JPH05273764A - Resist pattern forming method - Google Patents

Resist pattern forming method

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JPH05273764A
JPH05273764A JP6840692A JP6840692A JPH05273764A JP H05273764 A JPH05273764 A JP H05273764A JP 6840692 A JP6840692 A JP 6840692A JP 6840692 A JP6840692 A JP 6840692A JP H05273764 A JPH05273764 A JP H05273764A
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JP
Japan
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resist
naphthoquinonediazide
photosensitizer
compounding ratio
usable range
Prior art date
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Pending
Application number
JP6840692A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Iketani
晋一 池谷
Daisuke Kanetani
大介 金谷
Kohei Kodera
孝兵 小寺
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the resist pattern forming method which is large in the latitude to the exposure and developing time at the time of forming the resist pattern of a thick film system and is excellent in the rectangular property in the sectional shape of the resist subjected to patterning. CONSTITUTION:The usable range diagram indicating the developable region obtaniable from the compounding ratio of a novolak resin-naphthoquinone diazide photosensitive agent and the concn. of an aq. alkaline soln. to be used as a developer is previously formed. The resist having the photosensitive agent ratio X and the aq. alkaline soln. having the concn. Y satisfying the following equation are selected within the range enclosed by the outer contour lines of the usable range diagram when the max. value of the compounding ratio of the photosensitive agent in the novolak resin-naphthoquinone diazide photosensitive agent of the resist compsn. is designated as Xmax, the min. value as Xmin, the max. value of the concn. of the aq. alkaline soln. to serve as the developer as Ymax, and the min. value as Ymin. Such resist and aq. alkaline soln. are used in this method. (Equation). X<=(Xmax+Xmin)/2. Y<=(Ymax+Ymin)/2.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、銅張り積層板、銅張
りフレキシブル基板、ITOガラス基板等の基体に対し
回路形成を行う際のレジストパターン形成方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a resist pattern when a circuit is formed on a substrate such as a copper clad laminate, a copper clad flexible substrate, or an ITO glass substrate.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、たとえばスルーホール付き銅張り
積層板に回路形成を行うために、表面保護層となる剥離
紙にレジストを塗布したものを基板に熱圧着してレジス
ト層を形成するドライフィルム工法が用いられてきた。
しかし、近年の目ざましい電子産業の発達により、部品
の小型化、IC回路の集積の高度化のため、より微細な
回路形成が望まれており、用いられるレジストも原理的
により微細な回路形成が可能な液状レジスト、特に液状
ポジ型のレジストに代わりつつある。
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to form a circuit on, for example, a copper-clad laminate having through-holes, a release film, which serves as a surface protective layer, is coated with a resist, which is thermocompression-bonded to a substrate to form a resist film. Construction methods have been used.
However, with the recent remarkable development of the electronic industry, finer circuit formation is desired due to the miniaturization of components and the sophistication of IC circuit integration. In principle, the resist used can also form finer circuits. Liquid resists, especially liquid positive resists, are being replaced.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】これまで、このポジ型
レジストについては、一般に半導体用(シリコンウエハ
ー上の回路形成用)またはPS版用と考えられ、これら
についてはさまざまな検討がなされているが、半導体用
途に使用する、よりレジスト厚みを要求し、PS版用途
よりも解像性を要求する銅張り積層板、ITOガラス基
板の基体に対する回路パターン形成にかかわる厚膜系エ
ッチングレジスト(レジスト膜厚:2〜15μm程度)
の検討はほとんどなされておらず、前述のものをそのま
ま転用していた。
So far, this positive resist is generally considered to be for semiconductors (for forming circuits on a silicon wafer) or for PS plates, and various studies have been made on these. Used for semiconductor applications, copper-clad laminates that require more resist thickness and require higher resolution than PS plate applications, thick film type etching resists (resist film thickness) for circuit pattern formation on ITO glass substrate : 2 to 15 μm)
The above was diverted as it was.

【0004】しかし、露光量、現像時間に対する許容量
が少なくて、微細なパターン形成において良好なパター
ンを得ることが難しかった。さらに、パターニングが施
されたレジストの断面形状についても、その矩形性(パ
ターンプロファイル)が悪かった。そこで、この発明
は、レジストパターン形成の際の露光量、現像時間に対
する許容量が大きくて、しかも、パターニングが施され
たレジストの断面形状の矩形性に優れるレジストパター
ン形成方法を提供することを課題とする。
However, it is difficult to obtain a good pattern in the formation of a fine pattern because the exposure amount and the allowable amount for the developing time are small. Further, the rectangular shape (pattern profile) of the cross-sectional shape of the patterned resist was also bad. Therefore, the present invention provides a method for forming a resist pattern which has a large tolerance for the exposure amount and the developing time when forming a resist pattern, and which is excellent in the rectangularity of the cross-sectional shape of the patterned resist. And

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】発明者らは、この課題の
解決方法について鋭意検討を進めた結果、厚膜系用の液
状ポジ型レジスト、特にノボラック系樹脂とナフトキノ
ジアジドからなるレジストにおける、ノボラック系樹脂
とナフトキノンジアジド系感光剤の配合割合と現像液と
なるアルカリ水溶液の濃度を適正に選択すれば、課題を
解決することができることを見出し、この発明を完成す
るに到った。
As a result of intensive studies on a method for solving this problem, the inventors of the present invention have found that a liquid positive resist for thick films, particularly a resist composed of a novolac resin and naphthoquinodiazide, is used. The inventors have found that the problems can be solved by appropriately selecting the compounding ratio of the novolac resin and the naphthoquinonediazide photosensitizer and the concentration of the alkaline aqueous solution serving as the developing solution, and have completed the present invention.

【0006】したがって、上記課題を解決する、この発
明にかかるレジストパターン形成方法は、ノボラック系
樹脂−ナフトキノンジアジド系感光剤からなるポジ型レ
ジストを用いてレジストパターン形成を行う方法におい
て、ノボラック系樹脂−ナフトキノンジアジド系感光剤
の配合割合と現像液として用いるアルカリ水溶液の濃度
から得られる現像可能な領域を示す図1の可使範囲図を
予め作成しておき、この可使範囲図において、レジスト
組成のノボラック系樹脂−ナフトキノンジアジド系感光
剤配合割合における感光剤の配合割合の最大値をXmax
、最小値をXmin とし、現像液となるアルカリ水溶液
の濃度の最大値をYmax 、最小値をYminとしたとき、
上記可使範囲図の外郭線で囲まれる領域内において、下
式を満足するXなる感光剤割合のレジストと、Yなる濃
度のアルカリ水溶液を選んで、これらを使用するように
することを特徴とする。
Therefore, a method of forming a resist pattern according to the present invention which solves the above-mentioned problems is a method of forming a resist pattern using a positive resist composed of a novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitizer. The usable range diagram of FIG. 1 showing the developable region obtained from the blending ratio of the naphthoquinonediazide-based photosensitizer and the concentration of the alkaline aqueous solution used as the developing solution is prepared in advance. The maximum value of the compounding ratio of the photosensitizer in the novolak resin-naphthoquinonediazide photosensitizer compounding ratio is Xmax.
, The minimum value is Xmin, the maximum value of the concentration of the alkaline aqueous solution as the developing solution is Ymax, and the minimum value is Ymin,
In the region surrounded by the outline of the usable range diagram, a resist having a photosensitizer ratio of X satisfying the following formula and an alkaline aqueous solution having a concentration of Y are selected and used. To do.

【0007】X≦(Xmax +Xmin )/2 Y≦(Ymax +Ymin )/2 この条件を満たすノボラック系樹脂−ナフトキノンジア
ジド系感光剤の配合割合と現像液のアルカリ濃度を選択
すれば、得られるレジストパターンは、その原材料系か
ら得られる厚膜レジストにおいて最適な矩形性(パター
ンプロファイル)を与える。
X≤ (Xmax + Xmin) / 2 Y≤ (Ymax + Ymin) / 2 A resist pattern obtained by selecting the compounding ratio of the novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitizer satisfying this condition and the alkali concentration of the developer. Gives the optimum rectangularity (pattern profile) in the thick film resist obtained from the raw material system.

【0008】図1の可使範囲図において、図を左右に二
分する鉛直方向の細線1は(Xmax+Xmin )/2に対
応し、図を上下に二分する水平方向の細線2は(Ymax
+Ymin )/2に対応する。したがって、上記二つの式
を満足するX、Yは、図1でメッシュを付した領域A内
にあることになる。次に、この最適化が適用される各原
材料系について述べる。まず、ノボラック系樹脂である
が、ここでいうノボラック系樹脂とは、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フェニ
ルアセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ベンズアル
デヒド、o−クロロベンズアルデヒド、m−クロロベン
ズアルデヒド、p−クロロベンズアルデヒド、p−メチ
ルベンズアルデヒド、p−エチルベンズアルデヒド、p
−n−ブチルベンズアルデヒド、α−フェニルプロピル
アルデヒド、β−フェニルプロピルアルデヒド、クロト
ンアルデヒド、アクロレイン、フルフラールを初めとす
るアルデヒド類もしくはアセトン、エチルメチルケトン
等のケトン類とフェノール、o−クレゾール、m−クレ
ゾール、p−クレゾール、2,3−キシレノール、2,
4−キシレノール、2,5−キシレノール、3,4−キ
シレノール、3,5−キシレノール、o−エチルフェノ
ール、m−エチルフェノール、p−エチルフェノール、
o−ブチルフェノール、m−ブチルフェノール、p−ブ
チルフェノール、o−メトキシフェノール、m−メトキ
シフェノール、p−メトキシフェノール、2,3,4−
トリメチルフェノール、2,3,5−トリメチルフェノ
ール、o−フェニルフェノール、m−フェニルフェノー
ル、p−フェニルフェノール、ヒドロキノン、カテコー
ル、レゾルシノール、2−メチルレゾルシノール、ピロ
ガロール、5−クロロピロガロール、5−メトキシピロ
ガロール、5−メチルピロガロール、5−エチルピロガ
ロール、5−ブチルピロガロール、5−オクチルピロガ
ロール、1−ナフトール、2−ナフトール、2−メチル
−1−ナフトール、3−メチル−1−ナフトール、4−
メチル−1−ナフトール、6−メチル−1−ナフトー
ル、7−メチル−1−ナフトール、1−メチル−2−ナ
フトール、1,2−ジヒドロキシナフタリン、1,3−
ジヒドロキシナフタリン、1,4−ジヒドロキシナフタ
リン、1,5−ジヒドロキシナフタリン、1,6−ジヒ
ドロキシナフタリン、1,7−ジヒドロキシナフタリ
ン、2,3−ジヒドロキシナフタリン、2,6−ジヒド
ロキシナフタリン、2,7−ジヒドロキシナフタリン、
1,2,3−トリヒドロキシナフタリン、1,2,4−
トリヒドロキシナフタリン、1,4,5−トリヒドロキ
シナフタリン、1,6,7−トリヒドロキシナフタリン
等のフェノール性水酸基を持つ化合物から得られる重縮
合物をいうが、特に好ましい重縮合物を与える化合物を
挙げるならば、アルデヒド、ケトン類としては、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトンでありフ
ェノール性水酸基を持つ化合物としては、フェノール、
o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、ピ
ロガロールが挙げられ、好ましい組み合わせの例として
は、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、ベンズアルデヒドのうち少なくとも一種類
とフェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−
クレゾールのうち少なくとも一種類の組合せもしくは、
アセトンとピロガロールの組み合わせが挙げられる。
In the usable range diagram of FIG. 1, a vertical thin line 1 that divides the diagram into left and right corresponds to (Xmax + Xmin) / 2, and a horizontal thin line 2 that divides the diagram into upper and lower parts (Ymax
+ Ymin) / 2. Therefore, X and Y satisfying the above two equations are in the area A with mesh in FIG. Next, each raw material system to which this optimization is applied will be described. First, although it is a novolac resin, the novolac resin here means formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, phenylacetaldehyde, propylaldehyde, benzaldehyde, o-chlorobenzaldehyde, m-chlorobenzaldehyde, p-chlorobenzaldehyde, p- Methylbenzaldehyde, p-ethylbenzaldehyde, p
Aldehydes such as -n-butylbenzaldehyde, α-phenylpropylaldehyde, β-phenylpropylaldehyde, crotonaldehyde, acrolein and furfural, or ketones such as acetone and ethylmethylketone, and phenol, o-cresol, m-cresol , P-cresol, 2,3-xylenol, 2,
4-xylenol, 2,5-xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, o-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol,
o-butylphenol, m-butylphenol, p-butylphenol, o-methoxyphenol, m-methoxyphenol, p-methoxyphenol, 2,3,4-
Trimethylphenol, 2,3,5-trimethylphenol, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, hydroquinone, catechol, resorcinol, 2-methylresorcinol, pyrogallol, 5-chloropyrogallol, 5-methoxypyrogallol, 5-methylpyrogallol, 5-ethylpyrogallol, 5-butylpyrogallol, 5-octylpyrogallol, 1-naphthol, 2-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 3-methyl-1-naphthol, 4-
Methyl-1-naphthol, 6-methyl-1-naphthol, 7-methyl-1-naphthol, 1-methyl-2-naphthol, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-
Dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxy naphthalene,
1,2,3-trihydroxynaphthalene, 1,2,4-
A polycondensate obtained from a compound having a phenolic hydroxyl group such as trihydroxynaphthalene, 1,4,5-trihydroxynaphthalene, and 1,6,7-trihydroxynaphthalene. For example, aldehydes and ketones are formaldehyde, paraformaldehyde, and acetone, and compounds having a phenolic hydroxyl group are phenol,
Examples thereof include o-cresol, m-cresol, p-cresol, and pyrogallol. Preferred examples of combination include at least one of formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, and benzaldehyde, and phenol, o-cresol, m-cresol, and p-.
A combination of at least one of cresols, or
A combination of acetone and pyrogallol can be mentioned.

【0009】次に、ナフトキノンジアジド系感光剤であ
るが、感光成分としては、1,2−ナフトキノンジアジ
ド−4−スルホン酸、1,2−ナフトキノンジアジド−
5−スルホン酸、1,2−ナフトキノンジアジド−4−
カルボン酸、1,2−ナフトキノンジアジド−5−カル
ボン酸等のナフトキノンジアジド類とバラスト化合物と
しては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、4,
4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン、2,4,6−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、2、4、4’−トリヒドロキシベン
ゾフェノン、2,3,4,4’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、2,2’3,4,4’−ペンタヒドロキシ
ベンゾフェノン、2,3,3’,4,4’,5’−ヘキ
サヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−3,4
−ジアセトキシベンゾフェノン、2,3,4−トリヒド
ロキシアセトフェノン等のポリヒドロキシペンゾフェノ
ン類、ポリヒドロキシアセトフェノン類とのエステル化
物がある。これらのうち好ましい例を挙げるとするなら
ば、バラスト化合物として2,3,4−トリヒドロキシ
ベンゾフェノンを初めとするトリヒドロキシベンゾフェ
ノン類を1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルホン
酸を初めとするナフトキノンジアジドスルホン酸類との
エステル化物であってエステル置換量が1.0〜3.0
の物が好ましい。
Next, regarding naphthoquinonediazide type photosensitizers, 1,2-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid and 1,2-naphthoquinonediazide- are used as photosensitive components.
5-sulfonic acid, 1,2-naphthoquinonediazide-4-
The naphthoquinonediazides such as carboxylic acid and 1,2-naphthoquinonediazide-5-carboxylic acid and the ballast compound include 2,4-dihydroxybenzophenone, 4,
4'-dihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,4,6-trihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'3,4,4'-pentahydroxybenzophenone, 2,3,3 ', 4,4', 5'-hexahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-3,4
There are esterification products with polyhydroxy benzophenones such as diacetoxybenzophenone and 2,3,4-trihydroxyacetophenone, and polyhydroxyacetophenones. Of these, preferred examples include trihydroxybenzophenones such as 2,3,4-trihydroxybenzophenone as a ballast compound and naphthoquinonediazide such as 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid. An esterification product with sulfonic acids and an ester substitution amount of 1.0 to 3.0
The thing of is preferable.

【0010】レジストとするためには、通常、基板に対
し、なにらかの方法で塗布を行うが、その方法やレジス
ト性状について、特に制限はないが、好ましくは液状で
あることである。基板への塗布のために、レジストに対
し適宜の物性を付与することもなんら制限はない。その
ために加えられる添加剤、例えば界面活性剤、増粘剤、
チクソ剤等の液物性改質剤、密着性強化剤、着色剤、発
色剤などの薬剤の添加についてもなんら制限はない。
In order to obtain a resist, the substrate is usually coated by some method, but the method and the resist properties are not particularly limited, but it is preferably liquid. There is no limitation to impart appropriate physical properties to the resist for coating on the substrate. Additives added for that purpose, such as surfactants, thickeners,
There is no limitation on the addition of liquid property modifiers such as thixotropic agents, adhesion enhancers, colorants, and color formers.

【0011】現像液については、通常使用されるもので
あればなんでもよいが、例をあげると、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、硼酸ナトリウ
ム、硼酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪
酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メ
タ珪酸カリウム、第二燐酸ナトリウム、第二燐酸アンモ
ニウム、第三燐酸ナトリウム、第三燐酸アンモニウム、
アンモニア水等の無機系アルカリの水溶液、エチルアミ
ン、n−プロピルアミン、ジエチルアミン、ジ−n−プ
ロピルアミン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミ
ン等のアミン類の水溶液、ジメチルエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジエチルヒドロキシアミン等の
アルコールアミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロ
オキサイド、トリメチル−2−ヒドロキシエチルアンモ
ニウムヒドロオキサイド等の第四級アンモニウム塩の水
溶液などである。
Any developer may be used as long as it is usually used, but examples thereof include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium borate, potassium borate, sodium carbonate, potassium carbonate and silicic acid. Sodium, potassium silicate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium phosphate dibasic, ammonium phosphate dibasic, sodium phosphate tribasic, ammonium phosphate tribasic,
Aqueous solution of inorganic alkali such as aqueous ammonia, aqueous solution of amines such as ethylamine, n-propylamine, diethylamine, di-n-propylamine, triethylamine, methyldiethylamine, dimethylethanolamine,
Examples thereof include alcohol amines such as triethanolamine and diethylhydroxyamine, and aqueous solutions of quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide and trimethyl-2-hydroxyethylammonium hydroxide.

【0012】次に、図1に示す可使範囲図の求め方を説
明する。前述の原材料を用いて、ノボラック系樹脂−ナ
フトキノンジアジド系感光剤の配合割合を種々に変えた
レジストを作製し、おのおのを基板に塗布する。このと
きの基板は、限定するものではないが、実際にレジスト
パターン形成を行う基板を用いる方が、目的とする適性
なレジスト組成と現像液の濃度の組み合わせが得られる
という観点から好ましい。このようにして基板に塗布さ
れたレジストの一部に紫外線を照射する。好ましくは、
実際にパターン形成を行う装置により紫外線の照射を行
い、各種濃度に調整された現像液により現像を行う。そ
して、露光部、未露光部の溶解性の評価を行う。その結
果から得た現像可能な条件を、ノボラック系樹脂−ナフ
トキノンジアジド系感光剤の配合割合をX軸にとり、現
像液として用いるアルカリ水溶液の濃度をY軸にとった
グラフ上にプロットすると、現像可能な領域を示す図1
の可使範囲図を得ることができる。このときのアルカリ
濃度の指標は、水素イオン濃度、重量百分率、モル百分
率、規程濃度等が考えられるが、現像液として通常使用
する範囲ではそれぞれの値がほぼ比例関係にあるので、
どの指標を用いても何等差し支えない。
Next, how to obtain the usable range diagram shown in FIG. 1 will be described. Using the above-mentioned raw materials, resists in which the compounding ratio of the novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitizer is variously prepared are prepared, and each resist is applied to the substrate. The substrate at this time is not limited, but it is preferable to use a substrate on which a resist pattern is actually formed, from the viewpoint that a desired combination of the desired resist composition and developer concentration can be obtained. Ultraviolet rays are applied to a part of the resist coated on the substrate in this manner. Preferably,
Ultraviolet irradiation is performed by an apparatus that actually forms a pattern, and development is performed with a developing solution adjusted to various concentrations. Then, the solubility of the exposed portion and the unexposed portion is evaluated. The developable conditions obtained from the results are plotted on a graph in which the compounding ratio of the novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitizer is plotted on the X axis and the concentration of the alkaline aqueous solution used as the developer is plotted on the Y axis. Fig. 1 showing various areas
You can get the usable range map of. The index of the alkali concentration at this time may be hydrogen ion concentration, weight percentage, mole percentage, regulation concentration, etc., but since the respective values are in a substantially proportional relationship in the range normally used as a developer,
It doesn't matter what index is used.

【0013】この可使範囲図についてさらに説明を加え
ると、Y軸方向の上限を示す外郭線は、レジスト未露光
部が現像液に侵されることのない現像液アルカリ濃度の
上限を示し、それより上の現像液アルカリ濃度範囲では
レジスト未露光部であっても現像液に侵されるようにな
る。Y軸方向の下限を示す外郭線は、実用上の観点から
みてレジスト露光部が現像液に溶解可能な最小の現像液
アルカリ濃度を示す。これより下の現像液アルカリ濃度
範囲ではレジスト露光部であっても現像液に侵されなく
なる。他方、X軸方向の上限を示す外郭線は、実用上必
要なレジスト膜厚において完全露光可能な最大の感光剤
量を示し、それより上の感光剤量範囲では感光剤量が多
すぎて不完全露光の感光剤が残存するようになり、レジ
スト露光部でも未溶解が起きるようになる。X軸方向の
下限を示す外郭線は、未露光の感光剤に必要とされる基
体樹脂の溶解抑制力を保つために必要な最小限の感光剤
量を示す。すなわち、これより下の感光剤量では、感光
剤量が不十分過ぎて、未露光であっても基体樹脂の溶解
抑制力を発揮できない状態になる。
To further explain this usable range diagram, the outline showing the upper limit in the Y-axis direction shows the upper limit of the alkali concentration of the developer in which the resist unexposed portion is not affected by the developer. In the above-mentioned alkaline concentration range of the developing solution, even the unexposed portion of the resist is attacked by the developing solution. The outer line indicating the lower limit in the Y-axis direction indicates the minimum developer alkali concentration at which the resist-exposed portion can be dissolved in the developer from a practical point of view. In the alkaline concentration range of the developing solution below this range, the exposed area of the resist is not affected by the developing solution. On the other hand, the contour line indicating the upper limit in the X-axis direction indicates the maximum amount of the photosensitizer that can be completely exposed in the resist film thickness required for practical use. The photosensitizer after the complete exposure remains, and undissolved parts also occur in the resist exposed areas. The contour line indicating the lower limit in the X-axis direction indicates the minimum amount of the photosensitizer required to maintain the dissolution suppressing force of the base resin required for the unexposed photosensitizer. That is, if the amount of the photosensitizer is less than the above range, the amount of the photosensitizer is too small to exert the ability to suppress the dissolution of the base resin even in the unexposed state.

【0014】そして、この可使範囲図において、ノボラ
ック系樹脂−ナフトキノンジアジド系感光剤配合割合に
おける感光剤の配合割合の最大値をXmax 、最小値をX
minとし、アルカリ水溶液の濃度の最大値をYmax 、最
小値をYmin としたときにおける、可使範囲図の外郭線
で囲まれた範囲内での、下式を満足するX、Yが属する
領域Aを求める。
In this usable range diagram, the maximum value of the compounding ratio of the photosensitizer in the novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitive compound ratio is Xmax, and the minimum value is X.
where min is the maximum concentration of the alkaline aqueous solution is Ymax and the minimum is Ymin, the region A to which X and Y satisfying the following formula belong within the range surrounded by the outline of the usable range diagram Ask for.

【0015】X≦(Xmax +Xmin )/2 Y≦(Ymax +Ymin )/2 そして、この領域Aの範囲を満たすノボラック系樹脂−
ナフトキノンジアジド系感光剤の配合割合と現像液のア
ルカリ濃度を選択して、通常のとおりのレジストパター
ン形成を行うのである。なお、感光剤配合量は、上記の
条件を満たすように選べばよいのであるが、溶剤に対す
る溶解性や、量が増すにつれて感度が低下する傾向にあ
ることを考えると、感光剤配合量の上限を固形分全量に
対し40重量%とすることが好ましい。
X ≦ (Xmax + Xmin) / 2 Y ≦ (Ymax + Ymin) / 2 And a novolac resin satisfying the range of the area A--
By selecting the blending ratio of the naphthoquinonediazide-based photosensitizer and the alkali concentration of the developing solution, the usual resist pattern formation is performed. It should be noted that the amount of the photosensitizer blended may be selected so as to satisfy the above conditions, but considering that the solubility in a solvent or the sensitivity tends to decrease as the amount increases, the upper limit of the amount of the photosensitizer blended Is preferably 40% by weight based on the total solid content.

【0016】[0016]

【作用】この発明の方法でレジストパターン形成を行え
ば、得られるレジストパターンは、その原材料系から得
られる厚膜レジスト系において最適なパターンプロファ
イル(矩形性)を与え、かつその条件下でのパターン形
成は、露光量、現像時間に対する許容量が大きなものと
なる。
When the resist pattern is formed by the method of the present invention, the obtained resist pattern gives the optimum pattern profile (rectangularity) in the thick film resist system obtained from the raw material system, and the pattern under that condition is obtained. The formation has a large tolerance with respect to the exposure amount and the developing time.

【0017】[0017]

【実施例】以下に、この発明の実施例を説明するが、こ
の発明は、これらの実施例により何等制約を受けるもの
ではない。 −実施例1− ノボラック系樹脂としてクレゾール系ノボラック樹脂
(住友ベークライト社製PR−51767)、ナフトキ
ノンジアジド系感光剤として1,2−ナフトキノンジア
ジド−5−スルホン酸と2,3,4−トリヒドロキシベ
ンゾフェノンのエステル化物(東洋合成工業社製NT−
154)を選ぶとともに、現像液としてメタ珪酸ナトリ
ウム(Na2 SiO3 /9H2 O)の水溶液を選び、図
2の可使範囲図を得た。この可使範囲図において、前記
二つの式を満足する領域A1 内にある条件で、すなわ
ち、表1に示す配合割合のポジ型液状レジスト(1)を
用いて表2に示す条件でパターン形成を行ったところ、
表2に示すように、レジストパターン形状も良く、パタ
ーン精度も良好なレジスト回路パターンが得られた。製
膜条件は、配合物をエチレングリコールモノエチルエー
テルアセテートの30重量%溶液として、スピナーで銅
張り積層板上に塗布、85°Cで15分間乾燥して、膜
厚7μmのレジスト膜を形成すると言うものであった。
この製膜条件は、以下の実施例、比較例でも同様であ
る。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited by these examples. -Example 1-A cresol-based novolac resin (PR-51767 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) as a novolac-based resin, 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid and 2,3,4-trihydroxybenzophenone as a naphthoquinonediazide-based photosensitizer Esterified product (NT- manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.
154), and an aqueous solution of sodium metasilicate (Na 2 SiO 3 / 9H 2 O) was selected as a developing solution to obtain a usable range diagram of FIG. In this usable range diagram, pattern formation was performed under the conditions within the region A 1 that satisfies the above two equations, that is, under the conditions shown in Table 2 using the positive type liquid resist (1) with the compounding ratio shown in Table 1. I went to
As shown in Table 2, a resist circuit pattern having a good resist pattern shape and good pattern accuracy was obtained. The film forming conditions are as follows: the composition is a 30% by weight solution of ethylene glycol monoethyl ether acetate applied on a copper clad laminate with a spinner and dried at 85 ° C. for 15 minutes to form a resist film having a film thickness of 7 μm. It was something to say.
The film forming conditions are the same in the following examples and comparative examples.

【0018】−実施例2− ノボラック系樹脂としてクレゾール系ノボラック樹脂
(住友ベークライト社製PR−51767)、ナフトキ
ノンジアジド系感光剤として1,2−ナフトキノンジア
ジド−5−スルホン酸と2,3,4−トリヒドロキシベ
ンゾフェノンのエステル化物(東洋合成工業社製NT−
300)を選ぶとともに、現像液としてメタ珪酸ナトリ
ウム(Na2 SiO3 /9H2 O)の水溶液を選び、図
3の可使範囲図を得た。この可使範囲図において、前記
二つの式を満足する領域A2 内にある条件で、すなわ
ち、表1に示す配合割合のポジ型液状レジスト(2)を
用いて表2に示す条件でパターン形成を行ったところ、
表2に示すように、レジストパターン形状も良く、パタ
ーン精度も良好なレジスト回路パターンが得られた。
-Example 2-A cresol-based novolac resin (PR-51767 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) as a novolac-based resin, 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid and 2,3,4- as a naphthoquinonediazide-based photosensitizer Esterified product of trihydroxybenzophenone (NT- manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.
300), and an aqueous solution of sodium metasilicate (Na 2 SiO 3 / 9H 2 O) was selected as a developing solution to obtain a usable range diagram of FIG. In this usable range diagram, pattern formation is performed under the conditions within the region A 2 that satisfies the above two expressions, that is, under the conditions shown in Table 2 using the positive type liquid resist (2) having the compounding ratio shown in Table 1. I went to
As shown in Table 2, a resist circuit pattern having a good resist pattern shape and good pattern accuracy was obtained.

【0019】−実施例3− ノボラック系樹脂としてクレゾール系ノボラック樹脂
(三菱油化社製RESIN−XL)、ナフトキノンジア
ジド系感光剤として1,2−ナフトキノンジアジド−5
−スルホン酸と2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェ
ノンのエステル化物(東洋合成工業社製NT−154)
を選ぶとともに、現像液としてメタ珪酸ナトリウム(N
2 SiO3 /9H2 O)の水溶液を選び、図3の可使
範囲図を得た。この可使範囲図において、前記二つの式
を満足する領域A3 内にある条件で、すなわち、表1に
示す配合割合のポジ型液状レジスト(3)を用いて表2
に示す条件でパターン形成を行ったところ、表2に示す
ように、レジストパターン形状も良く、パターン精度も
良好なレジスト回路パターンが得られた。
-Example 3-A cresol-based novolac resin (RESIN-XL manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) as a novolac-based resin and 1,2-naphthoquinonediazide-5 as a naphthoquinonediazide-based photosensitizer.
-Esterification product of sulfonic acid and 2,3,4-trihydroxybenzophenone (NT-154 manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.)
And select sodium metasilicate (N
a 2 SiO 3 / 9H 2 O) aqueous solution was selected, and the usable range diagram of FIG. 3 was obtained. In this usable range diagram, a positive type liquid resist (3) having a compounding ratio shown in Table 1 was used under the condition that it is within a region A 3 that satisfies the above two expressions.
When a pattern was formed under the conditions shown in Table 2, a resist circuit pattern having a good resist pattern shape and good pattern accuracy was obtained as shown in Table 2.

【0020】−実施例4− 過露光に対する許容量の大きさについて評価するため
に、実施例1で用いたポジ型液状レジスト(1)を用い
て、実施例1で行った必要最適露光量の2倍の露光量で
露光し、パターン精度の評価を行ったところ、レジスト
パターン形状の良好性も保たれており、表2に示すよう
に、パターン精度も充分に保たれていた。
-Example 4- In order to evaluate the magnitude of the permissible dose for overexposure, the positive type liquid resist (1) used in Example 1 was used to determine the optimum exposure dose required in Example 1. When the pattern accuracy was evaluated by exposure with a double exposure amount, the goodness of the resist pattern shape was also maintained, and as shown in Table 2, the pattern accuracy was also sufficiently maintained.

【0021】−実施例5− 過現像に対する許容量の大きさについて評価するため
に、実施例1で用いたポジ型液状レジスト(1)を用い
て、実施例1で行った現像時間の2倍の現像時間で現像
し、パターン精度の評価を行ったところ、レジストパタ
ーン形状の良好性も保たれており、表2に示すように、
パターン精度も充分に保たれていた。
Example 5 In order to evaluate the magnitude of the permissible amount for overdevelopment, the positive liquid resist (1) used in Example 1 was used, and the development time was doubled in Example 1. When the development was carried out for the development time of, and the pattern accuracy was evaluated, the goodness of the resist pattern shape was maintained, and as shown in Table 2,
The pattern accuracy was also kept sufficiently.

【0022】−比較例1− 図2の領域B2 に属する条件で、すなわち、表1に示す
配合割合のポジ型液状レジスト(4)を用いて表2に示
す条件でパターン形成を行ったところ、表2に示すよう
に、実施例1に比べ、レジストパターン形状が悪く、充
分なパターン精度も得られなかった。
Comparative Example 1 A pattern was formed under the conditions belonging to the region B 2 in FIG. 2, that is, using the positive type liquid resist (4) having the compounding ratio shown in Table 1 under the conditions shown in Table 2. As shown in Table 2, the resist pattern shape was poor as compared with Example 1, and sufficient pattern accuracy could not be obtained.

【0023】−比較例2− 図2の領域B2 に属する条件で、すなわち、表1に示す
配合割合のポジ型液状レジスト(5)を用いて表2に示
す条件でパターン形成を行ったところ、表2に示すよう
に、実施例1に比べ、レジストパターン形状が悪く、充
分なパターン精度も得られなかった。
[0023] - under the conditions belonging to the area B 2 of Comparative Example 2 FIG. 2, i.e., when a pattern was formed under the conditions shown in Table 2 using a positive type liquid resist proportions shown in Table 1 (5) As shown in Table 2, the resist pattern shape was poor as compared with Example 1, and sufficient pattern accuracy could not be obtained.

【0024】−比較例3− 図2の領域B3 に属する条件で、すなわち、表1に示す
配合割合のポジ型液状レジスト(6)を用いて表2に示
す条件でパターン形成を行ったところ、表2に示すよう
に、実施例1に比べ、レジストパターン形状が悪く、充
分なパターン精度も得られなかった。
[0024] - under the conditions belonging to the area B 3 Comparative Example 3 2, that is, when a pattern was formed under the conditions shown in Table 2 using a positive type liquid resist proportions shown in Table 1 (6) As shown in Table 2, the resist pattern shape was poor as compared with Example 1, and sufficient pattern accuracy could not be obtained.

【0025】−比較例4− 比較例1と同じレジスト、現像液を用い、比較例1にお
ける必要最適露光量の2倍の露光量で露光し、パターン
精度の評価を行ったところ、表2に示すように、レジス
トパターン形状が比較例1よりさらに悪化し(小判形に
なり)、充分なパターン精度が得られなかった。
-Comparative Example 4-Using the same resist and developing solution as in Comparative Example 1 and exposing at an exposure amount twice as much as the required optimum exposure amount in Comparative Example 1, the pattern accuracy was evaluated. As shown, the resist pattern shape was worse than in Comparative Example 1 (becomes oval), and sufficient pattern accuracy was not obtained.

【0026】−比較例5− 比較例1と同じレジスト、現像液を用い、比較例1にお
ける現像時間の2倍の現像時間で現像し、パターン精度
の評価を行ったところ、表2に示すように、レジストパ
ターン形状が比較例1よりさらに悪化し(小判形にな
り)、充分なパターン精度が得られなかった。
-Comparative Example 5-Using the same resist and developing solution as in Comparative Example 1, development was performed at a developing time twice as long as that in Comparative Example 1, and the pattern accuracy was evaluated. As shown in Table 2. In addition, the resist pattern shape was further deteriorated (becomes oval) as compared with Comparative Example 1, and sufficient pattern accuracy could not be obtained.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】[0029]

【発明の効果】この発明の方法によれば、従来検討がな
されていなかった厚膜系用の液状ポジ型レジスト、すな
わち、ノボラック系樹脂とナフトキノンジアジドによる
レジストにおける、ノボラック系樹脂とナフトキノンジ
アジド系感光剤の配合割合と現像液となるアルカリ水溶
液の濃度の適正範囲の関係が明らかになり、この適正範
囲でパターン形成を行うことにより、(1)現像の結果
得られるレジストパターンにおいて、レジスト上部のだ
れが少なくなって、パターン精度(矩形性)が良好とな
る、(2)過露光、現像時間の増加に対する許容量が増
す、などの効果が得られ、その結果、より微細、高精度
のレジスト像を得ることができ、高精度微細回路形成が
一層有用になる。
According to the method of the present invention, a liquid positive resist for thick films, that is, a resist containing novolac resin and naphthoquinone diazide, which has not been studied in the past, is used in a resist containing novolac resin and naphthoquinone diazide. The relationship between the compounding ratio of the agent and the proper range of the concentration of the alkaline aqueous solution as the developing solution is clarified. By performing pattern formation within this proper range, (1) in the resist pattern obtained as a result of the development, the sagging on the resist upper part is performed. And the pattern accuracy (rectangularity) is improved, and (2) overexposure and the tolerance for an increase in development time are increased. As a result, a finer and higher-precision resist image is obtained. Therefore, high precision fine circuit formation becomes more useful.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 この発明にかかるレジストパターン形成方法
の実施に用いる可使範囲図
FIG. 1 is a usable range diagram used for carrying out a resist pattern forming method according to the present invention.

【図2】 実施例1と比較例1〜5で用いるポジ型液状
レジストの可使範囲図
FIG. 2 is a usable range diagram of a positive type liquid resist used in Example 1 and Comparative Examples 1 to 5.

【図3】 実施例2で用いるポジ型液状レジストの可使
範囲図
FIG. 3 is a usable range diagram of a positive type liquid resist used in Example 2.

【図4】 実施例3で用いるポジ型液状レジストの可使
範囲図
FIG. 4 is a usable range diagram of a positive type liquid resist used in Example 3

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年6月25日[Submission date] June 25, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0012[Correction target item name] 0012

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0012】次に、図1に示す可使範囲図の求め方を説
明する。前述の原材料を用いて、ノボラック系樹脂−ナ
フトキノンジアジド系感光剤の配合割合を種々に変えた
レジストを作製し、おのおのを基板に塗布する。このと
きの基板は、限定するものではないが、実際にレジスト
パターン形成を行う基板を用いる方が、目的とする適性
なレジスト組成と現像液の濃度の組み合わせが得られる
という観点から好ましい。このようにして基板に塗布さ
れたレジストの一部に紫外線を照射する。好ましくは、
実際にパターン形成を行う装置により紫外線の照射を行
い、各種濃度に調整された現像液により現像を行う。そ
して、露光部、未露光部の溶解性の評価を行う。その結
果から得た現像可能な条件を、ノボラック系樹脂−ナフ
トキノンジアジド系感光剤の配合割合をX軸にとり、現
像液として用いるアルカリ水溶液の濃度をY軸にとった
グラフ上にプロットすると、現像可能な領域を示す図1
の可使範囲図を得ることができる。このときのアルカリ
濃度の指標は、水素イオン濃度、重量百分率、モル百分
率、規定濃度等が考えられるが、現像液として通常使用
する範囲ではそれぞれの値がほぼ比例関係にあるので、
どの指標を用いても何等差し支えない。
Next, how to obtain the usable range diagram shown in FIG. 1 will be described. Using the above-mentioned raw materials, resists in which the compounding ratio of the novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitizer is variously prepared are prepared, and each resist is applied to the substrate. The substrate at this time is not limited, but it is preferable to use a substrate on which a resist pattern is actually formed, from the viewpoint that a desired combination of the desired resist composition and developer concentration can be obtained. Ultraviolet rays are applied to a part of the resist coated on the substrate in this manner. Preferably,
Ultraviolet irradiation is performed by an apparatus that actually forms a pattern, and development is performed with a developing solution adjusted to various concentrations. Then, the solubility of the exposed portion and the unexposed portion is evaluated. The developable conditions obtained from the results are plotted on a graph in which the compounding ratio of the novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitizer is plotted on the X axis and the concentration of the alkaline aqueous solution used as the developer is plotted on the Y axis. Fig. 1 showing various areas
You can get the usable range map of. The index of the alkali concentration at this time may be hydrogen ion concentration, weight percentage, mole percentage, specified concentration, etc., but since the respective values are in a substantially proportional relationship in the range normally used as a developer,
It doesn't matter what index is used.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0017[Correction target item name] 0017

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0017】[0017]

【実施例】以下に、この発明の実施例を説明するが、こ
の発明は、これらの実施例により何等制約を受けるもの
ではない。 −実施例1− ノボラック系樹脂としてクレゾール系ノボラック樹脂
(住友ベークライト社製PR−51767)、ナフトキ
ノンジアジド系感光剤として1,2−ナフトキノンジア
ジド−5−スルホン酸と2,3,4−トリヒドロキシベ
ンゾフェノンのエステル化物(東洋合成工業社製NT−
154)を選ぶとともに、現像液としてメタ珪酸ナトリ
ウム(NaSiO・9H)の水溶液を選び、図
2の可使範囲図を得た。この可使範囲図において、前記
二つの式を満足する領域A内にある条件で、すなわ
ち、表1に示す配合割合のポジ型液状レジスト(I)を
用いて表2に示す条件でパターン形成を行ったところ、
表2に示すように、レジストパターン形状も良く、パタ
ーン精度も良好なレジスト回路パターンが得られた。製
膜条件は、配合物をエチレングリコールモノエチルエー
テルアセテートの30重量%溶液として、スピナーで銅
張り積層板上に塗布、85°Cで15分間乾燥して、膜
厚7μmのレジスト膜を形成すると言うものであった。
この製膜条件は、以下の実施例、比較例でも同様であ
る。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited by these examples. -Example 1-A cresol-based novolac resin (PR-51767 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) as a novolac-based resin, 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid and 2,3,4-trihydroxybenzophenone as a naphthoquinonediazide-based photosensitizer Esterified product (NT- manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.
154) and an aqueous solution of sodium metasilicate ( Na 2 SiO 3 .9H 2 O ) was selected as the developing solution to obtain the usable range diagram of FIG. In this usable range diagram, pattern formation is performed under the conditions within the region A 1 that satisfies the above two formulas, that is, under the conditions shown in Table 2 using the positive type liquid resist (I) with the compounding ratio shown in Table 1. I went to
As shown in Table 2, a resist circuit pattern having a good resist pattern shape and good pattern accuracy was obtained. The film-forming conditions were as follows: the composition was applied as a 30 wt% solution of ethylene glycol monoethyl ether acetate on a copper-clad laminate with a spinner and dried at 85 ° C. for 15 minutes to form a resist film with a thickness of 7 μm. It was something to say.
The film forming conditions are the same in the following examples and comparative examples.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0018[Correction target item name] 0018

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0018】−実施例2− ノボラック系樹脂としてクレゾール系ノボラック樹脂
(住友ベークライト社製PR−51767)、ナフトキ
ノンジアジド系感光剤として1,2−ナフトキノンジア
ジド−5−スルホン酸と2,3,4−トリヒドロキシベ
ンゾフェノンのエステル化物(東洋合成工業社製NT−
300)を選ぶとともに、現像液としてメタ珪酸ナトリ
ウム(NaSiO・9H)の水溶液を選び、図
3の可使範囲図を得た。この可使範囲図において、前記
二つの式を満足する領域A内にある条件で、すなわ
ち、表1に示す配合割合のポジ型液状レジスト(2)を
用いて表2に示す条件でパターン形成を行ったところ、
表2に示すように、レジストパターン形状も良く、パタ
ーン精度も良好なレジスト回路パターンが得られた。
-Example 2-A cresol-based novolac resin (PR-51767 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.) as a novolac-based resin, 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid and 2,3,4- as a naphthoquinonediazide-based photosensitizer Esterified product of trihydroxybenzophenone (NT- manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.
300), and an aqueous solution of sodium metasilicate ( Na 2 SiO 3 .9H 2 O ) was selected as a developing solution to obtain a usable range diagram of FIG. In this usable range diagram, pattern formation is performed under the condition that the region A 2 satisfies the above two expressions, that is, under the condition shown in Table 2 using the positive type liquid resist (2) having the compounding ratio shown in Table 1. I went to
As shown in Table 2, a resist circuit pattern having a good resist pattern shape and good pattern accuracy was obtained.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0019[Name of item to be corrected] 0019

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0019】−実施例3− ノボラック系樹脂としてクレゾール系ノボラック樹脂
(三菱油化社製RESIN−XL)、ナフトキノンジア
ジド系感光剤として1,2−ナフトキノンジアジド−5
−スルホン酸と2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェ
ノンのエステル化物(東洋合成工業社製NT−154)
を選ぶとともに、現像液としてメタ珪酸ナトリウム(
SiO・9H)の水溶液を選び、図3の可使
範囲図を得た。この可使範囲図において、前記二つの式
を満足する領域A内にある条件で、すなわち、表1に
示す配合割合のポジ型液状レジスト(3)を用いて表2
に示す条件でパターン形成を行ったところ、表2に示す
ように、レジストパターン形状も良く、パターン精度も
良好なレジスト回路パターンが得られた。
-Example 3-A cresol-based novolac resin (RESIN-XL manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) as a novolac-based resin and 1,2-naphthoquinonediazide-5 as a naphthoquinonediazide-based photosensitizer.
-Esterification product of sulfonic acid and 2,3,4-trihydroxybenzophenone (NT-154 manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.)
And select sodium metasilicate ( N
a 2 SiO 3 -9H 2 O ) aqueous solution was selected to obtain the usable range diagram of FIG. In this usable range diagram, the condition is within the region A 3 that satisfies the above two expressions, that is, the positive liquid resist (3) having the compounding ratio shown in Table 1 is used.
When a pattern was formed under the conditions shown in Table 2, a resist circuit pattern having a good resist pattern shape and good pattern accuracy was obtained as shown in Table 2.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0025[Name of item to be corrected] 0025

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0025】−比較例4− 比較例1と同じレジスト、現像液を用い、比較例1にお
ける必要最適露光量の2倍の露光量で露光し、パターン
精度の評価を行ったところ、表2に示すように、レジス
トパターン形状が比較例1よりさらに悪化し(カマボコ
になり)、充分なパターン精度が得られなかった。
-Comparative Example 4-Using the same resist and developing solution as in Comparative Example 1 and exposing at an exposure amount twice as much as the required optimum exposure amount in Comparative Example 1, the pattern accuracy was evaluated. shown manner, the resist pattern shape is further worsened than Comparative example 1 (kamaboko
Becomes Jo), sufficient pattern accuracy can not be obtained.

【手続補正6】[Procedure Amendment 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0026[Correction target item name] 0026

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0026】−比較例5− 比較例1と同じレジスト、現像液を用い、比較例1にお
ける現像時間の2倍の現像時間で現像し、パターン精度
の評価を行ったところ、表2に示すように、レジストパ
ターン形状が比較例1よりさらに悪化し(カマボコ状に
なり)、充分なパターン精度が得られなかった。
-Comparative Example 5-Using the same resist and developing solution as in Comparative Example 1, development was performed at a developing time twice as long as that in Comparative Example 1, and the pattern accuracy was evaluated. As shown in Table 2. In addition, the shape of the resist pattern was worse than that of Comparative Example 1 (becomes a lump shape), and sufficient pattern accuracy could not be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ノボラック系樹脂−ナフトキノンジアジ
ド系感光剤からなるポジ型レジストを用いてレジストパ
ターン形成を行う方法において、ノボラック系樹脂−ナ
フトキノンジアジド系感光剤の配合割合と現像液として
用いるアルカリ水溶液の濃度から得られる現像可能な領
域を示す可使範囲図を予め作成しておき、この可使範囲
図において、レジスト組成のノボラック系樹脂−ナフト
キノンジアジド系感光剤配合割合における感光剤の配合
割合の最大値をXmax 、最小値をXmin とし、現像液と
なるアルカリ水溶液の濃度の最大値をYmax 、最小値を
Ymin としたとき、上記可使範囲図の外郭線で囲まれる
領域内において、下式を満足するXなる感光剤割合のレ
ジストと、Yなる濃度のアルカリ水溶液を選んで、これ
らを使用するようにすることを特徴とするレジストパタ
ーン形成方法。 X≦(Xmax +Xmin )/2 Y≦(Ymax +Ymin )/2
1. A method of forming a resist pattern using a positive resist comprising a novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitizer, wherein the compounding ratio of the novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitizer and the alkaline aqueous solution used as a developing solution are used. A usable range diagram showing the developable region obtained from the concentration is prepared in advance, and in this usable range diagram, the maximum of the compounding ratio of the photosensitizer in the novolac resin-naphthoquinonediazide photosensitive compound compounding ratio of the resist composition is shown. When the value is Xmax, the minimum value is Xmin, the maximum value of the concentration of the alkaline aqueous solution as the developing solution is Ymax, and the minimum value is Ymin, the following formula is given in the area surrounded by the outline of the usable range diagram. Select a resist with a ratio of a photosensitive agent that satisfies X and an aqueous alkaline solution with a concentration of Y, and use these. A resist pattern forming method comprising and. X≤ (Xmax + Xmin) / 2 Y≤ (Ymax + Ymin) / 2
【請求項2】 ナフトキノンジアジド系感光剤の配合割
合の上限をレジスト全固形分中の40重量%とする請求
項1記載のレジストパターン形成方法。
2. The method for forming a resist pattern according to claim 1, wherein the upper limit of the compounding ratio of the naphthoquinonediazide-based photosensitizer is 40% by weight based on the total solid content of the resist.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20140008296A (en) * 2010-09-14 2014-01-21 도오꾜오까고오교 가부시끼가이샤 Primer and pattern forming method for layer including block copolymer
KR20140104374A (en) * 2013-02-20 2014-08-28 도오꾜오까고오교 가부시끼가이샤 Undercoat agent and method of forming pattern

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