JPH05261207A - Foam inhibitor composition - Google Patents

Foam inhibitor composition

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JPH05261207A
JPH05261207A JP9345392A JP9345392A JPH05261207A JP H05261207 A JPH05261207 A JP H05261207A JP 9345392 A JP9345392 A JP 9345392A JP 9345392 A JP9345392 A JP 9345392A JP H05261207 A JPH05261207 A JP H05261207A
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dimethylpolysiloxane
sio
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Shiyuuichi Azechi
秀一 畔地
Kunihiro Yamada
邦弘 山田
Satoshi Kuwata
敏 桑田
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Abstract

PURPOSE:To obtain a foam inhibitor composition excellent in dilution stability or the like by mixing respectively a specified quantity of a blended material of a specific polyoxyalkylene modified silicone oil with dimethylpolysilxane oil or the like, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer and dimethylpolysiloxane oil. CONSTITUTION:This foam inhibitor composition contains 30-80wt.% polyoxyalkylene modified silicone oil expressed by formula I, 5-50wt.% blended material of 100 pts.wt. dimethylpolysiloxane having 10-100000cS viscosity at 25 deg.C with 1-10 pts.wt. siloxane resin, 1-40 pts.wt. particulate silica, 5-50wt.% polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer having 500-3000 molecular weight and containing 10-85mol.% ethylene oxide group and 2-20wt.% dimethylpolysiloxane having 10-500cS viscosity at 25 deg.C and the both terminals of which are sealed with monohydroxy dimethyl silyl groups.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は泡抑制剤組成物、特には
水性切削油、染色工程用油剤などに添加したときに、す
ぐれた分散安定性、抑泡性を示す泡抑制剤組成物に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a suds suppressor composition, and more particularly to a suds suppressor composition which exhibits excellent dispersion stability and suds suppressibility when added to an aqueous cutting oil, an oil agent for dyeing process and the like. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】ジメチルポリシロキサンを主成分とする
シリコーン系消泡剤は他の消泡剤と比べて種々のすぐれ
た性質を有するものであることから、発泡を伴なう一般
化学工業の各工程に幅広く使用されている。しかし、こ
のジメチルポリシロキサンはこれが本質的に疎水性のも
のであるために、実用面ではこれを界面活性剤を用いて
水に分散させたエマルジョン型消泡剤として使用されて
いるが、このものは処理対象液が高温であるか、高剪断
のかかるものであるときにはエマルジョンが破壊される
ために所望の消泡効果を期待することができず、ときに
は発泡が促進されることがあるし、これはまた非水系で
は使用できず、さらには長期の保存中にエマルジョンが
分離するという欠点もある。
2. Description of the Related Art Silicone defoaming agents containing dimethylpolysiloxane as a main component have various excellent properties as compared with other defoaming agents. Widely used in the process. However, since this dimethylpolysiloxane is essentially hydrophobic, it is used as an emulsion type defoaming agent in which it is dispersed in water using a surfactant. When the liquid to be treated is at a high temperature or subject to high shearing, the desired defoaming effect cannot be expected because the emulsion is broken, and sometimes foaming is promoted. Also has the drawback that it cannot be used in non-aqueous systems and that the emulsion separates during long-term storage.

【0003】そのため、この消泡剤についてはポリオキ
シアルキレン基で変成したオルガノポリシロキサンを使
用することも提案されているが(米国特許第3,233,986
号明細書参照)、これには破泡および消泡効果が小さい
という不利があり、ポリオキシアルキレンで変性したジ
メチルポリシロキサンで代表される親水性のポリシロキ
サンをベースオイルとし、これにジメチルポリシロキサ
ンと微粉末シリカよりなるオイルコンパウンドを併用し
て消泡効果を向上させるということも提案されており
(特公昭52-19836号、特公昭52-22638号、特公昭55-230
84号各公報参照)、長鎖アルキル基およびポリオキシア
ルキレン共変性オルガノポリシロキサンをベースオイル
とするものも提案されているが(特公昭58-58126号公報
参照)、これらは微粉末シリカのみではこれをジメチル
ポリシロキサンに安定に分散させることが難しく、高温
または機械的に強い剪断力が長時間かけられたときや、
希釈時または長期保存時においてシリカの凝集や分離が
起るという不利がある。
Therefore, it has been proposed to use an organopolysiloxane modified with a polyoxyalkylene group as the antifoaming agent (US Pat. No. 3,233,986).
However, this has the disadvantage of having a small effect of defoaming and defoaming. A hydrophilic polysiloxane represented by dimethylpolysiloxane modified with polyoxyalkylene is used as a base oil, and dimethylpolysiloxane is added to the base oil. It has also been proposed to improve the defoaming effect by using an oil compound composed of finely powdered silica (Japanese Patent Publication No. 52-19836, Japanese Patent Publication No. 52-22638, and Japanese Patent Publication No. 55-230).
No. 84), a long-chain alkyl group and a polyoxyalkylene co-modified organopolysiloxane are also proposed as base oils (see Japanese Examined Patent Publication No. 58-58126), but these are not the case with fine powder silica alone. Is difficult to stably disperse in dimethylpolysiloxane, when high temperature or mechanically strong shearing force is applied for a long time,
There is a disadvantage that silica aggregates or separates during dilution or long-term storage.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】したがってジメチルポ
リシロキサンとシリカとの分散性を向上させるために、
シリカ表面をシラザン処理して疎水化処理することも提
案されているが、この場合には処理量によって消泡性が
低下することもあるのでこの調節が難しいという不利が
ある。なお、この消泡剤については本発明者らも限定さ
れたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン、ジメチルシリコーンオイルと微粉末シリカとからな
る泡抑制剤成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレン共重合体および分子鎖両末端が水酸基で封鎖され
たジメチルシリコーンオイルとからなる泡抑制剤を提案
しており(特願平2-414678号明細書参照)、これによれ
ば上記の欠点を可成り解決することができるけれども、
これにはなおシリカの分散性、消泡性が不充分であると
いう不利がある。
Therefore, in order to improve the dispersibility of dimethylpolysiloxane and silica,
It has been proposed to subject the silica surface to a silazane treatment to make it hydrophobic, but in this case, the defoaming property may be lowered depending on the treatment amount, and this is disadvantageous in that this adjustment is difficult. Regarding the defoaming agent, the present inventors also limited polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, a foam inhibitor component composed of dimethyl silicone oil and fine powder silica, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer and We have proposed a foam suppressor consisting of dimethyl silicone oil in which both ends of the molecular chain are blocked with hydroxyl groups (see Japanese Patent Application No. 2-414678), which can solve the above-mentioned drawbacks considerably. Although you can
This still has the disadvantage that the dispersibility and defoaming properties of silica are insufficient.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決した泡抑制剤に関するもので、これはA)一般式
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a foam control agent which solves these disadvantages, which is represented by A) the general formula

【化2】 [ここにG1はR1、G2またはG3から選択される基、G2, G3
は分子量が500 〜3,000 の式(CH2)r-O-(R2O)sQ(R2はエ
チレン基およびプロピレン基、Qは水素原子または炭素
数1〜8のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基か
ら選択される1価の有機基、rは2〜6、sは5〜50)
で示される基で、G2は (R2O)基中のエチレンオキシ基が
10〜30モル%、G3は (R2O)基中のエチレンオキシ基が65
〜85モル%のものであり、G2/G3(モル比) は0.3/1 〜3
/1、R1は炭素数3〜20の1価の炭化水素基、aは0また
は1、m及びnは1〜30の正数、pは10〜100 、qは1
〜10の正数]で示されるポリオキシアルキレン変性シリ
コーンオイル30〜80重量%B) 25 ℃における粘度が10〜
100,000cS であるジメチルポリシロキサン100 重量部
と、(CH3)3SiO1/2単位と SiO2 単位とから本質的にな
り、(CH3)3SiO1/2/SiO2の比が 0.4/1〜 1.3/1の範
囲にあるシロキサン樹脂1〜10重量部および微粉末シリ
カ1〜40重量部よりなる配合物5〜50重量%、C)分子量
範囲が500 〜 3,000であり、エチレンオキシ基が10〜85
モル%であるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ン共重合体5〜50重量%、D)25℃における粘度が10〜50
0cS である分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチルシリ
ル基で封鎖された、 ジメチルポリシロキサン2〜20重量
%、とからなることを特徴とするものである。
[Chemical 2] [Wherein G 1 is a group selected from R 1 , G 2 or G 3 , G 2 , G 3
Is a formula (CH 2 ) r —O— (R 2 O) s Q having a molecular weight of 500 to 3,000 (R 2 is an ethylene group and a propylene group, Q is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an acetyl group, Monovalent organic group selected from isocyanic acid group, r is 2 to 6 and s is 5 to 50)
In the group represented by, G 2 is an ethyleneoxy group in the (R 2 O) group.
10 to 30 mol%, G 3 has an ethyleneoxy group in the (R 2 O) group of 65
Is of 85 mol%, G 2 / G 3 (molar ratio) is 0.3 / 1 to 3
/ 1, R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a is 0 or 1, m and n are positive numbers from 1 to 30, p is 10 to 100, and q is 1
~ 10 positive number] polyoxyalkylene-modified silicone oil 30 to 80% by weight B) Viscosity at 25 ℃ is 10 to
It consists essentially of 100 parts by weight of 100,000 cS dimethylpolysiloxane, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 2 units, with a (CH 3 ) 3 SiO 1/2 / SiO 2 ratio of 0.4 / 1 to 10 parts by weight of a siloxane resin in the range of 1 to 1.3 / 1 and 1 to 40 parts by weight of finely divided silica 5 to 50% by weight, C) the molecular weight range is 500 to 3,000, and the ethyleneoxy group is 10 ~ 85
5% to 50% by weight of polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, which is mol%, D) the viscosity at 25 ° C is 10 to 50%.
It is characterized by comprising 2 to 20% by weight of dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain of 0 cS are blocked with monohydroxydimethylsilyl groups.

【0006】すなわち、本発明者らは従来公知のポリオ
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを主剤とす
る消泡剤の不利を解決する方法について種々検討した結
果、このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンについてはこれに含有されるエチレンオキシ基、プ
ロピレンオキシ基の量およびこのモル比を特定したもの
とすると共に、これにジメチルポリシロキサンとシロキ
サン樹脂および微粉末シリカとからなる配合物とエチレ
ンオキシ基の量を特定したポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン共重合体および分子鎖末端がモノヒドロ
キシジメチルシリル基で封鎖された直鎖状ジメチルポリ
シロキサンを添加すると、このようにして得られる泡抑
制剤が希釈安定性、消泡安定性、高温安定性のすぐれた
ものとなることを見出した。
That is, the present inventors have conducted various studies on methods for solving the disadvantages of the defoaming agent containing a conventionally known polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane as a main component, and as a result, this polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane The amount of ethyleneoxy groups and propyleneoxy groups contained in and the molar ratio thereof are specified, and the compound consisting of dimethylpolysiloxane, siloxane resin and fine powder silica and the amount of ethyleneoxy groups are specified. When the polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer described above and a linear dimethylpolysiloxane whose molecular chain end is blocked with a monohydroxydimethylsilyl group are added, the foam inhibitor thus obtained has a dilution stability and a quenching effect. It has excellent foam stability and high temperature stability. Out was.

【0007】また、特に単一のポリオキシアルキレンで
変性したポリシロキサンに比べて上記したように同一分
子内に2種のポリオキシアルキレンを含有させたポリシ
ロキサンを使用すると、このものがすぐれた希釈安定
性、高温安定性を示すと共に、ジメチルポリシロキサン
と粉末シリカとからなる配合物にシロキサン樹脂を添加
するとこれがすぐれた消泡持続性、破泡性を示すことを
確認し、上記した各成分の種類、配合比などについての
研究を進めて本発明を完成させた。以下にこれをさらに
詳述する。
Further, when a polysiloxane containing two kinds of polyoxyalkylenes in the same molecule as described above is used as compared with a polysiloxane modified with a single polyoxyalkylene, this product is excellent in dilution. It was confirmed that when siloxane resin was added to the compound consisting of dimethylpolysiloxane and powdered silica, it exhibited excellent defoaming durability and defoaming property, as well as stability and high temperature stability. The present invention has been completed by proceeding with research on types, compounding ratios, and the like. This will be described in more detail below.

【0008】[0008]

【作用】本発明は希釈安定性、消泡持続性および高温安
定性がすぐれていることから、特に水性切削油、繊維染
色浴、精練浴などに有用とされる泡抑制剤組成物に関す
るものであり、この泡抑制剤組成物はA)前記した一般式
(1) で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンオ
イル、B)ジメチルポリシロキサンと(CH3)3SiO1/2単位と
SiO2単位からなるシロキサン樹脂および微粉末シリカと
からなる配合物、C)ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン共重合体、D)分子鎖末端水酸基ジメチルポリシ
ロキサンの所定量を混合してなるものとされる。
The present invention relates to a foam inhibitor composition which is particularly useful for an aqueous cutting oil, a fiber dyeing bath, a scouring bath and the like because it has excellent dilution stability, defoaming durability and high temperature stability. Yes, this foam control composition has A) the general formula described above.
(1) polyoxyalkylene-modified silicone oil, B) dimethylpolysiloxane and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit
A mixture composed of a siloxane resin composed of SiO 2 units and finely divided silica, C) polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, and D) a mixture of a predetermined amount of dimethylpolysiloxane having a hydroxyl group at the terminal of the molecular chain. It

【0009】本発明の泡抑制剤組成物を構成するA)成分
としてのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルは
一般式
The polyoxyalkylene-modified silicone oil as the component A) constituting the foam control composition of the present invention has the general formula

【化3】 で示され、G1はR1、G2またはG3から選択されるもので、
G2、G3は式(CH2)r-O-(R2O)s-Q で示され、R2はエチレン
基およびプロピレン基、rは2〜6、好ましくは2〜
3、sは5〜50、好ましくは15〜45であるものである
が、G2は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が10〜30モル
%、G3は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モル%
のものであることが必要とされる。
[Chemical 3] , Where G 1 is selected from R 1 , G 2 or G 3 ,
G 2, G 3 is represented by the formula (CH 2) r -O- (R 2 O) s -Q, R 2 is an ethylene group and a propylene group, r 2-6, preferably 2 to
3, s is 5 to 50, preferably 15 to 45, G 2 is 10 to 30 mol% of ethyleneoxy group in (R 2 O) group, and G 3 is (R 2 O) group. 65 to 85 mol% of ethyleneoxy groups in
Be required to be.

【0010】このG2, G3は平均分子量が500 未満ではア
ルキレンオキシ基の親水性基としての効果が十分発揮さ
れず、3,000 を越えると粘度が高くなりすぎて分散性、
作業性が悪くなるので、500 〜3,000 の範囲、好ましく
は1,000 〜2,000 のものとする必要がある。また、この
G2, G3については式中のG2/G3(モル比) が0.3 未満では
疎水性部分が多くなって分散性が悪くなり、3を越える
と消泡性が悪くなるので、0.3 〜3の範囲とする必要が
ある。
When the average molecular weight of G 2 and G 3 is less than 500, the effect of the alkyleneoxy group as a hydrophilic group is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 3,000, the viscosity becomes too high and the dispersibility,
Since the workability becomes poor, it is necessary to set it in the range of 500 to 3,000, preferably 1,000 to 2,000. Also this
Regarding G 2 and G 3 , when G 2 / G 3 (molar ratio) in the formula is less than 0.3, the hydrophobic portion increases and the dispersibility deteriorates, and when it exceeds 3, the defoaming property deteriorates. It must be in the range of 3.

【0011】なお、上記におけるQは水素原子またはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基などの炭素数1〜8のアルキル基、アセ
チル基、イソシアン酸基などから選択される1価の有機
基、R1は1価の炭化水素基であるが炭素数が20を越える
と消泡性、水分散性が悪くなることから炭素数が3〜20
のものとされるものであり、このm,nは1〜30の正数
でm+nは3〜40、好ましくは3〜20の数、pは10未満
では消泡性が悪くなるし、粘度の低下により保存分離安
定性も悪くなり、100 を越えると希釈時の粘度が高くな
って作業性が悪くなることから10〜100 、好ましくは20
〜60とされるもの、qは1〜10の正数とされるものであ
るが、このものは分子中に占めるシロキサンで代表され
る疎水性部分の含量、すなわち全分子量からG2, G3の分
子量を除いた量が5〜30重量%からなるものとすること
がよい。
In the above, Q is selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, an acetyl group and an isocyanic acid group. Monovalent organic group, R 1 is a monovalent hydrocarbon group, but if the carbon number exceeds 20, the defoaming property and the water dispersibility will deteriorate, so the carbon number will be 3 to 20.
When m and n are positive numbers from 1 to 30, m + n is from 3 to 40, preferably from 3 to 20, and p is less than 10, the defoaming property becomes poor and the viscosity The storage separation stability deteriorates due to the decrease, and when it exceeds 100, the viscosity upon dilution increases and the workability deteriorates, so 10 to 100, preferably 20
-60, and q is a positive number from 1 to 10, which is the content of the hydrophobic moiety represented by siloxane in the molecule, that is, from the total molecular weight to G 2 , G 3 The amount excluding the molecular weight of is preferably 5 to 30% by weight.

【0012】このポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルは従来公知の方法で合成することができるが、こ
れは例えば≡SiH 基を含有するメチルポリシロキサンに
分子鎖末端にビニル基あるいはアリル基等を有する二種
以上のポリオキシアルキレン化合物と炭素数3〜20の不
飽和オレフィン類を白金触媒の存在下に付加反応させる
か、≡SiH 基とR1基を含有するオルガノポリシロキサン
に分子鎖末端にビニル基またはアリル基等を有する二種
以上のポリオキシアルキレン化合物を付加反応させれば
容易に得ることができるが、本発明の泡抑制剤組成物 1
00重量%中におけるA)成分の配合量は30重量%未満では
水分散性が悪く、80重量%より多くすると均一で安定な
自己乳化エマルジヨンとなりにくいということから30〜
80重量%、より好ましくは50〜70重量%の範囲とすれば
よい。
This polyoxyalkylene-modified silicone oil can be synthesized by a conventionally known method. For example, two kinds of polyoxyalkylene-modified silicone oil having a methyl group containing an ≡SiH group and a vinyl group or an allyl group at the terminal of the molecular chain are used. The above polyoxyalkylene compound and an unsaturated olefin having 3 to 20 carbon atoms are subjected to an addition reaction in the presence of a platinum catalyst, or an organopolysiloxane containing an ≡SiH group and an R 1 group is added to a vinyl group or The foam inhibitor composition of the present invention can be easily obtained by addition reaction of two or more polyoxyalkylene compounds having an allyl group or the like.
If the content of component A) in 00% by weight is less than 30% by weight, the water dispersibility is poor, and if it is more than 80% by weight, a uniform and stable self-emulsifying emulsion is unlikely to be formed.
The amount may be 80% by weight, more preferably 50 to 70% by weight.

【0013】つぎに本発明の泡抑制剤組成物を構成する
B)成分としての配合物は、本発明の泡抑制剤組成物に消
泡持続性を付与するための主成分となるもので、これは
ジメチルポリシロキサンと(CH3)3SiO1/2単位とSiO2単位
とから本質的になるシロキサン樹脂および微粉末シリカ
とからなるものとされる。
Next, the foam inhibitor composition of the present invention is constituted.
The composition as the component (B) is the main component for imparting the defoaming durability to the foam inhibitor composition of the present invention, which comprises dimethylpolysiloxane and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units. And a siloxane resin consisting essentially of SiO 2 units and finely divided silica.

【0014】ここに使用されるジメチルポリシロキサン
は線状、分岐状のいずれであってもよいが、分子鎖末端
がトリメチルシリル基で封鎖されたものが好ましい。こ
のジメチルポリシロキサンは分散のし易さ、作業性の面
からは粘度ができるだけ低いものとすることがよく、消
泡持続性の面からは粘度が高いほうがよいのであるが、
粘度が10cS未満では得られる組成物が安定性の乏しいも
のとなり、100,000cSより大きいと得られる組成物を泡
抑制剤組成物として使用する前に水で希釈するときの増
粘性が著しくなって作業性に難点が生じるので、10〜10
0,000cS の範囲、好ましくは100 〜5,000cS のものとす
ることがよい。
The dimethylpolysiloxane used here may be linear or branched, but is preferably one in which the molecular chain end is blocked with a trimethylsilyl group. This dimethylpolysiloxane should have a viscosity as low as possible from the viewpoint of ease of dispersion and workability, and the higher viscosity from the viewpoint of defoaming durability, the better.
If the viscosity is less than 10 cS, the resulting composition will have poor stability, and if the viscosity is greater than 100,000 cS, the thickening will be significant when diluted with water before use as a suds suppressor composition. There is a problem with sex, so 10 to 10
It is preferably in the range of 0,000 cS, preferably 100 to 5,000 cS.

【0015】また、ここに使用されるシロキサン樹脂は
公知の方法(米国特許第2,676,182号、第2,814,601
号、第2,857,356 号、特開昭61-195129 号、特開昭63-2
56628号公報参照)によって容易に製造することができ
る。このシロキサン樹脂は(CH3)3SiO1/2単位/SiO2単位
との比が0.4/1 〜1.3/1 の範囲のものとされるが、これ
は有機溶剤あるいはジメチルポリシロキサンに溶解した
ものとして使用する。この有機溶剤あるいはジメチルポ
リシロキサンはシロキサン樹脂を安定に分散し得るもの
であれば特に限定されるものではないが、これには粘度
が0.6 〜100cS であるジメチルポリシロキサン、常圧下
での沸点が70〜300 ℃である飽和脂肪族炭化水素、脂肪
族アルコ−ル、芳香族炭化水素などが例示される。
The siloxane resin used here is a known method (US Pat. Nos. 2,676,182 and 2,814,601).
No. 2,857,356, JP-A-61-195129, JP-A-63-2
It can be easily manufactured. This siloxane resin has a ratio of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit / SiO 2 unit of 0.4 / 1 to 1.3 / 1, which is dissolved in an organic solvent or dimethylpolysiloxane. To use as. The organic solvent or dimethylpolysiloxane is not particularly limited as long as it can stably disperse the siloxane resin, but this includes dimethylpolysiloxane having a viscosity of 0.6 to 100 cS and a boiling point of 70 at normal pressure. Examples thereof include saturated aliphatic hydrocarbons, aliphatic alcohols and aromatic hydrocarbons having a temperature of up to 300 ° C.

【0016】このジメチルポリシロキサンとしてはヘキ
サメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状ジメチ
ルポリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタ
メチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、
ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキ
サシロキサンなどの線状ジメチルポリシロキサンが例示
される。
As the dimethylpolysiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane,
Cyclic dimethylpolysiloxane such as dodecamethylcyclohexasiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane,
Examples are linear dimethylpolysiloxanes such as dodecamethylpentasiloxane and tetradecamethylhexasiloxane.

【0017】また、ここに使用される飽和脂肪族炭化水
素としてはn-ヘプタン、シクロヘキサン、ケロシン、イ
ソパラフィン類やトリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、パ−クロロエチレンなどの塩素炭化水素が例示さ
れ、脂肪族アルコ−ルとしてはエタノ−ル、イソプロピ
ルアルコ−ル、n-プロピルアルコ−ル、n-ブチルアルコ
−ル、t-ブチルアルコ−ル、イソプロピルアルコ−ルな
どがさらに芳香族炭化水素としてはベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどが例示される。
Examples of the saturated aliphatic hydrocarbons used here include n-heptane, cyclohexane, kerosene, isoparaffins and chlorine hydrocarbons such as trichloroethane, trichloroethylene and perchloroethylene. Aliphatic alcohols Examples thereof include ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, isopropyl alcohol and the like, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. It is illustrated.

【0018】また、ここに使用される微粉末シリカは公
知のものでよく、湿式シリカ、乾式シリカのいずれでも
よいことから、これには沈降シリカ、シリカキセロゲ
ル、ヒュームドシリカ、さらにはその表面を有機シリル
基で処理したものなどが示され、具体的にはアエロジル
[日本アエロジル(株)製商品名]、ニプシル[日本シ
リカ(株)製商品名]、キャボシル[米国キャボット社
製商品名]、サントセル[米国モンサントケミカル社製
商品名]などがあげられるが、これらはBET 法による比
表面積が100m2/g 以上のものとすることが好ましい。
The finely powdered silica used here may be a known one, and may be either wet silica or dry silica. Therefore, precipitated silica, silica xerogel, fumed silica, or its surface may be used. Those treated with an organic silyl group are shown. Specifically, Aerosil [trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd.], Nipsil [trade name of Nippon Silica Co., Ltd.], Cabosil [trade name of Cabot Corporation of the United States], Examples include Santocell [trade name of Monsanto Chemical Co., USA], and it is preferable that these have a specific surface area by the BET method of 100 m 2 / g or more.

【0019】このジメチルポリシロキサン、シロキサン
樹脂および微粉末シリカの配合比はジメチルポリシロキ
サン100 重量%に対して、シロキサン樹脂を 0.1〜10重
量部および微粉末シリカを1〜40重量部を配合したもの
とすればよい。このシロキサン樹脂は0.1 重量部未満で
は消泡持続性能が劣るし、10重量部より多くすると得ら
れる組成物の水希釈安定性が低下するため0.1〜10重量
部とされるが、より好ましくは0.5 〜5重量部である。
また、この微粉末シリカは1重量部未満では消泡性能が
劣るし、40 重量部より多くすると組成物の粘度が増加し
て水分散性が低下するので1〜40重量部とされるが、よ
り好ましくは5〜20重量部である。
The compounding ratio of the dimethylpolysiloxane, the siloxane resin and the fine powder silica is 100 to 100% by weight of dimethylpolysiloxane and 0.1 to 10 parts by weight of the siloxane resin and 1 to 40 parts by weight of the fine powder silica. And it is sufficient. If the amount of this siloxane resin is less than 0.1 parts by weight, the defoaming sustainability will be poor, and if it exceeds 10 parts by weight, the stability of the composition to be diluted with water will decrease, so the amount is set to 0.1 to 10 parts by weight, but more preferably. Is 0.5 to 5 parts by weight.
If the amount of this finely divided silica is less than 1 part by weight, the defoaming performance will be poor, and if it is more than 40 parts by weight, the viscosity of the composition will increase and the water dispersibility will decrease, so the amount will be 1-40 parts by weight. It is more preferably 5 to 20 parts by weight.

【0020】本発明で使用されるB)成分としての配合物
は上記したジメチルポリシロキサンオイル、シロキサン
樹脂、微粉末シリカを配合し、室温〜200 ℃で熱処理
し、必要に応じ低沸点留分を除くことによって製造する
ことができるが、本発明の泡抑制剤組成物100 重量%中
におけるこのB)成分の配合量は5重量%未満では消泡性
能が十分に発揮されず、また50重量%より多くするとこ
の系が増粘されて作業性に問題が生ずるので、これは5
〜50重量%、より好ましくは10〜30重量%の範囲とする
ことがよい。
The composition as the component B) used in the present invention is prepared by mixing the above-mentioned dimethylpolysiloxane oil, siloxane resin and fine powder silica, and heat treating at room temperature to 200 ° C. Although it can be produced by removing it, if the blending amount of this component B) in 100% by weight of the foam inhibitor composition of the present invention is less than 5% by weight, the defoaming performance is not sufficiently exerted, and 50% by weight is obtained. If more is added, the system thickens, causing a problem in workability.
It is good to be in the range of 50 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.

【0021】また、本発明の泡抑制剤組成物を構成する
C)成分としてのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン共重合体は上記したA), B)成分および後記するD)成
分を乳化分散するための乳化助剤となるものであるが、
このものは分子量が500 未満では得られる組成物が経時
安定性のわるいものとなり、3,000 を越えると粘度が高
くなって分散性に影響が与えられるので、分子量が500
〜3,000 の範囲のもの、好ましくは1,500 〜2,500 のも
のとすることが必要とされる。
It also constitutes the suds suppressor composition of the present invention.
The polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer as the component C) serves as an emulsification aid for emulsifying and dispersing the components A), B) and the component D) described below.
If the molecular weight is less than 500, the resulting composition will have poor stability over time, and if it exceeds 3,000, the viscosity will increase and the dispersibility will be affected.
It is required to be in the range of 3,000 to 3,000, preferably 1,500 to 2,500.

【0022】また、これはC)成分に含有されているエチ
レンオキシ基が10モル%未満では疎水性が強くなって乳
化助剤としての働きが不充分となり、85モル%を越える
と親水性が大きくなりすぎてこの場合も乳化助剤として
の働きが十分発揮されなくなるので、エチレンオキシ基
の含有量が10〜85モル%の範囲、好ましくは30〜70モル
%のものとすることが必要とされるが、このものの泡抑
制剤組成物 100重量%中における配合量は5重量%未満
では保存安定性が悪くなり、50重量%より多くすると組
成物の希釈安定性が悪くなるということから、これは5
〜50重量%、より好ましくは10〜30重量%の範囲とすれ
ばよい。
Further, when the ethyleneoxy group contained in the component C) is less than 10 mol%, the hydrophobicity becomes strong and the function as an emulsification aid becomes insufficient, and when it exceeds 85 mol%, the hydrophilicity becomes poor. In this case too, the function as an emulsification aid cannot be fully exerted, and therefore the content of ethyleneoxy groups must be in the range of 10 to 85 mol%, preferably 30 to 70 mol%. However, if the content of this product in 100% by weight of the foam suppressor composition is less than 5% by weight, the storage stability will be poor, and if it is more than 50% by weight, the dilution stability of the composition will be poor. This is 5
The content may be in the range of 50 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.

【0023】本発明の泡抑制剤組成物を構成するD)成分
としてのジメチルポリシロキサンは分子鎖両末端がモノ
ヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されたもので直鎖状
のものとされる。これは本発明の泡抑制剤組成物におけ
る前記したA)成分とB)成分のバインダーとして有効とさ
れるもので、モノヒドロキシジメチルシリル基が本来相
溶性の少ないA)成分とB)成分の界面張力を下げる働きが
あり、これら成分の相溶性を向上させるものであるが、
このものは粘度が10cS未満ではオイルスポットの原因と
なり、500cS より粘度が高いと粘度を下げることができ
ず、その添加効果が不十分となるので、この泡抑制剤組
成物の粘度を上げないためにも粘度が10〜500cS 好まし
くは30〜200cS のものとすることが必要とされる。
The dimethylpolysiloxane as the component D) constituting the foam control composition of the present invention is a linear one in which both ends of the molecular chain are blocked with monohydroxydimethylsilyl groups. This is effective as a binder of the above-mentioned A) component and B) component in the foam suppressor composition of the present invention, and the interface between A) component and B) component in which monohydroxydimethylsilyl group is originally less compatible. It has the function of lowering the tension and improves the compatibility of these components.
If this viscosity is less than 10 cS, it causes an oil spot, and if the viscosity is higher than 500 cS, the viscosity cannot be lowered, and the effect of its addition is insufficient, so the viscosity of this suds suppressor composition cannot be increased. Moreover, it is necessary that the viscosity is 10 to 500 cS, preferably 30 to 200 cS.

【0024】なお、D)成分の泡抑制剤組成物 100重量%
中における配合量は2重量%未満では上記した効果が十
分発揮されず、20重量%より多くすると粘度が低くなり
すぎてシリカ分が沈降するなど経時の保存安定性がわる
くなるので、これは2〜20重量%、より好ましくは5〜
15重量%の範囲となるようにすればよい。
The foam inhibitor composition of component D) is 100% by weight.
If the compounding amount is less than 2% by weight, the above-mentioned effects are not sufficiently exhibited, and if it exceeds 20% by weight, the viscosity becomes too low and the silica content precipitates, which deteriorates the storage stability over time. -20% by weight, more preferably 5-
It may be in the range of 15% by weight.

【0025】本発明の泡抑制剤組成物は上記したA)〜D)
成分の所定量を混合することによって得ることができる
が、これはこれらの各成分を例えばホモミキサーなどの
混合機を用いて均一に混合すればよく、この混合順序は
特に限定されないけれども、混合時に40〜150 ℃の範囲
で加熱してもよい。
The foam control composition of the present invention has the above A) to D).
It can be obtained by mixing a predetermined amount of the components, which can be uniformly mixed by using a mixer such as a homomixer, and the mixing order is not particularly limited, but at the time of mixing. You may heat in the range of 40-150 degreeC.

【0026】このようにして得られた本発明の泡抑制剤
組成物はこれを添加した液にすぐれた低発泡性を長時間
付与すると共に、このものは分散安定性がすぐれてお
り、高温、高剪断下での機械的安定性にすぐれていて凝
集を起すこともないので、水性切削油や各種染色工程に
おける油剤または一般塗料用、各種油剤内添用消泡剤と
して好適に使用することができる。
The foam inhibitor composition of the present invention thus obtained imparts an excellent low foaming property to a liquid to which it is added for a long period of time, and this composition has excellent dispersion stability and high temperature, Since it has excellent mechanical stability under high shear and does not cause agglomeration, it can be suitably used as an antifoaming agent for aqueous cutting oils and oil agents or general paints in various dyeing processes, and various oil agents. it can.

【0027】[0027]

【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが例
中における粘度は25℃での測定値を示したもの、各種物
性はつぎの試験法による測定値を示したものである。
[Examples] Examples and comparative examples of the present invention will be given below. In the examples, the viscosity shows the measured value at 25 ° C, and the various physical properties show the measured values by the following test methods.

【0028】(希釈安定性試験法)泡抑制剤組成物の10
%水分散液 100gを 200mlのガラスビーカーに入れ、25
℃で1日保存した後の経時安定性を目視により以下のよ
うに評価した。 ◎…良好なエマルジョン、オイル浮きが認められない。 ○…オイル浮きあるいはシリカ沈降が若干ある。 △…オイル浮きが多く、シリカ沈降も多い。
(Dilution Stability Test Method) 10 of foam control composition
Add 100 g of 100% aqueous dispersion to a 200 ml glass beaker and add 25
The temporal stability after storage at 1 ° C for 1 day was visually evaluated as follows. ⊚: Good emulsion and oil floating are not observed. ○: There is some oil floating or silica sedimentation. Δ: A lot of oil floats and a lot of silica sediments.

【0029】(消泡性試験法)1,000cc のメスシリンダ
ーに0.2 %オレイン酸ナトリウム水溶液100 gを入れ、
泡抑制剤組成物の10%水分散液 1.0g (有効成分として
1,000ppm)を添加し、ガラスディフェーザ−ストーンを
通して 1.0リットル/分で空気を吹込むエアーバブリン
グ法で5分後の起泡量(泡量+液量)を25℃で測定し
た。
(Defoaming test method) 100 g of a 0.2% sodium oleate aqueous solution was put into a 1,000 cc measuring cylinder,
1.0 g of 10% aqueous dispersion of suds suppressor composition (as an active ingredient
1,000 ppm) was added, and the amount of foaming (foaming amount + liquid amount) after 5 minutes was measured at 25 ° C. by an air bubbling method in which air was blown at 1.0 liter / min through a glass dephasor stone.

【0030】実施例1 成分A) 平均組成式Example 1 Component A) Average composition formula

【化4】 で示される粘度が950cS のポリオキシアルキレン変性シ
リコーンオイル650g、
[Chemical 4] 650 g of polyoxyalkylene-modified silicone oil with a viscosity of 950 cS

【0031】成分B) 粘度が1,000cS であるジメチルシリコーンオイル(B−
1)439g、粘度が100cSであるジメチルシリコ−ンオイ
ル(B−2)439 g、 平均粒径が1.4 μm で比表面積が
300m2/g である湿式シリカ(B−3)100 gおよび(C
H3)3SiO1/2/SiO2 の比が0.58/1であるシロキサン樹脂の
60%トルエン溶液(B−4)42gをガラス製2リットル
フラスコ中において減圧下100mmHg で120 ℃にて低沸点
物を留去し、150 ℃で3時間熱処理し、ホモミキサーで
混合したもの150g、
Component B) Dimethyl silicone oil having a viscosity of 1,000 cS (B-
1) 439 g, dimethyl silicone oil (B-2) with a viscosity of 100 cS 439 g, average particle size 1.4 μm and specific surface area
100 g of wet silica (B-3) which is 300 m 2 / g and (C
H 3 ) 3 SiO 1/2 / SiO 2 ratio of 0.58 / 1 siloxane resin
In a glass 2 liter flask, 42 g of 60% toluene solution (B-4) was distilled off at a low pressure of 100 mmHg at 120 ° C. to remove low-boiling substances, heat treated at 150 ° C. for 3 hours, and mixed with a homomixer 150 g.

【0032】成分C) 式Component C) Formula

【化5】 で示される粘度が250cS であるポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン共重合体150g、 成分D) 粘度が56cSである分子鎖両末端がシラノ−ル基で封鎖さ
れている直鎖状ジメチルシリコーンオイル80g、 上記A)〜D)成分を混合し、ホモミキサーで5分〜10
分撹拌して泡抑制剤組成物イ)を調整し、このものの希
釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表1に示
したとおりの結果が得られた。
[Chemical 5] 150 g of a polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer having a viscosity of 250 cS, component D) 80 g of a linear dimethyl silicone oil having a viscosity of 56 cS with both ends of the molecular chain blocked with silanol groups, The above components A) to D) are mixed and mixed with a homomixer for 5 minutes to 10 minutes.
The foam inhibitor composition a) was adjusted by stirring for minutes, and the dilution stability and defoaming property of this composition were examined. The results shown in Table 1 below were obtained.

【0033】実施例2 成分B)として実施例1における(B−1)439 g、
(B−2)439 g、(B−3)100 gおよび(CH3)3SiO
1/2/SiO2 の比が0.7 /1 であるシロキサン樹脂の60%
トルエン溶液(B−5)42gを使用したほかは実施例1
において使用した成分A)、C)、D)と共に実施例1
と同様に処理して泡抑制剤組成物ロ)を調製し、このも
のの希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表
1に示したとおりの結果が得られた。
Example 2 As component B), 439 g of (B-1) in Example 1,
(B-2) 439 g, (B-3) 100 g and (CH 3) 3 SiO
60% of siloxane resin with a 1/2 / SiO 2 ratio of 0.7 / 1
Example 1 except 42 g of toluene solution (B-5) was used
Example 1 with components A), C) and D) used in
A foam inhibitor composition (b) was prepared in the same manner as described above, and the dilution stability and defoaming property of this composition were examined. The results shown in Table 1 below were obtained.

【0034】実施例3 成分B)として実施例1における(B−1)439g、 (B
−2)439g、 (B−3)100gおよび(CH3)3SiO1/2/SiO2
の比が0.74/1であるシロキサン樹脂の60%トルエン溶液
(B−6)42gを使用したほかは実施例1において使用
した成分A)、C)、D)と共に実施例1と同様に処理
して泡抑制剤組成物ハ)を調製し、このものの希釈安定
性、消泡性をしらべたところ、後記する表1に示したと
おりの結果が得られた。
Example 3 As component B), 439 g of (B-1) in Example 1 (B)
-2) 439g, (B-3 ) 100g and (CH 3) 3 SiO 1/2 / SiO 2
Was treated as in Example 1 with components A), C) and D) used in Example 1 except that 42 g of a 60% toluene solution of a siloxane resin (B-6) having a ratio of 0.74 / 1 was used. The foam inhibitor composition C) was prepared and examined for its dilution stability and defoaming property, and the results shown in Table 1 below were obtained.

【0035】実施例4 成分B)として実施例1における(B−4)の代わりに
(CH3)3SiO1/2/SiO2 の比が0.85/1であるシロキサン樹脂
の60%トルエン溶液(B−7)42g を使用したほかは実
施例1で使用した成分A)、C)、D)と共に実施例1
と同様に処理した泡抑制剤組成物ニ)を作り、このもの
の希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表1
に示したとおりの結果が得られた。
Example 4 Instead of (B-4) in Example 1 as the component B),
Components A) and C) used in Example 1, except that 42 g of a 60% toluene solution (B-7) of a siloxane resin having a ratio of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 / SiO 2 of 0.85 / 1 was used. , D) with Example 1
A foam inhibitor composition d) treated in the same manner as in Example 1) was prepared, and its dilution stability and defoaming property were investigated.
The result as shown in was obtained.

【0036】実施例5 成分B)として実施例1の(B−4)の代わりに(CH3)3
SiO1/2/SiO2 の比が1.1/1 であるシロキサン樹脂の60%
トルエン溶液(B−8)42g を使用したほかは、実施例
1で使用した成分A)、C)、D)と共に実施例1と同
様に処理して泡抑制剤組成物ホ)を作り、このものの希
釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表1に示
したとおりの結果が得られた。
Example 5 As component B), instead of (B-4) of Example 1, (CH 3 ) 3
60% of siloxane resin with a ratio of SiO 1/2 / SiO 2 of 1.1 / 1
A foam control composition (e) was prepared by treating in the same manner as in Example 1 with the components A), C) and D) used in Example 1 except that 42 g of a toluene solution (B-8) was used. When the dilution stability and the defoaming property of the product were examined, the results shown in Table 1 below were obtained.

【0037】実施例6 成分B)として実施例1の(B−4)の代わりに(CH3)3
SiO1/2/SiO2 の比が1.15/1であるシロキサン樹脂の60%
トルエン溶液(B−9)42g を使用したほかは、実施例
1と同様の成分で同様の処理を行なって泡抑制剤組成物
ヘ)を調製し、このものの希釈安定性、消泡性をしらべ
たところ、後記する表1に示したとおりの結果が得られ
た。
Example 6 As component B), instead of (B-4) in Example 1, (CH 3 ) 3
60% of siloxane resin with a SiO 1/2 / SiO 2 ratio of 1.15 / 1
A foam inhibitor composition was prepared by performing the same treatment with the same components as in Example 1 except that 42 g of a toluene solution (B-9) was used, and the dilution stability and defoaming property of this product were examined. As a result, the results shown in Table 1 described later were obtained.

【0038】実施例7 成分B)として実施例1の(B−4)の代わりに(CH3)3
SiO1/2/SiO2 の比が1.3/1 であるシロキサン樹脂の60%
オクタメチルシクロテトラシロキサン溶液(B−10)42
g を使用したほかは、実施例1と同様の成分で同様の処
理を行なって泡抑制剤組成物ト)を調製し、このものの
希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表1に
示したとおりの結果が得られた。
Example 7 As component B), instead of (B-4) of Example 1, (CH 3 ) 3
60% of siloxane resin with a SiO 1/2 / SiO 2 ratio of 1.3 / 1
Octamethylcyclotetrasiloxane solution (B-10) 42
A foam inhibitor composition g) was prepared by performing the same treatment with the same components as in Example 1 except that g was used, and its dilution stability and defoaming property were examined. The result as shown in was obtained.

【0039】比較例1 成分B)として実施例1における(B−1)450g、 (B
−2)450gおよび(B−3)100gを使用したのみでシロ
キサン樹脂を使用しないものとしたほかは、実施例1で
使用した成分A)、C)、D)と共に実施例1と同様に
処理して泡抑制剤組成物チ)を作り、このものの希釈安
定性、消泡性をしらべたところ、後記する表1に示した
とおりの結果が得られた。
Comparative Example 1 As component B), 450 g of (B-1) in Example 1 (B)
-2) Same as Example 1 with components A), C), and D) used in Example 1, except that only 450 g and (B-3) 100 g were used and no siloxane resin was used. As a result, a foam inhibitor composition H) was prepared and its dilution stability and defoaming property were examined. As a result, the results shown in Table 1 below were obtained.

【0040】比較例2 成分B)として実施例1で使用した(B−1)450g、
(B−2)450g(B−3)100gおよびヘキサメチルジシ
ラザン(B−11)100g使用したほかは、実施例1で使用
した成分A)、C)、D)と共に実施例1と同様に処理
して泡抑制剤組成物リ)を作り、このものの希釈安定
性、消泡性をしらべたところ、後記する表1に示したと
おりの結果が得られた。
Comparative Example 2 450 g of (B-1) used in Example 1 as component B),
(B-2) 450 g (B-3) 100 g and hexamethyldisilazane (B-11) 100 g, except that the components A), C) and D) used in Example 1 were used in the same manner as in Example 1. A foam suppressor composition (i) was prepared by treating the composition, and the dilution stability and defoaming property of this composition were examined. The results shown in Table 1 below were obtained.

【0041】比較例3 成分A)として平均組成式が式Comparative Example 3 As component A), the average composition formula is

【化6】 で示される粘度が1,800cS のポリオキシアルキレン変性
シリコ−ンオイル650 gを使用し、成分B)、C)、
D)として比較例1と同様のものに使用して実施例1と
同様に処理して泡抑制剤組成物ヌ)を調製し、このもの
の希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表1
に示したとおりの結果が得られた。
[Chemical 6] 650 g of polyoxyalkylene-modified silicone oil having a viscosity of 1,800 cS is used, and components B), C),
D) was used in the same manner as in Comparative Example 1 and treated in the same manner as in Example 1 to prepare a suds suppressor composition n). The dilution stability and defoaming property of this product were examined. Table 1
The result as shown in was obtained.

【0042】比較例4 成分A)は比較例3と同じものとし、成分B)、C)、
D)は実施例2と同じものを使用し、これらを同じ配合
量で処理して泡抑制剤組成物ル)を調製し、このものの
希釈安定性、消泡性をしらべたところ、つぎの表1に示
したとおりの結果が得られた。
Comparative Example 4 Component A) is the same as Comparative Example 3, and components B), C),
For D), the same as in Example 2 was used, and these were treated with the same blending amount to prepare a suds suppressor composition l). The dilution stability and defoaming property of this product were examined. The result as shown in 1 was obtained.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明は泡抑制剤組成物に関するもの
で、これは前記したようにA)一般式(1)で示される
ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、B)ジメ
チルポリシロキサンオイルとシロキサン樹脂および微粉
末シリカとからなる配合物、C)ポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン共重合体およびD)分子鎖末端が
モノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサンオイルとからなることを特徴とするもの
であるが、このものは従来公知のシリコーン系消泡剤に
くらべて希釈安定性、消泡持続性、高温特性においてす
ぐれていることから添加量を削減できるという工業的有
利性の与えられるものであるが、このものは特に安定性
にすぐれており、水性切削油用、各種油剤用、繊維染色
工程、精練工程用消泡剤として好適に使用することがで
きる。
The present invention relates to a suds suppressor composition, which comprises A) a polyoxyalkylene-modified silicone oil represented by the general formula (1), B) a dimethylpolysiloxane oil and a siloxane resin, as described above. Compound consisting of finely divided silica, C) Polyoxyethylene-
The present invention is characterized in that it comprises a polyoxypropylene copolymer and D) a dimethylpolysiloxane oil whose molecular chain ends are blocked with monohydroxydimethylsilyl groups. This is a conventionally known silicone antifoaming agent. It is superior in dilution stability, defoaming durability, and high-temperature characteristics compared to other products, which gives it an industrial advantage of being able to reduce the amount added, but this product is particularly superior in stability and water-based. It can be suitably used as a defoaming agent for cutting oil, various oil agents, fiber dyeing step, and scouring step.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Satoshi Kuwata 1 Hitomi, Otomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma 10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Research Laboratory

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】A)一般式 【化1】 [G1はR1、G2またはG3から選択される基、G2, G3は分子
量が500 〜3,000 の式(CH2)r-O-(R2O)sQ (R2はエチレン
基およびプロピレン基、Qは水素原子または炭素数1〜
8のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択
される1価の有機基、rは2〜6、sは5〜50)で示さ
れる基で、G2は (R2O)基中のエチレンオキシ基が10〜30
モル%、G3は (R2O)基中のエチレンオキシ基が65〜85モ
ル%のものであり、G2/G3(モル比) は0.3/1 〜3/1、R1
は炭素数3〜20の1価の炭化水素基、aは0または1、
m及びnは1〜30の正数、pは10〜100 、qは1〜10の
正数]で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイル30〜80重量%、 B) 25 ℃における粘度が10〜100,000cS であるジメチル
ポリシロキサン100 重量部と、(CH3)3SiO1/2単位と SiO
2 単位とから本質的になり、(CH3)3SiO1/2/SiO2の比が
0.4/1〜 1.3/1の範囲にあるシロキサン樹脂1〜10
重量部および微粉末シリカ1〜40重量部よりなる配合物
5〜50重量%、 C)分子量範囲が500 〜 3,000であり、エチレンオキシ基
が10〜85モル%であるポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレン共重合体5〜50重量%、 D)25℃における粘度が10〜500cS である分子鎖両末端が
モノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖された、ジメチ
ルポリシロキサン2〜20重量%、とからなることを特徴
とする泡抑制剤組成物。
1. A) General formula: [G 1 is a group selected from R 1 , G 2 or G 3 , and G 2 and G 3 are of the formula (CH 2 ) r -O- (R 2 O) s Q (R 2 is Ethylene group and propylene group, Q is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to
8 is a monovalent organic group selected from an alkyl group, an acetyl group and an isocyanic acid group, r is 2 to 6 and s is a group represented by 5 to 50), and G 2 is a group in the (R 2 O) group. 10 to 30 ethyleneoxy groups
Mol%, G 3 is such that the ethyleneoxy group in the (R 2 O) group is 65 to 85 mol%, G 2 / G 3 (molar ratio) is 0.3 / 1 to 3/1, R 1
Is a monovalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a is 0 or 1,
m and n are positive numbers of 1 to 30, p is 10 to 100, and q is a positive number of 1 to 10] 30 to 80% by weight of polyoxyalkylene-modified silicone oil, B) the viscosity at 25 ° C is 10 to 100 parts by weight of 100,000 cS dimethylpolysiloxane, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 2
Essentially consists of 2 units and the ratio of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 / SiO 2 is
Siloxane resin 1-10 in the range of 0.4 / 1-1.3 / 1
5 to 50% by weight of a blend consisting of 1 to 40 parts by weight of finely divided silica and C) a polyoxyethylene-polyoxypropylene having a molecular weight range of 500 to 3,000 and an ethyleneoxy group of 10 to 85 mol%. Copolymer 5 to 50% by weight, D) 2 to 20% by weight of dimethylpolysiloxane whose viscosity at 25 ° C. is 10 to 500 cS, both ends of which are blocked with monohydroxydimethylsilyl groups. A suds suppressor composition characterized.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6417258B1 (en) 1999-03-01 2002-07-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Antifoaming compositions
US6506822B2 (en) 2000-07-05 2003-01-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Epoxy resin composition
CN100408138C (en) * 2006-07-28 2008-08-06 南京四新科技应用研究所有限公司 Prepn process of active defoaming agent composition
US7863361B2 (en) 2005-11-15 2011-01-04 Momentive Performance Materials Inc. Swollen silicone composition, process of producing same and products thereof
US8017687B2 (en) 2005-11-15 2011-09-13 Momentive Performance Materials Inc. Swollen silicone composition and process of producing same
WO2014058832A1 (en) 2012-10-11 2014-04-17 Dow Corning Corporation Anti-foaming agent and pulp production method

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