JPH0530395B2 - - Google Patents

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JPH0530395B2
JPH0530395B2 JP62059757A JP5975787A JPH0530395B2 JP H0530395 B2 JPH0530395 B2 JP H0530395B2 JP 62059757 A JP62059757 A JP 62059757A JP 5975787 A JP5975787 A JP 5975787A JP H0530395 B2 JPH0530395 B2 JP H0530395B2
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JP
Japan
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group
dye
ink
alkyl group
transfer
Prior art date
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Application number
JP62059757A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS63224993A (en
Inventor
Masahiro Ootsuka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Orient Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Orient Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/39Dyes containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds, e.g. azomethine

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、昇華型感熱転写記録に使用される感
熱転写材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a thermal transfer material used for sublimation type thermal transfer recording.

[従来の技術] 現在、テレビ、CRTカラーデイスプレー、カ
ラーフアクシミリ、磁気カメラなどからハードコ
ピーを得る方法として、インクジエツト、感熱転
写等によりカラー記録技術が検討されている。
[Prior Art] Currently, color recording technologies using inkjet, thermal transfer, etc. are being considered as a method of obtaining hard copies from televisions, CRT color displays, color facsimiles, magnetic cameras, and the like.

これらの方法のうち、昇華熱転写による画像記
録方法は、熱に色素を昇華させて像を形成させる
方法であり、感熱ヘツドに与えるエネルギーを代
えることにより色素の昇華転写量を制御すること
ができるので、階調記録が容易となり、フルカラ
ーのハードコピーを得る有利な方法として注目さ
れている。
Among these methods, the image recording method using sublimation thermal transfer is a method in which an image is formed by sublimating the dye with heat, and the amount of sublimation transfer of the dye can be controlled by changing the energy applied to the heat-sensitive head. This method facilitates gradation recording and is attracting attention as an advantageous method for obtaining full-color hard copies.

ところで、現在、昇華転写用のシアン色素とし
ては、アントラキノン系色素あるいはインドフエ
ノール系色素が使用されているが、いずれも昇華
性が不充分であるか、インキの溶解安定性が悪
く、均一に転写されず画像に濃度むらを生じ、あ
るいは画像部分以外で記録していない部分にも余
分の染料の発色が起こつて、いわゆる地汚れの現
像がおき、画像全体の品質を低下させるという欠
点がある。
By the way, anthraquinone dyes or indophenol dyes are currently used as cyan dyes for sublimation transfer, but both have insufficient sublimation properties or poor ink dissolution stability, making it difficult to transfer uniformly. This method has disadvantages in that it causes density unevenness in the image, or that excess dye develops in areas that are not recorded other than the image area, causing so-called background smearing, which deteriorates the quality of the entire image.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明は、インキ組成物において溶解安定性の
良好なシアン色のインドフエノール系色素を含有
することを特徴とする感熱転写材料を提供し、以
て如上の斯界の態案を根本的に開放することを目
的とするものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention provides a heat-sensitive transfer material characterized by containing a cyan indophenol dye with good dissolution stability in an ink composition. The aim is to fundamentally open up the state of affairs in this world.

[問題点を解決するための手段] 本発明は、下記一般式 〔式中、R1は、アルキル基、アラルキル基また
はアリール基、R2は、水素、アルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基、R3及びR4は、アル
キル基、ハロゲノアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基またはシアノアルキ
ル基、Xは、水素、ハロゲン、メチル基またはト
リフロロメチル基を示す。〕 で表わされるインドフエノール系色素を含有する
ことを特徴とする、感熱転写材料に係るものであ
る。
[Means for solving the problems] The present invention is based on the following general formula [Wherein, R 1 is an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, R 2 is hydrogen, an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, R 3 and R 4 are an alkyl group, a halogenoalkyl group, an alkoxyalkyl group, The hydroxyalkyl group or cyanoalkyl group, X represents hydrogen, halogen, methyl group or trifluoromethyl group. ] This relates to a heat-sensitive transfer material characterized by containing an indophenol dye represented by the following.

[実施例] インドフエノール系色素としては、下記構造式 〔式中、Rは、OHまたはNHR5(R5は、アルキ
ル基またはフエニル基を示す。)R3及びR4は、ア
ルキル基、ハロゲノアルキル基、アルコキシアル
キル基、ヒドロキシアルキル基またはシアノアル
キル基、Xは、水素、ハロゲン、メチル基または
トリフロロメチル基を示す。〕 で表わされるものの製造法が開示されている
(Photographic Sci.&Eng.[4]195(1961);
特開昭50−100116)。
[Example] The indophenol dye has the following structural formula: [In the formula, R is OH or NHR 5 (R 5 represents an alkyl group or a phenyl group.) R 3 and R 4 are an alkyl group, a halogenoalkyl group, an alkoxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, or a cyanoalkyl group. , X represents hydrogen, halogen, methyl group or trifluoromethyl group. ] A method for manufacturing the product represented by is disclosed (Photographic Sci. & Eng. 5 [4] 195 (1961);
(Japanese Patent Application Publication No. 50-100116).

上記一般式〔1〕で表わされる本発明の色素の
製造法としては、上記文献の記載に準じ、下記一
般式 〔式中、R1は、アルキル基、アラルキル基また
はアリール基、R2は、水素、アルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基、Yは水素またはハロ
ゲンを示す。〕 で表わさせる化合物と、下記一般式 〔式中、R3及びR4は、アルキル基、ハロゲノア
ルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基またはシアノアルキル基、Xは、水素、
ハロゲン、メチル基またはトリフロロメチル基を
示す。〕 で表わされるアニリン類とを、酸化剤の存在下反
応することにより、製造することができる。
As a method for producing the dye of the present invention represented by the above general formula [1], according to the description in the above literature, the following general formula [In the formula, R 1 represents an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, R 2 represents hydrogen, an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, and Y represents hydrogen or a halogen. ] A compound represented by and the following general formula [In the formula, R 3 and R 4 are an alkyl group, a halogenoalkyl group, an alkoxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, or a cyanoalkyl group, and X is hydrogen,
Indicates halogen, methyl group or trifluoromethyl group. ] It can be produced by reacting the anilines represented by the following in the presence of an oxidizing agent.

次に、一般式〔1〕で表わされるところの、本
発明に係る色素化合物を示す。
Next, the dye compound according to the present invention represented by the general formula [1] will be shown.

昇華転写体は、転写基体上に色素インキを塗布
して製造する。転写基体としては、従来公知の、
ある程度の耐熱性と強度を有するものであればい
ずれのものでもよく、例えば各種加工紙、ポリエ
ステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリプ
ロピレンフイルム、ポリカーボネートフイルム、
セロハンまたはこれらのフイルムに、耐熱向上お
よび/または平滑性向上などの処理を施したもの
が使用される。色素インキは、一般に昇華性色素
およびバインダー樹脂、熱源としてレーザーを使
用する場合には、レーザーの発振波長に吸収性を
有する化合物を加えて構成され、溶剤中で、ボー
ルミルまたはペイントコンデイシヨナーなどを用
いて溶解または微粒化して、製造する。
Sublimation transfer bodies are manufactured by applying pigment ink onto a transfer substrate. As the transfer substrate, conventionally known
Any material may be used as long as it has a certain degree of heat resistance and strength, such as various processed papers, polyester films, polystyrene films, polypropylene films, polycarbonate films,
Cellophane or a film thereof that has been treated to improve heat resistance and/or smoothness is used. Pigment ink is generally composed of a sublimable pigment, a binder resin, and when using a laser as a heat source, a compound that absorbs the laser's oscillation wavelength. It is manufactured by dissolving or atomizing it.

バインダー樹脂としては、従来公知のものがい
ずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロー
ス、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルピロリドン等のビニル系
樹脂などの1種または2種以上の混合物を使用さ
れる。
As the binder resin, any conventionally known binder resin can be used, and preferred examples include cellulose resins such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxycellulose, and cellulose acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and polyvinyl butyral. , a vinyl resin such as polyvinylpyrrolidone, or a mixture of two or more thereof.

色素及びバインダー樹脂などを溶解または分散
させる溶剤としては、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコールモノプロピ
ルエーテルなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの
ケトン類、トルエン、キシレン、クロルベンゼン
などの芳香族系溶剤、ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレン、バークロルエチレンなどの塩素系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エトキシエチ
ルなどの酢酸エステル類などの1種または2種以
上の混合物が使用される。
Solvents for dissolving or dispersing pigments and binder resins include alcohols such as ethanol, propanol, butanol, and ethylene glycol monopropyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, and chlorobenzene. One or a mixture of two or more of aromatic solvents, chlorinated solvents such as dichloroethane, trichlorethylene, and verchlorethylene, and acetate esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethoxyethyl acetate are used.

本発明の色素を用いて昇華転写用インキ組成物
を調製するに際し、インキが完全に溶解を保持す
るようにバインダー樹脂およびインキ溶剤を選択
し且つ組み合わせて使用するのが好ましい。
When preparing an ink composition for sublimation transfer using the dye of the present invention, it is preferable to select a binder resin and an ink solvent and use them in combination so that the ink remains completely dissolved.

このようにして得られた色素インキは、バーコ
ーター、ロールコーター、ナイフコーター、スク
リーン印刷、グラビア印刷などを用いて転写基体
上に塗布されて、感熱転写材料たる昇華転写体が
製造される。
The dye ink thus obtained is applied onto a transfer substrate using a bar coater, a roll coater, a knife coater, screen printing, gravure printing, etc. to produce a sublimation transfer body as a heat-sensitive transfer material.

プリント紙としては、ポリエステル系樹脂また
はポリアミド系樹脂をコートした紙、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニルまたはポリエステルなどの
合成紙またはこれら合成紙に耐熱性向上などの処
理を施したうえ、必要に応じて色素と親和性の強
いポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などを
コートしたものが使用される。
Printing paper can be paper coated with polyester resin or polyamide resin, synthetic paper such as polypropylene, polyvinyl chloride, or polyester, or processed to improve heat resistance on these synthetic papers, and then treated with dyes as necessary. A material coated with a highly compatible polyester resin, polyamide resin, etc. is used.

実施例 1 化合物例(1)の色素 3部 ポリブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 46.5部 トルエン 46部 上記配合物をペイントシエイカーにより充分分
散溶解した後、工業用瀘紙で濾過してインキを得
た。得られたインキは、10℃の温度条件下で1か
月保存しても、沈殿物等を認められなかつた。
Example 1 Compound Example (1) Pigment 3 parts Polybutyral resin 4.5 parts Methyl ethyl ketone 46.5 parts Toluene 46 parts The above formulation was sufficiently dispersed and dissolved in a paint shaker, and then filtered through industrial filter paper to obtain an ink. Even when the obtained ink was stored at a temperature of 10° C. for one month, no precipitates were observed.

上記のインキを、バーコーターを用いて、厚さ
10μmのコンデンサー紙の塗布し、乾燥して昇華
被写体を得た。この被写体をポリエチレンテレフ
タレート樹脂をコートした紙と対向させ、発熱素
子で加熱したところ、紙に濃度の高い、印加エネ
ルギーに応じた階調のある鮮明なシアン色の画像
が得られた。
Apply the above ink to the thickness using a bar coater.
A 10 μm capacitor paper was applied and dried to obtain a sublimated object. When this subject was placed opposite paper coated with polyethylene terephthalate resin and heated with a heating element, a clear cyan-colored image with high density and gradation corresponding to the applied energy was obtained on the paper.

高温及び高湿下の画像の保存安定性(ブリード
および変退色)も良好であつた。
The storage stability (bleeding and discoloration) of the image under high temperature and high humidity conditions was also good.

本実施例1における化合物例(1)の色素に代え
て、化合物例(2)〜(8)の色素を以てし、爾余の点に
おいては該実施例1と同様にして実施したとこ
ろ、いずれも実施例1と殆ど同様の良好な結果が
得られた。
In place of the dye of Compound Example (1) in Example 1, the dyes of Compound Examples (2) to (8) were used, and the rest was carried out in the same manner as in Example 1. Almost the same good results as in Example 1 were obtained.

[発明の効果] 本発明に係る感熱転写材料においては、一般式
〔1〕で表わされる溶解安定性の良好なシアン色
のインドフエノール系色素を使用することによ
り、従来にその比を見ないところの極めて鮮明に
して保存安定性の卓越した画像を得ることがで
き、その点において従来の感熱転写材料の欠点を
完全に除去し得て、産業利用性が多大である。
[Effects of the Invention] The heat-sensitive transfer material according to the present invention uses a cyan indophenol dye represented by general formula [1] and has good dissolution stability, so that it has advantages that have not been seen in the past. It is possible to obtain extremely clear images with excellent storage stability, and in this respect, the drawbacks of conventional heat-sensitive transfer materials can be completely eliminated, and the industrial applicability is great.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 一般式 〔式中、R1は、アルキル基、アラルキル基また
はアリール基、R2は、水素、アルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基、R3及びR4は、アル
キル基、ハロゲノアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基またはシアノアルキ
ル基、Xは、水素、ハロゲン、メチル基またはト
リフロロメチル基を示す。〕 で表わされる色素を含有することを特徴とする、
感熱転写材料。
[Claims] 1. General formula [Wherein, R 1 is an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, R 2 is hydrogen, an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, R 3 and R 4 are an alkyl group, a halogenoalkyl group, an alkoxyalkyl group, The hydroxyalkyl group or cyanoalkyl group, X represents hydrogen, halogen, methyl group or trifluoromethyl group. ] Characterized by containing a pigment represented by
Thermal transfer material.
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