【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
産業上の利用分野
本発明は新規なジスアゾ系反応性染料に関する
ものである。
従来の技術
近年セルロース繊維とその他の繊維との混紡
布、特にポリエステル繊維との混紡布（以下単に
Ｃ／Ｐ繊維と記す）の需要が増大している。
従来、セルロース繊維を染色する場合には、反
応性染料を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水酸化ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナ
トリウム、硫酸ナトリウム等の電解質の存在下に
PH10以上で、温度100℃以下の条件下で行つてお
り、そして、ポリエステル繊維を染色する場合に
は、分散染料を使用し、温度約130℃で染色を行
なつており、上記Ｃ／Ｐ繊維を染色する場合に
は、セルロースまたはポリエステルの一方の繊維
を染色した後、別浴により他の一方の繊維を染色
する二浴法が一般的に行われている。
しかし、染色工程を簡略化するために上記Ｃ／
Ｐ繊維を同一の工程（一浴法）で染色するとすれ
ば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異
なる染料を使用し染色を行わせることとなり、従
来の反応性染料と分散染料とを用いた場合、反応
性染料をセルロース繊維側に充分染着させるため
には酸結合剤によりPHを10以上とすることが必要
となるが、酸結合剤の存在は分散染料の分解を促
進し分散染料のポリエステル繊維への染着が不充
分となること、分散染料をポリエステル繊維側に
染着させるためには高温条件（通常130℃）を必
要とするが、上記高PH下における高温下では反応
性染料の加水分解を促進し、セルロース繊維への
染着が著しく阻害されること等の問題があつた。
発明が解決しようとする問題点
本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を
染色する際の、PHおよび染色条件下で、セルロー
ス繊維を染色することができるジスアゾ系反応性
染料の提供をその目的とするものである。
問題点を解決するための手段
本発明は、
一般式〔〕
（式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わ
し、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、アセチルアミノ基またはカルバモイルア
ミノ基を表わし、Ｙは水素原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を表わし、ｍは２または
３を表わす）で示されるジスアゾ系反応性染料を
要旨とするものである。
本発明の一般式〔〕で表わされるジスアゾ系
反応性染料において、Ｍで表わされるアルカリ金
属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げら
れ、ＸおよびＹで表わされる低級アルキル基およ
び低級アルコキシ基としては、炭素数１〜４のア
ルキル基およびアルコキシ基が挙げられる。
前示一般式〔〕で表わされるジスアゾ系反応
性染料は次のようにして製造することができる。
たとえば下記式一般式〔〕
（式中、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びｍは前記定義に同じ）で
示される色素１モル割合と、下記一般式〔〕
（式中、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びｍは前記定義に同じ）で
示される色素１モル割合とを縮合させ前示一般式
〔〕で示されるジスアゾ系反応性染料を製造す
ることができる。
作用・効果
本発明のジスアゾ反応性染料で染色し得る繊維
としては木綿、ビスコースレーヨン、キユプラア
ンモニウムレーヨン、麻等のセルロース系繊維及
びポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維を挙げる
ことができる。またセルロース系繊維を含有する
ポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニ
トリル、ポリアミド、羊毛、絹などの混合繊維中
の該セルロース系繊維はもちろん良好に染色する
ことができる。
本発明のジスアゾ系反応性染料を使用する繊維
の染色方法においては、セルロース系以外の繊維
を染色するに必要な染料、例えばColour Index
（第３版）に記載されている分散染料などを同時
に染浴に加えて染色することができる。
本発明のジスアゾ系反応性染料を使用してセル
ロース系繊維を染色する場合には、たとえば上記
一般式〔〕で示されるジスアゾ系反応性染料お
よび染色中に染浴をPH５〜10に保持するに必要な
緩衝剤（たとえば炭酸、リン酸、酢酸、クエン酸
等の酸とそれらの酸のナトリウム塩またはカリウ
ム塩の単一または混合物で通常0.5〜5.0ｇ／程
度）そして必要に応じて電解質（塩化ナトリウム
または硫酸ナトリウム等を通常１〜150ｇ／程
度）を加えた染浴を調整し、この染浴にセルロー
ス系繊維を投入し、温度100〜150℃で30〜50分間
加熱することによつて良好な染色を行うことがで
きる。
また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポ
リエステル繊維を加えて製造されている混紡布、
混織編物等を染色するためには、本発明の上記一
般式〔〕で示されるジスアゾ系反応性染料と、
上記Colour Index所載の分散染料とを上記染浴
に添加することにより、セルロース系繊維とポリ
エステル繊維とを一浴一段法により同時に染色す
ることができる。
また、上記のような混紡布、混織編物等を染色
する場合に、従来採用されているようにどちらか
一方の繊維を染色した後に同浴で他方の繊維を染
色する一浴二段法を適用してもよく、さらには、
本発明のジスアゾ系反応性染料による染色法とセ
ルロース系繊維以外の繊維に対する染色法とを組
合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその他
の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能
である。
実施例
以下、本発明の方法を実施例によつて具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例 １
下記構造式
で表わされるモノアゾ色素１モル割合と、下記構
造式
で表わされるモノアゾ色素１モル割合とを水媒
中、30〜40℃で縮合させた後、塩化カリウムで塩
析し、下記構造式（遊離酸の形）で示される本発
明のジスアゾ系反応性染料を製造した。
上記構造式で示される本発明のジスアゾ系反応
性染料0.2ｇ、芒硝16ｇ、緩衝剤として
Na2HPO412H2O0.4ｇおよびKH2PO40.1ｇを水
200mlに加えてPH７に調整した染浴に未シルケツ
ト綿メリヤス10ｇを入れ30分を要して120℃迄昇
温し、同温度で60分間染色した後水洗、ソーピン
グ、水洗、乾燥を行い黄色の染色物を得た。本染
料の染着度は非常に良好で得られた染色物は極め
て濃厚であり耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐
汗一日光堅牢度はいずれも良好であつた。
実施例 ２
下記構造式
で表わされるモノアゾ色素１モル割合と、下記構
造式
で表わされるモノアゾ色素１モル割合とを水媒
中、30〜40℃で縮合させた後、スプレー乾燥して
下記構造式（遊離酸の形）で示される本発明のジ
スアゾ反応性染料を製造した。
上記構造式で示される本発明のジスアゾ系反応
性染料0.2ｇ、芒硝16ｇ、緩衝剤として
Na2HPO412H2O0.5ｇおよびKH2PO40.02ｇを水
200mlに加えて調製した染浴に未シルケツト綿メ
リヤス10ｇを入れ、30分を要して130℃迄昇温し、
同温度で30分間染色した後、水洗、ソーピング、
水洗、乾燥を行い赤味黄色の染色物を得た。本染
色浴は染色前、後を通じてPH８であつた。得られ
た染色物は極めて濃厚で耐光堅牢度、耐塩素堅牢
度、汗一日堅牢度はいずれも良好であつた。
実施例 ３
実施例１で用いた下記構造式
で表わされるモノアゾ色素を下記構造式
で表わされるモノアゾ色素に代え、そして下記構
造式
で表わされるモノアゾ色素を下式
で表わされるモノアゾ色素に代えた以外は実施例
１に記載の方法に従つて、下記構造式（遊離酸の
形）で示される本発明のジスアゾ反応性染料を製
造した。
上記構造式で示される本発明のジスアゾ形反応
性染料0.2ｇ、下記構造式
で示されるキノフタロン染料0.2ｇ、芒硝12ｇ、
緩衝剤としてNa2HPO412H2O0.4ｇおよび
KH2PO40.1ｇを水200mlに加えて調製した染浴に
ポリエステル／木綿＝50：50の混紡布10ｇを入れ
30分間を要して130℃迄昇温し、同温度で60分間
染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行
い同色性良好な黄色の染色物を得た。本染色浴は
染色の前、後においてPH８であつた。また染着性
は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚であ
り耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗一日光堅
牢度はいずれも良好であつた。
実施例 ４
実施例１に記載の方法に従つて、下記第１表に
示される（遊離酸の形）本発明のジスアゾ系反応
性染料を製造し、得られたジスアゾ系反応性染料
により綿布を染色し、結果を第１表に示した。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a novel disazo-based reactive dye. BACKGROUND ART In recent years, there has been an increasing demand for blended fabrics of cellulose fibers and other fibers, particularly blended fabrics with polyester fibers (hereinafter simply referred to as C/P fibers). Traditionally, when dyeing cellulose fibers, reactive dyes are used in the presence of acid binders such as sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium hydroxide, and electrolytes such as sodium chloride and sodium sulfate.
The dyeing process is carried out at a pH of 10 or higher and a temperature of 100°C or lower.When dyeing polyester fibers, disperse dyes are used and dyeing is carried out at a temperature of about 130°C. When dyeing fibers, a two-bath method is generally used in which one fiber, cellulose or polyester, is dyed and then the other fiber is dyed in a separate bath. However, in order to simplify the dyeing process, the above C/
If P fibers were to be dyed in the same process (one-bath method), two different dyes would be used in combination, a reactive dye and a disperse dye. When using disperse dyes, it is necessary to raise the pH to 10 or higher using an acid binder in order to fully dye the reactive dye on the cellulose fiber side, but the presence of an acid binder accelerates the decomposition of the disperse dye. The dyeing of the disperse dye to the polyester fiber is insufficient, and high temperature conditions (usually 130°C) are required to dye the disperse dye to the polyester fiber side, but under the high temperature mentioned above, There were problems such as accelerating the hydrolysis of reactive dyes and significantly inhibiting the dyeing of cellulose fibers. Problems to be Solved by the Invention The object of the present invention is to provide a disazo-based reactive dye that can dye cellulose fibers under the pH and dyeing conditions when dyeing polyester fibers with disperse dyes. It is something. Means for Solving the Problems The present invention is based on the general formula [] (In the formula, M represents a hydrogen atom or an alkali metal, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, an acetylamino group, or a carbamoylamino group, and Y represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkoxy group. and m represents 2 or 3). In the disazo-based reactive dye represented by the general formula [] of the present invention, the alkali metal represented by M includes sodium, potassium, etc., and the lower alkyl group and lower alkoxy group represented by X and Y include: Examples include alkyl groups and alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms. The disazo-based reactive dye represented by the general formula [] can be produced as follows. For example, the following general formula [] (In the formula, M, X, Y and m are the same as defined above) and the following general formula [] (wherein M, X, Y and m are the same as defined above) can be condensed to produce a disazo-based reactive dye represented by the general formula []. Action/Effect Fibers that can be dyed with the disazo-reactive dye of the present invention include cellulose fibers such as cotton, viscose rayon, cuprammonium rayon, and hemp, and nitrogen-containing fibers such as polyamide, wool, and silk. . Furthermore, cellulose fibers in mixed fibers such as polyester, triacetate, polyacrylonitrile, polyamide, wool, silk, etc. containing cellulose fibers can of course be dyed well. In the fiber dyeing method using the disazo-based reactive dye of the present invention, dyes necessary for dyeing non-cellulose fibers, such as Color Index
(3rd edition) can be added to the dye bath at the same time for dyeing. When dyeing cellulose fibers using the disazo-based reactive dye of the present invention, for example, using the disazo-based reactive dye represented by the above general formula [] and maintaining the dye bath at pH 5 to 10 during dyeing, Necessary buffering agents (for example, acids such as carbonic acid, phosphoric acid, acetic acid, citric acid, and sodium salts or potassium salts of these acids, usually 0.5 to 5.0 g/mixture) and electrolytes as necessary (chlorinated A dye bath containing sodium or sodium sulfate (usually about 1 to 150 g) is prepared, and cellulose fibers are added to this dye bath and heated at a temperature of 100 to 150 degrees Celsius for 30 to 50 minutes. It is possible to perform various staining. In addition, blended fabrics manufactured by adding other fibers such as polyester fibers to cellulose fibers,
In order to dye mixed woven and knitted fabrics, etc., a disazo-based reactive dye represented by the above general formula [] of the present invention,
By adding the disperse dye listed in the Color Index to the dye bath, cellulose fibers and polyester fibers can be dyed simultaneously by a one-bath, one-stage method. In addition, when dyeing blended fabrics, blended knitted fabrics, etc., as described above, the conventional one-bath two-step method of dyeing one fiber and then dyeing the other fiber in the same bath is used. May be applied, and furthermore,
It is also possible to adopt a two-bath method in which cellulose fibers and other fibers are dyed from separate baths by combining the dyeing method using the disazo-based reactive dye of the present invention and the dyeing method for fibers other than cellulose fibers. It is. EXAMPLES Hereinafter, the method of the present invention will be specifically explained using examples, but the present invention is not limited to the following examples. Example 1 Structural formula below The monoazo dye 1 molar ratio represented by and the following structural formula After condensing 1 molar proportion of the monoazo dye represented by produced dyes. 0.2 g of the disazo-based reactive dye of the present invention represented by the above structural formula, 16 g of Glauber's salt, and as a buffering agent.
Add 0.4 g of Na 2 HPO 4 12H 2 O and 0.1 g of KH 2 PO 4 to water.
Add 10g of unmercerized cotton knitted fabric to a dye bath adjusted to PH7 and raise the temperature to 120℃ over 30 minutes. After dyeing at the same temperature for 60 minutes, wash, soap, wash and dry to create a yellow color. A dyed product was obtained. The degree of dyeing of this dye was very good, and the dyed product obtained was extremely dense, and the light fastness, chlorine fastness, and sweat fastness to daylight were all good. Example 2 Structural formula below The monoazo dye 1 molar ratio represented by and the following structural formula A disazo-reactive dye of the present invention represented by the following structural formula (free acid form) was produced by condensing 1 molar proportion of the monoazo dye represented by . 0.2 g of the disazo-based reactive dye of the present invention represented by the above structural formula, 16 g of Glauber's salt, and as a buffering agent.
Add 0.5 g of Na 2 HPO 4 12H 2 O and 0.02 g of KH 2 PO 4 to water.
Add 10g of unmercered cotton knitted fabric to the prepared dye bath and heat up to 130℃ over 30 minutes.
After dyeing at the same temperature for 30 minutes, washing with water, soaping,
After washing with water and drying, a reddish yellow dyed product was obtained. This dyeing bath had a pH of 8 before and after dyeing. The dyed product obtained was extremely dense and had good light fastness, chlorine fastness, and sweat fastness. Example 3 The following structural formula used in Example 1 The monoazo dye represented by the following structural formula Instead of the monoazo dye represented by, and the following structural formula The monoazo dye represented by the following formula A disazo-reactive dye of the present invention represented by the following structural formula (free acid form) was produced according to the method described in Example 1, except that the monoazo dye represented by was used instead. 0.2 g of the disazo type reactive dye of the present invention represented by the above structural formula, the following structural formula: 0.2g of quinophthalone dye, 12g of mirabilite,
0.4 g of Na 2 HPO 4 12H 2 O as buffering agent and
Add 0.1 g of KH 2 PO 4 to 200 ml of water and add 10 g of blended fabric of polyester/cotton = 50:50 to a dye bath prepared.
The temperature was raised to 130°C over 30 minutes, and dyeing was carried out at the same temperature for 60 minutes, followed by washing with water, soaping, washing with water, and drying to obtain a yellow dyed product with good color constancy. This dyeing bath had a pH of 8 before and after dyeing. Furthermore, the dyeing property was very good, and the dyed product obtained was extremely rich, and the light fastness, chlorine fastness, and sweat fastness to daylight were all good. Example 4 According to the method described in Example 1, the disazo-based reactive dyes of the present invention shown in Table 1 below (in the form of free acids) were produced, and cotton fabrics were made with the obtained disazo-based reactive dyes. It was stained and the results are shown in Table 1.
【表】【table】
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