JPH05298666A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH05298666A JPH05298666A JP12812592A JP12812592A JPH05298666A JP H05298666 A JPH05298666 A JP H05298666A JP 12812592 A JP12812592 A JP 12812592A JP 12812592 A JP12812592 A JP 12812592A JP H05298666 A JPH05298666 A JP H05298666A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、磁気テ―プ、磁気デ
イスクなどの磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは、電
磁変換特性および耐久性にすぐれる上記媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape and a magnetic disk, and more particularly to the above medium excellent in electromagnetic conversion characteristics and durability.
【0002】[0002]
【従来の技術】磁気記録媒体は、一般に、磁性粉末、結
合剤、有機溶剤およびその他の必要成分からなる磁性塗
料を、ポリエステルフイルムなどの非磁性支持体上に塗
布,乾燥して、所望厚さの磁性層を形成することによ
り、つくられている。2. Description of the Related Art Generally, a magnetic recording medium is coated with a magnetic coating material comprising a magnetic powder, a binder, an organic solvent and other necessary components on a non-magnetic support such as a polyester film and dried to obtain a desired thickness. Is formed by forming a magnetic layer of.
【0003】この種の磁気記録媒体において、クロマS
/N比やC/N比などの電磁変換特性にすぐれたものを
得るには、磁性粉末が結合剤中に均一に分散しているこ
とが必要である。従来より、磁性粉末の分散性を向上さ
せるために、たとえば、下記イ〜ハの如き手法が試みら
れている。In this type of magnetic recording medium, chroma S
In order to obtain excellent electromagnetic conversion characteristics such as / N ratio and C / N ratio, it is necessary that the magnetic powder be uniformly dispersed in the binder. Conventionally, in order to improve the dispersibility of magnetic powder, for example, the following methods (a) to (c) have been tried.
【0004】イ)結合剤として、分子内にカルボキシル
基、スルホン酸基などの親水性の極性基を有する塩化ビ
ニル系樹脂やポリウレタン系樹脂などの樹脂成分を使用
する(特開昭55−38693号、特開昭57−924
22号、特開昭59−30235号などの各公報) ロ)磁性粉末を脂肪酸や種々の界面活性剤で表面処理す
る(特開昭58−102504号公報) ハ)磁性粉末をシランカツプリング剤で表面処理する
(特開昭55−125539号公報)(A) As a binder, a resin component such as a vinyl chloride resin or a polyurethane resin having a hydrophilic polar group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group in the molecule is used (Japanese Patent Laid-Open No. 55-38693). , JP-A-57-924
No. 22, JP-A-59-30235, etc.) b) Surface treatment of magnetic powder with fatty acid and various surfactants (JP-A-58-102504) C) Silane coupling agent for magnetic powder Surface treatment (Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-125539).
【0005】近年、ビデオテ―プやオ―デイオテ―プな
どの高性能化により、高記録密度と短波長記録における
高再生出力が必要とされている。この動向に対処するた
め、磁性粉末はますます微粒子化されているが、この微
粒子化と粉末自体の大きな磁気モ―メントにより、磁性
粒子が互いに凝集しやすく、従来にも増して結合剤中に
均一に分散することが困難になつてきている。In recent years, due to high performance of video tapes and audio tapes, high recording density and high reproducing output in short wavelength recording are required. In order to deal with this trend, magnetic powder is becoming finer and finer, but due to this fineness and the large magnetic moment of the powder itself, magnetic particles tend to agglomerate with each other, making it more likely than ever before to be contained in the binder. It is becoming difficult to disperse evenly.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】このように、磁性粉末
の分散性を向上させる手法は、前記イ〜ハの如く数多く
知られているが、これら公知の手法では、最近の高記録
密度化や高信頼性の要求に対する磁性粉末の微粒子化に
は十分に対応できず、したがつて、電磁変換特性をいま
ひとつ満足できるものとはいえなかつた。As described above, there are many known methods for improving the dispersibility of the magnetic powder, as described in the above (a)-(c). It was not possible to adequately meet the demand for high reliability in making the magnetic powder into fine particles, and therefore it could not be said that the electromagnetic conversion characteristics could still be satisfied.
【0007】この発明は、上記従来の事情に鑑み、磁性
層における磁性粉末の分散性が良好で電磁変換特性にす
ぐれ、そのうえ耐久性にもすぐれた磁気テ―プ、磁気デ
イスクなどの磁気記録媒体を提供することを目的として
いる。In view of the above-mentioned conventional circumstances, the present invention provides a magnetic recording medium such as a magnetic tape and a magnetic disk which has a good dispersibility of the magnetic powder in the magnetic layer and is excellent in electromagnetic conversion characteristics and is also excellent in durability. Is intended to provide.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】この発明者らは、上記の
目的を達成するために鋭意検討した結果、磁性粉末の結
合剤として、分子内に極性基をそれぞれ含有する二種の
特定の樹脂成分を組み合わせ使用したときに、磁性粉末
の分散性が改善されて電磁変換特性が向上し、かつ耐久
性を満足する磁気記録媒体が得られるものであることを
知り、この発明を完成するに至つた。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, as a binder for magnetic powder, two kinds of specific resins each containing a polar group in the molecule were used. It was found that when the components are used in combination, the magnetic powder has improved dispersibility, electromagnetic conversion characteristics are improved, and a magnetic recording medium satisfying the durability can be obtained. Ivy.
【0009】すなわち、この発明は、非磁性支持体上に
磁性粉末および結合剤を含む磁性層を設けてなる磁気記
録媒体において、上記の結合剤が、 A)片末端にカルボキシル基を有する(メタ)アクリル
酸アルキルエステル系ポリマ―(以下、片末端カルボキ
シル基含有のアクリル樹脂という)と、 B)(メタ)アクリル酸アルキルエステル、スチレンま
たはその誘導体を主成分とするビニル系モノマ―の重合
体成分とポリウレタン成分とからなり、かつ分子内に極
性基を含有するブロツク共重合体(以下、極性基含有の
ビニル−ウレタンブロツク共重合体という) とを含むことを特徴とする磁気記録媒体に係るものであ
る。That is, according to the present invention, in a magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a magnetic powder and a binder on a non-magnetic support, the binder has (A) a carboxyl group at one end (meta). ) Acrylic acid alkyl ester-based polymer (hereinafter referred to as an acrylic resin containing a carboxyl group at one end), and B) a polymer component of vinyl-based monomer containing (meth) acrylic acid alkyl ester, styrene or a derivative thereof as a main component. And a polyurethane component, and a block copolymer containing a polar group in the molecule (hereinafter referred to as a polar group-containing vinyl-urethane block copolymer). Is.
【0010】[0010]
【発明の構成・作用】この発明において、A成分の片末
端カルボキシル基含有のアクリル樹脂は、磁性粉末の粒
子表面に分子片末端のカルボキシル基が優先的に吸着
し、分散後の粘度上昇もないために、磁性粉末に対し良
好な分散性を示す。B成分の極性基含有のビニル−ウレ
タンブロツク共重合体は、極性基含有の従来の結合剤樹
脂に比べて、上記A成分との親和性にすぐれるため、磁
性層の機械的強度を損なうことなく磁性粉末を良好に分
散させる。したがつて、これらA,B成分の併用によ
り、電磁変換特性および耐久性にすぐれる磁気記録媒体
が得られる。In the present invention, the acrylic resin containing a carboxyl group at one end of the component A has a carboxyl group at one end of the molecule preferentially adsorbed on the surface of the particles of the magnetic powder, and there is no increase in viscosity after dispersion. Therefore, it exhibits good dispersibility in the magnetic powder. The polar group-containing vinyl-urethane block copolymer as the component B has a better affinity with the component A than the conventional polar group-containing binder resin, so that the mechanical strength of the magnetic layer is impaired. Disperses the magnetic powder well. Therefore, by using these A and B components together, a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics and durability can be obtained.
【0011】A成分の片末端カルボキシル基含有のアク
リル樹脂は、たとえば、(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステルを主成分とするモノマ―を、分子内にカルボキシ
ル基を含有する連鎖移動剤か、分子内にカルボキシル基
を含有する重合開始剤の存在下で、ラジカル重合させる
ことにより、得ることができる。The acrylic resin containing a carboxyl group at one end of the component A is, for example, a monomer containing a (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component, a chain transfer agent containing a carboxyl group in the molecule, or It can be obtained by radical polymerization in the presence of a carboxyl group-containing polymerization initiator.
【0012】(メタ)アクリル酸アルキルエステルとし
ては、たとえば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸ステアリル、これらと同様のアルキル基を有するア
クリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。また、必
要に応じて、これらの(メタ)アクリル酸アルキルエス
テルと共重合可能なモノマ―として、スチレンまたはそ
の誘導体などの分子内にカルボキシル基を持たないモノ
マ―を、併用してもよい。Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and alkyl groups similar to these. Examples thereof include alkyl acrylates. If necessary, a monomer having no carboxyl group in the molecule such as styrene or a derivative thereof may be used in combination as a monomer copolymerizable with these (meth) acrylic acid alkyl esters.
【0013】分子内にカルボキシル基を含有する連鎖移
動剤としては、たとえば、メルカプト酢酸、2−メルカ
プトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸、o−
メルカプト安息香酸、チオリンゴ酸などが挙げられる。
また、分子内にカルボキシル基を含有する重合開始剤と
しては、たとえば、4・4´−アゾビス(4−シアノペ
ンタノイツク酸)、過酸化ジグルタル酸などが挙げられ
る。Examples of the chain transfer agent containing a carboxyl group in the molecule include mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, o-
Examples include mercaptobenzoic acid and thiomalic acid.
Further, examples of the polymerization initiator having a carboxyl group in the molecule include 4.4'-azobis (4-cyanopentanoic acid) and diglutaric acid peroxide.
【0014】なお、分子内にカルボキシル基を含有する
重合開始剤を用いない場合は、ラジカル重合のために、
たとえば、α・α´−アゾビスイソブチロニトリルの如
きアゾ系化合物、過酸化ベンゾイルの如き過酸化物など
の通常の重合開始剤が、用いられることは言うまでもな
い。When a polymerization initiator containing a carboxyl group in the molecule is not used, radical polymerization causes
Needless to say, for example, a usual polymerization initiator such as an azo compound such as α · α′-azobisisobutyronitrile and a peroxide such as benzoyl peroxide can be used.
【0015】このような方法で得られるA成分の片末端
カルボキシル基含有のアクリル樹脂は、数平均分子量が
1,000〜20,000、特に2,000〜10,0
00であるのが好ましい。1,000未満では、アクリ
ル樹脂の性質が発現されず、また20,000を超える
と、アクリル樹脂の自由度が低下し、磁性塗料化した場
合に磁性粉末の分散性が低下してくるため、いずれも好
ましくない。The acrylic resin having a carboxyl group at one end as the component A obtained by such a method has a number average molecular weight of 1,000 to 20,000, particularly 2,000 to 10,000.
It is preferably 00. If it is less than 1,000, the properties of the acrylic resin will not be exhibited, and if it exceeds 20,000, the degree of freedom of the acrylic resin will be reduced, and the dispersibility of the magnetic powder will be reduced when it is made into a magnetic paint. Neither is preferable.
【0016】B成分の極性基含有のビニル−ウレタンブ
ロツク共重合体は、たとえば、I)ポリウレタン型高分
子開始剤を用いてビニル系モノマ―を重合する方法、I
I)両末端水酸基を有するビニル系ポリマ―と有機ジイ
ソシアネ―トとを反応させてウレタン化する方法などに
より、得ることができる。The polar group-containing vinyl-urethane block copolymer as the component B is, for example, I) a method of polymerizing a vinyl-type monomer using a polyurethane type polymer initiator, I
I) It can be obtained by a method of reacting a vinyl polymer having hydroxyl groups at both ends with an organic diisocyanate to form a urethane.
【0017】上記Iの方法では、a)アゾジオ―ルに、
b)有機ジイソシアネ―トと、必要に応じて、c)鎖延
長剤や、d)ポリオ―ルを反応させて、ポリウレタン型
高分子開始剤を得、ついで、この高分子開始剤を用い
て、e)ビニル系モノマ―を重合することにより、また
これらの反応,重合にあたり、ポリウレタン成分かビニ
ル系モノマ―の重合体成分かのいずれかに、極性基が含
有されるように、各原料成分を選択使用することによ
り、極性基含有のビニル−ウレタンブロツク共重合体を
得ることができる。In the above method I, a) azodiol is added to
b) an organic diisocyanate and, if necessary, c) a chain extender and d) a polyol are reacted to obtain a polyurethane type polymer initiator, and then the polymer initiator is used to e) By polymerizing a vinyl-based monomer, and in carrying out these reactions and polymerizations, each raw material component is added so that a polar group is contained in either the polyurethane component or the polymer component of the vinyl-based monomer. By selective use, a polar group-containing vinyl-urethane block copolymer can be obtained.
【0018】ここで、a成分のアゾジオ―ルとしては、
たとえば、2・2´−アゾビス(2−シアノプロパノ―
ル)、2・2´−アゾビス(2−シアノペンタノ―ル)
などが、b成分の有機ジイソシアネ―トとしては、たと
えば、トリレンジイソシアネ―ト、4・4´−ジフエニ
ルメタンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシア
ネ―トなどが、それぞれ挙げられる。Here, as the azodiol as the component a,
For example, 2.2'-azobis (2-cyanopropano-
2,2'-azobis (2-cyanopentanol)
Examples of the organic diisocyanate of component b include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
【0019】c成分の鎖延長剤としては、たとえば、エ
チレングリコ―ル、1・3−プロパンジオ―ル、1・4
−ブタンジオ―ル、ネオペンチルグリコ―ルなどのジオ
―ル類、エチレンジアミン、トリレンジアミンなどのジ
アミン類、水などが挙げられる。また、2・2−ジメチ
ロ―ルプロピオン酸、ビス(4−ヒドロキシブチル)−
5−スルホイソフタル酸ナトリウム、β−グリセロリン
酸ナトリウム、N−メチルジエタノ―ルアミン、2・3
−ジヒドロキシ−1−プロパンスルホン酸カリウムなど
の極性基を持つものを用いることにより、ポリウレタン
成分中に極性基を含有させることができる。Examples of the chain extender of the component c include ethylene glycol, 1.3-propanediol, 1.4
Examples thereof include butanediol, neopentyl glycol, and other diols, ethylenediamine, tolylenediamine, and other diamines, and water. Also, 2,2-dimethylolpropionic acid, bis (4-hydroxybutyl)-
5-Sulfoisophthalic acid sodium salt, β-glycerophosphoric acid sodium salt, N-methyldiethanolamine, 2.3
A polar group can be contained in the polyurethane component by using a material having a polar group such as potassium dihydroxy-1-propanesulfonate.
【0020】d成分のポリオ―ルとしては、たとえば、
ポリ1・6−ヘキサンカ―ボネ―トジオ―ルなどのポリ
カ―ボネ―トジオ―ル類、ポリブタジエンジオ―ル、水
添ブタジエンジオ―ルなどのポリオレフインジオ―ル
類、1・6−ヘキサメチレンラクトンジオ―ル、ポリε
−カプロラクトンジオ―ルなどのポリカプロラクトンジ
オ―ル類、ポリエチレングリセロ―ル、ポリプロピレン
グリコ―ルなどのポリエ―テルジオ―ル類、ポリブチレ
ンアジペ―ト、ポリブチレンフタレ―トなどのポリエス
テルジオ―ル類などが挙げられる。Examples of the d-component polyol include, for example,
Polycarbonate dioles such as poly 1,6-hexanecarbonate diol, polybutadiene diole, polyolefin diolefins such as hydrogenated butadiene diol, 1,6-hexamethylene lactone dione -Le, poly ε
-Polycaprolactone diols such as caprolactone diol, polyethylene glycerol, polyethylene glycol such as polypropylene glycol, polyester butyl such as polybutylene adipate and polybutylene phthalate And the like.
【0021】e成分のビニル系モノマ―としては、たと
えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステア
リル、これらと同様のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエス
テルや、スチレンまたはその誘導体たとえばα−メチル
スチレンなどが、主成分として用いられる。Examples of the vinyl monomer of the component e include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, and alkyl groups similar to these. A (meth) acrylic acid alkyl ester such as an acrylic acid alkyl ester and styrene or a derivative thereof such as α-methylstyrene are used as main components.
【0022】また、これらの主成分と共重合可能なモノ
マ―として、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、ジ
メチルアミノエチルメタクリレ―ト、2−アクリルアミ
ド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、2−メタク
リルオキシエチルアシツド、3−スルホプロピルアクリ
レ―ト、3−スルホプロピルアクリレ―ト・カリウム
塩、ホスフエ―トなどの極性基含有のモノマ―を用いる
ことにより、ビニル系モノマ―の重合体成分中に極性基
を含有させることができる。さらに、グリシジルメタク
リレ―トなどの反応性官能基を含有するモノマ―を共重
合させ、その後これらの反応性官能基に他の化合物を反
応させることにより、ビニル系モノマ―の重合体成分中
に新たな極性基を導入してもよい。Examples of monomers copolymerizable with these main components include acrylic acid, methacrylic acid, dimethylaminoethyl methacrylate, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2- Polymers of vinyl monomers by using polar group-containing monomers such as methacryloxyethyl acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl acrylate / potassium salt, and phosphate. A polar group can be contained in the component. Furthermore, by copolymerizing a monomer containing a reactive functional group such as glycidyl methacrylate, and then reacting these reactive functional groups with another compound, a vinyl-based monomer polymer component is obtained. A new polar group may be introduced.
【0023】なお、e成分のビニル系モノマ―の1種と
して、2−ヒドロキシエチルメタクリレ―トなどの分子
内に水酸基を含有するモノマ―を用いて、ビニル系モノ
マ―の重合体成分中に水酸基を含ませるようにすると、
磁性塗料の硬化剤成分との反応性が向上して、磁性層の
機械的強度が大きくなるため、望ましい。この場合の水
酸基含有量は、ブロツク共重合体全体に対し、通常0.
05ミリモル/g以上、好ましくは0.2ミリモル/g
以上であるのがよい。A monomer containing a hydroxyl group in the molecule, such as 2-hydroxyethyl methacrylate, is used as one type of the vinyl monomer of the component e, and is added to the polymer component of the vinyl monomer. By including a hydroxyl group,
It is desirable because the reactivity of the magnetic coating material with the curing agent component is improved and the mechanical strength of the magnetic layer is increased. In this case, the hydroxyl group content is usually 0.
05 mmol / g or more, preferably 0.2 mmol / g
It should be above.
【0024】前記IIの方法では、ビニル系モノマ―をケ
テンシリルアセタ―ルを重合開始剤としてグル―プ移動
重合させて、両末端水酸基を有するビニル系ポリマ―を
得、ついで、これに有機ジイソシアネ―トと必要により
鎖延長剤やポリオ―ルを反応させてウレタン化すること
により、またこれらの重合,ウレタン化にあたり、ビニ
ル系モノマ―の重合体成分かポリウレタン成分かのいず
れかに、極性基が含有されるように、各原料成分を選択
使用することにより、極性基含有のビニル−ウレタンブ
ロツク共重合体を得ることができる。In the method II, the vinyl monomer is subjected to group transfer polymerization by using ketene silyl acetal as a polymerization initiator to obtain a vinyl polymer having hydroxyl groups at both terminals, and then an organic compound is added to the vinyl polymer. By reacting a diisocyanate with a chain extender or polyol as necessary to form a urethane, and when polymerizing or urethane-forming these, either the polymer component of the vinyl monomer or the polyurethane component is polarized. A polar group-containing vinyl-urethane block copolymer can be obtained by selectively using each raw material component so that the group is contained.
【0025】この方法に用いるビニル系モノマ―、有機
ジイソシアネ―ト、鎖延長剤およびポリオ―ルからなる
各原料成分は、上記Iの方法におけるb〜e成分として
例示したものと同様のものを用いることができる。The raw material components used in this method, which are vinyl monomers, organic diisocyanates, chain extenders and polyols, are the same as those exemplified as components b to e in the above method I. be able to.
【0026】このような方法で得られるB成分の極性基
含有のビニル−ウレタンブロツク共重合体としては、数
平均分子量が通常5,000〜500,000、特に
8,000〜300,000であるのがよく、最も好ま
しくは10,000〜50,000である。5,000
未満では、磁性層の機械的特性が低下し、また500,
000を超えると、有機溶剤などに溶解したときの粘度
が高く、磁性塗料化が困難になるため、いずれも好まし
くない。The polar group-containing vinyl-urethane block copolymer of the component B obtained by such a method has a number average molecular weight of usually 5,000 to 500,000, particularly 8,000 to 300,000. Is most preferable, and the most preferable range is 10,000 to 50,000. 5,000
If less than 500, the mechanical properties of the magnetic layer deteriorate, and
If it exceeds 000, the viscosity when dissolved in an organic solvent or the like is high, and it becomes difficult to form a magnetic coating, so that both are not preferable.
【0027】また、このB成分の極性基含有のビニル−
ウレタンブロツク共重合体は、これに含まれるビニル系
モノマ―の重合体成分の割合が、ポリウレタン成分との
合計量中、つまりブロツク共重合体全体の5〜90重量
%、特に10〜70重量%の範囲内にあるのが望まし
い。5重量%未満では、ビニル系ポリマ―としての性質
が発現されず、90重量%を超えると、樹脂が脆くなつ
て磁性層の機械的強度が低下するため、いずれも好まし
くない。The polar group-containing vinyl of the component B is
In the urethane block copolymer, the proportion of the polymer component of the vinyl monomer contained in the urethane block copolymer is in the total amount with the polyurethane component, that is, 5 to 90% by weight, especially 10 to 70% by weight of the whole block copolymer. It is desirable to be within the range. If it is less than 5% by weight, the properties as a vinyl polymer will not be exhibited, and if it exceeds 90% by weight, the resin becomes brittle and the mechanical strength of the magnetic layer is lowered, so that both are not preferable.
【0028】さらに、このB成分の極性基含有のビニル
−ウレタンブロツク共重合体には、ビニル系モノマ―の
重合体成分かポリウレタン成分かのいずれか一方または
両方に極性基が導入されているが、この極性基として
は、−SO3 M基、−OSO3M基、−COOM基、−
PO(OM)2 基または第三級アミノ基(Mは水素、ア
ルカリ金属または炭化水素基である)が挙げられる。Further, the polar group-containing vinyl-urethane block copolymer of the component B has a polar group introduced into either or both of the vinyl monomer polymer component and the polyurethane component. as the polar group, -SO 3 M group, -OSO 3 M group, -COOM group, -
A PO (OM) 2 group or a tertiary amino group (M is hydrogen, an alkali metal or a hydrocarbon group) can be mentioned.
【0029】これら極性基の導入量としては、ブロツク
共重合体に対し、通常0.0001〜0.5ミリモル/
gの範囲、特に0.001〜0.1ミリモル/gの範囲
とするのが好ましい。0.0001ミリモル/g未満で
は、磁性粉末の分散性を十分に向上させることができ
ず、0.5ミリモル/gを超えると、極性基同士の凝集
により、有機溶剤などに溶解したときの粘度が高くな
り、磁性塗料化が困難になるため、いずれも好ましくな
い。The amount of these polar groups introduced is usually 0.0001 to 0.5 mmol / mol based on the block copolymer.
It is preferably in the range of g, particularly 0.001 to 0.1 mmol / g. When it is less than 0.0001 mmol / g, the dispersibility of the magnetic powder cannot be sufficiently improved, and when it exceeds 0.5 mmol / g, the viscosity when dissolved in an organic solvent due to aggregation of polar groups. Is high, and it becomes difficult to form a magnetic paint, which is not preferable.
【0030】この発明において、上記A成分とB成分と
の使用割合は、両者の合計量中に占めるA成分の片末端
カルボキシル基含有のアクリル樹脂の割合が、通常5〜
50重量%、特に10〜30重量%の範囲内となるよう
にするのが好ましい。5重量%未満では、磁性粉末の分
散性を十分に向上させることができず、50重量%を超
えると、磁性層の耐久性が悪くなるため、いずれも好ま
しくない。In the present invention, the ratio of the component A and the component B used is such that the ratio of the acrylic resin containing a carboxyl group at one terminal of the component A in the total amount of both is usually 5 to 5.
It is preferably in the range of 50% by weight, particularly 10 to 30% by weight. If it is less than 5% by weight, the dispersibility of the magnetic powder cannot be sufficiently improved, and if it exceeds 50% by weight, the durability of the magnetic layer is deteriorated.
【0031】また、上記A成分とB成分との合計の使用
量としては、磁性粉末に対し通常10〜35重量%、特
に15〜30重量%の範囲内に設定されているのがよ
い。このような使用量とすることにより、磁性層内での
磁性粉末の分散性を十分に向上させることができる。The total amount of the above-mentioned components A and B to be used is usually 10 to 35% by weight, preferably 15 to 30% by weight, based on the magnetic powder. With such an amount used, the dispersibility of the magnetic powder in the magnetic layer can be sufficiently improved.
【0032】この発明の磁気記録媒体は、上記のA成分
とB成分とを、必要により他の結合剤成分と共に、磁性
粉末および有機溶剤と混合分散して、磁性塗料を調製
し、この塗料をポリエステルフイルムなどの非磁性支持
体上に、吹き付けもしくはロ―ル塗りなどの手段で塗布
し乾燥して、厚さが通常0.1〜5μmの磁性層を形成
することにより、作製することができる。In the magnetic recording medium of the present invention, the above-mentioned components A and B are mixed with and dispersed in a magnetic powder and an organic solvent, if necessary, together with other binder components to prepare a magnetic coating material. It can be prepared by coating on a non-magnetic support such as polyester film by means such as spraying or roll coating and drying to form a magnetic layer having a thickness of usually 0.1 to 5 μm. ..
【0033】この際、磁性層を非磁性支持体の片面に設
けると共に、反対面にバツクコ―ト層を設けてもよく、
また非磁性支持体の両面に磁性層を設けてもよい。な
お、バツクコ―ト層を設ける場合は、前記のA成分とB
成分とを、バツクコ―ト層の結合剤成分として、好適に
使用することができる。At this time, the magnetic layer may be provided on one side of the non-magnetic support, and the back coat layer may be provided on the opposite side.
A magnetic layer may be provided on both sides of the non-magnetic support. When a back coat layer is provided, the A component and B
And the component can be preferably used as the binder component of the back coat layer.
【0034】磁性粉末としては、たとえば、γ−Fe2
O3 粉末、Fe3 O4 粉末、γ−Fe2 O3 とFe3 O
4 との中間酸化状態の酸化鉄粉末、Co含有γ−Fe2
O3粉末、Co含有Fe3 O4 粉末、CrO2 粉末、バ
リウムフエライト粉末などの酸化物系磁性粉末のほか、
窒化鉄などの窒化物系磁性粉末や、Fe粉末、Co粉
末、Fe−Ni−Cr合金粉末などの金属系磁性粉末な
ど、従来公知の各種の磁性粉末を広く使用することがで
きる。As the magnetic powder, for example, γ-Fe 2
O 3 powder, Fe 3 O 4 powder, γ-Fe 2 O 3 and Fe 3 O
Iron oxide powder in an intermediate oxidation state with 4 , Co-containing γ-Fe 2
In addition to oxide-based magnetic powders such as O 3 powder, Co-containing Fe 3 O 4 powder, CrO 2 powder, and barium ferrite powder,
Various conventionally known magnetic powders such as nitride-based magnetic powders such as iron nitride and metallic magnetic powders such as Fe powder, Co powder, and Fe-Ni-Cr alloy powder can be widely used.
【0035】これらの磁性粉末は、針状の場合、平均粒
子径(平均長軸径)が通常1μm以下で、平均軸比(平
均長軸径/平均短軸径)が通常5〜10であるのがよ
く、また板状の場合、平均長軸径が通常1μm以下であ
るのが好ましい。When these magnetic powders are acicular, the average particle diameter (average major axis diameter) is usually 1 μm or less, and the average axial ratio (average major axis diameter / average minor axis diameter) is usually 5 to 10. In the case of a plate, the average major axis diameter is usually preferably 1 μm or less.
【0036】結合剤として、前記A,B成分のほかに、
他の結合剤成分を用いる場合は、たとえば、ポリウレタ
ン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、繊維素
系樹脂、ポリビニルブチラ―ル系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フエノ―
ル系樹脂などの従来公知の各種樹脂を使用でき、その他
低分子量イソシアネ―ト化合物などの硬化剤成分も用い
られる。As a binder, in addition to the components A and B,
When other binder component is used, for example, polyurethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, fibrin resin, polyvinyl butyral resin, polyester resin, polyacrylic resin, epoxy resin. Resin, pheno
Conventionally known various resins such as resin and the like can be used, and a curing agent component such as a low molecular weight isocyanate compound can also be used.
【0037】有機溶剤としては、たとえば、メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
メチルホルムアミドなど、一般に磁気記録媒体用として
用いられるものが、単独でまたは2種以上混合して使用
される。As the organic solvent, for example, methylisobutylketone, methylethylketone, cyclohexanone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, etc. which are generally used for magnetic recording media can be used alone or in admixture of two or more. To be done.
【0038】なお、磁性塗料中には、通常使用されてい
る各種添加剤、たとえば、潤滑剤、研磨剤、帯電防止
剤、分散剤などを任意に加えてもよい。It should be noted that the magnetic paint may optionally contain various additives that are usually used, such as lubricants, abrasives, antistatic agents, and dispersants.
【0039】[0039]
【発明の効果】以上のように、この発明においては、磁
性粉末の結合剤として、前記A成分の片末端カルボキシ
ル基含有のアクリル樹脂と、前記B成分の極性基含有の
ビニル−ウレタンブロツク共重合体とを、組み合わせ使
用したことにより、磁性粉末の分散性が良好で電磁変換
特性にすぐれる共に、耐久性も満足する磁気記録媒体を
提供することができる。As described above, in the present invention, as the binder of the magnetic powder, the acrylic resin containing the carboxyl group at one terminal of the component A and the vinyl-urethane block copolymer containing the polar group of the component B are added. By using the combination with the combination, it is possible to provide a magnetic recording medium in which the dispersibility of the magnetic powder is excellent, the electromagnetic conversion characteristics are excellent, and the durability is also satisfied.
【0040】[0040]
【実施例】つぎに、この発明の実施例を記載して、より
具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは
重量部を意味するものとする。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described to explain more specifically. In the following, "parts" means "parts by weight".
【0041】合成例1 メタクリル酸メチル 50部 α・α´−アゾビスイソブチロニトリル 0.8部 メルカプトプロピオン酸 1.6部 テトラヒドロフラン 60部 上記の組成物を冷却器を取り付けたフラスコ内に入れ、
十分に窒素置換したのち、撹拌しながら60℃で3時間
反応させた。Synthesis Example 1 Methyl methacrylate 50 parts α · α′-azobisisobutyronitrile 0.8 parts Mercaptopropionic acid 1.6 parts Tetrahydrofuran 60 parts The above composition was placed in a flask equipped with a condenser. ,
After sufficiently substituting with nitrogen, the mixture was reacted at 60 ° C. for 3 hours while stirring.
【0042】つぎに、得られた反応物を石油エ―テルお
よび水に再沈澱させて精製し、60℃で48時間減圧乾
燥させて、片末端カルボキシル基含有のアクリル樹脂A
1を得た。この樹脂A1は、数平均分子量が蒸気圧浸透
法で6.0×103 、カルボキシル基の含有量が0.1
7ミリモル/gであつた。Next, the obtained reaction product was reprecipitated in petroleum ether and water for purification, dried under reduced pressure at 60 ° C. for 48 hours, and acrylic resin A containing a carboxyl group at one end.
Got 1. This resin A1 has a number average molecular weight of 6.0 × 10 3 as measured by vapor pressure permeation and a carboxyl group content of 0.1.
It was 7 mmol / g.
【0043】合成例2 メルカプトプロピオン酸1.6部に代えて、チオリンゴ
酸1.2部を使用した以外は、合成例1と同様にして、
片末端カルボキシル基含有のアクリル樹脂A2を得た。
この樹脂A2は、数平均分子量が蒸気圧浸透法で5.8
×103 、カルボキシル基の含有量が0.32ミリモル
/gであつた。Synthesis Example 2 The same procedure as in Synthesis Example 1 was repeated except that 1.2 parts of thiomalic acid was used instead of 1.6 parts of mercaptopropionic acid.
An acrylic resin A2 containing a carboxyl group at one end was obtained.
This resin A2 has a number average molecular weight of 5.8 by vapor pressure permeation method.
The content was × 10 3 , and the carboxyl group content was 0.32 mmol / g.
【0044】合成例3 2・2´−アゾビス(2−シアノプロパノ―ル) 5.8部 ヘキサメチレンジイソシアネ―ト 50部 ネオペンチルグリコ―ル 31部 オクチル酸スズ 0.1部 メチルエチルケトン 80部 上記の組成物を冷却器を取りつけたフラスコ内に入れ、
十分に窒素置換したのち、撹拌しながら20℃で80時
間反応させた。Synthesis Example 3 2.2'-Azobis (2-cyanopropanol) 5.8 parts Hexamethylene diisocyanate 50 parts Neopentyl glycol 31 parts Tin octylate 0.1 part Methyl ethyl ketone 80 parts Put the composition of in a flask equipped with a condenser,
After sufficiently substituting with nitrogen, the reaction was carried out at 20 ° C. for 80 hours while stirring.
【0045】つぎに、得られた反応物であるポリウレタ
ン型高分子開始剤に、 メタクリル酸エチル 74.1部 2−ヒドロキシエチルメタクリレ―ト 12部 3−スルホプロピルアクリレ―ト・カリウム塩 0.8部 メチルエチルケトン 80部 を加え、80℃で20時間重合反応させた。Next, the obtained reaction product, a polyurethane type polymer initiator, was added to ethyl methacrylate 74.1 parts 2-hydroxyethyl methacrylate 12 parts 3-sulfopropyl acrylate potassium salt 0. 0.8 part Methyl ethyl ketone 80 parts was added and the polymerization reaction was carried out at 80 ° C. for 20 hours.
【0046】得られた極性基含有のビニル−ウレタンブ
ロツク共重合体B1は、数平均分子量がGPC法(ゲル
パ―ミエ―シヨンクロマトグラフイ―法)によるポリス
チレン換算で2.0×104 、水酸基の含有量が0.5
2ミリモル/g、スルホン酸カリウム塩基の含有量が
0.020ミリモル/gであつた。また、ビニル系モノ
マ―の重合体成分/ポリウレタン成分の重量比は50/
50であつた。The obtained polar group-containing vinyl-urethane block copolymer B1 had a number average molecular weight of 2.0 × 10 4 in terms of polystyrene by GPC method (gel permeation chromatography method) and hydroxyl group. Content of 0.5
The content of 2 mmol / g and potassium sulfonate base was 0.020 mmol / g. The weight ratio of vinyl monomer polymer component / polyurethane component is 50 /
It was 50.
【0047】合成例4 2・2´−アゾビス(2−シアノプロパノ―ル) 5.8部 ヘキサメチレンジイソシアネ―ト 50部 ジプロピレングリコ―ル 34.5部 ジメチロ―ルプロピオン酸 0.8部 オクチル酸スズ 0.1部 メチルエチルケトン 80部 上記の組成物を冷却器を取りつけたフラスコ内に入れ、
十分に窒素置換したのち、撹拌しながら20℃で80時
間反応させた。Synthetic Example 4 2.2'-Azobis (2-cyanopropanol) 5.8 parts Hexamethylene diisocyanate 50 parts Dipropylene glycol 34.5 parts Dimethylol propionic acid 0.8 parts Tin octylate 0.1 part Methyl ethyl ketone 80 parts The above composition was placed in a flask equipped with a condenser,
After sufficiently substituting with nitrogen, the reaction was carried out at 20 ° C. for 80 hours while stirring.
【0048】ついで、得られた反応物であるポリウレタ
ン型高分子開始剤に、 スチレン 53.4部 2−ヒドロキシエチルメタクリレ―ト 7部 3−スルホプロピルアクリレ―ト・ナトリウム塩 0.35部 メチルエチルケトン 80部 を加え、80℃で20時間重合反応させた。The resulting reaction product, a polyurethane type polymer initiator, was then added with styrene 53.4 parts 2-hydroxyethyl methacrylate 7 parts 3-sulfopropyl acrylate sodium salt 0.35 parts. 80 parts of methyl ethyl ketone was added, and a polymerization reaction was carried out at 80 ° C. for 20 hours.
【0049】得られた極性基含有のビニル−ウレタンブ
ロツク共重合体B2は、数平均分子量がGPC法による
ポリスチレン換算で2.5×104 、水酸基の含有量が
0.34ミリモル/g、スルホン酸ナトリウム塩基の含
有量が0.010ミリモル/g、カルボキシル基の含有
量は0.04ミリモル/gであつた。また、ビニル系モ
ノマ―の重合体成分/ポリウレタン成分の重量比は40
/60であつた。The polar group-containing vinyl-urethane block copolymer B2 thus obtained had a number average molecular weight of 2.5 × 10 4 in terms of polystyrene by GPC method, a hydroxyl group content of 0.34 mmol / g, and a sulfone. The content of sodium acid salt base was 0.010 mmol / g, and the content of carboxyl group was 0.04 mmol / g. Further, the weight ratio of polymer component / polyurethane component of vinyl monomer is 40.
It was / 60.
【0050】実施例1 α−Fe磁性粉末(保磁力1,500エルステツド、飽和磁化120emu /g、平均長軸径0.5μm) 300部 片末端カルボキシル基含有のアクリル樹脂A1(合成例1) 5部 極性基含有のビニル−ウレタンブロツク共重合体B1(合成例3)35部 ポリウレタン(日本ポリウレタン工業社製のN−2301) 20部 カ―ボンブラツク 8部 アルミナ粉末 20部 メチルエチルケトン 400部 トルエン 400部Example 1 α-Fe magnetic powder (coercive force 1,500 oersteds, saturation magnetization 120 emu / g, average major axis diameter 0.5 μm) 300 parts Acrylic resin A1 containing a carboxyl group at one end (Synthesis Example 1) 5 Parts polar group-containing vinyl-urethane block copolymer B1 (Synthesis example 3) 35 parts polyurethane (N-2301 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 20 parts carbon black 8 parts alumina powder 20 parts methyl ethyl ketone 400 parts toluene 400 parts
【0051】上記の組成物を高速デイスパ―で2時間混
合分散したのち、サンドグラインダ―ミルで7時間混合
分散し、その後三官能性低分子量イソシアネ―ト化合物
(日本ポリウレタン社製のコロネ―トL)を10部添加
し、さらにサンドグラインダ―ミルで30分間混合分散
した。The above composition was mixed and dispersed in a high speed disperser for 2 hours, and then mixed and dispersed in a sand grinder mill for 7 hours, and then a trifunctional low molecular weight isocyanate compound (Cornerate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was used. ) Was added and further mixed and dispersed for 30 minutes with a sand grinder mill.
【0052】しかるのち、所定量のメチルエチルケトン
/トルエン混合溶剤を加え、固型分濃度を30重量%に
調整して磁性塗料を調製した。この磁性塗料を、厚さが
7.5μmのポリエステルフイルム上に、乾燥後の厚さ
が3μmとなるように塗布,乾燥して、磁性層を形成
し、カレンダ―処理後、8mm幅に裁断して、磁気テ―プ
を作製した。Thereafter, a predetermined amount of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene was added to adjust the solid content concentration to 30% by weight to prepare a magnetic paint. This magnetic paint was applied onto a polyester film having a thickness of 7.5 μm so that the thickness after drying was 3 μm, and dried to form a magnetic layer, which was calendered and cut into 8 mm width. Then, a magnetic tape was produced.
【0053】実施例2 片末端カルボキシル基含有のアクリル樹脂A1(合成例
1)5部に代えて、片末端カルボキシル基含有のアクリ
ル樹脂A2(合成例2)5部を用いた以外は、実施例1
と同様にして、磁気テ―プを作製した。Example 2 Example 5 except that 5 parts of the acrylic resin A1 containing one terminal carboxyl group (Synthesis example 1) was replaced with 5 parts of the acrylic resin A2 containing one terminal carboxyl group (Synthesis example 2). 1
A magnetic tape was produced in the same manner as in.
【0054】実施例3 極性基含有のビニル−ウレタンブロツク共重合体B1
(合成例3)35部に代えて、極性基含有のビニル−ウ
レタンブロツク共重合体B2(合成例4)35部を用い
た以外は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製し
た。Example 3 Polar group-containing vinyl-urethane block copolymer B1
(Synthesis Example 3) A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 35 parts of a vinyl-urethane block copolymer B2 (Synthesis Example 4) containing a polar group was used instead of 35 parts. did.
【0055】比較例1 片末端カルボキシル基含有のアクリル樹脂A1(合成例
1)5部の使用を省いて、ポリウレタン(日本ポリウレ
タン工業社製のN−2301)の使用量を25部に変更
すると共に、極性基含有のビニル−ウレタンブロツク共
重合体B1(合成例3)35部に代えて、塩化ビニル系
樹脂(日本ゼオン社製のMR−110)35部を使用し
た以外は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製し
た。Comparative Example 1 The use of 5 parts of acrylic resin A1 (Synthesis Example 1) containing a carboxyl group at one end was omitted, and the amount of polyurethane (N-2301 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was changed to 25 parts. Example 1 except that 35 parts of a vinyl chloride-based resin (MR-110 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was used in place of 35 parts of the vinyl-urethane block copolymer B1 (Synthesis Example 3) containing a polar group. A magnetic tape was produced in the same manner.
【0056】比較例2 極性基含有のビニル−ウレタンブロツク共重合体B1
(合成例3)35部に代えて、塩化ビニル系樹脂(日本
ゼオン社製のMR−110)35部を使用した以外は、
実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製した。Comparative Example 2 Polar group-containing vinyl-urethane block copolymer B1
(Synthesis Example 3) 35 parts by weight of vinyl chloride resin (MR-110 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was used instead of 35 parts by weight.
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1.
【0057】比較例3 片末端カルボキシル基含有のアクリル樹脂A1(合成例
1)5部の使用を省いて、ポリウレタン(日本ポリウレ
タン工業社製のN−2301)の使用量を25部に変更
した以外は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製
した。Comparative Example 3 Except that 5 parts of the acrylic resin A1 containing one terminal carboxyl group (Synthesis Example 1) was omitted and the amount of polyurethane (N-2301 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was changed to 25 parts. In the same manner as in Example 1, a magnetic tape was manufactured.
【0058】上記の実施例1〜3および比較例1〜3で
得られた各磁気テ―プについて、クロマS/N比、C/
N比(電磁変換特性)と、スチル耐久性を、下記の方法
で測定した。その結果を、後記の表1に示す。For each of the magnetic tapes obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the chroma S / N ratio, C /
The N ratio (electromagnetic conversion characteristics) and still durability were measured by the following methods. The results are shown in Table 1 below.
【0059】<クロマS/N比>8mm方式のVTRを用
い、磁気テ―プに0.75MHzのクロマ信号を0.71
4Vp-pにして、輝度変調信号にのせて録画し、クロマノ
イズ測定機によりその再生信号のノイズ部分を測定して
クロマS/N比を求め、比較例1の磁気テ―プを基準
(0dB)とした相対値で示した。<Chroma S / N ratio> A 0.75 MHz chroma signal of 0.71 is applied to the magnetic tape by using an 8 mm type VTR.
4Vp-p, recorded on the brightness modulation signal, measure the noise part of the reproduced signal with a chroma noise measuring machine to obtain the chroma S / N ratio, and use the magnetic tape of Comparative Example 1 as a reference (0 dB ).
【0060】<C/N比>8mm方式のVTRを用い、磁
気テ―プに7MHzのクロマ信号を記録し、この信号を再
生したときの7±1MHzの範囲内に発生するノイズを測
定し、このノイズに対する再生信号の比をSONY社
製;ED−V900型出力レベル測定機を用いて測定
し、比較例1の磁気テ―プを基準(0dB)とした相対値
で示した。<C / N ratio> Using a VTR of 8 mm system, a chroma signal of 7 MHz was recorded on a magnetic tape, and noise generated in the range of 7 ± 1 MHz when this signal was reproduced was measured, The ratio of the reproduced signal to this noise was measured using an ED-V900 type output level measuring device manufactured by Sony Corporation, and shown as a relative value with the magnetic tape of Comparative Example 1 as a reference (0 dB).
【0061】<スチル耐久性>8mm方式のVTRを用
い、磁気テ―プに7MHzのクロマ信号を一定レベルで記
録したのち、0℃で再生したときの出力を測定し、出力
が3dB低下するまでの時間を測定した。<Still durability> Using an 8 mm type VTR, after recording a 7 MHz chroma signal on a magnetic tape at a constant level, the output at the time of reproducing at 0 ° C. is measured until the output drops by 3 dB. Was measured.
【0062】[0062]
【表1】 [Table 1]
【0063】上記の表1から明らかなように、実施例1
〜3の磁気テ―プは、比較例1〜3の磁気テ―プに比べ
て、クロマS/N比およびC/N比が高く、A成分の片
末端カルボキシル基含有のアクリル樹脂とB成分の極性
基含有のビニル−ウレタンブロツク共重合体との組み合
わせにより、磁性粉末の分散性が良好で、電磁変換特性
にすぐれる磁気記録媒体が得られるものであることがわ
かる。As is clear from Table 1 above, Example 1
The magnetic tapes Nos. 3 to 3 have higher chroma S / N ratios and C / N ratios than the magnetic tapes of Comparative Examples 1 to 3, and the acrylic resin containing a carboxyl group at one end of the A component and the B component. It can be seen that a magnetic recording medium having a good dispersibility of the magnetic powder and excellent electromagnetic conversion characteristics can be obtained by the combination with the polar group-containing vinyl-urethane block copolymer of.
【0064】また、上記のA成分とB成分とは、相溶性
にすぐれるため、実施例1〜3の磁気テ―プのスチル耐
久性は、比較例2の磁気テ―プのように低下せず、耐久
性にすぐれる磁気記録媒体が得られるものであることも
わかる。Further, since the above-mentioned A component and B component are excellent in compatibility, the still durability of the magnetic tapes of Examples 1 to 3 is lowered as in the magnetic tape of Comparative Example 2. It is also understood that a magnetic recording medium excellent in durability can be obtained without doing so.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河野 研二 大阪府茨木市丑寅一丁目1番88号 日立マ クセル株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kenji Kono Inventor Kenji Kono 1-88 1-Tora Tora, Ibaraki City, Osaka Prefecture Hitachi Maxell Co., Ltd.
Claims (4)
を含む磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、上記
の結合剤が、 A)片末端にカルボキシル基を含有する(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル系ポリマ―と、 B)(メタ)アクリル酸アルキルエステル、スチレンま
たはその誘導体を主成分とするビニル系モノマ―の重合
体成分とポリウレタン成分とからなり、かつ分子内に極
性基を含有するブロツク共重合体 とを含むことを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a magnetic powder and a binder on a non-magnetic support, wherein the binder comprises (A) (meth) acrylic acid containing a carboxyl group at one end. It is composed of an alkyl ester polymer and a polymer component of B) a vinyl monomer whose main component is (meth) acrylic acid alkyl ester, styrene or its derivative, and a polyurethane component, and contains a polar group in the molecule. A magnetic recording medium containing a block copolymer.
る請求項1に記載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the average particle diameter of the magnetic powder is 1 μm or less.
ステル系ポリマ―の数平均分子量が1,000〜20,
000であり、B成分のブロツク共重合体の数平均分子
量が5,000〜500,000である請求項1または
請求項2に記載の磁気記録媒体。3. The number average molecular weight of the (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymer of the component A is 1,000 to 20,
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the block copolymer of the component B has a number average molecular weight of 5,000 to 500,000.
性基が、−SO3 M基、−OSO3 M基、−COOM
基、−PO(OM)2 基または第三級アミノ基(Mは水
素、アルカリ金属または炭化水素基である)のうちの少
なくとも1種である請求項1〜請求項3のいずれかに記
載の磁気記録媒体。4. The polar group contained in the block copolymer of the component B is a —SO 3 M group, a —OSO 3 M group or a —COOM.
Group, -PO (OM) 2 group, or a tertiary amino group (M is hydrogen, an alkali metal, or a hydrocarbon group) at least one kind. Magnetic recording medium.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12812592A JPH05298666A (en) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12812592A JPH05298666A (en) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05298666A true JPH05298666A (en) | 1993-11-12 |
Family
ID=14977017
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12812592A Withdrawn JPH05298666A (en) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05298666A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011021625A1 (en) | 2009-08-18 | 2011-02-24 | 独立行政法人科学技術振興機構 | Method for producing polymer material |
-
1992
- 1992-04-20 JP JP12812592A patent/JPH05298666A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011021625A1 (en) | 2009-08-18 | 2011-02-24 | 独立行政法人科学技術振興機構 | Method for producing polymer material |
US8354459B2 (en) | 2009-08-18 | 2013-01-15 | Japan Science And Technology Agency | Method for producing polymer material |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990706 |