JPH05306355A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH05306355A
JPH05306355A JP16623291A JP16623291A JPH05306355A JP H05306355 A JPH05306355 A JP H05306355A JP 16623291 A JP16623291 A JP 16623291A JP 16623291 A JP16623291 A JP 16623291A JP H05306355 A JPH05306355 A JP H05306355A
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JP
Japan
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weight
acrylonitrile
random copolymer
modified
parts
Prior art date
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Application number
JP16623291A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Kobayashi
明 小林
Tetsuya Kawamura
哲也 河村
Tatsuo Teraya
竜男 寺屋
Eiji Kuchiki
栄治 朽木
Yuji Fujita
祐二 藤田
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Tonen General Sekiyu KK
Original Assignee
Tonen Corp
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Publication date
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Priority to US08/156,092 priority patent/US5367020A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a resin composition comprising an acrylamide N-substituted with a glycidyloxy group-containing aromatic group, etc., an epoxy-modified acrylonitrile-styrene-copolymer, a polyamide, etc., good in the compatibility and useful for automotive parts, etc. CONSTITUTION:The thermoplastic resin composition improved in the compatibility comprises (A) 5-95 pts.wt. of an olefinic resin modified with a glycidyl compound of the formula (R is H, 1-6C alkyl ; Ar is 6-20C aromatic hydrocarbon group which has a glycidyloxy substituent and further which may have another substituent: (n) is an integer of 1-4), an olefinic resin modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or its mixture with the olefinic resin, (B) 95-5 pts.wt. of an epoxy-modified acrylonitrile-styrene random copolymer or its mixture with acrylonitrile-styrene random copolymer, and (C) a polyamide and/or a polyester in an amount of 0.5-100 pts.wt. per 100 pts.wt. of the total amount of the components A and B.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、自動車部品、家具、電
気製品等各種成形品の材料となり得る、オレフィン系樹
脂およびアクリロニトリル‐スチレン系ランダム共重合
体を含む樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition containing an olefin resin and an acrylonitrile-styrene random copolymer which can be used as a material for various molded articles such as automobile parts, furniture and electric products.

【0002】[0002]

【従来の技術】オレフィン系樹脂は、機械的強度、成形
性、耐薬品性等に優れており、自動車の内外装部品、家
電部品あるいはハウジングなど、様々な工業分野で広く
利用されている。しかし、ポリオレフィンは無極性分子
であるので、二次加工性、特に固相状態での接着性、塗
装性に難がある。この様なオレフィン系樹脂の改良方法
として、オレフィン系樹脂に接着性の良好なポリスチレ
ンをブレンドすることが行われている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Olefinic resins are excellent in mechanical strength, moldability, chemical resistance and the like, and are widely used in various industrial fields such as interior / exterior parts of automobiles, home electric appliance parts and housings. However, since polyolefin is a non-polar molecule, it has problems in secondary processability, especially in solid-phase adhesiveness and paintability. As a method of improving such an olefin resin, blending polystyrene having good adhesiveness with the olefin resin is performed.

【0003】特にスチレン‐アクリロニトリルランダム
共重合体はポリスチレン系樹脂の中でも耐薬品性、強
度、耐熱性に優れていることから、それとオレフィン系
樹脂とのブレンド物は良好な各種特性を発揮することが
期待されている。
In particular, since styrene-acrylonitrile random copolymer is excellent in chemical resistance, strength and heat resistance among polystyrene resins, a blend of the styrene-acrylonitrile random copolymer and olefin resin can exhibit various excellent properties. Is expected.

【0004】しかしながら、オレフィン系樹脂とポリス
チレン系樹脂とは相溶性が良好でないので、そのブレン
ド物は物性の低下、特に耐表面剥離性の低下が著しいと
いう問題がある。
However, since the compatibility between the olefin resin and the polystyrene resin is not good, the blended product has a problem that the physical properties, particularly the surface peeling resistance, are significantly deteriorated.

【0005】そこで、ポリプロピレン系樹脂とポリスチ
レン系樹脂との組成物にその相溶性を改善することを目
的として、相溶化剤を添加してなる組成物が種々提案さ
れている(特開昭64-87945号公報、特開平1-174550号公
報)。上記いずれの組成物もポリプロピレン系樹脂とポ
リスチレン系樹脂との相溶化剤として、スチレン‐非共
役ジエンブロック共重合体等を含有するものである。
Therefore, various compositions have been proposed in which a compatibilizing agent is added to the composition of a polypropylene resin and a polystyrene resin in order to improve the compatibility thereof (JP-A-64- 87945, Japanese Patent Laid-Open No. 1-174550). Each of the above-mentioned compositions contains a styrene-non-conjugated diene block copolymer or the like as a compatibilizing agent for polypropylene resin and polystyrene resin.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記相
溶化剤ではポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂
との相溶化にはある程度の効果を発揮するものの、ポリ
プロピレン系樹脂とスチレン‐アクリロニトリルランダ
ム共重合体との相溶化にはほとんど効果がないという問
題がある。
However, although the compatibilizer has some effect on the compatibilization of the polypropylene-based resin and the polystyrene-based resin, the compatibilizer of the polypropylene-based resin and the styrene-acrylonitrile random copolymer There is a problem that there is almost no effect on compatibilization.

【0007】このように、オレフィン系樹脂とスチレン
‐アクリロニトリルランダム共重合体とが良好に相溶化
した組成物は、従来得ることができなかった。
As described above, a composition in which an olefin resin and a styrene-acrylonitrile random copolymer are favorably compatibilized cannot be obtained.

【0008】そこで本発明は、オレフィン系樹脂とアク
リロニトリル‐スチレン(以下、AN‐Stと称するこ
とがある)系ランダム共重合体とが良好に相溶化し、表
面特性、各種力学的特性に優れた、オレフィン系樹脂と
AN‐St系ランダム共重合体とを主成分とする熱可塑
性樹脂組成物を提供することを目的とする。
In view of the above, the present invention satisfactorily compatibilizes an olefin resin and an acrylonitrile-styrene (hereinafter sometimes referred to as AN-St) random copolymer, and is excellent in surface characteristics and various mechanical characteristics. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition containing an olefin resin and an AN-St random copolymer as main components.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、 (A)(a) 次式(化2):
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises the following formula (A) (a):

【0010】[0010]

【化2】 式中、Rは水素原子または炭素数1〜6のアルキル基で
あり、Arはグリシジルオキシ置換基を少なくとも1つ
有し、他の置換基を有していてもよい炭素数6〜20の
芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を表すで示
されるグリシジル化合物、または(b) 不飽和カルボン酸
もしくはその無水物で変性されたオレフィン系樹脂また
はこれとオレフィン系樹脂 5〜95重量部、ならびに (B)エポキシ変性アクリロニトリル‐スチレン系ラン
ダム共重合体またはこれとアクリロニトリル‐スチレン
系ランダム共重合体 95〜5重量部を含み、かつ
(C)ポリアミドおよび/またはポリエステルを(A)
および(B)の合計100重量部に対して0.5〜10
0重量部含むことを特徴とする。
[Chemical 2] In the formula, R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Ar has at least one glycidyloxy substituent, and an aromatic having 6 to 20 carbon atoms which may have other substituents. A glycidyl compound represented by a group hydrocarbon having n representing an integer of 1 to 4, or (b) an olefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, or an olefin resin and an olefin resin 5-95 Parts by weight, and (B) an epoxy-modified acrylonitrile-styrene random copolymer or 95 to 5 parts by weight of this and an acrylonitrile-styrene random copolymer, and (C) polyamide and / or polyester (A)
0.5 to 10 based on 100 parts by weight of the total of (B) and
It is characterized by containing 0 parts by weight.

【0011】本発明においては、成分(A)として変性
されたおよび/または未変性のオレフィン系樹脂を使用
する。ここでオレフィン系樹脂とは、エチレン、プロピ
レン、ブテン、4-メチルペンテン-1等のα‐オレフィン
系モノマーのホモポリマー、これらのコポリマー、ある
いはこれらとジエン類とのコポリマーおよびその水添物
等、公知のすべてのオレフィン系樹脂を包含する。共重
合体の場合は、ブロック共重合体、ランダム共重合体の
いずれも包含する。好ましくはオレフィンモノマーを主
成分として重合した結晶性のポリマーであり、40重量%
程度までエチレン、ブテン、4-メチルペンテン-1等の他
のα‐オレフィンと共重合したものでもよい。上記共重
合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれ
でもよい。
In the present invention, a modified and / or unmodified olefin resin is used as the component (A). Here, the olefin resin, ethylene, propylene, butene, homopolymers of α-olefin monomers such as 4-methylpentene-1, copolymers thereof, or copolymers of these with dienes and hydrogenated products thereof, etc., It includes all known olefinic resins. In the case of a copolymer, both a block copolymer and a random copolymer are included. It is preferably a crystalline polymer polymerized with an olefin monomer as a main component, and 40% by weight.
It may be copolymerized with other α-olefins such as ethylene, butene and 4-methylpentene-1 to an extent. The above copolymer may be either a random copolymer or a block copolymer.

【0012】また、一般式(化3):Further, the general formula (Formula 3):

【0013】[0013]

【化3】 (ただし、R1 、R2 、R3 およびR4 はそれぞれ独立
して、水素原子または炭素原子数1〜6を有するアルキ
ル基であり、mは1〜20の整数である)で示される非共
役ジエンコモノマーを含有するオレフィンランダム共重
合体も用いることができる。
[Chemical 3] (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 20) Olefin random copolymers containing conjugated diene comonomers can also be used.

【0014】次に、変性されたオレフィン系樹脂とは、
(a) 上記式(化2)で示されるグリシジル化合物または
(b) 不飽和カルボン酸もしくはその無水物が、上記のオ
レフィン系樹脂にグラフト重合されてなるものをいう。
Next, the modified olefin resin means
(a) a glycidyl compound represented by the above formula (Formula 2) or
(b) An unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is graft-polymerized with the above olefin resin.

【0015】まず、上記式(化2)で示されるグリシジ
ル化合物について述べる。上記式(化2)において、R
は好ましくは水素原子またはCH3 であり、nは1〜4
である。Arは、好ましくはグリシジルオキシ置換基を
1または2つ有する、炭素数6〜10の(アルキル置換
したまたはしていない)単核芳香族炭化水素基またはビ
スフェノールA残基である。芳香族環についている他の
任意的な置換基としては、アルキル基たとえばメチル基
およびエチル基、およびハロゲン原子が挙げられる。
First, the glycidyl compound represented by the above formula (Formula 2) will be described. In the above formula (Formula 2), R
Is preferably a hydrogen atom or CH 3 , and n is 1 to 4
Is. Ar is preferably a mononuclear aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms (alkyl-substituted or not) having 1 or 2 glycidyloxy substituents or a bisphenol A residue. Other optional substituents on the aromatic ring include alkyl groups such as methyl and ethyl groups, and halogen atoms.

【0016】特に好ましいグリシジル化合物として、下
記式(化4)の化合物が挙げられる。
As a particularly preferred glycidyl compound, a compound of the following formula (Formula 4) can be mentioned.

【0017】[0017]

【化4】 (式中、Rは水素原子または炭素数1〜6のアルキル
基、好ましくは水素原子またはメチル基である)このよ
うなグリシジル化合物は、例えば特開昭60−1305
80号に示される方法により製造することができる。
[Chemical 4] (In the formula, R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a methyl group.) Such a glycidyl compound is described in, for example, JP-A-60-1305.
It can be produced by the method shown in No. 80.

【0018】上記の化2のグリシジル化合物とオレフィ
ン系樹脂との反応は、溶液法または溶融混練法のいずれ
でも行うことができ、好ましくは溶融混練法で行う。溶
融混練法の場合、グリシジル化合物とオレフィン系樹
脂、および必要に応じて触媒を一軸または二軸押出機、
バンバリーミキサー、またはバッチ混練機等に投入し、
200〜300℃、好ましくは220〜260℃の温度
に加熱して溶融しながら0.1〜20分間混練する。ま
た溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質
を溶解し、90〜200℃の温度で0.1〜100時間
攪拌しながら行う。いずれの場合にも、触媒として通常
のラジカル重合用触媒を用いることができ、例えば過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリ
ーブチル、過酸化アセチル、ターシャリーブチルペルオ
キシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、
ペルオキシ酢酸、ターシャリーブチルペルオキシピバレ
ート、2,5−ジメチル−2,5−ジターシャリーブチ
ルペルオキシヘキシン等の過酸化物類、あるいはアゾビ
スイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類等が好まし
い。触媒の添加量はグリシジル化合物100重量部に対
して0.1〜10重量部程度である。なお、上記反応時
にフェノール系酸化防止剤を添加することができる。た
だし、ラジカル重合用触媒を添加しない場合には、それ
を添加しない方が好ましい。
The reaction between the glycidyl compound of the above chemical formula 2 and the olefin resin can be carried out by either a solution method or a melt kneading method, preferably a melt kneading method. In the case of the melt-kneading method, a glycidyl compound and an olefin-based resin, and a uniaxial or biaxial extruder for a catalyst if necessary,
Put in a Banbury mixer, batch kneader, etc.,
The mixture is heated to a temperature of 200 to 300 ° C, preferably 220 to 260 ° C and kneaded for 0.1 to 20 minutes while melting. In the case of the solution method, the above-mentioned starting materials are dissolved in an organic solvent such as xylene and stirred at a temperature of 90 to 200 ° C for 0.1 to 100 hours. In any case, it is possible to use a normal radical polymerization catalyst as a catalyst, for example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, acetyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoic acid, dicumyl peroxide, Peroxybenzoic acid,
Peroxides such as peroxyacetic acid, tertiary butyl peroxypivalate, and 2,5-dimethyl-2,5-ditertiary butyl peroxyhexyne, and diazo compounds such as azobisisobutyronitrile are preferable. The amount of the catalyst added is about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the glycidyl compound. A phenolic antioxidant can be added during the above reaction. However, when the radical polymerization catalyst is not added, it is preferable not to add it.

【0019】オレフィン系樹脂100重量部に対する前
記グリシジル化合物の配合割合は、0.01〜30重量
部、好ましくは0.1〜10重量部である。グリシジル
化合物の配合量が0.01重量部未満では、十分量のグ
ラフト反応が達成されず、他方、30重量部より多いと
得られる変性オレフィン系樹脂の分子量が低下する。
The mixing ratio of the glycidyl compound to 100 parts by weight of the olefin resin is 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight. When the blending amount of the glycidyl compound is less than 0.01 part by weight, a sufficient amount of graft reaction cannot be achieved, while when it is more than 30 parts by weight, the molecular weight of the modified olefin resin obtained decreases.

【0020】この反応において、グリシジル化合物はオ
レフィン系樹脂にグラフト重合する。一般に、用いたグ
リシジル化合物の70〜95%、特に80〜90%が実
際にグラフトされる。オレフィン系樹脂100重量部に
対して0.1〜10重量部のグリシジル化合物がグラフ
トされることが一般に好ましい。
In this reaction, the glycidyl compound is graft-polymerized with the olefin resin. Generally, 70-95%, especially 80-90% of the glycidyl compound used is actually grafted. It is generally preferred that 0.1 to 10 parts by weight of the glycidyl compound be grafted on 100 parts by weight of the olefin resin.

【0021】次に、不飽和カルボン酸またはその無水物
について述べる。その具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸、無
水フマル酸、無水イタコン酸、エンド‐ビシクロ[2,2,
1]-5-ヘプテン-2,3- ジカルボン酸無水物(無水ハイミ
ック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙げられる。この
ような不飽和カルボン酸またはその無水物とオレフィン
系樹脂との反応は、上記したグリシジル化合物とオレフ
ィン系樹脂との反応と同様にして、溶液法または溶融混
練法を用いて行うことができる。ただし、溶融混練法の
場合温度は180〜250℃であり、溶液法の場合80
〜140℃である。また触媒の量は、無水カルボン酸ま
たはその無水物100重量部に対して0.1〜100重
量部程度である。また、不飽和カルボン酸またはその無
水物のオレフィン系樹脂へのグラフト率は好ましくは
0.1〜8重量%、さらに好ましくは0.3〜5重量%
である。このような不飽和カルボン酸またはその無水物
で変性されたオレフィン系樹脂のメルトフローレート
(MFR)(230℃、荷重2.16Kgで測定、以下で
もMFRは同様の条件で測定した)は0.1〜300g
/10分であるのが好ましい。
Next, the unsaturated carboxylic acid or its anhydride will be described. Specific examples thereof include acrylic acid, monocarboxylic acid such as methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, dicarboxylic acid such as itaconic acid, maleic anhydride, fumaric anhydride, itaconic anhydride, endo-bicyclo [2,2,
Examples thereof include dicarboxylic acid anhydrides such as 1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (hymic anhydride). The reaction of such an unsaturated carboxylic acid or its anhydride with an olefin resin can be carried out by a solution method or a melt-kneading method in the same manner as the above-mentioned reaction of a glycidyl compound with an olefin resin. However, the temperature is 180 to 250 ° C. in the case of the melt kneading method and 80 in the case of the solution method.
~ 140 ° C. The amount of the catalyst is about 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of carboxylic acid anhydride or its anhydride. The graft ratio of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride to the olefin resin is preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.3 to 5% by weight.
Is. The melt flow rate (MFR) of an olefin resin modified with such an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof (measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg, hereinafter also measured under the same conditions as MFR) was 0. 1-300g
/ 10 minutes is preferable.

【0022】本発明において成分(A)は上記した変性
オレフィン系樹脂、またはこれと未変性のオレフィン系
樹脂であり、未変性のオレフィン系樹脂は成分(A)全
体の99重量%までの量で含むことができる。
In the present invention, the component (A) is the above-mentioned modified olefin resin or the unmodified olefin resin, and the unmodified olefin resin is used in an amount of up to 99% by weight of the whole component (A). Can be included.

【0023】次に、本発明で使用するアクリロニトリル
‐スチレン(AN‐St)系ランダム共重合体は、アク
リロニトリルから誘導される繰り返し単位とスチレンか
ら誘導される繰り返し単位とがランダムに共重合したも
のである。アクリロニトリルの含有量は、AN‐St系
共重合体全体を100重量%として通常2〜50重量%
であり、好ましくは20〜30重量%である。また、ポ
リオレフィン系ゴム、例えばポリブタジエンゴムを40
重量%以下程度グラフト重合したアクリロニトリル‐ブ
タジエン‐スチレン樹脂(ABS樹脂)、エチレン‐プ
ロピレン共重合体ゴム(EPゴム)を40重量%以下程
度グラフト重合したアクリロニトリル‐EPゴム‐スチ
レン樹脂(AES樹脂)等も成分(B)におけるアクリ
ロニトリル‐スチレン系共重合体に包含される。
Next, the acrylonitrile-styrene (AN-St) random copolymer used in the present invention is a random copolymer of repeating units derived from acrylonitrile and repeating units derived from styrene. is there. The content of acrylonitrile is usually 2 to 50% by weight based on 100% by weight of the entire AN-St copolymer.
And preferably 20 to 30% by weight. In addition, a polyolefin rubber such as polybutadiene rubber is used
Acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin) graft-polymerized at about 40% by weight or less, acrylonitrile-EP rubber-styrene resin (AES resin) at about 40% by weight graft-polymerized ethylene-propylene copolymer rubber (EP rubber), etc. Is also included in the acrylonitrile-styrene copolymer in the component (B).

【0024】このようなAN‐St系ランダム共重合体
は、メルトフローレート(MFR)(230℃、荷重
2.16Kgで測定、以下でもMFRは同様の条件で測定
した)が1〜60g/10分であり、またその重量平均
分子量(Mw)が10,000〜1,000,000 であるのが好まし
い。
Such an AN-St random copolymer has a melt flow rate (MFR) (measured at 230 ° C. and a load of 2.16 Kg, and also MFR measured under the same conditions) of 1 to 60 g / 10. And the weight average molecular weight (Mw) thereof is preferably 10,000 to 1,000,000.

【0025】エポキシ変性アクリロニトリル‐スチレン
系ランダム共重合体とは、アクリロニトリル‐スチレン
‐不飽和エポキシ化合物ランダム共重合体である。アク
リロニトリル‐スチレン部分については、上記のAN‐
St系ランダム共重合体と同様のものを使用できる。不
飽和エポキシ化合物としては、例えば下記式(化5):
The epoxy-modified acrylonitrile-styrene random copolymer is an acrylonitrile-styrene-unsaturated epoxy compound random copolymer. For acrylonitrile-styrene moieties, the above AN-
The same thing as the St-based random copolymer can be used. As the unsaturated epoxy compound, for example, the following formula (Formula 5):

【0026】[0026]

【化5】 (式中、Ra はエチレン系不飽和結合を有する炭素数2
〜18の炭化水素基である)で示される不飽和グリシジル
エステル類、下記式(化6):
[Chemical 5] (In the formula, R a has 2 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond.
To 18 hydrocarbon groups), unsaturated glycidyl esters represented by the following formula (Formula 6):

【0027】[0027]

【化6】 [式中、Rb はエチレン系不飽和結合を有する炭素数2
〜18の炭化水素基であり、Xは−CH2 −O−または−
φ−O−(ここで、φはフェニレン基を表す)である]
で示される不飽和グリシジルエーテル類が挙げられる。
[Chemical 6] [In the formula, R b has 2 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond.
To 18 hydrocarbon groups, and X is —CH 2 —O— or —
φ-O- (where φ represents a phenylene group)]
Unsaturated glycidyl ethers represented by

【0028】このような不飽和グリシジルエステル類、
不飽和グリシジルエーテル類としては、例えばグリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート(GM
A)、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグリシ
ジルエーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテル、ス
チレン-p- グリシジルエーテル等が挙げられる。特にG
MAが好ましい。またこの他にさらに、メチルメタクリ
レート等の不飽和カルボン酸エステルモノマーをエポキ
シ変性AN‐St系ランダム共重合体全体の99.9重
量%までの量で含むことができる。
Such unsaturated glycidyl esters,
Examples of unsaturated glycidyl ethers include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate (GM
A), itaconic acid glycidyl esters, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, and the like. Especially G
MA is preferred. In addition to this, an unsaturated carboxylic acid ester monomer such as methyl methacrylate may be further contained in an amount of up to 99.9% by weight based on the entire epoxy modified AN-St random copolymer.

【0029】上記のエポキシ変性AN‐St系ランダム
共重合体におけるアクリロニトリル含量は、この共重合
体全体を100重量%として、通常2〜50重量%、好
ましくは20〜30重量%であり、不飽和エポキシ化合
物含量は通常0.1〜70重量%、好ましくは5〜10
重量%である。このようなエポキシ変性AN‐St系ラ
ンダム共重合体のMFRは1〜60g/10分であり、
Mwは10,000〜1,000,000 であるのが好ましい。
The acrylonitrile content of the above epoxy-modified AN-St random copolymer is usually 2 to 50% by weight, preferably 20 to 30% by weight, based on 100% by weight of the whole copolymer, and is unsaturated. The epoxy compound content is usually 0.1 to 70% by weight, preferably 5 to 10%
% By weight. The MFR of such an epoxy-modified AN-St random copolymer is 1 to 60 g / 10 minutes,
The Mw is preferably 10,000 to 1,000,000.

【0030】このようなエポキシ変性AN‐St系ラン
ダム共重合体は、AN‐St系ランダム共重合体と不飽
和エポキシ化合物とを、バルク重合、エマルジョン重
合、懸濁重合、溶液重合等により重合して製造すること
ができる。
Such an epoxy-modified AN-St random copolymer is obtained by polymerizing an AN-St random copolymer and an unsaturated epoxy compound by bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or the like. Can be manufactured.

【0031】成分(B)は、上記したエポキシ変性AN
‐St系ランダム共重合体、またはこれと未変性のAN
‐St系ランダム共重合体である。未変性のAN‐St
系ランダム共重合体は、変性および未変性AN‐Stラ
ンダム系共重合体の合計に対して99重量%未満の量で
使用する。
The component (B) is the above epoxy-modified AN.
-St random copolymer or AN with unmodified AN
-St random copolymer. Native AN-St
The system random copolymer is used in an amount of less than 99% by weight based on the total of the modified and unmodified AN-St random copolymers.

【0032】上記した成分(A)および(B)は、
(A)5〜95重量部に対して(B)95〜5重量部、
好ましくは(A)10〜90重量部に対して(B)90
〜10重量部の割合で使用する。
The above components (A) and (B) are
(A) 5 to 95 parts by weight, (B) 95 to 5 parts by weight,
Preferably (B) 90 with respect to 10 to 90 parts by weight of (A)
It is used at a ratio of 10 to 10 parts by weight.

【0033】次に、本発明においては、上記の(A)お
よび(B)にさらに、(C)ポリアミドおよび/または
ポリエステルを、(A)および(B)の合計100重量
部に対して0.5〜100重量部、好ましくは1〜10
重量部含む。(C)の量が0.5重量部より少ないと相
溶性が不十分であり、100重量部より多いと吸水によ
り物性、成形性が低下してしまう。このようなポリアミ
ドまたはポリエステルは、成分(A)の変性オレフィン
系樹脂の有する酸基またはエポキシ基および成分(B)
のエポキシ変性AS‐Stランダム共重合体の有するエ
ポキシ基と反応するものであればいずれを使用すること
もできる。ポリアミドはそれ自体公知であり、具体的に
はナイロン‐4、ナイロン‐6、ナイロン‐6,6 、ナイ
ロン‐12、ナイロン‐6,10等の各種ナイロン、ポリアミ
ドイミド等を挙げることができる。これらを単独でまた
は2種以上混合して用いることができる。好ましくはナ
イロン‐6またはナイロン‐6,6 である。
Next, in the present invention, in addition to the above (A) and (B), a polyamide and / or polyester (C) is added to 100 parts by weight of the total of (A) and (B). 5 to 100 parts by weight, preferably 1 to 10
Including parts by weight. If the amount of (C) is less than 0.5 parts by weight, the compatibility will be insufficient, and if it is more than 100 parts by weight, water absorption will lower the physical properties and moldability. Such a polyamide or polyester can be obtained by using the acid group or epoxy group of the modified olefin resin of component (A) and the component (B).
Any one can be used as long as it reacts with the epoxy group of the epoxy-modified AS-St random copolymer. Polyamides are known per se, and specific examples thereof include various nylons such as nylon-4, nylon-6, nylon-6,6, nylon-12, nylon-6,10, and polyamideimide. These may be used alone or in combination of two or more. Nylon-6 or nylon-6,6 is preferred.

【0034】本発明で使用するポリエステル系樹脂はそ
れ自体公知であり、一般に飽和ジカルボン酸成分と飽和
二価アルコール成分とからなる熱可塑性樹脂、または環
状エステルの開環重合により得られる熱可塑性樹脂であ
る。飽和ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸等が挙げられ、飽和二価アルコールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ビスフェノールA
等が挙げられる。具体的にはポリエチレンテレフタレー
ト(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PB
T)、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロ
ヘキサン-1,4- ジメチロールテレフタレート、ポリネオ
ペンチルテレフタレート、ポリアリーレート等が挙げら
れる。また、環状エステルとしてはε−カプロラクトン
が挙げられ、具体的な熱可塑性樹脂としてはポリカプロ
ラクトンが挙げられる。これらを単独でまたは2種以上
混合して用いることができる。これらの中で特にポリエ
チレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレー
トが好ましい。
The polyester resin used in the present invention is known per se, and is generally a thermoplastic resin comprising a saturated dicarboxylic acid component and a saturated dihydric alcohol component, or a thermoplastic resin obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ester. is there. Examples of the saturated dicarboxylic acid include terephthalic acid and isophthalic acid, and examples of the saturated dihydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexamethylene glycol and bisphenol A.
Etc. Specifically, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PB)
T), polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexane-1,4-dimethylol terephthalate, polyneopentyl terephthalate, polyarylate and the like. Further, ε-caprolactone is mentioned as the cyclic ester, and polycaprolactone is mentioned as a specific thermoplastic resin. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are particularly preferable.

【0035】ポリエチレンテレフタレートの場合、固有
粘度[η]は0.30〜0.80で、末端カルボキシル基濃度は
15〜200 ミリ当量/Kgであることが好ましい。固有粘
度[η]が0.80を超えると、グラフト共重合体の溶融粘
度が高くなりゲルが生じる。なお、ポリエチレンテレフ
タレート中のテレフタル酸成分は、アルキル基、ハロゲ
ン原子等で置換されたものでもよく、またグリコール成
分はエチレングリコールの他に50重量%程度まで他のグ
リコール、例えば1,4-ブチレングリコール、プロピレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等を含有してい
ても良い。
In the case of polyethylene terephthalate, the intrinsic viscosity [η] is 0.30 to 0.80 and the terminal carboxyl group concentration is
It is preferably from 15 to 200 meq / Kg. When the intrinsic viscosity [η] exceeds 0.80, the melt viscosity of the graft copolymer becomes high and gel is formed. The terephthalic acid component in polyethylene terephthalate may be substituted with an alkyl group, a halogen atom or the like, and the glycol component may be up to about 50% by weight of other glycol such as 1,4-butylene glycol. , Propylene glycol, hexamethylene glycol, etc. may be contained.

【0036】また、ポリブチレンテレフタレートの場
合、固有粘度[η]は0.3 〜1.20で、末端カルボキシル
基濃度は15〜200 ミリ当量/Kgであることが好まし
い。この場合も同様に、テレフタル酸成分は、アルキル
基、ハロゲン原子等で置換されたものでもよく、またグ
リコール成分は1,4-ブチレングリコールの他に50重量%
程度まで他のグリコール、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール等を
含有していても良い。
In the case of polybutylene terephthalate, the intrinsic viscosity [η] is preferably 0.3 to 1.20 and the terminal carboxyl group concentration is preferably 15 to 200 meq / Kg. In this case as well, the terephthalic acid component may be substituted with an alkyl group, a halogen atom or the like, and the glycol component may be 50% by weight in addition to 1,4-butylene glycol.
To the extent other glycols, such as ethylene glycol,
It may contain propylene glycol, hexamethylene glycol or the like.

【0037】本発明においては、成分(C)として、上
記したポリアミドとポリエステルのどちらか一方、また
は両方を使用できる。
In the present invention, either or both of the above-mentioned polyamide and polyester can be used as the component (C).

【0038】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
に、慣用の添加剤、例えば顔料、染料、充填材、強化
材、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃
剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、核剤等を添加するこ
とができる。
In the resin composition of the present invention, in addition to the above components, conventional additives such as pigments, dyes, fillers, reinforcing agents, heat stabilizers, light stabilizers, antioxidants, plasticizers, A flame retardant, an antistatic agent, a release agent, a foaming agent, a nucleating agent, etc. can be added.

【0039】本発明の樹脂組成物は、上記した各成分を
溶融混練することによって製造することができる。溶融
混練温度は通常230 〜300 ℃、好ましくは250 〜280 ℃
である。溶融混練に使用する装置は、通常の装置、例え
ば一軸または二軸押出機、バンバリーミキサー、混練ロ
ール、ブラベンダー、ニーダー、ヘンシェルミキサー、
バッチ混練機等を使用して行うことができる。
The resin composition of the present invention can be produced by melt-kneading the above-mentioned components. The melt-kneading temperature is usually 230 to 300 ° C, preferably 250 to 280 ° C.
Is. The apparatus used for melt-kneading is a usual apparatus, for example, a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneading roll, a Brabender, a kneader, a Henschel mixer,
It can be performed using a batch kneader or the like.

【0040】[0040]

【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、成分
(C)ポリアミドまたはポリエステルが(A)変性ポリ
オレフィン系樹脂の酸基またはエポキシ基と反応し、か
つ(B)エポキシ変性AN‐St系ランダム共重合体の
エポキシ基とも反応する。したがって、溶融混練によ
り、これらの間に反応が生じ、変性オレフィン系樹脂〜
ポリアミド(またはポリエステル)〜エポキシ変性AN
‐St系ランダム共重合体のグラフト体、すなわち相溶
化剤が生成する。このような機構により(A)および
(B)の相溶性が改善されるものと推測される。
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the component (C) polyamide or polyester reacts with the acid group or epoxy group of the (A) modified polyolefin resin, and (B) epoxy modified AN-St random It also reacts with the epoxy groups of the copolymer. Therefore, by melt-kneading, a reaction occurs between them, and the modified olefin resin to
Polyamide (or polyester) to epoxy modified AN
A graft body of the -St random copolymer, that is, a compatibilizer is produced. It is speculated that such a mechanism improves the compatibility of (A) and (B).

【0041】[0041]

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。
The present invention will be described in more detail by the following examples.

【0042】なお、各実施例および比較例において用い
た原料は、以下の通りである。 1.オレフィン系樹脂 (1-1) ポリプロピレン(ホモポリマー、以下でPPと略
記することがある)、J209(商標、東燃化学株式会
社製)、メルトフローレート(230℃、荷重2.16
kg、以下においてはいずれも同一条件で測定)9.0g
/10分 (1-2) エチレン‐プロピレンブロック共重合体(以下で
EPRと略記することがある)、BJ309(商標、東
燃化学株式会社製)、メルトフローレート9.0g/1
0分、エチレン含有量7.5重量% 2.変性オレフィン系樹脂 (2-1) 無水マレイン酸変性ポリプロピレン ポリプロピレンホモポリマー(商標;Y201、東燃化
学株式会社製、MFR1.5g/10分)100重量部
と、無水マレイン酸(MAH)3重量部および過酸化物
触媒としてパーヘキシン2−5B(日本油脂株式会社
製)1重量部とをドライブレンドし、65mmの2軸押出
機により、230℃、100rpm にて溶融混練してグラ
フト反応を行い、無水マレイン酸変性ポリプロピレン
(以下で、MAH−PPと略記する)を得た。なお、グ
ラフトの際の平均反応時間は約1分であった。得られた
MAH−PPの無水マレイン酸グラフト率は0.3重量
%であった。 (2-2) 無水マレイン酸変性プロピレン‐非共役ジエンラ
ンダム共重合体 プロピレン‐非共役ジエンランダム共重合体(PPD
M)100重量部と、無水マレイン酸(MAH)5重量
部および過酸化物触媒としてパーヘキシン2−5B(日
本油脂株式会社製)0.5重量部とをドライブレンド
し、45mmの2軸押出機により、230℃、100rpm
にて溶融混練してグラフト反応を行い、無水マレイン酸
変性プロピレン‐非共役ジエンランダム共重合体(以下
で、MAH−PPDMと略記する)を得た。なお、グラ
フトの際の平均反応時間は約1分であった。得られたM
AH−PPDMの無水マレイン酸グラフト率は2.5重
量%であった。 (2-3) エポキシ変性ポリプロピレン ポリプロピレンホモポリマー(商標;Y201、東燃化
学株式会社製、MFR1.5g/10分)100重量部に
対して、次式(化7):
The raw materials used in each example and comparative example are as follows. 1. Olefin resin (1-1) Polypropylene (homopolymer, sometimes abbreviated as PP below), J209 (trademark, manufactured by Tonen Kagaku KK), melt flow rate (230 ° C, load 2.16)
kg, the following are all measured under the same conditions) 9.0 g
/ 10 minutes (1-2) ethylene-propylene block copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as EPR), BJ309 (trademark, manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd.), melt flow rate 9.0 g / 1
0 minutes, ethylene content 7.5% by weight 2. Modified olefin resin (2-1) Maleic anhydride modified polypropylene Polypropylene homopolymer (trademark; Y201, manufactured by Tonen Kagaku Co., Ltd., MFR 1.5 g / 10 min) 100 parts by weight, maleic anhydride (MAH) 3 parts by weight and 1 part by weight of Perhexin 2-5B (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as a peroxide catalyst was dry-blended and melt-kneaded with a 65 mm twin-screw extruder at 230 ° C. and 100 rpm to carry out a graft reaction. An acid-modified polypropylene (hereinafter abbreviated as MAH-PP) was obtained. The average reaction time during grafting was about 1 minute. The maleic anhydride graft ratio of the obtained MAH-PP was 0.3% by weight. (2-2) Maleic anhydride modified propylene-non-conjugated diene random copolymer (propylene-non-conjugated diene random copolymer (PPD
M) 100 parts by weight, maleic anhydride (MAH) 5 parts by weight, and Perhexin 2-5B (manufactured by NOF CORPORATION) as a peroxide catalyst 0.5 parts by weight are dry blended, and a 45 mm twin-screw extruder is used. By 230 ℃, 100rpm
Then, the mixture was melt-kneaded and a graft reaction was carried out to obtain a maleic anhydride-modified propylene-non-conjugated diene random copolymer (hereinafter, abbreviated as MAH-PPDM). The average reaction time during grafting was about 1 minute. Obtained M
The maleic anhydride graft ratio of AH-PPDM was 2.5% by weight. (2-3) Epoxy-modified polypropylene Polypropylene homopolymer (trademark; Y201, manufactured by Tonen Kagaku Co., Ltd., MFR 1.5 g / 10 minutes) relative to 100 parts by weight of the following formula (Formula 7):

【0043】[0043]

【化7】 で示されるグリシジル基含有不飽和化合物(鐘淵化学工
業株式会社製、以下ではこれをAXEと略記する)3重
量部および過酸化物触媒としてパーヘキシン2−5B
(日本油脂株式会社製)0.1重量部を、2軸押出機
(TEX44)を用いて200℃、30rpm の条件で溶
融混練することにより反応させた。得られたエポキシ変
性ポリプロピレンはAXE付加率2.4重量%であっ
た。またメルトフローレートは7.6g/10分であっ
た。このエポキシ変性ポリプロピレンをAXE−PPと
略記する。 3.アクリロニトリル‐スチレン系ランダム共重合体 (3-1) アクリロニトリル‐スチレンランダム共重合体
(以下でASと略記することがある)、AS230(商
標、日本合成ゴム株式会社製)、メルトフローレート
6.62g/10分、アクリロニトリル含有量25重量
% (3-2) アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン(AB
S)樹脂(以下で、ABSと略記する)、ABS−10
(商標、日本合成ゴム株式会社製)、メルトフローレー
ト10g/10分、アクリロニトリル含有量(アクリロ
ニトリル‐スチレンを100重量%として)25重量% 4.エポキシ変性アクリロニトリル‐スチレン系ランダ
ム共重合体 (4-1) アクリロニトリル‐スチレン‐グリシジルメタク
リレートランダム共重合体(以下で、GMA−ASと
略記する)、マープルーフG−1505SA(商標、日
本油脂株式会社製)、グリシジルメタクリレート(GM
A)含有量5重量%、アクリロニトリル含有量(アクリ
ロニトリル‐スチレンを100重量%として)27重量
%、重量平均分子量(Mw)150,000 、数平均分子量
(Mn)55,000 (4-2) アクリロニトリル‐スチレン‐グリシジルメタク
リレートランダム共重合体(以下で、GMA−ASと
略記する)、マープルーフG−1005SA(商標、日
本油脂株式会社製)、グリシジルメタクリレート(GM
A)含有量5重量%、アクリロニトリル含有量(アクリ
ロニトリル‐スチレンを100重量%として)27重量
%、重量平均分子量(Mw)100,000 、数平均分子量
(Mn)40,000 (4-3) アクリロニトリル‐スチレン‐グリシジルメタク
リレートランダム共重合体(以下で、GMA−ASと
略記する)、ブレンマーCP510SA(商標、日本油
脂株式会社製)、エポキシ当量1500、アクリロニト
リル含有量(アクリロニトリル‐スチレンを100重量
%として)27重量%、重量平均分子量(Mw)50,00
0、数平均分子量(Mn)19,000 5.ポリアミド ナイロン‐6、グレードA28(エムス・ジャパン株式
会社)、数平均分子量(Mn)=18,000、以下で、Ny
−6と略記する 6.ポリエステル ポリブチレンテレフタレート(PBT)、グレードTR
B−K(帝人株式会社)、数平均分子量(Mn)=20,0
00、以下で、PBTと略記する 7.任意成分 グリシジルメタクリレート‐メチルメタクリレート共重
合体(以下で、GMA‐PMMAと略記する)、ブレン
マーCP50M(商標、日本油脂株式会社製)、エポキ
シ当量310、重量平均分子量(Mw)10,000、数平均
分子量(Mn)6,000実施例1〜13および比較例1〜5 各成分を表1〜3に示す割合(重量%)でヘンシェルミ
キサーで常温にて混合した後、直径45mmの2軸混練機
を用いて、250℃、200rpm にて混練を行い、吐出
物を水中で急冷して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得
た。
[Chemical 7] 3 parts by weight of a glycidyl group-containing unsaturated compound (manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd., hereinafter abbreviated as AXE) and perhexin 2-5B as a peroxide catalyst
0.1 part by weight (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) was melt-kneaded using a twin-screw extruder (TEX44) at 200 ° C. and 30 rpm for reaction. The epoxy-modified polypropylene obtained had an AX addition rate of 2.4% by weight. The melt flow rate was 7.6 g / 10 minutes. This epoxy modified polypropylene is abbreviated as AXE-PP. 3. Acrylonitrile-styrene random copolymer (3-1) Acrylonitrile-styrene random copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as AS), AS230 (trademark, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.), melt flow rate 6.62 g / 10 minutes, acrylonitrile content 25% by weight (3-2) acrylonitrile-butadiene-styrene (AB
S) resin (hereinafter abbreviated as ABS), ABS-10
(Trademark, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.), melt flow rate 10 g / 10 minutes, acrylonitrile content (as acrylonitrile-styrene 100% by weight) 25% by weight 4. Epoxy-modified acrylonitrile-styrene random copolymer (4-1) Acrylonitrile-styrene-glycidyl methacrylate random copolymer (hereinafter abbreviated as GMA-AS), Marproof G-1505SA (trademark, manufactured by NOF Corporation) ), Glycidyl methacrylate (GM
A) content 5% by weight, acrylonitrile content (assuming 100% by weight of acrylonitrile-styrene) 27% by weight, weight average molecular weight (Mw) 150,000, number average molecular weight (Mn) 55,000 (4-2) acrylonitrile-styrene-glycidyl Methacrylate random copolymer (hereinafter abbreviated as GMA-AS), Marproof G-1005SA (trademark, manufactured by NOF CORPORATION), glycidyl methacrylate (GM
A) Content 5% by weight, acrylonitrile content (as acrylonitrile-styrene 100% by weight) 27% by weight, weight average molecular weight (Mw) 100,000, number average molecular weight (Mn) 40,000 (4-3) acrylonitrile-styrene-glycidyl Methacrylate random copolymer (hereinafter abbreviated as GMA-AS), Bremmer CP510SA (trademark, manufactured by NOF CORPORATION), epoxy equivalent 1500, acrylonitrile content (as acrylonitrile-styrene 100% by weight) 27% by weight, Weight average molecular weight (Mw) 50,00
0, number average molecular weight (Mn) 19,000 5. Polyamide Nylon-6, Grade A28 (Mus Japan Co., Ltd.), number average molecular weight (Mn) = 18,000, below, Ny
It is abbreviated as -6. Polyester Polybutylene terephthalate (PBT), Grade TR
BK (Teijin Limited), number average molecular weight (Mn) = 20,0
00, hereafter abbreviated as PBT 7. Optional components Glycidyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer (hereinafter abbreviated as GMA-PMMA), Bremmer CP50M (trademark, manufactured by NOF CORPORATION), epoxy equivalent 310, weight average molecular weight (Mw) 10,000, number average molecular weight ( Mn) 6,000 Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 The respective components were mixed at a ratio (wt%) shown in Tables 1 to 3 with a Henschel mixer at room temperature, and then using a biaxial kneader having a diameter of 45 mm. Kneading was performed at 250 ° C. and 200 rpm, and the discharged product was rapidly cooled in water to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.

【0044】得られた樹脂組成物に対して、MFR、耐
表面剥離性、アイゾット衝撃強度、引張り強度、破断伸
び、曲げ弾性率および熱変形温度(HDT)を測定し
た。結果を表1〜3に示す。
MFR, surface peeling resistance, Izod impact strength, tensile strength, elongation at break, flexural modulus and heat distortion temperature (HDT) were measured for the obtained resin composition. The results are shown in Tables 1-3.

【0045】なお、耐表面剥離性は、ペレット表面に1
mm2 のマスを100 個作り、その部分のテープ剥離試験を
行い、100 個中剥離せずに残ったマスの個数で評価し
た。アイゾット衝撃強度は、JIS K7110にした
がって、−30℃におけるアイゾット衝撃強度を測定し
た。引張り強度は、JIS K7113にしたがって測
定した。破断伸びは、JIS K7113にしたがって
測定した。曲げ弾性率は、JIS K7203にしたが
って測定した。熱変形温度(HDT)はJISK720
7にしたがって測定した。
The surface peel resistance is 1 on the pellet surface.
100 squares of mm 2 were made, and a tape peeling test was performed on that portion, and the number of squares remaining without peeling out of 100 pieces was evaluated. As the Izod impact strength, the Izod impact strength at −30 ° C. was measured according to JIS K7110. The tensile strength was measured according to JIS K7113. The breaking elongation was measured according to JIS K7113. The flexural modulus was measured according to JIS K7203. Heat distortion temperature (HDT) is JISK720
It measured according to 7.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【発明の効果】本発明によれば、相溶性が改善され、表
面特性および各種力学的特性に優れた、オレフィン系樹
脂およびアクリロニトリル‐スチレン系共重合体を主成
分とする樹脂組成物を提供することができる。
According to the present invention, there is provided a resin composition containing an olefin resin and an acrylonitrile-styrene copolymer as the main components, which has improved compatibility and is excellent in surface properties and various mechanical properties. be able to.

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 67/02 LNZ 8933−4J 77/00 LQS 9286−4J (72)発明者 朽木 栄治 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目3番1 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 藤田 祐二 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目3番1 号 東燃株式会社総合研究所内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location C08L 67/02 LNZ 8933-4J 77/00 LQS 9286-4J (72) Inventor Eiji Kuchiki Oimachi, Iruma-gun, Saitama Prefecture Nishitsurugaoka 1-3-1 Tonen Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Yuji Fujita Oi-cho, Iruma-gun, Saitama Nishitsurugaoka 1-3-1 Tonen Research Institute

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)(a) 次式(化1): 【化1】 式中、Rは水素原子または炭素数1〜6のアルキル基で
あり、Arはグリシジルオキシ置換基を少なくとも1つ
有し、他の置換基を有していてもよい炭素数6〜20の
芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整数を表すで示
されるグリシジル化合物、または(b) 不飽和カルボン酸
もしくはその無水物で変性されたオレフィン系樹脂また
はこれとオレフィン系樹脂 5〜95重量部、ならびに (B)エポキシ変性アクリロニトリル‐スチレン系ラン
ダム共重合体またはこれとアクリロニトリル‐スチレン
系ランダム共重合体 95〜5重量部を含み、かつ
(C)ポリアミドおよび/またはポリエステルを(A)
および(B)の合計100重量部に対して0.5〜10
0重量部含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
1. (A) (a) The following formula (Formula 1): In the formula, R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Ar has at least one glycidyloxy substituent, and an aromatic having 6 to 20 carbon atoms which may have other substituents. A glycidyl compound represented by a group hydrocarbon having n representing an integer of 1 to 4, or (b) an olefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, or an olefin resin and an olefin resin 5-95 Parts by weight, and (B) an epoxy-modified acrylonitrile-styrene random copolymer or 95 to 5 parts by weight of this and an acrylonitrile-styrene random copolymer, and (C) polyamide and / or polyester (A)
0.5 to 10 based on 100 parts by weight of the total of (B) and
A thermoplastic resin composition comprising 0 parts by weight.
JP16623291A 1991-06-12 1991-06-12 Thermoplastic resin composition Pending JPH05306355A (en)

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