JPH05323671A - Production of toner - Google Patents

Production of toner

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Publication number
JPH05323671A
JPH05323671A JP4154124A JP15412492A JPH05323671A JP H05323671 A JPH05323671 A JP H05323671A JP 4154124 A JP4154124 A JP 4154124A JP 15412492 A JP15412492 A JP 15412492A JP H05323671 A JPH05323671 A JP H05323671A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
charge control
control agent
particles
charge
Prior art date
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Pending
Application number
JP4154124A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Tejima
孝 手嶋
Takayuki Itakura
隆行 板倉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mita Industrial Co Ltd filed Critical Mita Industrial Co Ltd
Priority to JP4154124A priority Critical patent/JPH05323671A/en
Publication of JPH05323671A publication Critical patent/JPH05323671A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain electrophotographic toner with which the rise of the toner charge amount is steep when the toner is mixed with a carrier and which causes neither attenuation of the charge amount nor pollution of a carrier by a charge controlling agent even when the toner is mixed with the carrier over a long time and the method for manufacture thereof. CONSTITUTION:The electrophotographic toner is constituted of nucleus particles consisting of the mixture of a fixing resin and a compounding agent for the toner other than a charge control agent and the coating layer of a charge control agent present only on the surface of the nucleus particles and has a specific surface (A) of <=3.3 defined by an equation, A=B/C. In the equation, C is the specific area (m<3>/g) of the toner calculated as a true sphere based on the volume standard median diameter measured by the colter counter method and B is the specific area (m<3>/g) measured by the BET method and a part having an area ratio of >=0.5%, on which the charge controlling agent is distributed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な粒子表面構造を
有する電子写真用トナー及びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for electrophotography having a novel particle surface structure and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法に用いる乾式トナー、即ち二
成分系現像剤用トナーは、定着用樹脂、着色顔料及び電
荷制御剤、離型剤等のトナー用配合剤から成る混合物を
熱ロール等で混練し、混練物を粉砕し、これを分級する
ことにより製造されている。しかしながら、このような
従来法でのトナーでは、添加した電荷制御剤の極く一部
がトナー粒子の電荷制御に使用されるにすぎず、効率が
低いという問題がある。この欠点を解消するものとし
て、特開昭63−138358号公報には、結着樹脂お
よび染顔料からなるトナー母粒子と帯電制御剤粒子を混
合してトナー母粒子表面に帯電制御剤粒子を付着させて
複合粒子とした後、この複合粒子に50〜300m/s
ecの気流中で衝撃力を加えて、トナー母粒子表面に帯
電性制御剤粒子を固着させることが提案されている。
2. Description of the Related Art A dry toner used for electrophotography, that is, a toner for a two-component developer, is prepared by mixing a mixture of a fixing resin, a color pigment and a charge control agent, a release agent, and other toner compounding agents with a heat roll or the like. It is manufactured by kneading with, pulverizing the kneaded material, and classifying the material. However, in such a conventional toner, only a small part of the added charge control agent is used for charge control of the toner particles, and there is a problem of low efficiency. As a solution to this drawback, Japanese Patent Laid-Open No. 63-138358 discloses that toner base particles composed of a binder resin and a dye / pigment are mixed with charge control agent particles to attach the charge control agent particles to the surface of the toner base particles. 50 to 300 m / s after the composite particles are formed into the composite particles.
It has been proposed that the charge control agent particles are fixed to the surface of the toner mother particles by applying an impact force in the air flow of ec.

【0003】また、特開昭64−18153号公報に
は、熱可塑性樹脂及び着色剤からなる混合物を熱溶融混
練した後粉砕して着色母粒子を作成し、しかる後着色母
粒子に対し電荷制御剤及びオフセット防止剤を主体とす
る微粉末を混合し、得られた混合物に圧縮力及び衝撃力
を与えることにより、着色母粒子の表面に複数の微粒子
を固着させることが記載されている。
Further, in JP-A-64-18153, a mixture of a thermoplastic resin and a colorant is melted and kneaded and then pulverized to prepare colored mother particles, and then charge control is performed on the mother particles. It is described that a plurality of fine particles are fixed to the surface of the colored mother particles by mixing fine powder mainly containing the agent and the offset preventive agent and applying a compressive force and an impact force to the obtained mixture.

【0004】更に、本出願人の出願にかかる特開平2−
308262号公報には、定着用樹脂と電荷制御剤以外
のトナー用配合剤とを混練し、混練物を粉砕し、分級し
てトナー用前駆体を製造する工程と、この前駆体と電荷
制御剤の粉末とを、前記定着用樹脂の融点乃至軟化点よ
りも低い温度において、高剪断力下及び高圧縮力下に混
合して、前駆体粒子の表面に電荷制御剤を一次粒子の形
で埋込む工程とから成ることを特徴とするトナーの製造
方法が記載されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-open No. 2-
JP-A-308262 discloses a step of kneading a fixing resin and a compounding agent for toner other than a charge control agent, pulverizing the kneaded product, and classifying the kneaded material to produce a toner precursor, and the precursor and the charge control agent. Powder of the fixing resin is mixed at a temperature lower than the melting point or softening point of the fixing resin under high shearing force and high compressing force to embed the charge control agent in the form of primary particles on the surface of the precursor particles. The method for producing a toner is described.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする問題点】上記提案は、トナー
母粒子表面にのみ、電荷制御剤粒子を固着させるか、或
いは埋込み、従来の内添法に比して高価な電荷制御剤の
使用量を少なくし、しかも有効な電荷制御作用を得よう
とするものである。また、上記の固着乃至埋込法では、
トナーとキャリアとを混合したとき、電荷制御剤内添法
トナーに比して、帯電量の立上りが大きいという利点が
得られるが、キャリアとの混合を続行すると、初期に比
べて帯電量がかなり低減し、更にキャリア表面に電荷制
御剤が移行して、キャリアを電気的に汚染するという不
都合を生じることがわかった。
DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention In the above proposal, the charge control agent particles are fixed or embedded only on the surface of the toner mother particles, and the amount of the charge control agent used is higher than that in the conventional internal addition method. It is intended to obtain an effective charge control action while reducing the charge. Further, in the fixing or embedding method described above,
When the toner and the carrier are mixed, the advantage that the charge amount rises more than the charge control agent internally added toner is obtained, but when the mixing with the carrier is continued, the charge amount is considerably higher than that at the initial stage. It was found that the charge control agent was further reduced, and the charge control agent migrated to the surface of the carrier to electrically contaminate the carrier.

【0006】従って、本発明の目的は、トナー粒子表面
に電荷制御剤が分布して存在するが、従来の固着乃至埋
込法トナーの上記欠点が解消された電子写真用トナー及
びその製造方法を提供するにある。本発明の他の目的
は、トナーとキャリアとを混合したとき、トナー帯電量
の立上りが急であり、しかもトナーとキャリアとの混合
を長時間にわたって行った場合でも帯電量の減衰がな
く、しかもキャリアの電荷制御剤による汚染を生じない
電子写真用トナー及びその製造方法を提供するにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic toner and a method for producing the same, in which the charge control agent is distributed on the surface of the toner particles, but the above-mentioned drawbacks of the conventional fixing or embedding method toner are eliminated. To provide. Another object of the present invention is that when the toner and the carrier are mixed, the toner charge amount rises rapidly, and even when the toner and the carrier are mixed for a long time, the charge amount is not attenuated, and It is an object of the present invention to provide an electrophotographic toner which does not cause the carrier to be contaminated by a charge control agent and a method for producing the same.

【0007】[0007]

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、定着
用樹脂と電荷制御剤以外のトナー用配合剤を混練し、混
練物を粉砕し、分級してトナー用前駆体粒子を製造し、
前駆体粒子と電荷制御剤の粉末とを予備混合して前駆体
粒子の表面に電荷制御剤粒子を付着させ、この予備混合
物に、定着用樹脂の融点乃至軟化点よりも低い温度で、
前駆体粒子の丸めが生じるような剪断・衝撃力を印加し
て、前駆体粒子の表面に電荷制御剤の一様な被覆層を形
成させることを特徴とするトナーの製造方法が提供され
る。
According to the present invention, a fixing resin and a compounding agent for toner other than a charge control agent are kneaded, and the kneaded product is crushed and classified to produce precursor particles for toner. ,
The precursor particles and the charge control agent powder are pre-mixed to deposit the charge control agent particles on the surface of the precursor particles, and the pre-mixture is at a temperature lower than the melting point or softening point of the fixing resin,
A method for producing a toner is provided, which comprises applying a shearing / impacting force that causes rounding of precursor particles to form a uniform coating layer of a charge control agent on the surface of the precursor particles.

【0008】本発明によればまた、定着用樹脂と電荷制
御剤以外のトナー用配合剤との混合物から成る核粒子
と、該核粒子の表面にのみ存在する電荷制御剤の被覆層
とから成る電子写真用トナーにおいて、該トナーは、式 「数1」A=B/C 式中、Cはコールターカウンター法で測定される体積基
準メジアン径に基いて真球として算出されるトナーの比
表面積(m2 /g)であり、BはBET法で測定される
トナーの比表面積(m2 /g)である。 で定義される比表面積比(A)が3.3以下であり、且
つエレクトロン・プローブ・マイクロ・アナライザー
(EPMA)による電荷制御剤の分布面分析で、電荷制
御剤が分布して存在する部分の面積分率が0.5%以上
であることを特徴とする電子写真用トナーが提供され
る。
According to the present invention, it further comprises core particles composed of a mixture of a fixing resin and a compounding agent for toner other than the charge control agent, and a coating layer of the charge control agent existing only on the surface of the core particles. In the electrophotographic toner, the toner has a specific surface area (calculated as a true sphere based on the volume-based median diameter measured by the Coulter counter method, where C is a formula 1) A = B / C. m 2 / g) and B is the specific surface area (m 2 / g) of the toner measured by the BET method. The specific surface area ratio (A) defined by is less than or equal to 3.3, and in the distribution surface analysis of the charge control agent by an electron probe micro analyzer (EPMA), the portion where the charge control agent is distributed is present. There is provided an electrophotographic toner having an area fraction of 0.5% or more.

【0009】[0009]

【作用】本発明によるトナーの製造法は、定着用樹脂と
トナー用配合剤とから混練粉砕法によりトナー用前駆体
粒子(母粒子)を製造すること、この前駆体粒子に電荷
制御剤粉末を予備混合すること、及びこの予備混合物に
剪断・衝撃力を加えることにおいては、前記従来技術と
一致するが、予備混合物に前駆体粒子の丸めが生じる程
度の剪断・衝撃力を印加して、前駆体粒子の表面に電荷
制御剤の一様な被覆層を形成させることが顕著な特徴で
ある。即ち、従来の固着乃至埋込法では、トナー表面に
電荷制御剤の局在した部分と電荷制御在が全く存在しな
い部分とが必らず存在していたが、本発明に従い、前駆
体粒子の丸めが生じるような剪断・衝撃力を加えると、
この丸めに伴なって電荷制御剤が粒子表面全体にわたっ
て展延し、電荷制御剤による一様な被覆が形成されるの
である。
In the method for producing a toner according to the present invention, toner precursor particles (mother particles) are produced from a fixing resin and a toner compounding agent by a kneading pulverization method, and a charge control agent powder is added to the precursor particles. Premixing and applying shearing / impacting force to this premixing are in agreement with the above-mentioned prior art, but the shearing / impacting force is applied to the premixing to the extent that rounding of precursor particles occurs The remarkable feature is to form a uniform coating layer of the charge control agent on the surface of the body particles. That is, in the conventional fixing or embedding method, a portion where the charge control agent was localized and a portion where the charge control layer was not present were inevitably present on the toner surface. When applying shearing / impact force that causes rounding,
With this rounding, the charge control agent spreads over the entire particle surface, and a uniform coating with the charge control agent is formed.

【0010】トナーにおける丸めの程度、即ち滑らかさ
の程度は、前記「数1」の比表面積比(A)で評価でき
る。「数1」の右辺における分母Cは、体積基準メジア
ン径から、粒子が真球であるとして、下記式
The degree of rounding, that is, the degree of smoothness of the toner can be evaluated by the specific surface area ratio (A) of the above "Formula 1". The denominator C on the right side of "Equation 1" is calculated from the following formula based on the volume-based median diameter, assuming that the particles are spherical.

【数2】C=6/(d・ρ) 式中、dは体積基準メジアン径(m)、ρはトナーの密
度(g/m3 )を表わす。 で算出される比表面積(m2 /g)である。また右辺に
おける分子BはBET法で実測される比表面積(m2
g)である。
During Equation 2] C = 6 / (d · ρ ) equations, d is the volume-based median diameter (m), ρ represents the density of the toner (g / m 3). The specific surface area (m 2 / g) calculated by The molecule B on the right side has a specific surface area (m 2 /
g).

【0011】混練・粉砕法で得られるトナー粒子は不定
形で、しかも凹凸や角が沢山あるため、Cの値に比して
Bはかなり大きく、比表面積比(A)は一般に3.3よ
りも大である。本発明では、このようなトナー粒子に電
荷制御剤を付着させた後丸め処理を行うことにより比表
面積比(A)を3.3以下、特に2.7乃至3.3の範
囲、最も好適には2.8乃至3.2の範囲とするのであ
る。この丸め処理に伴って、トナー粒子表面における電
荷制御剤粒子の局在化が解消され、電荷制御在による一
様な被覆がトナー粒子表面に形成されるのである。
Since the toner particles obtained by the kneading and pulverizing method are amorphous and have many irregularities and corners, B is considerably larger than the value of C and the specific surface area ratio (A) is generally 3.3 or more. Is also large. In the present invention, the specific surface area ratio (A) is 3.3 or less, particularly in the range of 2.7 to 3.3 by performing the rounding process after attaching the charge control agent to such toner particles, and most preferably. Is in the range of 2.8 to 3.2. With this rounding treatment, the localization of the charge control agent particles on the surface of the toner particles is eliminated, and a uniform coating due to the presence of charge control is formed on the surface of the toner particles.

【0012】トナー粒子表面における電荷制御剤の分布
状態は、エレクトロン・プローブ・マイクロ・アナライ
ザー(EPMA)による面分析で測定することができ
る。即ち、数十kvに加速した電子線を試料に照射する
と、構成する元素(電荷制御剤中に含有される錯塩金
属)に固有の波長をもつX線、即ち特性X線が発生す
る。このX線の強度からその濃度を測定でき、また電子
ビームを二次元走査することにより、面方向の分布を測
定することができる。尚、電子線の透過深さは3μm程
度であることから、この方法で測定されるトナー中の電
荷制御剤は主として表面に存在するものと考えてよい。
このようにして得られるEPMA面積チャートを画像解
析することにより、電荷制御剤の分布する面積分率を求
めることができ、本発明によれば、従来の固着乃至埋込
法トナーの面積分率が10%以下であったのに対して、
この面積分率を10%以上、特に15%以上に向上させ
ることができる。
The distribution state of the charge control agent on the surface of the toner particles can be measured by surface analysis using an electron probe micro analyzer (EPMA). That is, when the sample is irradiated with an electron beam accelerated to several tens of kv, X-rays having a wavelength peculiar to the constituent elements (complex salt metal contained in the charge control agent), that is, characteristic X-rays are generated. The concentration can be measured from the intensity of this X-ray, and the distribution in the plane direction can be measured by two-dimensionally scanning the electron beam. Since the electron beam penetration depth is about 3 μm, it can be considered that the charge control agent in the toner measured by this method is mainly present on the surface.
By image analysis of the EPMA area chart thus obtained, the area fraction in which the charge control agent is distributed can be determined. According to the present invention, the area fraction of the conventional fixing or embedding method toner can be determined. While it was less than 10%,
This area fraction can be improved to 10% or more, especially 15% or more.

【0013】「図1」は従来の固着乃至埋込法トナーの
走査型電子顕微鏡写真(倍率4000)であり、このも
のは比表面積比(A)が3.84である。大きい粒子の
表面に固着している小さい粒子が電荷制御剤粒子であ
る。「図2」は本発明によるトナーの走査電子顕微鏡写
真(倍率4000)であり、このものの比表面積比
(A)は3.08である。このトナー粒子は丸めを生じ
ていることに関連して、電荷制御剤粒子の存在は、電子
顕微鏡ではもはや検出できない。
FIG. 1 is a scanning electron micrograph (a magnification of 4000) of a conventional fixing or embedding toner, which has a specific surface area ratio (A) of 3.84. The small particles that adhere to the surface of the large particles are the charge control agent particles. "FIG. 2" is a scanning electron micrograph (a magnification of 4000) of the toner according to the present invention, and the specific surface area ratio (A) of the toner is 3.08. The presence of charge control agent particles can no longer be detected by electron microscopy, in connection with the rounding of the toner particles.

【0014】「図3」は、「図1」のトナー粒子のEP
MA面分析チャートであり、白い点が電荷制御剤中の錯
塩金属(Fe)によるX線に相当する。「図1」のトナ
ーでは電荷制御剤粒子の局在状態(面積分率9.92
%)が確認される。「図4」は、「図2」のトナー粒子
のEPMA面分析チャートであり、トナー粒子のほぼ全
面にわたって電荷制御剤が一様に分布している事実(面
積分率31.88%)が了解される。
FIG. 3 is an EP of the toner particles of FIG.
It is an MA surface analysis chart, and the white dots correspond to X-rays due to the complex salt metal (Fe) in the charge control agent. In the toner shown in FIG. 1, the charge control agent particles have a localized state (area fraction 9.92).
%) Is confirmed. FIG. 4 is an EPMA surface analysis chart of the toner particles of FIG. 2, and the fact that the charge control agent is uniformly distributed over almost the entire surface of the toner particles (area fraction 31.88%) is understood. To be done.

【0015】本発明によれば、電荷制御剤がトナー粒子
表面に一様な被覆を形成することにより、キャリアと混
合したとき、トナー帯電量の立上りが急で、しかも長時
間混合したときの帯電量の減衰が殆どなく、キャリア汚
染も殆んどないという利点を与える。
According to the present invention, the charge control agent forms a uniform coating on the surface of the toner particles so that the charge amount of the toner rises sharply when mixed with the carrier, and the charge when the mixture is mixed for a long time. It offers the advantage that there is little attenuation of the quantity and little carrier contamination.

【0016】「図5」は、電荷制御剤を含有する各種ト
ナーについて、キャリアとの混合時間を横軸、帯電量を
縦軸としてプロットしたグラフであり、曲線Aは本発明
によるトナー(「図2」のもの)、曲線Bは固着乃至埋
込法トナー(「図1」のもの)、曲線Cは内添法トナー
についてのものである。固着乃至埋込法トナーBでは、
内添法トナーCに比して帯電量の立上りがはやいもの
の、キャリアとの混合を続けると、帯電量の減衰が著し
く生じるようになる。これに対して、本発明によるトナ
ーAでは、トナーB及びCの何れに比しても最も急な帯
電量の立上りが得られると共に、混合時間の如何にかか
わらず、高いレベルの帯電量が得られ、しかも混合を長
時間にわたって行った場合にも帯電量の減衰を生じない
ことが明らかとなる。
FIG. 5 is a graph in which the mixing time with the carrier is plotted on the abscissa and the charge amount is plotted on the ordinate for various toners containing a charge control agent, and the curve A is the toner according to the present invention (see FIG. 2 "), curve B is for fixed or embedded toner (" FIG. 1 "), and curve C is for internally added toner. In the fixing or embedding method toner B,
Although the charge amount rises faster than the internally added toner C, when the mixture with the carrier is continued, the charge amount is significantly attenuated. On the other hand, the toner A according to the present invention provides the steepest rise of the charge amount as compared with the toners B and C, and a high level charge amount regardless of the mixing time. Moreover, it becomes clear that the charge amount does not decrease even when the mixing is performed for a long time.

【0017】「図6」は、帯電量の減衰量と電荷制御剤
のキャリアへの移行量との関係をプロットしたものであ
るが、両者の間には密接な逆相関が認められ、帯電量の
減衰の少ないものは、電荷制御剤の移行量も少なく、本
発明のトナーでは、電荷制御剤が強固で且つ密着力の高
い被覆層として存在していることが明白である。勿論、
本発明のトナーでは、粒子が丸められているため、流動
性がよく、トナーの帯電性も極めて優れているため、ト
ナー飛散やカブリがなく、高濃度、高コントラストの画
像を、優れた現像作業性をもって形成させ得るという優
れた利点もある。
FIG. 6 is a plot of the relationship between the amount of charge attenuation and the amount of transfer of the charge control agent to the carrier. A close inverse correlation is observed between the two and the amount of charge is shown. In the toner of the present invention, it is clear that the charge control agent is present as a coating layer which is strong and has high adhesion. Of course,
With the toner of the present invention, since the particles are rounded, the fluidity is good, and the chargeability of the toner is also extremely excellent, so that there is no toner scattering or fog, and a high-density, high-contrast image can be obtained with excellent development work It also has an excellent advantage that it can be formed with good properties.

【0018】[0018]

【発明の好適態様】本発明に用いる定着用樹脂として
は、従来電子写真用トナーに使用されている樹脂は全て
使用でき、例えば熱可塑性樹脂や未硬化の形の或いは初
期縮合物の形の熱硬化性樹脂で、融点乃至軟化点が60
乃至200℃の範囲にあるものが使用される。その適当
な例は、これに限定されないが、例えばポリスチレン、
アクリル系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、ポリ
ビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、石油樹脂、オレフィン樹脂等であ
る。
As the fixing resin used in the present invention, all the resins conventionally used in electrophotographic toners can be used. For example, a thermoplastic resin, an uncured form or a precondensate form can be used. Curable resin with melting point or softening point of 60
Those in the range of to 200 ° C. are used. Suitable examples thereof include, but are not limited to, polystyrene,
Acrylic resins, styrene-acrylic copolymer resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, epoxy resins, phenol resins, petroleum resins, olefin resins and the like.

【0019】電荷制御剤以外のトナー用配合剤として
は、離型剤や各種顔料等を挙げることができる。離型剤
としては、各種動植物ワックス類、鉱物系ワックス、ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が使用
され、これらは一般にトナー中に1乃至5重量%の量で
配合される。
Examples of the compounding agent for toner other than the charge control agent include a release agent and various pigments. As the releasing agent, various animal and vegetable waxes, mineral waxes, polyethylene waxes, polypropylene waxes and the like are used, and these are generally blended in the toner in an amount of 1 to 5% by weight.

【0020】顔料としては、着色顔料の他に、磁性顔
料、導電性顔料等、従来トナーに使用されている各種顔
料が何れも使用される。その適当な例はこれに限定され
ないが次の通りである。 黒色顔料 チャンネルブラック、ファーネスブラック、鉄黒。 黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ
ーブルスイエロー、テフト−ルイエローS、ハンザイエ
ロー10G、ベンジジンイエローG、キノリンイエロー
レーキ、パーマネンエローNGG、タートラジンレー
キ。 橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
GTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレ
ンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK。 赤色顔料 ベンガラ、カドミュウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミ
ウム、パーマネントオレンジ4R、リソールレッド、ピ
ラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レ
ーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレ
ーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリ
アントカーミン3B。
As the pigment, in addition to the color pigment, various pigments conventionally used in toners such as magnetic pigments and conductive pigments can be used. Suitable examples thereof include, but are not limited to: Black pigments Channel black, furnace black, iron black. Yellow pigments Yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navels yellow, Teftle yellow S, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, quinoline yellow lake, permanene yellow NGG, Tartrazine rake. Orange pigment Red lead yellow molybdenum orange, Permanent orange GTR, Pyrazolone orange, Vulcan orange, Indanthrene brilliant orange RK, Benzidine orange G, Indanthrene brilliant orange GK. Red Pigment Bengal, Cadmium Red, Red Tan, Mercury Cadmium Sulfide, Permanent Orange 4R, Resole Red, Pyrazolone Red, Watching Red Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B.

【0021】紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレ
ットレーキ。 青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダンスエンブルーB
C。 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
G。 白色顔料 二酸化チタン(チタン白)、亜鉛華。 体質顔料 パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミホワイト。
Purple pigment Manganese purple, fast violet B, methyl violet lake. Blue pigment Navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, fast sky blue, indense en blue B
C. Green pigment chrome green, chrome oxide, pigment green B,
Malachite Green Rake, Fanal Yellow Green G. White pigment Titanium dioxide (white titanium), zinc white. Extender pigment Palite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, aluminum white.

【0022】磁性材料顔料としては、例えば四三酸化鉄
(Fe3 4 )、三二酸化鉄(γ−Fe2 3 )、酸化
鉄亜鉛(ZnFe2 4 )、酸化鉄イットリウム(Y3
Fe5 12)、酸化カドミウム(Gd3 Fe5 12)、
酸化鉄銅(CuFe2 4 )、酸化鉄鉛(PbFe12
19)、酸化鉄ネオジウム(NdFeO3 )、酸化鉄バリ
ウム(BaFe1219)、酸化鉄マグネシウム(MgF
2 4 )、酸化鉄マンガン(MnFe2 4 )、酸化
鉄ランタン(LaFeO3 )、鉄粉(Fe)、コバルト
粉(Co)、ニッケル粉(Ni)等が知られているが、
本発明においてもこれら公知の磁性材料の微粉末の任意
のものを用いることができる。
Examples of the magnetic material pigment include iron trioxide (Fe 3 O 4 ), iron sesquioxide (γ-Fe 2 O 3 ), zinc iron oxide (ZnFe 2 O 4 ), and yttrium iron oxide (Y 3).
Fe 5 O 12 ), cadmium oxide (Gd 3 Fe 5 O 12 ),
Iron oxide copper (CuFe 2 O 4 ), lead iron oxide (PbFe 12 O 4
19 ), iron neodymium oxide (NdFeO 3 ), iron oxide barium (BaFe 12 O 19 ), iron magnesium oxide (MgF
e 2 O 4 ), iron manganese oxide (MnFe 2 O 4 ), lanthanum iron oxide (LaFeO 3 ), iron powder (Fe), cobalt powder (Co), nickel powder (Ni), etc. are known.
Also in the present invention, any of these known fine powders of magnetic materials can be used.

【0023】これらの顔料は複数の機能を有するもので
あってよい。例えばカーボンブラックは黒色顔料として
の機能と導電性顔料としての機能とを備えている。同様
に、鉄黒(マグネタイト)は黒色顔料としての機能と磁
性顔料としての機能を備えている。これらの顔料は、そ
の用途によっても相違するが、トナー中に5乃至15重
量%、特に7乃至12重量%の量で存在するのがよい。
These pigments may have multiple functions. For example, carbon black has a function as a black pigment and a function as a conductive pigment. Similarly, iron black (magnetite) has a function as a black pigment and a function as a magnetic pigment. It is preferable that these pigments are present in the toner in an amount of 5 to 15% by weight, particularly 7 to 12% by weight, depending on its use.

【0024】本発明におけるトナー前駆体の製造工程
は、電荷制御剤を添加しない点を除けば、従来の粉砕法
によるトナーの製造工程と同様である。前駆体粒子の粒
径は、コールターカウンターによる体積基準のメジアン
径が5乃至30μm、とくに5乃至15μmの範囲にあ
るのがよい。丸め処理により、電荷制御剤の被覆を一様
に形成させるためには、前駆体粒子は、3.3以上、特
に3.3乃至4.3の比表面積比(A)を有することが
望ましい。前駆体粒子の比表面積比(A)が上記範囲よ
りも低い場合には、丸め処理による電荷制御剤被覆の一
様化が困難となる傾向があり、一方この比表面積化
(A)があまりにも大きくなると、丸め処理に際して、
電荷制御剤が前駆体粒子の内部に多く取り込まれるよう
になり、表面に存在する量が減少するという傾向が認め
られる。前駆体粒子における比表面積比(A)の調節
は、粉砕条件や樹脂の種類にも依存する。一般に粉砕時
間が長くなる程、また粉砕温度が高くなる程、比表面積
比(A)は小さくなる傾向があり、また樹脂のもろさが
大きい程比表面積比(A)は大きくなる傾向があるの
で、上記範囲となるような条件を選べばよい。
The process for producing the toner precursor in the present invention is the same as the process for producing the toner by the conventional pulverization method except that the charge control agent is not added. The particle size of the precursor particles is preferably such that the volume-based median diameter by a Coulter counter is in the range of 5 to 30 μm, particularly 5 to 15 μm. The precursor particles preferably have a specific surface area ratio (A) of 3.3 or more, particularly 3.3 to 4.3 in order to uniformly form the coating of the charge control agent by the rounding treatment. If the specific surface area ratio (A) of the precursor particles is lower than the above range, it tends to be difficult to make the charge control agent coating uniform by rounding, while the specific surface area ratio (A) is too large. When it gets bigger, when rounding
It is observed that the charge control agent is more often incorporated inside the precursor particles, and the amount present on the surface is reduced. The adjustment of the specific surface area ratio (A) in the precursor particles also depends on the pulverization conditions and the type of resin. Generally, the longer the grinding time and the higher the grinding temperature, the smaller the specific surface area ratio (A) tends to be, and the larger the brittleness of the resin, the larger the specific surface area ratio (A) tends to be. It suffices to select conditions that fall within the above range.

【0025】トナー前駆体に埋込む電荷制御剤として
は、従来トナー用に使用されている任意の電荷制御剤が
使用される。電荷制御剤としては、例えば、ニグロシン
染料、オイルブラック、スピロンブラック等の油溶性の
染料や、ナフテン酸、サリチル酸、オクチル酸、高級脂
肪酸、樹脂酸のマンガン、鉄、コバルト、鉛、亜鉛、セ
リウム、カルシウム、ニッケル等の金属塩である金属石
鹸等或いは含金属アゾ染料、ピリミジン化合物、アルキ
ルサリチル酸の金属キレート等を挙げることができる。
正の電荷制御剤の代表例は油溶性染料であり、負の制御
剤の代表例は含金属錯塩染料である。これらの電荷制御
剤は、その種類によっても相違するが、トナー前駆体当
り0.01乃至3重量%、特に0.05乃至2重量%で
用いるのがよい。本発明では、少ない電荷制御剤の使用
で高い帯電量が得られるのが顕著な利点である。
As the charge control agent embedded in the toner precursor, any charge control agent conventionally used for toner is used. Examples of the charge control agent include nigrosine dyes, oil blacks, oil-soluble dyes such as spirone black, and naphthenic acid, salicylic acid, octylic acid, higher fatty acids, resin acids of manganese, iron, cobalt, lead, zinc, and cerium. Examples thereof include metal soaps such as metal salts of calcium, nickel and the like, metal-containing azo dyes, pyrimidine compounds, metal chelates of alkylsalicylic acid and the like.
A typical example of the positive charge control agent is an oil-soluble dye, and a typical example of the negative control agent is a metal-containing complex salt dye. These charge control agents are preferably 0.01 to 3% by weight, and more preferably 0.05 to 2% by weight, based on the toner precursor, although they vary depending on the kind. In the present invention, it is a remarkable advantage that a high charge amount can be obtained by using a small amount of charge control agent.

【0026】本発明によれば、トナー前駆体粒子と電荷
制御剤とを、高剪断混合機を用いて予備混合する。この
予備混合は、トナー前駆体粒子の表面に、電荷制御剤微
粒子を均一にまぶして付着させるものであり、高剪断混
合機としては、ヘンシェルミキサーやホモミキサー等を
使用し得る。用いる温度は、当然のことながら、トナー
前駆体中の定着用樹脂の融点乃至軟化点よりも低い温度
であり、5乃至90分間程度の混合が適当である。
According to the present invention, the toner precursor particles and the charge control agent are premixed using a high shear mixer. In this premixing, the charge control agent fine particles are uniformly sprinkled and attached to the surface of the toner precursor particles, and a Henschel mixer, a homomixer or the like can be used as the high shear mixer. As a matter of course, the temperature used is lower than the melting point or softening point of the fixing resin in the toner precursor, and mixing for about 5 to 90 minutes is suitable.

【0027】次いで、得られる予備混合物を、定着用樹
脂の融点乃至軟化点よりも低い温度で、前駆体粒子の丸
めが生じるような剪断・衝撃力を印加して、前駆体粒子
の表面に電荷制御剤の一様な被覆を形成させる。剪断体
粒子の丸めが生じるような剪断・衝撃力とは、用いる処
理装置によっても相違するが、加えたエネルギーと処理
後の粒子の丸めの状態や帯電量との関係を予じめ求めて
おくことによって、この条件を容易に決定することがで
きる。一般に、予備混合物の単位重量を基準にして、印
加エネルギーが0.2乃至10J(ジュール)/kg、
特に1.0乃至7.0J/kgの範囲にあれば、満足す
べき結果が得られる。尚、印加エネルギーは、装置を空
で運転したときの負荷エネルギーを装置に被処理物を入
れて運転したときの負荷エネルギーから差引くことによ
り求めることができる。
Then, the premix obtained is subjected to a shearing / impacting force at a temperature lower than the melting point or softening point of the fixing resin to cause the precursor particles to be rounded, so that the surface of the precursor particles is electrically charged. Form a uniform coating of control agent. The shearing / impacting force that causes rounding of sheared particles varies depending on the processing equipment used, but the relationship between the applied energy and the rounded state of particles after processing and the amount of electrification should be calculated in advance. Thus, this condition can be easily determined. Generally, the applied energy is from 0.2 to 10 J (joule) / kg, based on the unit weight of the premix,
Particularly, in the range of 1.0 to 7.0 J / kg, satisfactory results can be obtained. The applied energy can be obtained by subtracting the load energy when the apparatus is operated empty from the load energy when the object to be processed is put into the apparatus and operated.

【0028】剪断・衝撃力を印加するための装置として
は、それ自体公知の任意の装置を用いることができ、例
えばホソカワミクロン(株)製オングミルや、奈良機械
製作所(株)製ハイブリタイザー等を用いることができ
る。温度は一般に室温でよいが、勿論混合時の発熱が大
きすぎる場合には、冷却水、冷風、ブライン等を用いて
強制冷却したり、或いは逆に混合時間を短縮する目的
で、熱水または蒸気のような熱媒を通すか赤外線加熱、
電熱等の手段で加熱を行っても差支えない。
As the device for applying the shearing / impacting force, any device known per se can be used. For example, an Ongmill manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd. or a hybridizer manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. is used. be able to. Generally, the temperature may be room temperature, but of course, when the heat generated during mixing is too large, forced cooling is performed using cooling water, cold air, brine, or conversely, hot water or steam is used for the purpose of shortening the mixing time. Infrared heating, through a heating medium such as
There is no problem even if heating is performed by means such as electric heat.

【0029】[0029]

【実施例】本発明を次の例で説明する。各種特性の評価
は次のように行った。 <評価方法> 1)帯電量…各トナー3重量部とフェライトキャリア9
7重量部を300mlのポリ容器にて混合し、ブローオ
フ帯電量測定機にて測定した。 帯電立上り ○…立上りが早い ×…立上りがおそい。 安定性 ○…一定値で安定する。 ×…不安定である。 2)実写テスト…上記の混合比の現像剤を用いて、三田
工業製複写機DC−1657に20000枚の連続複写
を行なった。 画像濃度 1.30以上であれば良好である。 地肌カブリ 0.005以上であれば良好である。 トナー飛散 20000枚実写後複写機内を調べ現像
器の汚れ具合を評価した。
The present invention will be described in the following examples. Evaluation of various properties was performed as follows. <Evaluation method> 1) Charge amount: 3 parts by weight of each toner and 9 ferrite carriers
7 parts by weight were mixed in a 300 ml poly container and measured with a blow-off charge amount measuring device. Rise of charge ○: Rise is fast ×: Rise is slow. Stability ○: Stable at a constant value. X ... unstable. 2) Actual copying test: Using the developer having the above mixing ratio, continuous copying of 20,000 sheets was performed on a copying machine DC-1657 manufactured by Mita Kogyo. The image density of 1.30 or more is good. Background fogging 0.005 or more is good. Toner scattering After 20,000 sheets were actually copied, the inside of the copying machine was examined to evaluate the degree of dirt on the developing device.

【0030】実施例1 スチレン−アクリル系樹脂(St/BA/MMA、Tg68℃) 100重量部 カーボンブラック(#2300、三菱化成社製) 10重量部 ポリエチレンワックス(ハイワックス200P、三井石油化学製)2重量部 上記組成の混合物を二軸押出機にて溶融混練し、得られ
た混練物を冷却した後、ジェットミル粉砕機及びアルピ
ネ分級機を用いて体積平均径13.5μmに調整して前
駆体を得た。この前駆体100重量部と電荷制御剤(T
−77、保土谷化学工業社製)1重量部をヘンシェルミ
キサー(FB−10B型、三井三池製作所製)にて予備
混合した。この予備混合物50gを表面改質機(オング
ミル、ホソカワミクロン社製)に投入し、65℃以下で
30分間処理して、本発明のトナーAを得た。この処理
における総印加エネルギーは2.3J/kgであった。
Example 1 Styrene-acrylic resin (St / BA / MMA, Tg 68 ° C.) 100 parts by weight carbon black (# 2300, manufactured by Mitsubishi Kasei) 10 parts by weight Polyethylene wax (high wax 200P, manufactured by Mitsui Petrochemical) 2 parts by weight The mixture having the above composition was melt-kneaded by a twin-screw extruder, the obtained kneaded product was cooled, and then the volume average diameter was adjusted to 13.5 μm using a jet mill pulverizer and an Alpine refiner to prepare a precursor. Got the body 100 parts by weight of this precursor and a charge control agent (T
-77, Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight was premixed with a Henschel mixer (FB-10B type, manufactured by Mitsui Miike Seisakusho). 50 g of this pre-mixture was put into a surface modifier (Ong Mill, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) and treated at 65 ° C. or lower for 30 minutes to obtain Toner A of the present invention. The total applied energy in this treatment was 2.3 J / kg.

【0031】実施例2 電荷制御剤の添加量を0.05重量部にした以外は全
て、実施例1と同様に処理して、トナーDを得た。
Example 2 Toner D was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the charge control agent added was changed to 0.05 part by weight.

【0032】比較例1 実施例1にて得られた予備混合物100gを表面改質機
(オングミル、ホソカワミクロン製)に投入し、110
Gの遠心力で60分処理して、トナーBを得た。この時
の材料温度は50℃以下となり、総印加エネルギーは
0.18J/kgであった。
Comparative Example 1 100 g of the premixture obtained in Example 1 was charged into a surface reforming machine (Angmill, manufactured by Hosokawa Micron), and 110
The toner B was obtained by treating with G centrifugal force for 60 minutes. At this time, the material temperature was 50 ° C. or lower, and the total applied energy was 0.18 J / kg.

【0033】比較例2 スチレン−アクリル系樹脂(St/BA/MMA、Tg68℃) 100重量部 カーボンブラック(#2300、三菱化成社製) 10重量部 ポリエチレンワックス(ハイワックス200P、三井石油化学製)2重量部 電荷制御剤(T−77、保土谷化学工業製) 1重量部 上記組成の混合物を二軸押出機にて溶融混練し、得られ
た混練物を冷却した後、ジェットミル粉砕機及びアルピ
ネ分級機を用いて、体積平均径13.5μmのトナー粒
子Cを得た。
Comparative Example 2 Styrene-acrylic resin (St / BA / MMA, Tg 68 ° C.) 100 parts by weight Carbon black (# 2300, manufactured by Mitsubishi Kasei) 10 parts by weight Polyethylene wax (high wax 200P, manufactured by Mitsui Petrochemical) 2 parts by weight Charge control agent (T-77, Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight The mixture having the above composition is melt-kneaded by a twin-screw extruder, and the obtained kneaded product is cooled, and then a jet mill grinder and Using an Alpine classifier, toner particles C having a volume average diameter of 13.5 μm were obtained.

【0034】比較例3 電荷制御剤の添加量を0.025重量部にした以外は全
て実施例1と同様に処理してトナーEを得た。
Comparative Example 3 Toner E was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of charge control agent added was 0.025 parts by weight.

【0035】実施例3 ポリエステル系樹脂(Tg63℃) 100重量部 カーボンブラック(プリンテックス85、デグサ社製) 6.5重量部 ポリエチレンワックス(ハイワックス200P、三井石油化学社製) 2.0重量部 上記組成の混合物を二軸押出機にて溶融混練し、得られ
た混練物を冷却した後、ジェットミル粉砕機にて粉砕し
更にアルピネ分級機にて体積平均径が8.0μmになる
よう調整して前駆体を得た。この前駆体100重量部と
電荷制御剤(ボントロンS−34、オリエント化学工業
社製)0.3重量部をヘンシェルミキサーにて予備混合
した。予備混合物50gを表面改質機(オングミル、ホ
ソカワミクロン社製)に投入し、60℃以下で20分間
処理して、トナーFを得た。この処理における総印加エ
ネルギーは2.1J/kgであった。
Example 3 Polyester resin (Tg 63 ° C.) 100 parts by weight Carbon black (Printex 85, manufactured by Degussa) 6.5 parts by weight Polyethylene wax (high wax 200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 2.0 parts by weight The mixture having the above composition is melt-kneaded by a twin-screw extruder, the obtained kneaded product is cooled, then pulverized by a jet mill pulverizer, and further adjusted by an Alpine classifier so that the volume average diameter becomes 8.0 μm. To obtain a precursor. 100 parts by weight of this precursor and 0.3 part by weight of a charge control agent (Bontron S-34, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) were premixed with a Henschel mixer. 50 g of the preliminary mixture was put into a surface modifier (Ong Mill, manufactured by Hosokawa Micron Corp.) and treated at 60 ° C. or lower for 20 minutes to obtain a toner F. The total applied energy in this treatment was 2.1 J / kg.

【0036】実施例4 スチレンアクリル系樹脂(St/BA/MMA、Tg66℃)100重量部 カーボンブラック(#2300、三菱化成社製) 8.0重量部 ポリエチレンワックス(ハイワックス200P、三井石油化学製)2重量部 上記組成の混合物を二軸押出機にて溶融混練し、得られ
た混練物を冷却した後、ジェットミル粉砕機にて粉砕
し、更にアルピネ分級機にて体積平均径が10μmにな
るよう調整し前駆体を得た。この前駆体100重量部と
電荷制御剤(スピロンブラックTRH、保土谷化学工業
社製)0.2重量部をヘンシェルミキサーにて予備混合
した。この予備混合物50gを表面改質機(オングミ
ル、ホソカワミクロン社製)に投入し、65℃以下で9
0分間処理して、トナーGを得た。この処理における総
印加エネルギーは6.7J/kgであった。実施例1〜
4並びに比較例1〜3のトナー粒子についての測定結果
を表1にまとめて示した。
Example 4 100 parts by weight of styrene acrylic resin (St / BA / MMA, Tg 66 ° C.) carbon black (# 2300, manufactured by Mitsubishi Kasei) 8.0 parts by weight polyethylene wax (high wax 200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) ) 2 parts by weight The mixture having the above composition is melt-kneaded by a twin-screw extruder, the obtained kneaded product is cooled, then pulverized by a jet mill pulverizer, and further, the volume average diameter is made 10 μm by an Alpine classifier. It was adjusted so that a precursor was obtained. 100 parts by weight of this precursor and 0.2 parts by weight of a charge control agent (Spiron Black TRH, Hodogaya Chemical Co., Ltd.) were premixed with a Henschel mixer. 50 g of this pre-mixture was put into a surface reformer (Angmill, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), and the temperature was adjusted to 9 at 65 ° C. or lower.
After processing for 0 minutes, Toner G was obtained. The total applied energy in this treatment was 6.7 J / kg. Example 1
4 and the measurement results of the toner particles of Comparative Examples 1 to 3 are summarized in Table 1.

【0037】[0037]

【表1】 上記トナーについて評価結果を表2にまとめて示した。[Table 1] The evaluation results of the above toners are summarized in Table 2.

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明によれば、トナー前駆体粒子と電
荷制御剤粉末との予備混合物に対して該前駆体粒子の丸
めが生じるような剪断・衝撃力を印加して、電荷制御剤
の一様な被覆を形成させることにより、キャリアと混合
したときの帯電量の立上りが急で、しかも混合を長時間
行った場合にも帯電量の減衰のない安定なトナーが得ら
れる。本発明の優れた効果を列挙すると次の通りであ
る。 1.電荷制御剤(CCA)使用量に対して得られる帯電
量が大きく、効率的である。 2.帯電の立上りが速く、トナー飛散、地肌カブリに有
利である。 3.帯電の安定性が良く、連続複写時の画像品質が安定
である。 4.少ないCCA使用量で優れた帯電特性を得ることが
できる。 5.最終工程でCCA種類を変更するだけで正負又は大
小任意に帯電性を制御できるトナー製造方法である。 6.被覆と同時に角取り(球形化)ができるので、流動
性向上ができる。
According to the present invention, the shearing / impacting force that causes the precursor particles to be rounded is applied to the pre-mixture of the toner precursor particles and the charge control agent powder to apply the charge control agent powder. By forming a uniform coating, it is possible to obtain a stable toner in which the charge amount rises sharply when mixed with the carrier and the charge amount is not attenuated even when the mixture is mixed for a long time. The excellent effects of the present invention are listed below. 1. The amount of charge obtained with respect to the amount of charge control agent (CCA) used is large and efficient. 2. The charge rises quickly, which is advantageous for toner scattering and background fog. 3. Good charging stability and stable image quality during continuous copying. 4. Excellent charging characteristics can be obtained with a small amount of CCA used. 5. This is a toner manufacturing method in which the chargeability can be controlled to be positive, negative, or arbitrarily large or small simply by changing the CCA type in the final step. 6. Since the chamfering (spheroidization) can be performed at the same time as the coating, the fluidity can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 従来の固着乃至埋込法トナーの走査型電子顕
微鏡写真である。
FIG. 1 is a scanning electron micrograph of a conventional fixing or embedding method toner.

【図2】 本発明によるトナーの走査型電子顕微鏡写真
である。
FIG. 2 is a scanning electron micrograph of a toner according to the present invention.

【図3】 「図1」のトナー粒子のPMPA面分析チャ
ートである。
FIG. 3 is a PMPA surface analysis chart of the toner particles shown in FIG.

【図4】 「図2」のトナー粒子のPMPA面分析チャ
ートである。
FIG. 4 is a PMPA surface analysis chart of the toner particles shown in FIG.

【図5】 電荷制御剤を含有する各種トナーについて、
キャリアとの混合時間を横軸、帯電量を縦軸としてプロ
ットしたグラフであり、曲線Aは本発明によるトナー
(「図2」のもの)、曲線Bは固着乃至埋込法トナー
(「図1」のもの)、曲線Cは内添法トナーについての
ものである。
FIG. 5 shows various toners containing a charge control agent.
3 is a graph in which the horizontal axis represents the mixing time with the carrier and the vertical axis represents the charge amount. Curve A is the toner according to the present invention (FIG. 2), and curve B is the fixed or embedded toner (see FIG. 1). Curve), and the curve C is for the internally added toner.

【図6】 帯電量の減衰量と電荷制御剤のキャリアへの
移行量との関係をプロットしたグラフである。
FIG. 6 is a graph plotting the relationship between the amount of charge attenuation and the amount of charge control agent transferred to carriers.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 9/08 381 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location G03G 9/08 381

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 定着用樹脂と電荷制御剤以外のトナー用
配合剤を混練し、混練物を粉砕し、分級してトナー用前
駆体粒子を製造し、前駆体粒子と電荷制御剤の粉末とを
予備混合して前駆体粒子の表面に電荷制御剤粒子を付着
させ、この予備混合物に、定着用樹脂の融点乃至軟化点
よりも低い温度で、前駆体粒子の丸めが生じるような剪
断・衝撃力を印加して前駆体粒子の表面に電荷制御剤の
一様な被覆層を形成させることを特徴とするトナーの製
造方法。
1. A fixing resin and a toner compounding agent other than a charge control agent are kneaded, and the kneaded material is crushed and classified to produce toner precursor particles, and the precursor particles and the charge control agent powder are mixed. Pre-mixing to attach the charge control agent particles to the surface of the precursor particles, and the pre-mixture is subjected to shearing / impact to cause rounding of the precursor particles at a temperature lower than the melting point or softening point of the fixing resin. A method for producing a toner, comprising applying a force to form a uniform coating layer of a charge control agent on the surface of precursor particles.
【請求項2】 定着用樹脂と電荷制御剤以外のトナー用
配合剤との混合物から成る核粒子と、該核粒子の表面に
のみ存在する電荷制御剤の被覆層とから成る電子写真用
トナーにおいて、該トナーは、式 【数1】A=B/C 式中、Cはコールターカウンター法で測定される体積基
準メジアン径に基いて真球として算出されるトナーの比
表面積(m2 /g)であり、BはBET法で測定される
トナーの比表面積(m2 /g)である。 で定義される比表面積比(A)が3.3以下であり、且
つエレクトロン・プローブ・マイクロ・アナライザー
(EPMA)による電荷制御剤の分布面分析で、電荷制
御剤が分布して存在する部分の面積分率が0.5%以上
であることを特徴とする電子写真用トナー。
2. An electrophotographic toner comprising core particles composed of a mixture of a fixing resin and a compounding agent for toner other than the charge control agent, and a coating layer of the charge control agent existing only on the surface of the core particles. The toner has the following formula: A = B / C where C is a toner specific surface area (m 2 / g) calculated as a true sphere based on the volume-based median diameter measured by the Coulter counter method. And B is the specific surface area (m 2 / g) of the toner measured by the BET method. The specific surface area ratio (A) defined by is less than or equal to 3.3, and in the distribution surface analysis of the charge control agent by an electron probe micro analyzer (EPMA), the portion where the charge control agent is distributed is present. An electrophotographic toner having an area fraction of 0.5% or more.
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