JPH0562153A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH0562153A
JPH0562153A JP25307191A JP25307191A JPH0562153A JP H0562153 A JPH0562153 A JP H0562153A JP 25307191 A JP25307191 A JP 25307191A JP 25307191 A JP25307191 A JP 25307191A JP H0562153 A JPH0562153 A JP H0562153A
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JP
Japan
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magnetic
group
comb
parts
acrylic resin
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Withdrawn
Application number
JP25307191A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Yoshiya
正幸 芳屋
Shoji Nishihara
昭二 西原
Ichiji Miyata
一司 宮田
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Maxell Holdings Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a magnetic recording medium of a magnetic tape, a magnetic disk etc., with an extremely superb dispersion property of magnetic powder within a magnetic layer, an extremely high electrical characteristic, and an improved durability. CONSTITUTION:A magnetic layer containing a magnetic powder and a binder is provided on a non-magnetic support. A comb-shaped acryl resin containing a polar group where an acryl polymer molecule containing a plurality of polar groups is connected in comb-teeth shape through urethane connection or urea connection at a single end and an organic compound with one or more epoxy groups at a single end are used together as the binder.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、非磁性支持体上に磁
性粉末および結合剤を含む磁性層を備えた磁気テ―プ、
磁気デイスクなどの磁気記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic tape having a magnetic layer containing magnetic powder and a binder on a non-magnetic support,
The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic disk.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、この種の磁気記録媒体は、ポリ
エステルフイルムなどの非磁性支持体上に、磁性粉末、
結合剤、有機溶剤および必要に応じて加えられる各種の
添加剤を含む磁性塗料を、塗布、乾燥して磁性層を形成
したものであるが、高い電気的特性を発揮するために、
磁性層中での磁性粉末の分散性が良好であることを必要
とし、また耐久性の面より磁性層の機械的特性にすぐれ
ることが要求される。
2. Description of the Related Art Generally, a magnetic recording medium of this type comprises a non-magnetic support such as a polyester film, a magnetic powder,
A magnetic coating material containing a binder, an organic solvent, and various additives that are added as necessary is applied and dried to form a magnetic layer, but in order to exhibit high electrical characteristics,
It is required that the dispersibility of the magnetic powder in the magnetic layer is good, and that the mechanical properties of the magnetic layer are excellent in terms of durability.

【0003】従来、このような磁気記録媒体における磁
性層の結合剤として、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル
系樹脂、繊維素系樹脂、ブチラ―ル系樹脂、アセタ―ル
系樹脂、ポリエステル系樹脂などが汎用されており、こ
れらの中でもポリウレタン系樹脂は磁性層にすぐれた機
械的特性を付与できるものとして多用されている。しか
るに、通常のポリウレタン系樹脂では、機械的特性にす
ぐれる反面、磁性粉末を分散させる能力が低く、磁気記
録媒体の電気的特性が不十分になるという難点があつ
た。
Conventionally, as a binder for the magnetic layer in such a magnetic recording medium, polyurethane resin, vinyl chloride resin, fibrin resin, butyral resin, acetal resin, polyester resin, etc. have been used. It is widely used, and among them, polyurethane-based resins are widely used as those capable of imparting excellent mechanical properties to the magnetic layer. However, ordinary polyurethane-based resins have excellent mechanical properties, but on the other hand, they have a low ability to disperse the magnetic powder and have a drawback that the electrical properties of the magnetic recording medium become insufficient.

【0004】そこで、近年においては、結合剤として、
上記ポリウレタン系樹脂とともに水酸基などの極性基を
含む樹脂を併用したり、主鎖中にカルボキシル基、スル
ホン酸基、リン酸基、3級アミノ基、これらの塩などの
極性基を導入したポリウレタン系樹脂を用いたりして、
磁性粉末の分散性を改善する手段が採用されている(特
開昭55ー38693号、同57−92422号、同5
9−30235号などの各公報)。
Therefore, in recent years, as a binder,
A polyurethane-based resin in which a resin containing a polar group such as a hydroxyl group is used together with the above polyurethane-based resin, or a polar group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a tertiary amino group, or a salt thereof is introduced into the main chain. Using resin,
Means for improving the dispersibility of magnetic powder have been adopted (JP-A-55-38693, JP-A-57-92422, and JP-A-57-92422).
9-30235, etc.).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最近の
技術的進歩に伴つて、磁気記録媒体の記録密度および信
頼性をより高めることが強く要望されており、前記のよ
うに、結合剤としてポリウレタン系樹脂と極性基を含む
樹脂とを併用したり、各種の極性基を導入したポリウレ
タン系樹脂を用いたりする手段では、もはや、上記要望
に十分に対処できなくなつている。
However, with the recent technological progress, it has been strongly demanded to further increase the recording density and reliability of the magnetic recording medium. As described above, the polyurethane-based binder is used as the binder. Means such as the combined use of a resin and a resin containing a polar group or the use of a polyurethane-based resin having various polar groups introduced is no longer sufficient to meet the above demand.

【0006】この発明は、上述の情況に鑑み、磁性層中
の磁性粉末の分散性に著しくすぐれて非常に高い電気的
特性を発揮するとともに、良好な耐久性を具備し、最近
の高記録密度化および高信頼性の要望に十分に対処でき
る磁気記録媒体を提供することを目的としている。
In view of the above-mentioned circumstances, the present invention has extremely high dispersibility of the magnetic powder in the magnetic layer and exhibits extremely high electric characteristics, and also has good durability, and has a recent high recording density. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium that can sufficiently meet the demands for high reliability and high reliability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この発明者らは、上記の
目的を達成するために、鋭意検討を重ねた結果、磁性層
の結合剤成分として、特定のポリマ―形態を有する極性
基含有アクリル樹脂と片末端にエポキシ基を有する有機
化合物とを併用した場合に、上記極性基に基づく結合剤
と磁性粉末との親和性が最大限に発揮されることに加
え、上記有機化合物による立体反発効果により磁性粉末
の凝集が阻止されることから、磁性粉末の分散性が著し
く改善され、非常に高い電気的特性を示すとともに、十
分な耐久性を備えた磁気記録媒体が得られることを見出
し、この発明をなすに至つた。
The inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to achieve the above object, and as a result, as a binder component of the magnetic layer, a polar group-containing acrylic resin having a specific polymer morphology. When a resin and an organic compound having an epoxy group at one end are used together, in addition to maximizing the affinity between the binder based on the polar group and the magnetic powder, the steric repulsion effect of the organic compound As a result, magnetic particles are prevented from agglomerating, so that the dispersibility of the magnetic powder is remarkably improved, and it is found that a magnetic recording medium exhibiting extremely high electrical characteristics and sufficient durability can be obtained. Invented the invention.

【0008】すなわち、この発明は、非磁性支持体上に
磁性粉末および結合剤を含む磁性層を備えた磁気記録媒
体において、上記の結合剤として、複数の極性基含有ア
クリルポリマ―分子が片末端でウレタン結合またはウレ
ア結合を介して櫛の歯状に結合した極性基含有櫛形アク
リル樹脂と、片末端にエポキシ基を1個以上有する有機
化合物とが含まれていることを特徴とする磁気記録媒体
に係るものである。
That is, the present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer containing a magnetic powder and a binder on a non-magnetic support, wherein the binder contains a plurality of polar group-containing acrylic polymer molecules at one end. A magnetic recording medium containing a polar group-containing comb-shaped acrylic resin bonded in a comb-teeth shape via a urethane bond or a urea bond, and an organic compound having one or more epoxy groups at one end. It is related to.

【0009】また、この発明では、上記の磁気記録媒体
において、極性基含有櫛形アクリル樹脂の極性基が、カ
ルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、3級アミノ
基、これらの塩、ベタインから選ばれる少なくとも一種
である構成、極性基含有櫛形アクリル樹脂の数平均分子
量が5,000〜100,000の範囲である構成、片
末端にエポキシ基を1個以上有する有機化合物の数平均
分子量が150〜20,000の範囲である構成、をそ
れぞれ好適な態様としている。
Further, according to the present invention, in the above magnetic recording medium, the polar group of the polar group-containing comb-shaped acrylic resin is selected from a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a tertiary amino group, salts thereof, and betaine. The number average molecular weight of the polar group-containing comb-shaped acrylic resin is in the range of 5,000 to 100,000, and the number average molecular weight of the organic compound having one or more epoxy groups at one end is 150 to Each of the configurations in the range of 20,000 is a preferable mode.

【0010】[0010]

【発明の構成・作用】この発明において磁性層の結合剤
成分として用いる極性基含有櫛形アクリル樹脂は、前記
の如く、複数の極性基含有アクリルポリマ―分子が片末
端でウレタン結合またはウレア結合を介して櫛の歯状に
結合したものであり、櫛形の歯部分を構成する各々の極
性基含有アクリルポリマ―鎖が一端側のみで結ばれた紐
の如く空間的に揺動自在な形態をなし、主鎖中に極性基
を有するポリウレタン樹脂に比較して極性基近傍の自由
度が格段に高いため、極性基が磁性粉末表面に非常に吸
着しやすく、磁性粉末に対して極めて良好な親和性を示
す。
As described above, the polar group-containing comb-shaped acrylic resin used as the binder component of the magnetic layer in the present invention has a plurality of polar group-containing acrylic polymer molecules each having a urethane bond or a urea bond at one end. Are combined in the shape of a comb tooth, and each polar group-containing acrylic polymer chain forming the comb-shaped tooth portion is spatially swingable like a string tied only at one end side. Since the degree of freedom in the vicinity of the polar group is much higher than that of polyurethane resin having a polar group in the main chain, the polar group is very easily adsorbed on the surface of the magnetic powder and has a very good affinity for the magnetic powder. Show.

【0011】また、このアクリル樹脂と併用する結合剤
成分である有機化合物は、片末端に1個以上のエポキシ
基を有するものであり、上記アクリル樹脂との相溶性が
よく、しかも片末端のエポキシ基が磁性粉末表面の活性
点と反応して固定化されることから、この有機化合物に
よる立体反発効果で磁性粉末同士の凝集を阻止するよう
に作用する。
The organic compound, which is a binder component used in combination with the acrylic resin, has one or more epoxy groups at one end, has good compatibility with the acrylic resin, and has an epoxy at one end. Since the group reacts with the active sites on the surface of the magnetic powder and is immobilized, the steric repulsion effect of this organic compound acts to prevent aggregation of the magnetic powders.

【0012】したがつて、これら両結合剤成分を含む磁
性塗料中において磁性粉末が極めて良好な分散状態とな
る上、塗料分散後の粘度上昇もないため、この磁性塗料
を用いて作製したこの発明の磁気記録媒体は、磁性粉末
が高度に分散した非常に均一な磁性層を有することによ
り、極めて高い電気的特性を示すとともに、上記アクリ
ル樹脂のすぐれた機械的特性に基づく良好な耐久性を具
備するものとなる。
Therefore, in the magnetic coating material containing both of these binder components, the magnetic powder is in a very good dispersed state and there is no increase in viscosity after dispersion of the coating material. Has a very uniform magnetic layer in which magnetic powder is highly dispersed, and therefore exhibits extremely high electrical characteristics and good durability based on the excellent mechanical characteristics of the acrylic resin. It will be done.

【0013】上記の極性基含有櫛形アクリル樹脂は、複
数の極性基含有アクリルポリマ―分子が片末端でウレタ
ン結合またはウレア結合を介して櫛状に結合したもので
あれば、いかなる方法で合成されたものであつてもよ
い。その代表的なものとして、つぎの合成方法によつて
得られるものが挙げられる。
The above polar group-containing comb-shaped acrylic resin can be synthesized by any method as long as a plurality of polar group-containing acrylic polymer molecules are comb-like bonded at one end via urethane bond or urea bond. It may be one. As a typical example thereof, one obtained by the following synthesis method can be mentioned.

【0014】すなわち、下記の(a)〜(d); (a)片末端がジオ―ルで他部位に別の極性基を含有す
るアクリルポリマ― (b)有機ジイソシアネ―ト化合物 (c)鎖延長剤 (d)両末端に水酸基を有するポリオ―ル化合物 の成分のうち、少なくとも(a)成分と(b)成分とを
反応させ、また必要に応じて(c)成分や(d)成分を
反応させて得られるアクリル樹脂である。
That is, the following (a) to (d); (a) Acrylic polymer having a diol at one end and another polar group at the other site (b) Organic diisocyanate compound (c) Chain Extender (d) Of the components of the polyol compound having hydroxyl groups at both ends, at least the components (a) and (b) are reacted with each other, and if necessary, the components (c) and (d) are added. It is an acrylic resin obtained by reaction.

【0015】上記の合成方法では、(a)成分と(b)
成分との反応により、(a)成分のアクリルポリマ―鎖
の複数本が片末端において(b)成分を挟んで各々ウレ
タン結合を介して結合し、(b)成分を主体としてウレ
タン結合により連なる背稜部と(a)成分のアクリルポ
リマ―鎖からなる複数本の歯部とで構成される櫛形のポ
リマ―が生成する。また、これに(c)成分や(d)成
分を反応させることにより、これら成分を介して上記ポ
リマ―同士が背稜部の末端で結合し、より分子量の大き
い櫛形のポリマ―が生成する。
In the above synthesis method, the component (a) and the component (b) are used.
Due to the reaction with the component, a plurality of acrylic polymer chains of the component (a) are bonded to each other via urethane bonds at both ends with the component (b) sandwiched between them, and the backbone mainly composed of the component (b) is connected by urethane bonds. A comb-shaped polymer composed of a ridge portion and a plurality of tooth portions composed of an acrylic polymer chain of the component (a) is produced. Further, by reacting the component (c) or the component (d) with this, the above-mentioned polymers are bonded to each other at the end of the back ridge via these components, and a comb-shaped polymer having a larger molecular weight is produced.

【0016】このとき、(c)成分としてジアミン類を
使用すれば、その結合部は前記(b)成分に基づくイソ
シアネ―ト基との反応によりウレア結合となる。また
(c)成分としてジオ―ル類を用いた場合の結合部、な
らびに(d)成分の結合部はウレタン結合となる。これ
ら(a)〜(d)成分の比率は必要とする極性基含有櫛
形アクリル樹脂の性状に応じて適宜調整すればよい。
At this time, if diamines are used as the component (c), the bonding part becomes a urea bond by the reaction with the isocyanate group based on the component (b). Further, the bonding part when diols are used as the component (c) and the bonding part of the component (d) are urethane bonds. The ratio of these components (a) to (d) may be appropriately adjusted according to the required properties of the polar group-containing comb-shaped acrylic resin.

【0017】前記(a)成分のアクリルポリマ―として
は、どのような方法で製造されたものでもよい。たとえ
ば、アクリルモノマ―をラジカル重合させるにあたり、
連鎖移動剤としてチオグリセリンを使用し、かつ上記ア
クリルモノマ―の少なくとも一部に極性基含有アクリル
モノマ―を用いて製造されるアクリルポリマ―を、好適
に使用できる。
The acrylic polymer as the component (a) may be produced by any method. For example, when radically polymerizing an acrylic monomer,
An acrylic polymer produced by using thioglycerin as a chain transfer agent and using a polar group-containing acrylic monomer as at least a part of the above acrylic monomer can be preferably used.

【0018】このような方法で製造されるアクリルポリ
マ―の数平均分子量は、1,000〜20,000程
度、特に好適には1,000〜5,000の範囲がよ
い。小さすぎてはアクリルポリマ―としての性質が発現
しにくく、逆に大きすぎては櫛形の歯部分としての自由
度が低下して前述した磁性塗料中における磁性粉末の分
散性を十分に高められない。
The number average molecular weight of the acrylic polymer produced by such a method is about 1,000 to 20,000, and particularly preferably 1,000 to 5,000. If it is too small, the properties as an acrylic polymer are hard to be expressed, and if it is too large, the degree of freedom as a comb-shaped tooth portion is reduced, and the dispersibility of the magnetic powder in the magnetic paint described above cannot be sufficiently enhanced. ..

【0019】ここで、(a)成分のアクリルポリマ―の
製造に使用するアクリルモノマ―としては、たとえば、
メチルアクリレ―ト、メチルメタクリレ―ト、エチルア
クリレ―ト、エチルメタクリレ―ト、プロピルアクリレ
―ト、プロピルメタクリレ―ト、ブチルアクリレ―ト、
ブチルメタクリレ―ト、ヘキシルアクリレ―ト、ヘキシ
ルメタクリレ―ト、ラウリルアクリレ―ト、ラウリルメ
タクリレ―ト、ステアリルアクリレ―ト、ステアリルメ
タクリレ―トなどが挙げられ、これらは2種以上を併用
してもよい。
Here, as the acrylic monomer used for producing the acrylic polymer of the component (a), for example,
Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate,
Butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, and the like. These are two types. You may use together the above.

【0020】また、極性基含有アクリルモノマ―として
は、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアミノエチル
メタクリレ―ト、2−アクリルアミド−2−メチル−1
−プロパンスルホン酸、2−メタクリルオキシエチルア
シツドホスフエ―トなどが挙げられ、これらも2種以上
を併用してもよい。
The polar group-containing acrylic monomer may be acrylic acid, methacrylic acid, dimethylaminoethyl methacrylate, 2-acrylamido-2-methyl-1.
-Propanesulfonic acid, 2-methacryloxyethyl acid phosphate, etc. may be mentioned, and these may be used in combination of two or more kinds.

【0021】さらに、グリシジルメタクリレ―トなどの
反応性官能基を有するモノマ―を共重合し、その反応性
官能基に他の化合物を反応させて新たな極性基を導入す
ることも可能である。また、スチレン誘導体などの他の
モノマ―をアクリルモノマ―とともに共重合させること
も可能である。
Further, it is also possible to copolymerize a monomer having a reactive functional group such as glycidyl methacrylate and react another compound with the reactive functional group to introduce a new polar group. .. It is also possible to copolymerize another monomer such as a styrene derivative with an acrylic monomer.

【0022】なお、重合開始剤としては、α・α′−ア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系化合物や過酸化
ベンゾイルなどの通常の過酸化物が用いられるが、場合
により分子中に2個の水酸基を有する重合開始剤を用い
てもよい。
As the polymerization initiator, an azo compound such as α.α'-azobisisobutyronitrile or a common peroxide such as benzoyl peroxide may be used. Alternatively, a polymerization initiator having a hydroxyl group may be used.

【0023】(b)成分の有機ジイソシアネ―ト化合物
としては、たとえば、トリレンジイソシアネ―ト、4・
4−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレ
ンジイソシアネ―ト、4−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネ―トなどが好適に使用される。
Examples of the organic diisocyanate compound as the component (b) include tolylene diisocyanate, 4 ·
4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4-dicyclohexylmethane diisocyanate and the like are preferably used.

【0024】(c)成分の鎖延長剤としては、エチレン
グリコ―ル、1・3−プロパンジオ―ル、1・4−ブタ
ンジオ―ル、ネオペンチルグリコ―ルの如きジオ―ル
類、エチレンジアミン、トリレンジアミンの如きジアミ
ン類、水などの極性基を持たないもの、ならびに2・2
−ジメチロ―ルプロピオン酸、ビス(ヒドロキシブチ
ル)−5−スルホイソフタル酸ナトリウム、N−メチル
ジエタノ―ルアミン、2・3−ジヒドロキシ−1−プロ
パンスルホン酸カリウムなどの極性基を持つものが挙げ
られる。
As the chain extender of the component (c), ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, diols such as neopentyl glycol, ethylenediamine, Diamines such as tolylenediamine, those not having polar groups such as water, and 2.2
Examples thereof include those having a polar group such as dimethylolpropionic acid, sodium bis (hydroxybutyl) -5-sulfoisophthalate, N-methyldiethanolamine and potassium 2,3-dihydroxy-1-propanesulfonate.

【0025】(d)成分のポリオ―ルとしては、ポリプ
ロピレングリコ―ル、ポリテトラメチレングリコ―ルの
如きポリエ―テルジオ―ル、ポリブチレンアジペ―ト、
ポリブチレンテレフタレ―トの如きポリエステルジオ―
ル、ポリε−カプロラクトンの如きポリラクトンジオ―
ル、ポリ1・6−ヘキサンカ―ボネ―トジオ―ルの如き
ポリカ―ボネ―トジオ―ルなどが好ましく使用される。
The component (d) is a polyol such as polypropylene glycol or polytetramethylene glycol, polyterylene, polybutylene adipate,
Polyester geo such as polybutylene terephthalate
Polylactone di-, such as poly, poly ε-caprolactone
Polycarbonate diol such as poly (1,6-hexanecarbonate diol) is preferably used.

【0026】このような各成分を反応させて得られる極
性基含有櫛形アクリル樹脂は、アクリルポリマ―成分の
含有量が10〜70重量%程度、特に好適には20〜5
0重量%の範囲にあるものが望ましい。この含有量が少
なすぎてはアクリル樹脂としての性質が十分に発現せ
ず、逆に多すぎては脆くなるので好ましくない。
The polar group-containing comb-shaped acrylic resin obtained by reacting each of the above components has an acrylic polymer component content of about 10 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 5%.
Those in the range of 0% by weight are desirable. If the content is too small, the properties as an acrylic resin will not be sufficiently exhibited, and if it is too large, it becomes brittle, which is not preferable.

【0027】また、この極性基含有櫛形アクリル樹脂の
数平均分子量は、5,000〜100,000程度、特
に好適には10,000〜50,000の範囲がよい。
小さすぎては機械的特性が低下し、逆に大きすぎては有
機溶剤などに溶解したときの粘度が高くなつて塗料化が
困難になる。
The number average molecular weight of the polar group-containing comb-shaped acrylic resin is preferably about 5,000 to 100,000, and particularly preferably 10,000 to 50,000.
If it is too small, the mechanical properties deteriorate, and if it is too large, the viscosity when dissolved in an organic solvent or the like becomes high and it becomes difficult to make it into a paint.

【0028】極性基含有櫛形アクリル樹脂の極性基とし
ては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、3級
アミノ基、これらの塩、ベタイン(スルホベタインを含
む)などが好適である。これら極性基は、たとえば前記
の合成法において使用する(a)成分の極性基含有アク
リルポリマ―より導入され、通常は櫛形の歯部分を構成
するアクリルポリマ―鎖に付随することになるが、これ
とともにたとえば前記(c)成分として極性基を持つ鎖
延長剤を使用することなどで櫛形の背稜部にも導入され
ていてもよい。
The polar group of the polar group-containing comb-shaped acrylic resin is preferably a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a tertiary amino group, salts thereof, betaine (including sulfobetaine), or the like. These polar groups are introduced, for example, from the polar group-containing acrylic polymer of the component (a) used in the above-mentioned synthesis method, and are usually attached to the acrylic polymer chain constituting the comb tooth portion. At the same time, for example, by using a chain extender having a polar group as the component (c), it may be introduced into the comb-shaped back ridge.

【0029】また、これら極性基の樹脂中の導入量は、
0.01〜1.0ミリモル/g程度、特に好適には0.
03〜0.5ミリモル/gの範囲がよく、少なすぎては
磁性粉末の分散性を十分に向上できず、逆に多すぎては
極性基同士の凝集によつて有機溶剤などに溶解したとき
に粘度上昇をきたし塗料化が困難になる。
The amount of these polar groups introduced into the resin is
About 0.01 to 1.0 mmol / g, particularly preferably 0.1.
If the amount is too small, the dispersibility of the magnetic powder cannot be sufficiently improved. On the contrary, if the amount is too large, it is dissolved in an organic solvent due to aggregation of polar groups. The viscosity increases, which makes it difficult to make a paint.

【0030】一方、上記の極性基含有櫛形アクリル樹脂
と併用する片末端にエポキシ基を1個以上有する有機化
合物としては、たとえば、1・2−エポキシオクタデカ
ンの如きエポキシ基含有脂肪族化合物、ならびにアクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、これら樹脂成分と他の樹脂成
分との共重合体などにエポキシ基を導入したものが挙げ
られる。
On the other hand, examples of the organic compound having one or more epoxy groups at one end used in combination with the above-mentioned polar group-containing comb-shaped acrylic resin include epoxy group-containing aliphatic compounds such as 1.2-epoxyoctadecane, and acryl. Examples thereof include resins, vinyl chloride resins, and copolymers of these resin components with other resin components into which an epoxy group is introduced.

【0031】このような有機化合物の数平均分子量は、
100〜20,000程度、特に好適には150〜1
0,000の範囲がよい。小さすぎては磁性粉末の分散
に必要な立体反発効果が不十分になり、逆に大きすぎて
は化合物中のエポキシ基の自由度が低下して磁性粉末表
面へ吸着しにくくなつて分散性の低下を招く。
The number average molecular weight of such an organic compound is
100 to 20,000, particularly preferably 150 to 1
The range of 10,000 is preferable. If it is too small, the steric repulsion effect necessary to disperse the magnetic powder becomes insufficient, and if it is too large, the degree of freedom of the epoxy group in the compound decreases and it becomes difficult to adsorb on the surface of the magnetic powder. Cause decline.

【0032】このような片末端にエポキシ基を1個以上
有する有機化合物の使用量は、前記の極性基含有櫛形ア
クリル樹脂に対して1〜50重量%程度、特に好ましく
は5〜30重量%の範囲とするのがよい。少なすぎては
磁性粉末の分散性を十分に向上させることができず、逆
に多すぎては磁性層の機械的特性が悪化して耐久性の低
下をきたすことになる。
The amount of such an organic compound having one or more epoxy groups at one end is about 1 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 30% by weight, based on the above polar group-containing comb-shaped acrylic resin. It is good to set the range. If the amount is too small, the dispersibility of the magnetic powder cannot be sufficiently improved. On the contrary, if the amount is too large, the mechanical properties of the magnetic layer are deteriorated and durability is deteriorated.

【0033】また、極性基含有櫛形アクリル樹脂と上記
有機化合物とは、磁性粉末の分散性を十分に向上させる
上で、両者の合計量として、磁性粉末100重量部に対
して10〜35重量部程度,特に好適には15〜30重
量部の範囲で使用することが推奨される。
In order to sufficiently improve the dispersibility of the magnetic powder, the polar group-containing comb-shaped acrylic resin and the above organic compound are added in an amount of 10 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder. It is recommended to use in a range of about 15 to 30 parts by weight, particularly preferably 15 to 30 parts by weight.

【0034】この発明においては、磁性層の結合剤とし
て、上記の極性基含有櫛形アクリル樹脂と片末端にエポ
キシ基を1個以上有する有機化合物とともに、他の結合
剤樹脂を併用してもよい。このような他の結合剤樹脂と
しては、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、繊維素系樹脂、ポリビニルブチラ―ル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、エポキ
シ系樹脂、フエノ―ル系樹脂、架橋剤としてのポリイソ
シアネ―ト化合物など、従来より磁気記録媒体の磁性層
用として知られるものをいずれも使用可能である。
In the present invention, as the binder for the magnetic layer, the above polar group-containing comb-shaped acrylic resin and the organic compound having one or more epoxy groups at one end may be used in combination with other binder resins. Such other binder resins include polyurethane resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, fibrin resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins, polyacrylic resins, epoxy resins. Any of those conventionally known for magnetic layers of magnetic recording media such as phenolic resins and polyisocyanate compounds as crosslinking agents can be used.

【0035】この発明の磁気記録媒体を製造するには、
常法に準じ、前記の結合剤と磁性粉末と必要に応じて配
合する各種の添加剤を含む磁性塗料を調製し、この塗料
をポリエステルフイルムなどの非磁性支持体上に噴霧や
ロ―ル塗工などの適宜手段で塗布、乾燥して磁性層を形
成したのち、要すればカレンダ―加工などの表面処理を
施した上で所要の幅あるいは形状に裁断すればよい。
To manufacture the magnetic recording medium of the present invention,
According to a conventional method, a magnetic paint containing the above-mentioned binder, magnetic powder and various additives to be blended as needed is prepared, and the paint is sprayed or roll-coated on a non-magnetic support such as a polyester film. After coating and drying by an appropriate means such as working to form a magnetic layer, if necessary, surface treatment such as calendering may be performed and then cutting into a desired width or shape.

【0036】また、上記の非磁性支持体の片面に磁性層
を設けて反対側の面にバツクコ―ト層を設けてもよく、
このバツクコ―ト層の結合剤として前記の極性基含有櫛
形アクリル樹脂と片末端にエポキシ基を1個以上有する
有機化合物とを使用することもできる。
Further, a magnetic layer may be provided on one surface of the above non-magnetic support and a back coat layer may be provided on the opposite surface thereof.
As the binder for the back coat layer, the above-mentioned polar group-containing comb-shaped acrylic resin and an organic compound having one or more epoxy groups at one end can also be used.

【0037】上記の磁性粉末としては、たとえば、γ−
Fe2 3 、Fe3 4 、γ−Fe2 3 とFe3 4
との中間酸化状態の酸化鉄、Co含有γ−Fe2 3
Co含有Fe3 4 、CrO2 、Baフエライトなどの
酸化物系磁性粉末、Fe、Co、Fe−Co合金、Fe
−Ni合金、Fe−Co−Ni合金、Fe−Ni−Cr
合金などの金属磁性粉末、窒化鉄の如き窒化物系磁性粉
末など、従来より磁気記録媒体に使用される磁性粉末を
いずれも使用可能である。
As the above magnetic powder, for example, γ-
Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , γ-Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4
Iron oxide in an intermediate oxidation state with, γ-Fe 2 O 3 containing Co,
Co-containing Fe 3 O 4, CrO 2, Ba oxide-based magnetic powder such as ferrite, Fe, Co, Fe-Co alloy, Fe
-Ni alloy, Fe-Co-Ni alloy, Fe-Ni-Cr
Any magnetic powder conventionally used for magnetic recording media, such as metal magnetic powder such as alloys and nitride magnetic powder such as iron nitride, can be used.

【0038】また、これらの磁性粉末は、針状粒子から
なるものでは平均長軸径が0.2〜1.0μm程度で、
平均軸比(平均長軸径/平均短軸径)が5〜10程度の
ものが好ましく、板状粒子からなるものでは平均板径が
0.07〜0.3μm程度のものが好ましい。
If these magnetic powders consist of acicular particles, the average major axis diameter is about 0.2 to 1.0 μm,
An average axial ratio (average major axis diameter / average minor axis diameter) of about 5 to 10 is preferable, and an average plate diameter of plate particles is preferably about 0.07 to 0.3 μm.

【0039】磁性塗料に用いる溶媒としては、メチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジメチルホルムアミドなどの一般に磁性塗料用
として用いられる各種の有機溶剤をいずれも使用でき
る。
As the solvent used for the magnetic paint, any of various organic solvents generally used for magnetic paints such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane and dimethylformamide can be used.

【0040】また、磁性塗料に必要に応じて配合する添
加剤としては、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤、分散剤、
充てん剤、着色剤などが挙げられる。
As additives to be added to the magnetic coating as required, lubricants, abrasives, antistatic agents, dispersants,
Examples include fillers and colorants.

【0041】[0041]

【発明の効果】この発明によれば、磁性層の結合剤とし
て特定のポリマ―形態を有する極性基含有アクリル樹脂
と片末端にエポキシ基を有する有機化合物とを併用する
ことから、磁性粉末の分散性に著しくすぐれ、これに基
づき極めて高い電気的特性を示すとともに、良好な耐久
性を備え、高記録密度化に適してかつ高信頼性の磁気記
録媒体を提供できる。
According to the present invention, since a polar group-containing acrylic resin having a specific polymer morphology and an organic compound having an epoxy group at one end are used together as a binder for the magnetic layer, the magnetic powder is dispersed. It is possible to provide a magnetic recording medium which has excellent properties, exhibits extremely high electrical characteristics based on this, has good durability, is suitable for high recording density, and has high reliability.

【0042】また、上記の極性基含有アクリル樹脂の極
性基が、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、3
級アミノ基、これらの塩、ベタインから選ばれる少なく
とも一種である構成によれば、磁性粉末の分散性をより
向上できる。
The polar groups of the above polar group-containing acrylic resin are carboxyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, 3
According to the constitution of at least one selected from the group consisting of a primary amino group, a salt thereof and betaine, the dispersibility of the magnetic powder can be further improved.

【0043】さらに、上記の極性基含有アクリル樹脂の
数平均分子量が5,000〜100,000の範囲であ
る構成、ならびに片末端にエポキシ基を1個以上有する
有機化合物の数平均分子量が150〜20,000の範
囲である構成によれば、磁性粉末の分散性の向上作用が
より確実に発揮され、特に上記前者の構成では磁性層の
形成に使用する磁性塗料の塗料化を容易に行えるという
利点がある。
Furthermore, the above-mentioned polar group-containing acrylic resin has a number average molecular weight in the range of 5,000 to 100,000, and the number average molecular weight of the organic compound having one or more epoxy groups at one end is 150 to 100. When the composition is in the range of 20,000, the effect of improving the dispersibility of the magnetic powder can be more reliably exhibited, and particularly in the former composition, the magnetic paint used for forming the magnetic layer can be easily made into a paint. There are advantages.

【0044】[0044]

【実施例】つぎに、この発明の実施例を比較例と対比し
て具体的に説明する。例中の極性基含有櫛形アクリル樹
脂は、つぎの方法で合成したものである。なお、以下に
おいて部,%とあるのは、それぞれ重量部,重量%を意
味する。
EXAMPLES Next, examples of the present invention will be specifically described in comparison with comparative examples. The polar group-containing comb-shaped acrylic resin in the examples was synthesized by the following method. In the following, parts and% mean parts by weight and% by weight, respectively.

【0045】 <カルボキシル基含有櫛形アクリル樹脂の合成> メチルメタクリレート 72部 α・α′−アゾビスイソブチロニトリル 1部 チオグリセリン 9部 テトラヒドロフラン 100部<Synthesis of Carboxyl Group-Containing Comb Acrylic Resin> Methylmethacrylate 72 parts α · α′-azobisisobutyronitrile 1 part Thioglycerin 9 parts Tetrahydrofuran 100 parts

【0046】上記の組成物を冷却器付きフラスコに入
れ、十分に窒素置換した上で、攪拌しながら60℃で8
時間反応させたのち、得られた反応物をトルエン−水系
で分液し、60℃で48時間減圧乾燥させることによ
り、片末端ジオ―ルアクリルポリマ―Aを得た。このポ
リマ―Aの数平均分子量は、蒸気圧浸透法で測定したと
ころ、1,500であつた。
The above composition was placed in a flask equipped with a condenser, the atmosphere of which was sufficiently replaced with nitrogen, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 8 hours.
After reacting for a period of time, the obtained reaction product was separated in a toluene-water system and dried under reduced pressure at 60 ° C. for 48 hours to obtain a one-end diol acrylic polymer-A. The number average molecular weight of this polymer A was 1,500 as measured by the vapor pressure permeation method.

【0047】 メチルメタクリレ―ト 66部 α・α′−アゾビスイソブチロニトリル 1部 チオグリセリン 9部 アクリル酸 9部 テトラヒドロフラン 100部Methyl methacrylate 66 parts α · α′-azobisisobutyronitrile 1 part Thioglycerin 9 parts Acrylic acid 9 parts Tetrahydrofuran 100 parts

【0048】上記の組成物を前記のポリマ―Aと同様に
して反応させ、分液、減圧乾燥させることにより、カル
ボキシル基を含有する片末端ジオ―ルアクリルポリマ―
Bを得た。このポリマ―Bは、蒸気圧浸透法による数平
均分子量が1,500、カルボキシル基の含有量が0.
67ミリモル/gであつた。
The above composition is reacted in the same manner as the above-mentioned Polymer A, and liquid separation and vacuum drying are carried out to obtain a carboxyl group-containing one-end diol acrylic polymer.
B was obtained. This polymer B has a number average molecular weight of 1,500 and a carboxyl group content of 0.
It was 67 mmol / g.

【0049】このようにして得られた片末端ジオ―ルア
クリルポリマ―AおよびBを含む下記の組成物を、窒素
ガス雰囲気中で80℃にて10時間反応させ、カルボキ
シル基含有櫛形アクリル樹脂を得た。 片末端ジオ―ルアクリルポリマ―A 30部 片末端ジオ―ルアクリルポリマ―B 30部 ネオペンチルグリコ―ル 5部 ポリ1・6−ヘキサンカ―ボネ―トジオ―ル 90部 (数平均分子量1,000) 4・4−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト 45部 オクチル錫 0.05部 シクロヘキサノン 400部 トルエン 100部
The following composition containing the one-end diol acrylic polymers A and B thus obtained was reacted at 80 ° C. for 10 hours in a nitrogen gas atmosphere to obtain a carboxyl group-containing comb-shaped acrylic resin. Obtained. One end diol acrylic polymer A 30 parts One end diol acrylic polymer B 30 parts Neopentyl glycol 5 parts Poly 1,6-hexanecarbonate diol 90 parts (Number average molecular weight 1,000 ) 4.4-Diphenylmethane diisocyanate 45 parts Octyl tin 0.05 part Cyclohexanone 400 parts Toluene 100 parts

【0050】このカルボキシル基含有櫛形アクリル樹脂
は、アクリルポリマ―成分の含有量が30%、数平均分
子量がGPC測定によるポリスチレン換算で20,00
0、カルボキシル基の含有量が0.10ミリモル/gで
あつた。
This carboxyl group-containing comb-shaped acrylic resin had an acrylic polymer component content of 30% and a number average molecular weight of 20,000 in terms of polystyrene by GPC measurement.
0, the content of carboxyl group was 0.10 mmol / g.

【0051】 <リン酸基含有櫛形アクリル樹脂の合成> メチルメタクリレ―ト 66部 α・α′−アゾビスイソブチロニトリル 1部 チオグリセリン 9部 2−メタクリルオキシエチルアシツドホスフエ―ト 3.1部 テトラヒドロフラン 100部<Synthesis of Phosphate Group-Containing Comb Acrylic Resin> Methyl methacrylate 66 parts α · α′-azobisisobutyronitrile 1 part Thioglycerin 9 parts 2-Methacryloxyethyl citrate phosphate 3 .1 part Tetrahydrofuran 100 parts

【0052】上記の組成物を、前記の片末端ジオ―ルア
クリルポリマ―Aと同様にして反応させ、分液、減圧乾
燥させることにより、リン酸基を含有する片末端ジオ―
ルアクリルポリマ―Cを得た。このポリマ―Cは、蒸気
圧浸透法による数平均分子量が1,500、リン酸基の
含有量が0.65ミリモル/gであつた。
The above composition is reacted in the same manner as the above-mentioned one-end diol acrylic polymer A, and liquid separation and vacuum drying are carried out to obtain one-end diol containing a phosphate group.
A acrylic polymer C was obtained. This polymer C had a number average molecular weight of 1,500 and a phosphate group content of 0.65 mmol / g as measured by a vapor pressure permeation method.

【0053】つぎに、この片末端ジオ―ルアクリルポリ
マ―Cを片末端ジオ―ルアクリルポリマ―Bに代えて同
量使用した以外は、前記のカルボキシル基含有櫛形アク
リル樹脂の合成と同様にして、窒素ガス雰囲気中での合
成反応を行い、リン酸基含有櫛形アクリル樹脂を得た。
Next, except that the one-end diol acrylic polymer C was used in the same amount in place of the one-end diol acrylic polymer B, the procedure was the same as in the synthesis of the above-mentioned carboxyl group-containing comb-shaped acrylic resin. Then, a synthetic reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere to obtain a phosphoric acid group-containing comb-shaped acrylic resin.

【0054】このリン酸基含有櫛形アクリル樹脂は、ア
クリルポリマ―成分の含有量が30%、数平均分子量が
GPC測定によるポリスチレン換算で20,000、リ
ン酸基の含有量が0.10ミリモル/gであつた。
This phosphoric acid group-containing comb-shaped acrylic resin has an acrylic polymer component content of 30%, a number average molecular weight of 20,000 in terms of polystyrene by GPC measurement, and a phosphoric acid group content of 0.10 mmol / It was g.

【0055】 <スルホン酸カリウム基含有櫛形アクリル樹脂の合成> メチルメタクリレ―ト 66部 α・α′−アゾビスイソブチロニトリル 1部 チオグリセリン 9部 3−スルホプロピルメタクリレ―トカリウム塩 2.6部 テトラヒドロフラン 50部 メタノ―ル 50部<Synthesis of Comb-Shaped Acrylic Resin Containing Potassium Sulfonate Group> Methyl methacrylate 66 parts α · α′-azobisisobutyronitrile 1 part Thioglycerine 9 parts 3-Sulfopropyl methacrylate potassium salt 2. 6 parts Tetrahydrofuran 50 parts Methanol 50 parts

【0056】上記の組成物を、前記の片末端ジオ―ルア
クリルポリマ―Aと同様にして反応させ、分液、減圧乾
燥させることにより、スルホン酸カリウム基を含有する
片末端ジオ―ルアクリルポリマ―Dを得た。このポリマ
―Dは、蒸気圧浸透法による数平均分子量が1,50
0、スルホン酸カリウム基の含有量が0.67ミリモル
/gであつた。
The above composition is reacted in the same manner as in the above-mentioned one-end diol acrylic polymer A, and liquid separation and vacuum drying are carried out to obtain one-end diol acrylic polymer containing potassium sulfonate group. -I got D. This polymer D has a number average molecular weight of 1,50 as measured by vapor pressure permeation.
0, the content of potassium sulfonate group was 0.67 mmol / g.

【0057】つぎに、この片末端ジオ―ルアクリルポリ
マ―Dを片末端ジオ―ルアクリルポリマ―Bに代えて同
量使用した以外は、前記のカルボキシル基含有櫛形アク
リル樹脂の合成と同様にして窒素ガス雰囲気中での合成
反応を行い、スルホン酸カリウム基含有櫛形アクリル樹
脂を得た。
Next, except that this one-end diol acrylic polymer D was used in the same amount in place of the one-end diol acrylic polymer B, the same procedure as in the synthesis of the above carboxyl group-containing comb-shaped acrylic resin was carried out. A synthetic reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere to obtain a comb-shaped acrylic resin containing a potassium sulfonate group.

【0058】このスルホン酸カリウム基含有櫛形アクリ
ル樹脂は、アクリルポリマ―成分の含有量が30%、数
平均分子量がGPC測定によるポリスチレン換算で2
1,000、スルホン酸カリウム基の含有量が0.10
ミリモル/gであつた。
This potassium sulfonate group-containing comb-shaped acrylic resin had an acrylic polymer component content of 30% and a number average molecular weight of 2 in terms of polystyrene by GPC measurement.
1,000, content of potassium sulfonate group 0.10
It was mmol / g.

【0059】 <スルホベタイン含有櫛形アクリル樹脂の合成> メチルメタクリレ―ト 66部 α・α′−アゾビスイソブチロニトリル 1部 チオグリセリン 9部 ジメチルアミノエチルメタクリレ―ト 4.1部 テトラヒドロフラン 100部<Synthesis of Sulfobetaine-Containing Comb Acrylic Resin> Methylmethacrylate 66 parts α · α′-azobisisobutyronitrile 1 part Thioglycerin 9 parts Dimethylaminoethyl methacrylate 4.1 parts Tetrahydrofuran 100 Department

【0060】上記の組成物を、冷却器付きフラスコに入
れ、十分に窒素置換した上で、攪拌しながら60℃で8
時間反応させ、さらに上記ジメチルアミノエチルメタク
リレ―トのアミノ基に対してプロパンサルトン1当量を
加えて80℃にて5時間反応させたのち、トルエンと水
で再沈澱させて精製し、60℃で48時間減圧乾燥させ
ることにより、スルホベタインを含有する片末端ジオ―
ルアクリルポリマ―Eを得た。このポリマ―Eは、蒸気
圧浸透法による数平均分子量が1,500、スルホベタ
インの含有量が0.67ミリモル/gであつた。
The above composition was placed in a flask equipped with a condenser, purged with nitrogen, and stirred at 60 ° C. for 8 hours.
After reacting for 1 hour, 1 equivalent of propanesartone was added to the amino group of dimethylaminoethyl methacrylate and reacted at 80 ° C. for 5 hours, followed by reprecipitation with toluene and water for purification. It was dried under reduced pressure at 48 ° C for 48 hours to give a sulfobetaine-containing one-terminal di-
The acrylic resin E was obtained. This polymer E had a number average molecular weight of 1,500 and a sulfobetaine content of 0.67 mmol / g as measured by a vapor pressure permeation method.

【0061】このようにして得られた片末端ジオ―ルア
クリルポリマ―Eと前記の片末端ジオ―ルアクリルポリ
マ―Aを含む下記の組成物を、窒素ガス雰囲気中で80
℃にて10時間反応させ、スルホベタイン含有櫛形アク
リル樹脂を得た。
The following composition containing the one-ended diol acrylic polymer E thus obtained and the above-mentioned one-ended diol acrylic polymer A was added in a nitrogen gas atmosphere at 80
Reaction was carried out at 0 ° C. for 10 hours to obtain a sulfobetaine-containing comb-shaped acrylic resin.

【0062】 片末端ジオ―ルアクリルポリマ―A 30部 片末端ジオ―ルアクリルポリマ―E 30部 トリレンジアミン 3.6部 ポリ1・6−ヘキサンカ―ボネ―トジオ―ル(前記と同じ) 90部 4・4−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト 45部 オクチル錫 0.05部 シクロヘキサノン 400部 トルエン 100部One-end diol acrylic polymer A 30 parts One-end diol acrylic polymer E 30 parts Tolylenediamine 3.6 parts Poly 1,6-hexanecarbonate diol (the same as above) 90 Parts 4.4-diphenylmethane diisocyanate 45 parts octyltin 0.05 parts cyclohexanone 400 parts toluene 100 parts

【0063】このスルホベタイン含有櫛形アクリル樹脂
は、アクリルポリマ―成分の含有量が30%、数平均分
子量がGPC測定によるポリスチレン換算で21,00
0、スルホベタインの含有量が0.10ミリモル/gで
あつた。
The sulfobetaine-containing comb-shaped acrylic resin had an acrylic polymer component content of 30% and a number average molecular weight of 2100 in terms of polystyrene by GPC measurement.
0, the content of sulfobetaine was 0.10 mmol / g.

【0064】 <3級アミノ基含有櫛形アクリル樹脂の合成> メチルメタクリレ―ト 66部 α・α′−アゾビスイソブチロニトリル 1部 チオグリセリン 9部 ジメチルアミノエチルメタクリレ―ト 4.1部 テトラヒドロフラン 100部<Synthesis of Tertiary Amino Group-Containing Comb Acrylic Resin> Methyl methacrylate 66 parts α · α′-azobisisobutyronitrile 1 part Thioglycerin 9 parts Dimethylaminoethyl methacrylate 4.1 parts Tetrahydrofuran 100 parts

【0065】上記の組成物を、前記の片末端ジオ―ルア
クリルポリマ―Aと同様にして反応させ、分液、減圧乾
燥させることにより、3級アミノ基を含有する片末端ジ
オ―ルアクリルポリマ―Fを得た。このポリマ―Fは、
蒸気圧浸透法による数平均分子量が1,500、3級ア
ミノ基の含有量が0.66ミリモル/gであつた。
The above composition is reacted in the same manner as the above-mentioned one-end diol acrylic polymer A, and liquid separation and vacuum drying are carried out to obtain a one-end diol acrylic polymer containing a tertiary amino group. -I got F. This polymer F is
The number average molecular weight was 1,500 and the content of the tertiary amino group was 0.66 mmol / g as measured by the vapor pressure permeation method.

【0066】つぎに、この片末端ジオ―ルアクリルポリ
マ―Fを片末端ジオ―ルアクリルポリマ―Bに代えて同
量使用した以外は、前記のカルボキシル基含有櫛形アク
リル樹脂の合成と同様にして、窒素ガス雰囲気中での合
成反応を行い、3級アミノ基含有櫛形アクリル樹脂を得
た。
Next, except that the one-end diol acrylic polymer F was used in the same amount in place of the one-end diol acrylic polymer B, the same procedure as in the above synthesis of the carboxyl group-containing comb-shaped acrylic resin was carried out. Then, a synthetic reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere to obtain a comb-shaped acrylic resin containing a tertiary amino group.

【0067】この3級アミノ基含有櫛形アクリル樹脂
は、アクリルポリマ―成分の含有量が30%、数平均分
子量がGPC測定によるポリスチレン換算で21,00
0、3級アミノ基の含有量が0.10ミリモル/gであ
つた。
This tertiary amino group-containing comb-shaped acrylic resin had an acrylic polymer component content of 30% and a number average molecular weight of 2100 in terms of polystyrene by GPC measurement.
The content of 0- and tertiary amino groups was 0.10 mmol / g.

【0068】実施例1 α−Fe磁性粉末 300部 (保磁力1,500エルステツド、飽和磁化120emu/g) カルボキシル基含有櫛形アクリル樹脂 55部 1・2−エポキシオクタデカン 6部 三官能性低分子量イソシアネ―ト化合物 10部 (日本ポリウレタン社製の商品名コロネ―トL) カ―ボンブラツク 10部 α−Al2 3 粉末 3部 ミリスチン酸 6部 ステアリン酸n−ブチル 8部 シクロヘキサノン 395部 トルエン 395部Example 1 α-Fe magnetic powder 300 parts (coercive force 1,500 oersted, saturation magnetization 120 emu / g) Comb-shaped acrylic resin containing carboxyl group 55 parts 1.2-epoxyoctadecane 6 parts Trifunctional low molecular weight isocyanate Compound 10 parts (trade name: Coronet L manufactured by Nippon Polyurethane Company) Carbon black 10 parts α-Al 2 O 3 powder 3 parts myristic acid 6 parts n-butyl stearate 8 parts cyclohexanone 395 parts toluene 395 parts

【0069】上記の組成物をボ―ルミル中で72時間混
合分散して磁性塗料を調製した。この塗料を、厚さが2
0μmのポリエステルフイルム上に、乾燥後の厚さが5
μmとなるように塗布、乾燥して磁性層を形成し、カレ
ンダ―加工を施したのち、8mm幅に裁断して、磁気テ―
プを作製した。
A magnetic coating material was prepared by mixing and dispersing the above composition in a ball mill for 72 hours. This paint has a thickness of 2
On a 0μm polyester film, the thickness after drying is 5
The magnetic layer is formed by coating and drying so that the thickness becomes μm, and after calendering, it is cut into a width of 8 mm and the magnetic tape is applied.
I made a cup.

【0070】実施例2 1・2−エポキシオクタデカンの使用量を15部に変更
した以外は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製
した。
Example 2 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of 1.2-epoxyoctadecane used was changed to 15 parts.

【0071】実施例3 1・2−エポキシオクタデカンの使用量を3部に変更し
た以外は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製し
た。
Example 3 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of 1,2-epoxyoctadecane used was changed to 3 parts.

【0072】実施例4 1・2−エポキシオクタデカンに代えて、数平均分子量
1,500でエポキシ基含有量0.65ミリモル/gの
片末端エポキシ基含有アクリル樹脂10部を使用した以
外は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製した。
Example 4 Example 2 was repeated except that 10 parts of an acrylic resin containing a epoxy resin having a number average molecular weight of 1,500 and an epoxy group content of 0.65 mmol / g was used in place of 1,2-epoxyoctadecane. A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1.

【0073】実施例5 カルボキシル基含有櫛形アクリル樹脂に代えて、前記の
リン酸基含有櫛形アクリル樹脂を同量使用するようにし
た以外は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製し
た。
Example 5 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned phosphoric acid group-containing comb-shaped acrylic resin was used in the same amount instead of the carboxyl group-containing comb-shaped acrylic resin. did.

【0074】実施例6 1・2−エポキシオクタデカンの使用量を15部に変更
した以外は、実施例5と同様にして、磁気テ―プを作製
した。
Example 6 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 5 except that the amount of 1,2-epoxyoctadecane used was changed to 15 parts.

【0075】実施例7 1・2−エポキシオクタデカンの使用量を3部に変更し
た以外は、実施例5と同様にして、磁気テ―プを作製し
た。
Example 7 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 5 except that the amount of 1,2-epoxyoctadecane used was changed to 3 parts.

【0076】実施例8 1・2−エポキシオクタデカンに代えて、数平均分子量
1,500でエポキシ基含有量0.65ミリモル/gの
片末端エポキシ基含有アクリル樹脂10部を使用した以
外は、実施例5と同様にして、磁気テ―プを作製した。
Example 8 Example 2 was repeated except that 10 parts of an acrylic resin containing a single-end epoxy group having a number average molecular weight of 1,500 and an epoxy group content of 0.65 mmol / g was used in place of the 1,2-epoxyoctadecane. A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 5.

【0077】実施例9 カルボキシル基含有櫛形アクリル樹脂に代えて、前記の
スルホン酸カリウム基含有櫛形アクリル樹脂を同量使用
した以外は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製
した。
Example 9 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned potassium sulfonate group-containing comb-shaped acrylic resin was used in the same amount in place of the carboxyl group-containing comb-shaped acrylic resin.

【0078】実施例10 1・2−エポキシオクタデカンの使用量を15部に変更
した以外は、実施例9と同様にして、磁気テ―プを作製
した。
Example 10 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 9 except that the amount of 1.2-epoxyoctadecane used was changed to 15 parts.

【0079】実施例11 1・2−エポキシオクタデカンの使用量を3部に変更し
た以外は、実施例9と同様にして、磁気テ―プを作製し
た。
Example 11 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 9 except that the amount of 1.2-epoxyoctadecane used was changed to 3 parts.

【0080】実施例12 1・2−エポキシオクタデカンに代えて、数平均分子量
1,500でエポキシ基含有量0.65ミリモル/gの
片末端エポキシ基含有アクリル樹脂10部を使用した以
外は、実施例9と同様にして、磁気テ―プを作製した。
Example 12 Example 1 was repeated except that 10 parts of an acrylic resin containing a single-end epoxy group having a number average molecular weight of 1,500 and an epoxy group content of 0.65 mmol / g was used in place of 1.2-epoxyoctadecane. A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 9.

【0081】実施例13 カルボキシル基含有櫛形アクリル樹脂に代えて、前記の
スルホベタイン含有櫛形アクリル樹脂を同量使用した以
外は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製した。
Example 13 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the above-mentioned sulfobetaine-containing comb-shaped acrylic resin was used instead of the carboxyl group-containing comb-shaped acrylic resin.

【0082】実施例14 1・2−エポキシオクタデカンの使用量を15部に変更
した以外は、実施例13と同様にして、磁気テ―プを作
製した。
Example 14 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 13 except that the amount of 1.2-epoxyoctadecane used was changed to 15 parts.

【0083】実施例15 1・2−エポキシオクタデカンの使用量を3部に変更し
た以外は、実施例13と同様にして、磁気テ―プを作製
した。
Example 15 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 13 except that the amount of 1.2-epoxyoctadecane used was changed to 3 parts.

【0084】実施例16 1・2−エポキシオクタデカンに代えて、数平均分子量
1,500でエポキシ基含有量0.65ミリモル/gの
片末端エポキシ基含有アクリル樹脂10部を使用した以
外は、実施例13と同様にして、磁気テ―プを作製し
た。
Example 16 Example 16 was repeated except that 10 parts of an acrylic resin containing a one-end epoxy group having a number average molecular weight of 1,500 and an epoxy group content of 0.65 mmol / g was used in place of the 1,2-epoxyoctadecane. A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 13.

【0085】実施例17 カルボキシル基含有櫛形アクリル樹脂に代えて、前記の
3級アミノ基含有櫛形アクリル樹脂を同量使用した以外
は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製した。
Example 17 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the tertiary amino group-containing comb-type acrylic resin was used instead of the carboxyl group-containing comb-type acrylic resin.

【0086】比較例1 ネオペンチルグリコ―ル 8.4部 ジメチロ―ルプロピオン酸 1部 ポリ1・6−ヘキサンカ―ボネ―トジオ―ル(前出) 90部 4・4−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト 45部 オクチル錫 0.05部 シクロヘキサノン 400部 トルエン 100部Comparative Example 1 Neopentyl Glycol 8.4 parts Dimethylolpropionic acid 1 part Poly 1.6-hexanecarbonate diol (the above) 90 parts 4.4-diphenylmethane diisocyanate -To 45 parts Octyl tin 0.05 part Cyclohexanone 400 parts Toluene 100 parts

【0087】上記の組成物を、窒素雰囲気中で80℃に
て10時間反応させ、数平均分子量がGPC測定による
ポリスチレン換算で22,000であるカルボキシル基
含有のポリウレタン樹脂を得た。つぎに、このポリウレ
タン樹脂をカルボキシル基含有櫛形アクリル樹脂に代え
て同量使用した以外は、実施例1と同様にして、磁気テ
―プを作製した。
The above composition was reacted in a nitrogen atmosphere at 80 ° C. for 10 hours to obtain a carboxyl group-containing polyurethane resin having a number average molecular weight of 22,000 in terms of polystyrene by GPC measurement. Next, a magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that this polyurethane resin was used in the same amount instead of the carboxyl group-containing comb-shaped acrylic resin.

【0088】比較例2 1・2−エポキシオクタデカンを使用しなかつた以外
は、実施例1と同様にして、磁気テ―プを作製した。
Comparative Example 2 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 1.2-epoxyoctadecane was not used.

【0089】比較例3 1・2−エポキシオクタデカンを使用しなかつた以外
は、実施例5と同様にして、磁気テ―プを作製した。
Comparative Example 3 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 5 except that 1.2-epoxyoctadecane was not used.

【0090】以上の実施例および比較例の各磁気テ―プ
について、クロマS/N比、C/N比、RF出力を、下
記の方法で測定した。その結果を、後記の表1に示す。
The chroma S / N ratio, C / N ratio, and RF output of each magnetic tape of the above Examples and Comparative Examples were measured by the following methods. The results are shown in Table 1 below.

【0091】<クロマS/N比>8mm方式のVTRを用
い、磁気テ―プに0.75MHzのクロマ信号を0.7
14Vp−pとして輝度変調信号にのせて録画し、その
再生信号のノイズ部分をクロマノイズ測定機により測定
してクロマS/N比を求めた。その結果を、比較例1の
磁気テ―プを基準(0dB)とする相対値にて示した。
<Chroma S / N ratio> Using a VTR of 8 mm system, a chroma signal of 0.75 MHz is set to 0.7 on a magnetic tape.
Recording was performed on the luminance modulation signal at 14 Vp-p, and the noise portion of the reproduced signal was measured by a chroma noise measuring machine to obtain the chroma S / N ratio. The results are shown as relative values with the magnetic tape of Comparative Example 1 as the reference (0 dB).

【0092】<C/N比>8mm方式のVTRを用いて磁
気テ―プに7MHzの信号を記録し、この信号を再生し
たときの7±1MHzの範囲内に発生するノイズを測定
し、このノイズに対する再生信号の比を出力レベル測定
機(ソニ―社製の商品名ED−V900)を用いて測定
した。その結果を、比較例1の磁気テ―プを基準(0d
B)とする相対値にて示した。
<C / N ratio> A 7 MHz signal was recorded on a magnetic tape using a VTR of 8 mm system, and noise generated within a range of 7 ± 1 MHz when this signal was reproduced was measured. The ratio of the reproduced signal to the noise was measured using an output level measuring device (trade name ED-V900 manufactured by Sony Corporation). The results are based on the magnetic tape of Comparative Example 1 (0d
The relative value is shown as B).

【0093】<RF出力>RF出力測定用VTRを用
い、磁気テ―プに7MHzの信号を一定レベルで記録し
たのち、再生したときの出力を測定し、比較例1の磁気
テ―プを基準(0dB)とする相対値にて示した。
<RF Output> Using a VTR for RF output measurement, after recording a signal of 7 MHz on a magnetic tape at a constant level, the output when reproducing was measured, and the magnetic tape of Comparative Example 1 was used as a reference. The relative value is (0 dB).

【0094】[0094]

【表1】 [Table 1]

【0095】上記表1の結果から、磁性層の結合剤とし
て、極性基含有櫛形アクリル樹脂と片末端にエポキシ基
を有する有機化合物とを併用したこの発明の磁気テ―プ
(実施例1〜17)は、同結合剤として通常の極性基含
有のポリウレタン樹脂を用いた従来構成の磁気テ―プ
(比較例1)に比べ、クロマS/N比、C/N比、RF
出力のいずれもが格段に高く、非常にすぐれた電磁変換
特性を具備するものであることが明らかである。
From the results shown in Table 1 above, the magnetic tape of the present invention (Examples 1 to 17) in which a polar group-containing comb-shaped acrylic resin and an organic compound having an epoxy group at one end were used together as a binder for the magnetic layer ) Is a chroma S / N ratio, C / N ratio, RF compared to a conventional magnetic tape (comparative example 1) using a normal polar group-containing polyurethane resin as the binder.
It is apparent that all of the outputs are extremely high and have excellent electromagnetic conversion characteristics.

【0096】これに対し、磁性層の結合剤として極性基
含有櫛形アクリル樹脂のみを用いた磁気テ―プ(比較例
2,3)では、各特性が従来構成の磁気テ―プよりも高
いが、この発明の磁気テ―プよりもかなり劣り、電磁変
換特性がやや不十分であることが判る。
On the other hand, in the magnetic tape using only the polar group-containing comb-shaped acrylic resin as the binder of the magnetic layer (Comparative Examples 2 and 3), the respective characteristics are higher than those of the conventional magnetic tape. It can be seen that the magnetic tape of the present invention is considerably inferior to the magnetic tape of the present invention, and the electromagnetic conversion characteristics are slightly insufficient.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に磁性粉末および結合剤
を含む磁性層を備えた磁気記録媒体において、上記の結
合剤として、複数の極性基含有アクリルポリマ―分子が
片末端でウレタン結合またはウレア結合を介して櫛の歯
状に結合した極性基含有櫛形アクリル樹脂と、片末端に
エポキシ基を1個以上有する有機化合物とが含まれてい
ることを特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a magnetic powder and a binder on a non-magnetic support, wherein a plurality of polar group-containing acrylic polymer molecules are bonded at one end with a urethane bond as the binder. A magnetic recording medium comprising: a polar group-containing comb-shaped acrylic resin bonded in a comb-like shape via a urea bond; and an organic compound having one or more epoxy groups at one end.
【請求項2】 極性基含有櫛形アクリル樹脂の極性基
が、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、3級ア
ミノ基、これらの塩、ベタインから選ばれる少なくとも
一種である請求項1に記載の磁気記録媒体。
2. The polar group of the comb-shaped acrylic resin containing a polar group is at least one selected from a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a tertiary amino group, salts thereof, and betaine. Magnetic recording medium.
【請求項3】 極性基含有櫛形アクリル樹脂の数平均分
子量が5,000〜100,000の範囲である請求項
1または2に記載の磁気記録媒体。
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the number-average molecular weight of the polar group-containing comb-shaped acrylic resin is in the range of 5,000 to 100,000.
【請求項4】 片末端にエポキシ基を1個以上有する有
機化合物の数平均分子量が150〜20,000の範囲
である請求項1〜3のいずれかに記載の磁気記録媒体。
4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the organic compound having one or more epoxy groups at one end has a number average molecular weight in the range of 150 to 20,000.
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