JPH05306338A - Silicate oligomer and its production - Google Patents
Silicate oligomer and its productionInfo
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- JPH05306338A JPH05306338A JP13637992A JP13637992A JPH05306338A JP H05306338 A JPH05306338 A JP H05306338A JP 13637992 A JP13637992 A JP 13637992A JP 13637992 A JP13637992 A JP 13637992A JP H05306338 A JPH05306338 A JP H05306338A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、シリケートオリゴマー
及びその製造方法に関するものであり、詳しくは、各種
の樹脂に対して優れた相溶性を有する新規なシリケート
オリゴマー及びその製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silicate oligomer and a method for producing the same, and more particularly to a novel silicate oligomer having excellent compatibility with various resins and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、各種の樹脂の物性改善剤とし
て、シリケートオリゴマーの利用が試みられている。し
かしながら、従来公知のシリケートオリゴマーは、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、
エポキシ、フェノール等の樹脂に対する相溶性が不十分
である。従って、従来公知のシリケートオリゴマーは、
樹脂中に均一に分散させることが困難である。2. Description of the Related Art Hitherto, attempts have been made to utilize silicate oligomers as physical property improvers for various resins. However, conventionally known silicate oligomers are polyethylene, polypropylene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyvinyl chloride, polyurethane,
The compatibility with resins such as epoxy and phenol is insufficient. Therefore, the conventionally known silicate oligomer is
It is difficult to disperse it uniformly in the resin.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、各種の樹脂に対
して優れた相溶性を有する新規なシリケートオリゴマー
及びその製造方法を提供することにある。The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a novel silicate oligomer having excellent compatibility with various resins and a method for producing the same. Especially.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の要旨は、官能基を有し且つＧＰＣで測定したポリスチ
レンサイズ換算分子量が５００〜１０００００であるこ
とを特徴とするシリケートオリゴマーに存し、第２の要
旨は、アルキル基の炭素数が１〜４のテトラアルキルシ
リケート又はそれを部分加水分解して得られるオリゴマ
ーと特許請求の範囲第３項に記載の化学式［化１］で示
される官能性アルキルシリケートとを共加水分解するこ
とを特徴とするシリケートオリゴマーの製造方法に存
し、更に、第３の要旨は、上記の化学式［化１］に記載
の官能性アルキルシリケートの加水分解生成物にアルキ
ル基の炭素数が１〜４のテトラアルキルシリケート又は
それを部分加水分解して得られるオリゴマーを添加して
加水分解または重縮合を行なうことを特徴とするシリケ
ートオリゴマーの製造方法に存する。That is, the first aspect of the present invention
The present invention resides in a silicate oligomer having a functional group and having a polystyrene-equivalent molecular weight measured by GPC of 500 to 100,000, and a second object thereof is that the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms. 4. The tetraalkyl silicate or the oligomer obtained by partial hydrolysis thereof and the functional alkyl silicate represented by the chemical formula [Chemical formula 1] according to claim 3 are co-hydrolyzed. In the method for producing an oligomer, the third gist is that the hydrolysis product of the functional alkyl silicate represented by the chemical formula [Formula 1] is a tetraalkyl silicate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or Preparation of a silicate oligomer characterized in that hydrolysis or polycondensation is carried out by adding an oligomer obtained by partially hydrolyzing it. It resides in the way.
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
シリケートオリゴマーは、官能基を有し且つＧＰＣで測
定したポリスチレンサイズ換算分子量が５００〜１００
０００である。従来、上記のような高分子量であって官
能基を有するシリケート物質は知られていない。The present invention will be described in detail below. The silicate oligomer of the present invention has a functional group and has a polystyrene-sized molecular weight of 500 to 100 as measured by GPC.
It is 000. Heretofore, a silicate substance having a high molecular weight and a functional group as described above has not been known.
【０００６】上記のシリケートオリゴマーにおいて、官
能基としては、反応性を有する官能基であれば特に制限
はないが、エポキシ基を有する基、ビニル基、メルカプ
ト基、アミノ基の群から選ばれた１種の官能基が好まし
い。特に好ましい官能基は、エポキシ基を有する基、ビ
ニル基、メルカプト基であり、最も好ましい官能基は、
エポキシ基を有する基またはビニル基である。In the above silicate oligomer, the functional group is not particularly limited as long as it is a reactive functional group, but it is selected from the group consisting of an epoxy group-containing group, a vinyl group, a mercapto group and an amino group. Certain functional groups are preferred. Particularly preferable functional groups are a group having an epoxy group, a vinyl group, and a mercapto group, and the most preferable functional group is
A group having an epoxy group or a vinyl group.
【０００７】上記の分子量は、次の条件下にＧＰＣ測定
を行い、得られた保持時間を基にし、ポリスチレンにつ
いて既知の保持時間と分子量の関係から求めたポリスチ
レンサイズ換算分子量である。 分離カラム：以下の３種類のポリスチレンゲル充填カラ
ム（東洋ソーダ（株）製）を順次に３本連結して使用し
た。 「ＴＳＫ ＧＥＬ Ｇ−１０００Ｈ」 「ＴＳＫ ＧＥＬ Ｇ−２０００Ｈ」 「ＴＳＫ ＧＥＬ Ｇ−４０００Ｈ」 流出液 ：テトラヒドロフラン（１ｍｌ／分） 流出温度 ：４０℃The above-mentioned molecular weight is a polystyrene-size-converted molecular weight obtained by GPC measurement under the following conditions and based on the obtained retention time, based on the known relationship between the retention time and the molecular weight of polystyrene. Separation column: The following three types of polystyrene gel-filled columns (manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.) were used by sequentially connecting three columns. "TSK GEL G-1000H""TSK GEL G-2000H""TSK GEL G-4000H" Effluent: Tetrahydrofuran (1 ml / min) Outflow temperature: 40 ° C
【０００８】本来、保持時間は、分子の大きさ（寸法）
によって決まるものであり、分子量とは直接関係がな
い。しかしながら、同一系統分子構造の中では分子量と
分子の大きさはほぼ比例する。一方、新規なポリマーに
ついては分子量と保持時間との関係が明らかでない。そ
こで、本発明においては、新規な本発明のシリケートオ
リゴマーの分子量を規定するために、ポリスチレンサイ
ズ換算分子量を採用している。Originally, the retention time is the size (dimension) of the molecule.
It depends on the molecular weight and is not directly related to the molecular weight. However, within the same system molecular structure, the molecular weight and the size of the molecule are almost proportional. On the other hand, regarding the novel polymer, the relationship between the molecular weight and the retention time is not clear. Therefore, in the present invention, in order to define the molecular weight of the novel silicate oligomer of the present invention, the polystyrene size-converted molecular weight is adopted.
【０００９】本発明のシリケートオリゴマーは、例え
ば、アルキル基の炭素数が１〜４のテトラアルキルシリ
ケート又はそれを部分加水分解して得られるオリゴマー
（以下、両者をまとめて「テトラアルキルシリケート
等」と略記する）と官能性アルキルシリケートとを共加
水分解することによって製造することが出来る。すなわ
ち、テトラアルキルシリケート等と官能性アルキルシリ
ケートとは、加水分解により生じるシラノール基の脱水
縮合反応によって結合し、その結果、高分子量であって
官能基を有する本発明のシリケートオリゴマーが生成す
る。The silicate oligomer of the present invention is, for example, a tetraalkyl silicate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an oligomer obtained by partially hydrolyzing the same (hereinafter, both are collectively referred to as "tetraalkyl silicate, etc."). (Abbreviated) and a functional alkyl silicate. That is, the tetraalkyl silicate or the like and the functional alkyl silicate are bonded by the dehydration condensation reaction of the silanol group generated by hydrolysis, and as a result, the silicate oligomer of the present invention having a high molecular weight and a functional group is produced.
【００１０】テトラアルキルシリケートは、化学式：Ｓ
ｉ（ＯＲ4 ）4 で示される化合物であり、本発明におい
ては、化学式中のＲ4 が、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基などの炭素数が１〜４
のアルキル基であるテトラアルキルシリケートが好適に
使用される。上記のテトラアルキルシリケートの具体例
としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等
が挙げられる。The tetraalkyl silicate has the chemical formula: S
In the present invention, R 4 in the chemical formula is a compound represented by i (OR 4 ) 4 having a carbon number of 1 to 4 such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group and butyl group.
A tetraalkyl silicate which is an alkyl group of is preferably used. Specific examples of the above tetraalkyl silicate include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane.
【００１１】アルキルシリケートオリゴマーとしては、
上記のテトラアルキルシリケートを４０〜６０％の割合
で加水分解して得られるオリゴマーが好適に使用され
る。加水分解にて生成するアルキルシリケートオリゴマ
ーの全てが線状化合物であると仮定した場合、理論的に
は、加水分解率５０％で分子量が無限大となりゲル化す
る筈であるが、実際には、環状シリケートオリゴマーも
生成するために、５０％よりも高い加水分解率のオリゴ
マーも安定に得ることが出来る。勿論、４０％より低い
加水分解率のオリゴマーを使用することも出来る。As the alkyl silicate oligomer,
An oligomer obtained by hydrolyzing the above tetraalkyl silicate at a ratio of 40 to 60% is preferably used. Assuming that all of the alkyl silicate oligomers produced by hydrolysis are linear compounds, theoretically, the molecular weight should be infinite at the hydrolysis rate of 50% and gelation occurs, but in reality, Since a cyclic silicate oligomer is also produced, an oligomer having a hydrolysis rate higher than 50% can be stably obtained. Of course, it is also possible to use oligomers with a hydrolysis rate lower than 40%.
【００１２】また、上記の加水分解時に５０重量％以下
の割合でトリアルコキシシランを併用することも可能で
ある。なお、上記の加水分解率とは、アルコキシ基の加
水分解率を指し、従って、加水分解が理論的に進行した
場合は、原料のテトラアルコキシシラン（又はこれとト
リアルコキシシラン）と使用する水の当量比で表すこと
が出来る。It is also possible to use trialkoxysilane in combination at a ratio of 50% by weight or less during the above hydrolysis. The above-mentioned hydrolysis rate refers to the hydrolysis rate of an alkoxy group. Therefore, when the hydrolysis theoretically proceeds, the starting tetraalkoxysilane (or trialkoxysilane and this) and the water used. It can be expressed as an equivalent ratio.
【００１３】本発明において、官能性アルキルシリケー
トとしては、下記の化学式［化２］（［化１］と同じ）
で示される化合物が好適に使用される。In the present invention, the functional alkyl silicate is represented by the following chemical formula [Chemical formula 2] (same as [Chemical formula 1]).
The compound represented by is preferably used.
【００１４】[0014]
【化２】 [Chemical 2]
【００１５】上記の化学式［化２］中、Ｒ1 は反応性官
能基、Ｒ2 は炭素数１〜１０のアルキル基またはアルコ
キシアルキル基、Ｒ3 は反応性官能基またはアルキル
基、ｍは１〜３の整数、ｎは０又は１の整数を表す。上
記のＲ1 又はＲ3 における反応性官能基としては、エポ
キシ基、ビニル基、メルカプト基、アミノ基の群から選
ばれた少なくとも１種の基を含む官能基が好ましい。特
に好ましい官能基は、エポキシ基を含む官能基、ビニル
基を含む官能基、メルカプト基を含む官能基である。そ
して、エポキシ基を含む官能基としてはグリシドキシア
ルキル基、エポキシシクロアルキル基、ビニル基を含む
官能基としてはビニル基それ自体、ビニルアルキル基、
メルカプト基を含む官能基としてはメルカプトアルキル
基が好適であり、これらのアルキル基部分の炭素数は１
〜５の範囲とされる。In the above chemical formula [Chemical Formula 2], R 1 is a reactive functional group, R 2 is an alkyl group or an alkoxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 3 is a reactive functional group or an alkyl group, and m is 1 ~ 3, n represents an integer of 0 or 1. The reactive functional group for R 1 or R 3 is preferably a functional group containing at least one group selected from the group consisting of epoxy group, vinyl group, mercapto group and amino group. Particularly preferable functional groups are a functional group containing an epoxy group, a functional group containing a vinyl group, and a functional group containing a mercapto group. Then, as the functional group containing an epoxy group, a glycidoxyalkyl group, an epoxycycloalkyl group, as the functional group containing a vinyl group, the vinyl group itself, a vinylalkyl group,
As the functional group containing a mercapto group, a mercaptoalkyl group is suitable, and the number of carbon atoms of these alkyl group portions is 1
It is set in the range of to 5.
【００１６】上記のＲ2 は、炭素数１〜５のアルキル基
またはアルコキシアルキル基（この場合の炭素数は、Ｒ
ＯＲ−における両Ｒの合計炭素数を意味する）が好まし
い。そして、斯かるアルキル基またはアルコキシアルキ
ル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、メト
キシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル
基、メトキシイソプロピル基、メトキシブチル基、エト
キシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル
基、エトキシイソプロピル基、プロポキシメチル基、プ
ロポキシエチル基などが挙げられる。R 2 is an alkyl group or an alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms (in this case, the carbon number is R
(Meaning the total carbon number of both Rs in OR-) is preferable. And, as the alkyl group or alkoxyalkyl group, specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, a methoxypropyl group, a methoxyisopropyl group. Group, methoxybutyl group, ethoxymethyl group, ethoxyethyl group, ethoxypropyl group, ethoxyisopropyl group, propoxymethyl group, propoxyethyl group and the like.
【００１７】官能性アルキルシリケートの具体例として
は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリ（２−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチジ（２−メトキシ−エトキシ）シラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジプロポキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジブトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジ（２−メトキシ
−エトキシ）シラン、β（３、４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、β（３、４エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等が挙げられ
る。Specific examples of the functional alkyl silicate include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
-Glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltripropoxysilane, γ-glycidoxypropyltributoxysilane, γ-glycidoxypropyltri (2-methoxy-ethoxy) silane, γ-glycidoxy Propylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldipropoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldibutoxysilane, γ-glycidoxypropylmethidi (2-methoxy -Ethoxy) silane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldipropoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldibutoxysilane, γ- Glycidoxypropyl Ethi Di (2-methoxy - ethoxy) silane, beta (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, beta (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyl triethoxysilane, and the like.
【００１８】その他の官能性アルキルシリケートの具体
例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメプロポキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、
ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジプロポ
キシシラン、ビニルメチルジブトキシシラン、ビニルト
リ（２−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリプロ
ポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリブトキシシ
ラン等が挙げられる。Specific examples of other functional alkyl silicates include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimepropoxysilane, vinyltributoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane,
Vinylmethyldiethoxysilane, vinylmethyldipropoxysilane, vinylmethyldibutoxysilane, vinyltri (2-methoxy-ethoxy) silane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltripropoxy Examples thereof include silane and γ-mercaptopropyltributoxysilane.
【００１９】本発明において、共加水分解とは、テトラ
アルキルシリケート等と官能性アルキルシリケートとの
加水分解とが並行的に行なわれる加水分解を意味する。
従って、本発明における共加水分解には、テトラアルキ
ルシリケートと官能性アルキルシリケートとを共存させ
て両者の加水分解を同時に開始する態様の他、一方の加
水分解を開始させ、その加水分解が終了する前に他方を
添加して加水分解を続行させる態様を含む。In the present invention, the co-hydrolysis means the hydrolysis in which the hydrolysis of the tetraalkyl silicate or the like and the functional alkyl silicate are carried out in parallel.
Therefore, in the co-hydrolysis in the present invention, the tetraalkyl silicate and the functional alkyl silicate are made to coexist and the hydrolysis of both of them is started at the same time, or the hydrolysis of one of them is started and the hydrolysis is finished. It includes a mode in which the other is added before the hydrolysis is continued.
【００２０】しかしながら、テトラアルキルシリケート
等と官能性アルキルシリケートとの加水分解を同時に開
始する態様の場合、または、アルキルシリケートを先に
加水分解する態様の場合は、テトラアルキルシリケート
のみの加水分解がより多く進み、未反応の官能性アルキ
ルシリケートの残存量が多くなったり、白色微粉がシリ
ケートオリゴマー中に含まれたり、時として反応系全体
がゲル化することがある。However, in the case where the hydrolysis of the tetraalkyl silicate or the like and the functional alkyl silicate is simultaneously started, or in the case where the alkyl silicate is hydrolyzed first, the hydrolysis of the tetraalkyl silicate alone is more effective. A large amount of the unreacted functional alkyl silicate remains, the white fine powder is contained in the silicate oligomer, and sometimes the entire reaction system gels.
【００２１】また、本発明のシリケートオリゴマーは、
上記の官能性アルキルシリケートの加水分解生成物にテ
トラアルキルシリケート等を添加して重縮合または加水
分解を行なう方法によっても製造することが出来る。す
なわち、テトラアルキルシリケート等は、４官能化合物
であるため、その加水分解が終了した場合は、シラノー
ル基同志の脱水縮合反応によるゲル化物を生じ易い。こ
れに対して、上記の官能性アルキルシリケートは、３官
能以下の化合物であるため、その加水分解が終了しても
比較的安定にシラノール基が残存する。そして、斯かる
シラノール基は、テトラアルキルシリケート又はそれを
部分加水分解して得られるオリゴマーと反応して脱アル
コール反応を行い、本発明のシリケートオリゴマーを生
成する。また、水を加えて加水分解を行うことによって
も本発明のシリケートオリゴマーが生成する。Further, the silicate oligomer of the present invention is
It can also be produced by a method in which a tetraalkyl silicate or the like is added to the above-mentioned hydrolysis product of a functional alkyl silicate to carry out polycondensation or hydrolysis. That is, since tetraalkyl silicate and the like are tetrafunctional compounds, a gelled product is likely to be formed by the dehydration condensation reaction of silanol groups when the hydrolysis is completed. On the other hand, since the above-mentioned functional alkyl silicate is a trifunctional or lower compound, the silanol group remains relatively stably even after the hydrolysis thereof is completed. Then, the silanol group reacts with a tetraalkyl silicate or an oligomer obtained by partially hydrolyzing the tetraalkyl silicate to carry out a dealcoholization reaction to produce the silicate oligomer of the present invention. Further, the silicate oligomer of the present invention is also produced by adding water for hydrolysis.
【００２２】加水分解におけるテトラアルキルシリケー
ト等と官能性アルキルシリケート（又は官能性アルキル
シリケートの加水分解生成物）の使用割合は、シリケー
トオリゴマーに導入せんとする官能基の量によって適宜
決定される。しかしながら、例えば、樹脂に対する相溶
性が十分なシリケートオリゴマーを得るためには、官能
性アルキルシリケート（又は官能性アルキルシリケート
の加水分解生成物）の使用割合は、官能性アルキルシリ
ケートの量として、テトラアルキルシリケート等に対し
て０．１〜 ２０倍モルの範囲から選択するのが好まし
い。The use ratio of the tetraalkyl silicate or the like and the functional alkyl silicate (or the hydrolysis product of the functional alkyl silicate) in the hydrolysis is appropriately determined depending on the amount of the functional group to be introduced into the silicate oligomer. However, for example, in order to obtain a silicate oligomer having a sufficient compatibility with a resin, the usage ratio of the functional alkyl silicate (or the hydrolysis product of the functional alkyl silicate) is such that the amount of the functional alkyl silicate is tetraalkyl. It is preferable to select from a range of 0.1 to 20 times the molar amount of silicate or the like.
【００２３】そして、加水分解は、官能性アルキルシリ
ケートの官能基を保護し得る条件下に実施する必要があ
る。斯かる加水分解の具体的条件は、官能基の種類によ
って適宜選択される。しかしながら、いずれの場合も、
溶剤の存在下に加水分解を行なうのが好ましい。そし
て、溶剤としては、共加水分解の場合、水のみならず官
能性アルキルシリケートも溶解し得る溶媒が好適に使用
される。斯かる溶媒としては、具体的には、テトラヒド
ロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、ジオキサン
等が挙げられる。Then, the hydrolysis needs to be carried out under conditions capable of protecting the functional groups of the functional alkyl silicate. Specific conditions for such hydrolysis are appropriately selected depending on the type of functional group. However, in either case,
It is preferable to carry out the hydrolysis in the presence of a solvent. In the case of cohydrolysis, a solvent that can dissolve not only water but also a functional alkyl silicate is preferably used as the solvent. Specific examples of such a solvent include tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, dioxane and the like.
【００２４】溶剤の最少使用量は、官能性アルキルシリ
ケートの種類によって異なる。すなわち、例えば、ビニ
ルシラン等の自己重合性の高い官能性アルキルシリケー
トの場合は、多量の溶剤を使用しないと生成するシリケ
ートオリゴマー中に固形粉末が生成して混入する恐れが
あるが、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン等の自己重合性の低い官能性アルキルシリケー
トの場合は少量の溶剤を使用するだけで固形分の生成を
防止することが出来る。従って、溶剤の使用量は、官能
性アルキルシリケートの自己重合性の程度を考慮して決
定されるが、本発明のシリケートオリゴマーを透明な状
態で得る場合は、通常、全シリケート成分に対して０．
５〜５０倍重量部の範囲から選択するのがよい。The minimum amount of solvent used depends on the type of functional alkyl silicate. That is, for example, in the case of a highly self-polymerizable functional alkyl silicate such as vinyl silane, a solid powder may be generated and mixed in the silicate oligomer that is generated unless a large amount of solvent is used. In the case of a functional alkyl silicate having a low self-polymerizing property such as glycidoxypropyltrimethoxysilane, it is possible to prevent the solid content from being generated by using a small amount of solvent. Therefore, the amount of the solvent used is determined in consideration of the degree of self-polymerization of the functional alkyl silicate, but when the silicate oligomer of the present invention is obtained in a transparent state, it is usually 0 for all silicate components. ．
It is preferable to select from the range of 5 to 50 times by weight.
【００２５】触媒としては、塩酸、燐酸、硫酸、パラト
ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸などの酸性化合
物、３級アミン、３級アンモニウム塩、４級アンモニウ
ム塩の塩基性化合物が使用される。好ましい触媒は酸性
化合物である。そして、シリケートオリゴマーの保存安
定性および硬化速度を広範囲に制御する場合は、シリケ
ートオリゴマー中から容易に除くことの出来る塩酸を使
用するのが最も好ましい。通常、触媒の使用量は、全シ
リケート成分に対して５×１０-6〜１×１０-2重量倍の
範囲から適宜選ばれる。As the catalyst, an acidic compound such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, paratoluenesulfonic acid or xylenesulfonic acid, a basic compound such as a tertiary amine, a tertiary ammonium salt or a quaternary ammonium salt is used. The preferred catalyst is an acidic compound. When controlling the storage stability and curing rate of the silicate oligomer over a wide range, it is most preferable to use hydrochloric acid that can be easily removed from the silicate oligomer. Usually, the amount of the catalyst used is appropriately selected from the range of 5 × 10 −6 to 1 × 10 −2 times the weight of all the silicate components.
【００２６】水の使用量は、アルキルシリケート及び官
能性アルキルシリケートの種類によって適宜選択する必
要がある。すなわち、水の使用量が余りにも少ない場合
は、官能性アルキルシリケートの加水分解が十分進行せ
ず、シリケートオリゴマー中に未反応物が多く残存する
ようになる。一方、水の使用量が余りにも多い場合は、
早期にゲル化し、アルキルシリケート等と官能性アルキ
ルシリケートとの高分子化反応が困難になることがあ
る。一般に、水の使用量は、官能性アルキルシリケート
に対して０．１〜４当量倍の範囲から適宜選ばれる。The amount of water used needs to be appropriately selected depending on the types of the alkyl silicate and the functional alkyl silicate. That is, when the amount of water used is too small, hydrolysis of the functional alkyl silicate does not proceed sufficiently, and a large amount of unreacted substances remain in the silicate oligomer. On the other hand, if you use too much water,
Gelation may occur early and it may be difficult to polymerize the alkyl silicate or the like with the functional alkyl silicate. Generally, the amount of water used is appropriately selected from the range of 0.1 to 4 equivalent times with respect to the functional alkyl silicate.
【００２７】加水分解の温度および時間は、加水分解の
態様、官能性アルキルシリケートの種類などによって著
しく異なるために一概には規定し得ない。しかしなが
ら、例えば、官能性アルキルシリケートの加水分解を開
始した後にアルキルシリケートを添加して加水分解を続
行する態様においては、官能性アルキルシリケートのア
ルコキシ基がメチルの場合には２０℃で３０分以上、ブ
チル基の場合には溶剤の沸点で１時間以上還流すること
により、アルキルシリケート等と官能性アルキルシリケ
ートとの高分子化反応に必要なシラノール基を十分生成
させることが出来る。そして、この場合は、アルキルシ
リケートを添加して還流し、シラノール基とアルキルシ
リケートを反応させ、その後、溶剤を流出させながら重
合を進行させて本発明の高分子量のオリゴマーを生成さ
せる。The temperature and time of hydrolysis cannot be unconditionally specified because they are remarkably different depending on the mode of hydrolysis, the type of functional alkyl silicate and the like. However, for example, in an embodiment in which the hydrolysis of the functional alkyl silicate is started and then the alkyl silicate is added to continue the hydrolysis, when the alkoxy group of the functional alkyl silicate is methyl, 30 minutes or more at 20 ° C., In the case of a butyl group, by refluxing at the boiling point of the solvent for 1 hour or more, it is possible to sufficiently generate the silanol group necessary for the polymerization reaction of the alkyl silicate and the functional alkyl silicate. Then, in this case, the alkyl silicate is added and refluxed to react the silanol group with the alkyl silicate, and then the polymerization is advanced while the solvent is allowed to flow out to produce the high molecular weight oligomer of the present invention.
【００２８】本発明のシリケートオリゴマーの分子量
は、加水分解の割合を制御することにより容易に調節す
ることが出来る。そして、本発明においては、シリケー
トオリゴマーの分子量は、ポリスチレンサイズ換算分子
量として、５００〜１０００００、好ましくは、１００
０〜５００００の範囲にする必要がある。分子量が１０
００００を超える場合は、取り扱いが困難となる。The molecular weight of the silicate oligomer of the present invention can be easily adjusted by controlling the rate of hydrolysis. And, in the present invention, the molecular weight of the silicate oligomer is 500 to 100,000, preferably 100 as polystyrene size-converted molecular weight.
It should be in the range of 0-50000. Molecular weight is 10
When it exceeds 0000, handling becomes difficult.
【００２９】本発明のシリケートオリゴマーは、従来の
未変性シリケートに比べて各種の樹脂に対する相溶性が
優れているため、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ塩化ビ
ニル、ポリウレタン、エポキシ、フェノール等の樹脂に
混合して樹脂の物理的機械的性質を変えるために使用す
ることが出来る。Since the silicate oligomer of the present invention is more compatible with various resins than conventional unmodified silicates, polyethylene, polypropylene, polyester, polycarbonate, polyamide, polyvinyl chloride, polyurethane, epoxy, phenol, etc. Can be used to modify the physical and mechanical properties of the resin.
【００３０】特に、エポキシ基を含む官能基を有するシ
リケートオリゴマーの場合は、エポキシ樹脂を始め、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレ
タン等の樹脂に好適であり、ビニル基を含む官能基を有
するシリケートオリゴマーの場合は、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂に好適であり、
メルカプト基を含む官能基を有するシリケートオリゴマ
ーの場合は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリウレタン、エポキシ、フェノール等の樹脂に
好適である。Particularly, in the case of a silicate oligomer having a functional group containing an epoxy group, it is suitable for a resin such as an epoxy resin, polyester, polycarbonate, polyamide, polyurethane, etc., and a silicate oligomer having a functional group containing a vinyl group. In this case, it is suitable for resins such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride,
The silicate oligomer having a functional group containing a mercapto group is suitable for resins such as polyester, polycarbonate, polyamide, polyurethane, epoxy and phenol.
【００３１】また、シリカ、クレー、ガラス、タルク、
カオリン、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、アルミニ
ウム粉末などの無機質材料の表面を処理して無機質と樹
脂との接着性を改善し、長期にその性能を高度に維持す
るためのプライマーとしても使用できる。更にまた、本
発明のシリケートオリゴマーは、単独でも使用可能であ
るが、シリケートオリゴマー中の官能基を利用し、官能
基を起点としてグラフト重合体に変換して使用すること
も可能である。Further, silica, clay, glass, talc,
It can also be used as a primer for treating the surface of an inorganic material such as kaolin, calcium carbonate, calcium silicate, and aluminum powder to improve the adhesiveness between the inorganic material and the resin, and maintaining its performance at a high level for a long period of time. Furthermore, although the silicate oligomer of the present invention can be used alone, it is also possible to utilize the functional group in the silicate oligomer and convert it into a graft polymer starting from the functional group.
【００３２】[0032]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、以下の例におい
て、シリケートオリゴマーの分子量は、本分に記載した
ＧＰＣの条件に従って分子量分布を測定して分子量を求
めた。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. In the following examples, the molecular weight of the silicate oligomer was determined by measuring the molecular weight distribution according to the GPC conditions described in this section.
【００３３】実施例１ 先ず、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２
３６ｇ（１モル、３当量）をテトラヒドロフラン（以
下、「ＴＨＦ」と略記する）５００ｇに溶解し、得られ
た溶液に０．３５％塩酸水溶液５４ｇ（６当量）を添加
して混合し、２０℃で１時間放置して加水分解を行なっ
た。次いで、上記の反応液にポリメトキシシロキサン
（三菱化成製品「Ｍ−５１」：テトラメトキシシランを
５０％加水分解した製品）４５０ｇを添加して２時間還
流を行なった。その後、１５０℃まで温度を上げてＴＨ
Ｆを流出させ、無色透明のシリケートオリゴマー液体を
得た。Example 1 First, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 2
36 g (1 mol, 3 equivalents) was dissolved in 500 g of tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as “THF”), 54 g (6 equivalents) of 0.35% hydrochloric acid aqueous solution was added to the resulting solution and mixed, and the mixture was mixed at 20 ° C. It was left to stand for 1 hour for hydrolysis. Next, 450 g of polymethoxysiloxane (Mitsubishi Chemical's product "M-51": a product obtained by hydrolyzing 50% of tetramethoxysilane) was added to the above reaction solution and refluxed for 2 hours. Then, raise the temperature to 150 ℃ and
F was caused to flow out to obtain a colorless and transparent silicate oligomer liquid.
【００３４】上記のシリケートオリゴマーは、主に５０
０〜１０００００の分子量成分から成り、主ピークは１
００００と５０００にあった。また、テトラアンモニウ
ムブロマイド−過塩素酸法でエポキシ等量を測定した結
果、６０９ｇ／ｅｑであり、この値は、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランの使用量から計算される
理論値と略一致しており、上記の反応ではエポキシ基の
開裂は起こっていないことが確認された。なお、原料の
ポリメトキシシロキサン（「Ｍ−５１」）は、分子量４
００を中心とするオリゴマーである。The above-mentioned silicate oligomer is mainly composed of 50
It consists of molecular weight components from 0 to 100,000, and the main peak is 1
It was at 0000 and 5000. Further, the epoxy equivalent was measured by the tetraammonium bromide-perchloric acid method, and as a result, it was 609 g / eq, which is almost equal to the theoretical value calculated from the amount of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane used. Therefore, it was confirmed that the cleavage of the epoxy group did not occur in the above reaction. The raw material polymethoxysiloxane (“M-51”) had a molecular weight of 4
It is an oligomer centered on 00.
【００３５】実施例２ 先ず、ビニルトリメトキシシラン１４８ｇ（１モル、３
当量）をＴＨＦ５００ｇに溶解し、得られた溶液に０．
３５％塩酸水溶液３６ｇ（４当量）を添加して混合し、
２０℃で１時間放置して加水分解を行なった。次いで、
上記の反応液にポリメトキシシロキサン（「Ｍ−５
１」）４５０ｇを添加して２時間還流を行なった。その
後、１５０℃まで温度を上げてＴＨＦを流出させ、微褐
色透明のシリケートオリゴマー液体を得た。上記のシリ
ケートオリゴマーは、主に５００〜１０００００の分子
量成分から成り、主ピークは１００００と５０００にあ
った。Example 2 First, 148 g (1 mol, 3 mol) of vinyltrimethoxysilane was used.
(Equivalent weight) was dissolved in 500 g of THF, and the resulting solution was adjusted to 0.
36 g (4 equivalents) of 35% hydrochloric acid aqueous solution was added and mixed,
Hydrolysis was carried out by leaving at 20 ° C. for 1 hour. Then
Polymethoxysiloxane (“M-5
1 ") 450 g and refluxed for 2 hours. Then, the temperature was raised to 150 ° C. and THF was allowed to flow out to obtain a light brown transparent silicate oligomer liquid. The above silicate oligomer was mainly composed of a molecular weight component of 500 to 100,000, and main peaks were at 10,000 and 5,000.
【００３６】実施例３ 先ず、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン２２０ｇ（１モル、３当量）をＴＨＦ５００ｇに溶解
し、得られた溶液に０．３５％塩酸水溶液７２ｇ（８当
量）を添加して混合し、２０℃で１時間放置して加水分
解を行なった。次いで、上記の反応液にポリメトキシシ
ロキサン（「Ｍ−５１」）４５０ｇを添加して２時間還
流を行なった。その後、１５０℃まで温度を上げてＴＨ
Ｆを流出させ、無色透明のシリケートオリゴマー液体を
得た。上記のシリケートオリゴマーは、主に５００〜１
０００００の分子量成分から成り、主ピークは１０００
０と５０００にあった。Example 3 First, 220 g (1 mol, 3 equivalents) of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane was dissolved in 500 g of THF, and 72 g (8 equivalents) of a 0.35% hydrochloric acid aqueous solution was added to the resulting solution. Were mixed and left standing at 20 ° C. for 1 hour for hydrolysis. Next, 450 g of polymethoxysiloxane (“M-51”) was added to the above reaction liquid, and the mixture was refluxed for 2 hours. Then, raise the temperature to 150 ℃ and
F was caused to flow out to obtain a colorless and transparent silicate oligomer liquid. The above silicate oligomer is mainly 500 to 1
Consisting of a molecular weight component of 00000, the main peak is 1000
It was at 0 and 5000.
【００３７】実施例４ 先ず、β（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
メトキシシラン２４５ｇ（１モル、３当量）をＴＨＦ５
００ｇに溶解し、得られた溶液に０．３５％塩酸水溶液
５４ｇ（６当量）を添加して混合し、２０℃で１時間放
置して加水分解を行なった。次いで、上記の反応液にポ
リメトキシシロキサン（「Ｍ−５１」）４５０ｇを添加
して２時間還流を行なった。その後、１５０℃まで温度
を上げてＴＨＦを流出させ、無色透明のシリケートオリ
ゴマー液体を得た。上記のシリケートオリゴマーは、主
に５００〜１０００００の分子量成分から成り、主ピー
クは１００００と５０００にあった。Example 4 First, 245 g (1 mol, 3 equivalents) of β (3,4epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane was added to THF5.
It was dissolved in 00 g, and 54 g (6 equivalents) of a 0.35% hydrochloric acid aqueous solution was added to the resulting solution, mixed, and left standing at 20 ° C. for 1 hour for hydrolysis. Next, 450 g of polymethoxysiloxane (“M-51”) was added to the above reaction liquid, and the mixture was refluxed for 2 hours. Then, the temperature was raised to 150 ° C. and THF was allowed to flow out to obtain a colorless and transparent silicate oligomer liquid. The above silicate oligomer was mainly composed of a molecular weight component of 500 to 100,000, and main peaks were at 10,000 and 5,000.
【００３８】実施例５ 先ず、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２
３６ｇ（１モル、３当量）をＴＨＦ５００ｇに溶解し、
得られた溶液に０．３５％塩酸水溶液６３ｇ（７当量）
を添加して混合し、２０℃で１時間放置して加水分解を
行なった。次いで、上記の反応液にポリメトキシシロキ
サン（三菱化成製品「Ｍ−４１」：テトラメトキシシラ
ンを４０％加水分解した製品）４５０ｇを添加して２時
間還流を行なった。その後、１５０℃まで温度を上げて
ＴＨＦを流出させ、無色透明のシリケートオリゴマー液
体を得た。上記のシリケートオリゴマーは、主に５００
〜１０００００の分子量成分から成り、主ピークは１０
０００と５０００にあった。Example 5 First, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 2
36 g (1 mol, 3 eq) was dissolved in 500 g THF,
63 g (7 equivalents) of a 0.35% hydrochloric acid aqueous solution was added to the resulting solution.
Was added and mixed, and left at 20 ° C. for 1 hour for hydrolysis. Next, 450 g of polymethoxysiloxane (Mitsubishi Chemical's product “M-41”: a product obtained by hydrolyzing 40% of tetramethoxysilane) was added to the above reaction solution, and the mixture was refluxed for 2 hours. Then, the temperature was raised to 150 ° C. and THF was allowed to flow out to obtain a colorless and transparent silicate oligomer liquid. The above silicate oligomer is mainly 500
It consists of molecular weight components of ~ 100,000, and the main peak is 10
000 and 5000.
【００３９】実施例６ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２３６ｇ
（１モル、３当量）をＴＨＦ５００ｇに溶解し、得られ
た溶液に０．３５％塩酸水溶液５４ｇ（６当量）を添加
して混合し、２０℃で１時間放置して加水分解を行なっ
た。次いで、上記の反応液にポリメトキシシロキサン
（三菱化成製品「Ｍ−６０」：テトラメトキシシランを
６０％加水分解した製品）４５０ｇを添加して２時間還
流を行なった。その後、１５０℃まで温度を上げてＴＨ
Ｆを流出させ、無色透明のシリケートオリゴマー液体を
得た。上記のシリケートオリゴマーは、主に５００〜１
０００００の分子量成分から成り、主ピークは１０００
０と５０００にあった。Example 6 236 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane
(1 mol, 3 equivalents) was dissolved in 500 g of THF, 54 g (6 equivalents) of a 0.35% hydrochloric acid aqueous solution was added to and mixed with the resulting solution, and the mixture was allowed to stand at 20 ° C. for 1 hour for hydrolysis. Next, 450 g of polymethoxysiloxane (Mitsubishi Chemical's product "M-60": a product obtained by hydrolyzing 60% of tetramethoxysilane) was added to the above reaction solution, and the mixture was refluxed for 2 hours. Then, raise the temperature to 150 ℃ and
F was caused to flow out to obtain a colorless and transparent silicate oligomer liquid. The above silicate oligomer is mainly 500 to 1
Consisting of a molecular weight component of 00000, the main peak is 1000
It was at 0 and 5000.
【００４０】実施例７ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２３６ｇ
（１モル、３当量）をＴＨＦ５００ｇに溶解し、得られ
た溶液に０．３５％塩酸水溶液６３ｇ（７当量）を添加
して混合し、２０℃で１時間放置して加水分解を行なっ
た。次いで、上記の反応液にテトラブトキシシランを６
０％加水分解したオリゴマーを５００ｇを添加して１０
時間還流を行なった。その後、１５０℃まで温度を上げ
てＴＨＦを流出させ、無色透明のシリケートオリゴマー
液体を得た。上記のシリケートオリゴマーは、主に５０
０〜１０００００の分子量成分から成り、主ピークは１
００００と５０００にあった。Example 7 236 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane
(1 mol, 3 equivalents) was dissolved in 500 g of THF, and 63 g (7 equivalents) of a 0.35% hydrochloric acid aqueous solution was added to and mixed with the resulting solution, and the mixture was allowed to stand at 20 ° C. for 1 hour for hydrolysis. Next, 6 parts of tetrabutoxysilane was added to the above reaction solution.
Add 5Og of 0% hydrolyzed oligomer to give 10
Reflux for an hour. Then, the temperature was raised to 150 ° C. and THF was allowed to flow out to obtain a colorless and transparent silicate oligomer liquid. The above-mentioned silicate oligomer is mainly 50
It consists of molecular weight components from 0 to 100,000, and the main peak is 1
It was at 0000 and 5000.
【００４１】実施例８ γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン２３６ｇ
（１モル、３当量）をＴＨＦ５００ｇに溶解し、得られ
た溶液に０．３５％塩酸水溶液６３ｇ（７当量）を添加
して混合し、１時間還流して加水分解を行なった。次い
で、上記の反応液にテトラエトキシシランを５０％加水
分解したオリゴマー５００ｇを添加して４時間還流を行
なった。その後、１５０℃まで温度を上げてＴＨＦを流
出させ、無色透明のシリケートオリゴマー液体を得た。
上記のシリケートオリゴマーは、主に５００〜１０００
００の分子量成分から成り、主ピークは１００００と５
０００にあった。Example 8 236 g of γ-glycidoxypropyltriethoxysilane
(1 mol, 3 equivalents) was dissolved in 500 g of THF, 63 g (7 equivalents) of a 0.35% hydrochloric acid aqueous solution was added to the resulting solution and mixed, and refluxed for 1 hour to carry out hydrolysis. Next, 500 g of an oligomer obtained by hydrolyzing 50% of tetraethoxysilane was added to the above reaction solution and refluxed for 4 hours. Then, the temperature was raised to 150 ° C. and THF was allowed to flow out to obtain a colorless and transparent silicate oligomer liquid.
The above silicate oligomer is mainly 500 to 1000.
It consists of a molecular weight component of 00, and the main peaks are 10,000 and 5
It was in 000.
【００４２】実施例９ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２３６ｇ
（１モル、３当量）をＴＨＦ５００ｇに溶解し、得られ
た溶液に０．３５％塩酸水溶液５４ｇ（６当量）とポリ
メトキシシロキサン（「Ｍ−５１」）４５０ｇとを添加
し２時間還流して加水分解を行なった。その後、１５０
℃まで温度を上げＴＨＦを流出させた。ＴＨＦの流出初
期は透明な液体が生成した。その後、ＴＨＦが無くなる
につれて白色の固体が生成してきた。そして、最終的に
は、白色微粉を含むシリケートオリゴマー液体を得た。
上記の固体生成物は、主に５００〜１０００００の分子
量成分から成り、主ピークは１００００と５０００にあ
った。Example 9 236 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane
(1 mol, 3 equivalents) was dissolved in 500 g of THF, 54 g (6 equivalents) of a 0.35% hydrochloric acid aqueous solution and 450 g of polymethoxysiloxane (“M-51”) were added to the resulting solution, and the mixture was refluxed for 2 hours. Hydrolysis was performed. Then 150
The temperature was raised to ° C and THF was allowed to flow out. A clear liquid was produced at the beginning of the THF outflow. Then a white solid formed as the THF disappeared. Then, finally, a silicate oligomer liquid containing white fine powder was obtained.
The above solid product was mainly composed of a molecular weight component of 500 to 100,000, and the main peaks were at 10,000 and 5,000.
【００４３】[0043]
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、各種の樹
脂に対して優れた相溶性を有する新規なシリケートオリ
ゴマーが提供され、本発明のシリケートオリゴマーは、
例えば、各種の樹脂の物性改善剤、各種の無機質材料の
表面改質剤として好適に使用し得る。According to the present invention described above, a novel silicate oligomer having excellent compatibility with various resins is provided, and the silicate oligomer of the present invention is
For example, it can be suitably used as a physical property improver for various resins and a surface modifier for various inorganic materials.
Claims (6)
スチレンサイズ換算分子量が５００〜１０００００であ
ることを特徴とするシリケートオリゴマー。1. A silicate oligomer having a functional group and having a polystyrene-sized molecular weight of 500 to 100,000 as measured by GPC.
プト基の群から選ばれた少なくとも１種の基を含む官能
基である請求項１に記載のシリケートオリゴマー。2. The silicate oligomer according to claim 1, wherein the functional group is a functional group containing at least one group selected from the group consisting of an epoxy group, a vinyl group and a mercapto group.
ルキルシリケート又はそれを部分加水分解して得られる
オリゴマーと下記の化学式［化１］で示される官能性ア
ルキルシリケートとを共加水分解することを特徴とする
請求項１又は２に記載のシリケートオリゴマーの製造方
法。 【化１】 （式中、Ｒ1 は官能基、Ｒ2 は炭素数１〜１０のアルキ
ル基またはアルコキシアルキル基、Ｒ3 は官能基または
アルキル基、ｍは１〜３の整数、ｎは０又は１の整数を
表す）3. A tetraalkyl silicate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an oligomer obtained by partially hydrolyzing the tetraalkyl silicate and a functional alkyl silicate represented by the following chemical formula [Chemical Formula 1] are co-hydrolyzed. The method for producing a silicate oligomer according to claim 1 or 2, characterized in that. [Chemical 1] (In the formula, R 1 is a functional group, R 2 is an alkyl group or an alkoxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 3 is a functional group or an alkyl group, m is an integer of 1 to 3, n is an integer of 0 or 1. Represents)
ートの加水分解生成物にアルキル基の炭素数が１〜４の
テトラアルキルシリケート又はそれを部分加水分解して
得られるオリゴマーを添加して重縮合または加水分解を
行なうことを特徴とする請求項１又は２に記載のシリケ
ートオリゴマーの製造方法。4. A tetraalkyl silicate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an oligomer obtained by partially hydrolyzing the same is added to the hydrolysis product of the functional alkyl silicate according to claim 3. Condensation or hydrolysis is performed, The manufacturing method of the silicate oligomer of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
プト基の群から選ばれた少なくとも１種の基を含む官能
基である請求項３〜５のいずれかに記載のシリケートオ
リゴマーの製造方法。5. The method for producing a silicate oligomer according to claim 3, wherein the functional group is a functional group containing at least one group selected from the group consisting of an epoxy group, a vinyl group and a mercapto group.
３〜６のいずれかに記載のシリケートオリゴマーの製造
方法。6. The method for producing a silicate oligomer according to claim 3, wherein the hydrolysis is performed in the presence of a solvent.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP13637992A JP3339702B2 (en) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | Method for producing silicate oligomer |
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|---|---|
| JPH05306338A true JPH05306338A (en) | 1993-11-19 |
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