JPH05271474A - Rubber composition and preparation of the same - Google Patents
Rubber composition and preparation of the sameInfo
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- JPH05271474A JPH05271474A JP10205092A JP10205092A JPH05271474A JP H05271474 A JPH05271474 A JP H05271474A JP 10205092 A JP10205092 A JP 10205092A JP 10205092 A JP10205092 A JP 10205092A JP H05271474 A JPH05271474 A JP H05271474A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、水素化ニトリルゴム
とシリコンゴムとを基本成分とするゴム組成物およびそ
の製造方法に関する。本発明のゴム組成物は流動性に優
れ、その架橋ゴム製品は、引張強さ、伸び、高ゴム弾
性、耐熱性、耐寒性および耐油性に優れていて、広範囲
の鉱工業分野および化学分野で有用である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition containing hydrogenated nitrile rubber and silicone rubber as basic components and a method for producing the same. The rubber composition of the present invention has excellent fluidity, and its crosslinked rubber product has excellent tensile strength, elongation, high rubber elasticity, heat resistance, cold resistance and oil resistance, and is useful in a wide range of mining and industrial fields and chemical fields. Is.
【０００２】シリコンゴムは、離型性、耐熱老化性、耐
寒性、耐候性などの性質に優るが、一方、引張強さ、耐
油性、耐水性などの性質に劣ることが知られている。こ
のために、シリコンゴムは機械的強度の要求される用途
や油、水などに接触して使われる用途には限定的に使用
されるに留まっている。水素化ニトリルゴムは、引張強
さ、耐油性、耐熱性などの性質に優れるが、耐熱老化
性、耐寒性、耐候性などの厳しい条件での使用に十分耐
える性能をもっていない。このように、シリコンゴムと
水素化ニトリルゴムは、それぞれの性能を補完し合うべ
き特性をもっており、両者を混合することにより優れた
ゴム組成物を与えることが期待される。It is known that silicone rubber is superior in properties such as releasability, heat aging resistance, cold resistance and weather resistance, but is inferior in properties such as tensile strength, oil resistance and water resistance. For this reason, silicone rubber has been used only limitedly in applications requiring mechanical strength or in contact with oil or water. Hydrogenated nitrile rubber has excellent properties such as tensile strength, oil resistance, and heat resistance, but it does not have sufficient performance to withstand use under severe conditions such as heat aging resistance, cold resistance, and weather resistance. As described above, the silicone rubber and the hydrogenated nitrile rubber have properties that should complement each other's performance, and it is expected that an excellent rubber composition can be provided by mixing the two.
【０００３】シリコンゴムと水素化ニトリルゴムを混合
する公知技術として、ドイツ特許３８１２３５４にはシ
リコンゴムと水素化ニトリルゴムとを機械的に混合する
ことが開示されている。ここで開示されている機械的混
合は、通常、親和性の良好なゴムの組み合わせに用いら
れる単純な機械的混合である。シリコンゴムと水素化ニ
トリルゴムとは親和性に乏しく、且つ両者の混合物は高
粘度であって、得られるゴム組成物は強度が低く、伸び
も低いという難点がある。As a known technique for mixing silicone rubber and hydrogenated nitrile rubber, German Patent 3812354 discloses mechanical mixing of silicone rubber and hydrogenated nitrile rubber. The mechanical mixing disclosed herein is a simple mechanical mixing that is typically used for rubber combinations with good affinity. Silicone rubber and hydrogenated nitrile rubber have poor affinity, and the mixture of the two has high viscosity, so that the resulting rubber composition has low strength and low elongation.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シリ
コンゴムと水素化ニトリルゴムを基本成分とするゴム組
成物において、良好な伸びと高い引張強さを付与するこ
とにある。An object of the present invention is to impart good elongation and high tensile strength to a rubber composition containing silicon rubber and hydrogenated nitrile rubber as basic components.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記のゴ
ム組成物によって達成される。 （Ａ）（ａ）水素化ニトリルゴム２０〜９５重量％、好
ましくは２５〜９２重量％と （ｂ）シリコンゴム８０〜５重量％、好ましくは７５〜
８重量％からなるポリマー成分１００重量部、 （Ｂ）メタアクリル酸亜鉛５〜１００重量部、好ましく
は７〜８０重量部および （Ｃ）有機過酸化物、上記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００
重量部に対して０．２〜６重量部から基本的になるゴム
組成物。The above objects can be achieved by the following rubber composition. (A) (a) hydrogenated nitrile rubber 20-95% by weight, preferably 25-92% by weight, and (b) silicone rubber 80-5% by weight, preferably 75-
100 parts by weight of a polymer component consisting of 8% by weight, (B) 5 to 100 parts by weight of zinc methacrylate, preferably 7 to 80 parts by weight and (C) an organic peroxide, the total of (A) and (B) above. 100
A rubber composition basically consisting of 0.2 to 6 parts by weight with respect to parts by weight.
【０００６】本発明で使用される水素化ニトリルゴム
は、ニトリルゴムを公知の方法で部分的にまたは完全に
水素化することにより製造することができる。水素化ニ
トリルゴムの水素化の程度はヨウ素価で示すことができ
るが、本発明では、通常、ヨウ素価１２０以下の水素化
ニトリルゴムが使用される。好ましくは、ヨウ素価６０
以下である。The hydrogenated nitrile rubber used in the present invention can be produced by partially or completely hydrogenating the nitrile rubber by a known method. The degree of hydrogenation of the hydrogenated nitrile rubber can be indicated by an iodine value, but in the present invention, a hydrogenated nitrile rubber having an iodine value of 120 or less is usually used. Preferably, the iodine value is 60
It is below.
【０００７】水素化するニトリルゴムの代表例として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、その他の
不飽和ニトリル１０〜５５重量％と１，３−ブタジエ
ン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、１，３
−ペンタジエン、その他の共役ジエン９０〜４５重量％
とからなる共重合体、およびさらにこれらのモノマーに
加えて共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合
せしめた多元共重合体が挙げられる。ニトリルゴム中の
不飽和ニトリルの量が過少であると耐油性が低く、また
逆に過大であるとゴムとしての一般的性質に劣る。エチ
レン性不飽和モノマーとしてはスチレン、クロロメチル
スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族化合
物、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、エトキシエチルアク
リレート、マレイン酸、イタコン酸、モノメチルマレイ
ン酸エステル、ジメチルマレイン酸エステルなどの不飽
和ジカルボン酸、これらの不飽和ジカルボン酸のモノエ
ステルおよびジエステルなどが挙げられる。Typical examples of hydrogenated nitrile rubbers include acrylonitrile, methacrylonitrile and 10 to 55% by weight of other unsaturated nitriles, 1,3-butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, isoprene and 1,3.
90-45% by weight of pentadiene and other conjugated dienes
And a multi-component copolymer obtained by copolymerizing a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer in addition to these monomers. If the amount of unsaturated nitrile in the nitrile rubber is too small, the oil resistance is low, and if it is too large, the general properties of the rubber are poor. Examples of ethylenically unsaturated monomers are vinyl aromatic compounds such as styrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl acrylate, maleic acid, and itacone. Examples thereof include unsaturated dicarboxylic acids such as acids, monomethyl maleic acid esters, and dimethyl maleic acid esters, and monoesters and diesters of these unsaturated dicarboxylic acids.
【０００８】本発明で使用されるシリコンゴムは置換炭
化水素基を有するシロキサンの繰り返しからなり、炭化
水素基としては、メチル、エチル、プロピルなどのアル
キル基、フェニル、トリルなどのアリール基、ビニル、
アリル基などの脂肪族不飽和炭化水素基およびまたは、
これらの炭化水素の水素の一部がハロゲン、シアンなど
で置換された基が挙げられる。本発明で使用されるシリ
コンゴムは、好ましくは、炭素−炭素不飽和結合をシリ
コンゴム重量に基づき１００ｐｐｍ以上、さらに好まし
くは２００ｐｐｍ以上含有する。炭素−炭素不飽和結合
の含有量がシリコンゴム重量に基づき１００ｐｐｍ以上
であると、本発明のゴム組成物の架橋後の引張強さがよ
り向上する。The silicone rubber used in the present invention is composed of repeating siloxanes having a substituted hydrocarbon group, and examples of the hydrocarbon group include alkyl groups such as methyl, ethyl and propyl, aryl groups such as phenyl and tolyl, vinyl,
An aliphatic unsaturated hydrocarbon group such as an allyl group and / or
Examples thereof include groups in which a part of hydrogen of these hydrocarbons is substituted with halogen, cyan or the like. The silicone rubber used in the present invention preferably contains carbon-carbon unsaturated bonds in an amount of 100 ppm or more, more preferably 200 ppm or more, based on the weight of the silicone rubber. When the content of the carbon-carbon unsaturated bond is 100 ppm or more based on the weight of the silicone rubber, the tensile strength after crosslinking of the rubber composition of the present invention is further improved.
【０００９】本発明においてシリコンゴムおよび必要に
応じて水素化ニトリルゴムに充填剤を加えることができ
る。充填剤としては、補強性充填剤であるシリカおよび
カーボンブラックが好ましい。シリカは、乾式シリカ、
湿式シリカのいずれでもよいが、その比表面積が５０ｍ
2 ／ｇ以上のものが好ましく、さらに好ましくは１００
〜４００ｍ2 ／ｇのものである。これらのシリカは、そ
のまま用いても、またはオルガノクロロシラン、オルガ
ノアルコキシシラン、オルガノポリシロキサン、ヘキサ
オルガノジシラザンなどの有機ケイ素化合物で表面処理
したものを使用してもよい。充填剤の添加量は、シリコ
ンゴムにはゴム１００重量部に対して通常６０重量部以
下、また水素化ニトリルゴムにはゴム１００重量部に対
して通常５０重量部以下である。In the present invention, a filler may be added to the silicone rubber and optionally the hydrogenated nitrile rubber. As the filler, silica and carbon black which are reinforcing fillers are preferable. Silica is dry silica,
Wet silica may be used, but its specific surface area is 50 m
2 / g or more is preferable, and 100 is more preferable.
˜400 m 2 / g. These silicas may be used as they are, or may be surface-treated with an organosilicon compound such as organochlorosilane, organoalkoxysilane, organopolysiloxane, and hexaorganodisilazane. The amount of the filler added is usually 60 parts by weight or less for 100 parts by weight of rubber for silicon rubber, and 50 parts by weight or less for 100 parts by weight of rubber for hydrogenated nitrile rubber.
【００１０】その他の充填剤としては、石英微粉末、ケ
イソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム、活性炭酸
カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸アルミニウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベスト、ガラ
ス繊維、などの無機充填剤、およびポリエステル繊維、
ポリアミド繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維などの有
機補強剤ないし有機充填剤が挙げられる。Other fillers include fine quartz powder, diatomaceous earth, zinc white, basic magnesium carbonate, activated calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, titanium dioxide, talc, mica powder, aluminum sulfate, calcium sulfate. Inorganic fillers such as barium sulfate, asbestos, glass fiber, and polyester fiber,
Examples thereof include organic reinforcing agents or organic fillers such as polyamide fiber, vinylon fiber and aramid fiber.
【００１１】上記水素化ニトリルゴム（ａ）とシリコン
ゴム（ｂ）は、両者の合計量に基づき、前者が２０〜９
５重量％、好ましくは２５〜９２重量％、後者が８０〜
５重量％、好ましくは７５〜８重量％の割合で配合す
る。水素化ニトリルゴム配合物が９５重量％を超え、シ
リコンゴムが５重量％未満であるとゴム組成物の耐寒性
が低下する。水素化ニトリルゴムが２０重量％未満であ
って、シリコンゴムが８０重量％を超えると、特にゴム
組成物の強度その他の機械的性質が低下する。The above hydrogenated nitrile rubber (a) and silicone rubber (b) are based on the total amount of both and the former is 20 to 9
5% by weight, preferably 25-92% by weight, the latter 80-
It is mixed in a proportion of 5% by weight, preferably 75 to 8% by weight. If the hydrogenated nitrile rubber composition is more than 95% by weight and the silicone rubber is less than 5% by weight, the cold resistance of the rubber composition is deteriorated. When the hydrogenated nitrile rubber is less than 20% by weight and the silicone rubber is more than 80% by weight, the strength and other mechanical properties of the rubber composition are deteriorated.
【００１２】本発明で使用するメタクリル酸亜鉛は酸化
亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛などの亜鉛化合物とメタク
リル酸とを２／１〜１／２（モル比）の範囲で反応させ
ることにより得ることができる。メタクリル酸亜鉛は予
め調製したものをゴム組成物（特に、シリコンゴムと混
合する前の水素化ニトリルゴム）に配合してもよく、ま
たは、ゴム組成物の調製段階でゴム中に（特に、シリコ
ンゴムと混合する前の水素化ニリトルゴム中に）メタク
リル酸と亜鉛化合物を加えて、ゴム組成物中にメタクリ
ル酸亜鉛を生成させてもよい。亜鉛化合物としては酸化
亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛などが挙げられる。また、
亜鉛化合物およびメタクリル酸亜鉛は粗大粒子を除去し
たもの、すなわち、風力分級機などにより２０μｍ以上
の粗大粒子を除去したものが好ましい。The zinc methacrylate used in the present invention is obtained by reacting a zinc compound such as zinc oxide, zinc carbonate or zinc hydroxide with methacrylic acid in the range of 2/1 to 1/2 (molar ratio). You can Zinc methacrylate may be blended in advance in a rubber composition (particularly, hydrogenated nitrile rubber before being mixed with silicone rubber), or in the rubber at the stage of preparing the rubber composition (particularly, in the silicone composition). Methacrylic acid and a zinc compound may be added (in the hydrogenated nitor rubber before mixing with the rubber) to form zinc methacrylate in the rubber composition. Examples of the zinc compound include zinc oxide, zinc hydroxide and zinc carbonate. Also,
The zinc compound and zinc methacrylate are preferably those from which coarse particles have been removed, that is, those from which coarse particles of 20 μm or more have been removed by an air classifier or the like.
【００１３】メタアクリル酸亜鉛の量は、水素化ニトリ
ルゴムとシリコンゴムとの合計１００重量部に対して、
５〜１００重量部、好ましくは７〜８０重量部である。
メタクリル酸亜鉛の配合量が過少であると強度その他の
機械的性質が低下し、また、メタクリル酸亜鉛の配合量
が過大であるときも、ゴム中に遊離のメタクリル酸が残
存して、やはり強度その他の機械的性質が低下する。The amount of zinc methacrylate is based on 100 parts by weight of hydrogenated nitrile rubber and silicone rubber.
5 to 100 parts by weight, preferably 7 to 80 parts by weight.
If the content of zinc methacrylate is too small, the strength and other mechanical properties will deteriorate.Also, if the content of zinc methacrylate is too large, free methacrylic acid will remain in the rubber and the strength will still be high. Other mechanical properties are reduced.
【００１４】本発明のゴム組成物は、さらに、水素化ニ
リトルゴム（ａ）とシリコンゴム（ｂ）からなるポリマ
ー成分（Ａ）１００重量部に対して、０．２〜６重量
部、好ましくは０．３〜４重量部の過酸化物架橋剤を含
む。過酸化物架橋剤の量が０．２重量部未満では架橋が
不充分となり、引張強さなどが劣り、逆に、４重量部を
超えると過架橋となり、伸びが劣るゴム配合物の架橋物
となり、本発明の目的から外れることになる。The rubber composition of the present invention is further used in an amount of 0.2 to 6 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight of the polymer component (A) consisting of the hydrogenated nitric rubber (a) and the silicone rubber (b). .3-4 parts by weight of peroxide crosslinking agent. If the amount of the peroxide crosslinking agent is less than 0.2 parts by weight, the crosslinking will be insufficient and the tensile strength will be inferior. On the contrary, if it exceeds 4 parts by weight, the crosslinking will be overcrosslinked and the elongation will be inferior. Therefore, this is outside the scope of the present invention.
【００１５】本発明で用いる過酸化物架橋剤の具体例と
しては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼ
ン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、
ジアルキルパーオキサイド、ケタールパーオキサイドを
挙げることができる。Specific examples of the peroxide crosslinking agent used in the present invention include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,2,5-dimethyl-2,5-.
Di (t-butylperoxy) hexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, di-t-butylperoxide, t-butylperbenzoate, 1,1 -Bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dicumyl peroxide,
Dialkyl peroxide and ketal peroxide can be mentioned.
【００１６】本発明のゴム組成物の調製方法には、特に
制約はない。ゴムの混合で行われる一般的な調製方法を
採用することができる。しかしながら、予め水素化ニト
リルゴムにメタアクリル酸亜鉛および、必要に応じて充
填剤その他の添加剤を配合してマスターバッチを作成
し、このマスターバッチと、必要に応じて充填剤その他
の添加剤を配合したシリコンゴムとを混合することが望
ましい。このような配合方法によりメタアクリル酸亜鉛
の分散が均一となり、より優れた特性が得られるからで
ある。メタアクリル酸亜鉛に代えて、亜鉛化合物とメタ
アクリル酸を水素化ニトリルゴムに配合してもよい。上
記のように水素化ニトリルゴム、シリコンゴム、メタア
クリル酸亜鉛および必要に応じて充填剤その他の添加剤
を混練し、その他にロールなどで過酸化物架橋剤を配合
して目的とするゴム組成物を得る。The method for preparing the rubber composition of the present invention is not particularly limited. A general preparation method performed by mixing rubber can be adopted. However, a master batch is prepared by previously blending hydrogenated nitrile rubber with zinc methacrylate and, if necessary, a filler and other additives, and adding the master batch and the filler and other additives as necessary. It is desirable to mix with the compounded silicone rubber. This is because such a compounding method makes the zinc methacrylate dispersed uniformly and obtains more excellent characteristics. Instead of zinc methacrylate, a zinc compound and methacrylic acid may be blended with the hydrogenated nitrile rubber. As described above, hydrogenated nitrile rubber, silicon rubber, zinc methacrylate and, if necessary, a filler and other additives are kneaded, and in addition, a rubber cross-linking agent is mixed with a roll or the like to obtain a desired rubber composition. Get things.
【００１７】本発明のゴム組成物の調製は、ミキシング
ロールなどの開放型混練機、プラベンダーミキサー、バ
ンバリーミキサーなどの密閉型混練機、単軸押出機、二
軸押出機、ファーレルミキサー、ブッスコニーダーなど
の連続型混練機などで行うことができる。調製温度は室
温〜３００℃の範囲が好ましい。ゴム配合物への過酸化
物架橋剤の混合は、過酸化物架橋剤の分解を抑制するた
めに、室温〜１２０℃の範囲で行うことが好ましい。The rubber composition of the present invention is prepared by using an open-type kneader such as a mixing roll, a closed-type kneader such as a Plavender mixer, a Banbury mixer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a farre mixer, and a busco. It can be performed with a continuous kneader such as a kneader. The preparation temperature is preferably in the range of room temperature to 300 ° C. The mixing of the peroxide cross-linking agent with the rubber compound is preferably carried out in the range of room temperature to 120 ° C. in order to suppress the decomposition of the peroxide cross-linking agent.
【００１８】本発明の樹脂組成物に配合することができ
る充填剤以外の添加剤としては、例えば、金属酸化物、
アミン類、脂肪酸とその誘導体；可塑剤としては、例え
ばポリジメチルシロキサンオイル、ジフェニルシランジ
オール、トリメチルシラノール、フタル酸誘導体、アジ
ピン酸誘導体、トリメリット酸誘導体；軟化剤として
は、例えば潤滑油、プロセスオイル、コールタール、ヒ
マシ油、ステアリン酸カルシウム；老化防止剤として
は、例えばフェニレンジアミン類、フォスフェート類、
キノリン類、クレゾール類、フェノール類、ジチオカル
バメート金属塩類、耐熱剤としては、例えば酸化鉄、酸
化セシウム、水酸化カリウム、ナフテン酸鉄、ナフテン
酸カリウム；その他滑剤、粘着付与剤、スコーチ防止
剤、架橋促進剤、架橋助剤、促進助剤、架橋遅延剤、着
色剤、紫外線吸収剤、難燃剤、耐油性向上剤、発泡剤な
どが挙げられる。Examples of additives other than the filler that can be blended with the resin composition of the present invention include metal oxides,
Amines, fatty acids and derivatives thereof; plasticizers such as polydimethylsiloxane oil, diphenylsilanediol, trimethylsilanol, phthalic acid derivatives, adipic acid derivatives, trimellitic acid derivatives; softeners such as lubricating oils and process oils , Coal tar, castor oil, calcium stearate; examples of antiaging agents include phenylenediamines, phosphates,
Examples of the quinolines, cresols, phenols, dithiocarbamate metal salts, and heat-resistant agents include iron oxide, cesium oxide, potassium hydroxide, iron naphthenate, potassium naphthenate; other lubricants, tackifiers, scorch inhibitors, and crosslinkers. Examples thereof include accelerators, crosslinking aids, acceleration aids, crosslinking retardants, colorants, ultraviolet absorbers, flame retardants, oil resistance improvers and foaming agents.
【００１９】本発明のゴム組成物は、過酸化物架橋剤に
よって架橋される。架橋条件は、通常のゴムの過酸化物
架橋条件が適用できる。通常１００〜２５０℃の温度
で、０〜３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力、５秒〜１０時間
（後架橋含む）の架橋時間で架橋が行われる。このよう
な高温架橋条件は熱、電子線、紫外線、電磁波などのエ
ネルギーを加えることにより得られる。本発明のゴム組
成物の架橋方式は、通常ゴムの加硫で行われるプレス成
形、トランスファー成形、射出成形、加硫缶などによる
回分加硫、ホットチャンバー、加圧管、ロートキュア
ー、塩浴槽、流動床、高周波加熱などによる連続加硫で
行うことができる。The rubber composition of the present invention is crosslinked with a peroxide crosslinking agent. As the crosslinking conditions, usual peroxide crosslinking conditions for rubber can be applied. Usually, crosslinking is performed at a temperature of 100 to 250 ° C., a pressure of 0 to 300 kg / cm 2 , and a crosslinking time of 5 seconds to 10 hours (including post-crosslinking). Such high temperature crosslinking conditions can be obtained by applying energy such as heat, electron beams, ultraviolet rays, electromagnetic waves and the like. The cross-linking method of the rubber composition of the present invention includes press molding, transfer molding, injection molding, batch vulcanization using a vulcanizer, hot chamber, pressurizing tube, rotocure, salt bath, and flow, which are usually performed by vulcanizing rubber. It can be carried out by continuous vulcanization by using a bed, high frequency heating, or the like.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、実施例について、本発明のゴム組成物
をさらに具体的に説明する。なお、実施例及び比較例中
の部及び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。
本発明を例示するために使用した（部分）水素化ニトリ
ルゴム、シリコンゴムおよび有機過酸化物は下記に記載
する通りである。 ＨＮＢＲ−１：アクリロニトリル−ブタジエン（３６／
６４）共重合ゴムを沃素価が２７まで水素化した水素化
ニトリルゴム。 ＨＮＢＲ−２：ＨＮＢＲ−１、１００部にロールを用い
て酸化亜鉛３６部およびメタアクリル酸４８部を加え、
ゴム中でメタアクリル酸亜鉛を生成させた水素化ニトリ
ルゴム配合物。 ＨＮＢＲ−３：ＨＮＢＲ−１、１００部にロールを用い
てメタアクリル酸亜鉛８０部を混合した水素化ニトリル
ゴム配合物。 ＨＮＢＲ−４：ＨＮＢＲ−１、１００部にロールを用い
てＦＥＦカーボンブラックを４０部加えロールで混合し
た水素化ニトリルゴム配合物。 Ｑ：炭素−炭素不飽和結合含有量が４７０ｐｐｍのポリ
ジメチルシロキサンゴム１００部にシリカ（デグッサ社
製 アエロジル＃２００）を５０部加えバンバリーミキ
サーで混合したシリコンゴム配合物。 有機過酸化物：日本油脂（株）製 パーブチルＰ（α，
α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ，ｐ−イソプ
ロピルベンゼン、純度４０％）。EXAMPLES The rubber composition of the present invention will be described in more detail below with reference to examples. Parts and% in the examples and comparative examples are based on weight unless otherwise specified.
The (partially) hydrogenated nitrile rubbers, silicone rubbers and organic peroxides used to illustrate the invention are as described below. HNBR-1: acrylonitrile-butadiene (36 /
64) Hydrogenated nitrile rubber obtained by hydrogenating a copolymer rubber to an iodine value of 27. HNBR-2: HNBR-1, 36 parts of zinc oxide and 48 parts of methacrylic acid were added to 100 parts of a roll,
A hydrogenated nitrile rubber compound in which zinc methacrylate is formed in rubber. HNBR-3: HNBR-1, a hydrogenated nitrile rubber compound prepared by mixing 100 parts of 80 parts of zinc methacrylate with a roll. HNBR-4: HNBR-1, a hydrogenated nitrile rubber compound prepared by adding 40 parts of FEF carbon black to 100 parts of a roll and mixing with a roll. Q: A silicone rubber composition in which 50 parts of silica (Aerosil # 200 manufactured by Degussa Co.) was added to 100 parts of polydimethylsiloxane rubber having a carbon-carbon unsaturated bond content of 470 ppm and mixed with a Banbury mixer. Organic peroxide: Perbutyl P (α, manufactured by NOF CORPORATION)
α'-bis (t-butylperoxy) -m, p-isopropylbenzene, purity 40%).
【００２１】実施例１〜６、比較例１〜４ 水素化ニトリルゴム配合物（ＨＮＢＲ）とシリコンゴム
配合物Ｑとを密閉式混練機である電熱式ラボプラストミ
ルを使用して温度１５０℃、回転数５０ｒｐｍの条件で
１５分混練した。混練した混合物を室温に調製した６イ
ンチロールに巻きつけ、有機過酸化物を練り込んでゴム
組成物を得た。各実施例および比較例で採用した配合割
合を表１に示す。なお、各組成物中の各成分の組成を表
１の中段に示す。 Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 A hydrogenated nitrile rubber compound (HNBR) and a silicone rubber compound Q were used at a temperature of 150 ° C. using an electric heating type Labo Plastomill which is a closed kneader. Kneading was performed for 15 minutes under the condition of a rotation speed of 50 rpm. The kneaded mixture was wound around a 6-inch roll prepared at room temperature and kneaded with an organic peroxide to obtain a rubber composition. Table 1 shows the blending ratios used in each example and comparative example. The composition of each component in each composition is shown in the middle row of Table 1.
【００２２】上記のように調製したゴム組成物を６イン
チロールにより、５０℃で混合し、シート出し後、１７
０℃で３０分プレス架橋した。得られたシートの物性は
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じて評価した。その結果は表１
に示す。The rubber composition prepared as described above was mixed with a 6-inch roll at 50 ° C., and after the sheet was taken out, 17
It was press-crosslinked for 30 minutes at 0 ° C. The physical properties of the obtained sheet were evaluated according to JIS K6301. The results are shown in Table 1.
Shown in.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明のゴム組成物は通常のゴム系補強
剤であるカーボンブラックで補強したゴムに比べて同一
硬さでは優れた強度を有しており、また、伸度にも優
る。水素化ニトリルゴムとシリコンゴムとを基本成分と
するゴム組成物が一般的に有する優れた耐熱性、耐寒
性、耐油性を考慮すると、本発明のゴム組成物は鉱工業
分野および化学分野において非常に有用な組成物であ
る。特に、自動車用油圧ホース、自動車用エアーホー
ス、自動車用ラジエターホース、建設機械・工作機械な
どの各種機械の油圧ホースなどのホース類；Ｏ−リン
グ、パッキン、ガスケット、オイルシールなどのシール
類；等速ジョイントブーツなどのブーツ類；ダイアフラ
ム類；ケーブル類；キャップ類；ロール類；ベルト類な
どの用途に有用である。EFFECTS OF THE INVENTION The rubber composition of the present invention has excellent strength at the same hardness and excellent elongation as compared with the rubber reinforced with carbon black which is a usual rubber-based reinforcing agent. Considering the excellent heat resistance, cold resistance, and oil resistance generally possessed by the rubber composition containing hydrogenated nitrile rubber and silicon rubber as basic components, the rubber composition of the present invention is very useful in the mining industry field and the chemical field. It is a useful composition. In particular, hoses such as hydraulic hoses for automobiles, air hoses for automobiles, radiator hoses for automobiles, hydraulic hoses for various machines such as construction machines and machine tools; seals such as O-rings, packings, gaskets, oil seals, etc. It is useful for boots such as quick joint boots; diaphragms; cables; caps; rolls; belts.
Claims (3)
９５重量％と、 （ｂ）シリコンゴム８０〜５重量％からなるポリマー成
分１００重量部、 （Ｂ）メタアクリル酸亜鉛５〜１００重量部、および （Ｃ）有機過酸化物、上記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００
重量部に対して０．２〜６重量部 から基本的になるゴム組成物。1. (A) (a) hydrogenated nitrile rubber 20 to
95% by weight, (b) 100 parts by weight of a polymer component composed of 80 to 5% by weight of silicone rubber, (B) 5 to 100 parts by weight of zinc methacrylate, and (C) an organic peroxide, and the above (A). (B) total 100
A rubber composition basically consisting of 0.2 to 6 parts by weight with respect to parts by weight.
素化ニトリルゴム２０〜９５重量部に混合し、この混合
物とシリコンゴム８０〜５重量部（水素化ニトリルゴム
とシリコンゴムとの合計量は１００重量部である）とを
混合し、さらに、メタクリル酸亜鉛、水素化ニトリルゴ
ムおよびシリコンゴムの合計１００重量部に対して有機
過酸化物を０．２〜６重量部配合することを特徴とする
ゴム組成物の製造方法。2. 5 to 100 parts by weight of zinc methacrylate is mixed with 20 to 95 parts by weight of hydrogenated nitrile rubber, and this mixture and 80 to 5 parts by weight of silicone rubber (the total amount of hydrogenated nitrile rubber and silicone rubber is 100 parts by weight) and 0.2 to 6 parts by weight of an organic peroxide is further added to 100 parts by weight of zinc methacrylate, hydrogenated nitrile rubber and silicone rubber. A method for producing a rubber composition.
とメタアクリル酸とを水素化ニトリルゴムに混合して、
混合物中でメタアクリル酸を生成せしめる請求項２記載
のゴム組成物の製造方法。3. A zinc compound and methacrylic acid are mixed with hydrogenated nitrile rubber in place of zinc methacrylate,
The method for producing a rubber composition according to claim 2, wherein methacrylic acid is produced in the mixture.
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