JP3100246B2 - Foam inhibitor composition - Google Patents

Foam inhibitor composition

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JP3100246B2
JP3100246B2 JP33257192A JP33257192A JP3100246B2 JP 3100246 B2 JP3100246 B2 JP 3100246B2 JP 33257192 A JP33257192 A JP 33257192A JP 33257192 A JP33257192 A JP 33257192A JP 3100246 B2 JP3100246 B2 JP 3100246B2
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秀一 畔地
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は泡抑制剤組成物、特には
水性切削油、染色工程用油剤などに添加したときに、す
ぐれた分散安定性、抑泡性を示す泡抑制剤組成物に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foam inhibitor composition, and more particularly to a foam inhibitor composition which exhibits excellent dispersion stability and foam suppressing properties when added to an aqueous cutting oil, an oil agent for a dyeing process and the like. Things.

【0002】[0002]

【従来の技術】ジメチルポリシロキサンを主成分とする
シリコーン系消泡剤は他の消泡剤と比べて種々のすぐれ
た性質を有するものであることから、発泡を伴なう一般
化学工業の各工程に幅広く使用されている。しかし、こ
のジメチルポリシロキサンはこれが本質的に疎水性のも
のであるために、実用面ではこれを界面活性剤を用いて
水に分散させたエマルジョン型消泡剤として使用されて
いるが、このものは処理対象液が高温であるか、高剪断
のかかるものであるときにはエマルジョンが破壊される
ために所望の消泡効果を期待することができず、ときに
は発泡が促進されることがあるし、これはまた非水系で
は使用できず、さらには長期の保存中にエマルジョンが
分離するという欠点もある。
2. Description of the Related Art Since silicone-based antifoaming agents containing dimethylpolysiloxane as a main component have various excellent properties as compared with other antifoaming agents, various types of general chemical industry which involve foaming are used. Widely used in the process. However, since this dimethylpolysiloxane is inherently hydrophobic, it has been used as an emulsion-type defoaming agent in which it is dispersed in water using a surfactant in practical terms. When the liquid to be treated is at a high temperature or is subject to high shear, the emulsion is destroyed, so that the desired defoaming effect cannot be expected, and sometimes foaming is accelerated. They also have the disadvantage that they cannot be used in non-aqueous systems and that the emulsion separates during prolonged storage.

【0003】そのため、この消泡剤についてはポリオキ
シアルキレン基で変成したオルガノポリシロキサンを使
用することも提案されているが(米国特許第3,233,986
号明細書参照)、これには破泡および消泡効果が小さい
という不利があり、ポリオキシアルキレン変性ジメチル
ポリシロキサンで代表される親水性のポリシロキサンを
ベ−スオイルとし、ジメチルポリシロキサンと微粉末シ
リカよりなるオイルコンパウンドを併用して消泡効果を
向上させるということも提案されており(特公昭52-198
36号、特公昭52-22638号、特公昭55-23084号各公報参
照)、長鎖アルキル基およびポリオキシアルキレン共変
性オルガノポリシロキサンをベ−スオイルとするものも
提案されているが(特公昭58-58126号公報参照)、これ
らは微粉末シリカのみではこれをジメチルポリシロキサ
ンに安定に分散させることが難しく、高温または機械的
に強い剪断力が長時間かけられたときや、希釈時または
長期保存時においてシリカの凝集や分離が起るという不
利がある。
For this reason, it has been proposed to use an organopolysiloxane modified with a polyoxyalkylene group for this defoaming agent (US Pat. No. 3,233,986).
This has the disadvantage that the foam breaking and defoaming effects are small. A hydrophilic polysiloxane represented by polyoxyalkylene-modified dimethylpolysiloxane is used as a base oil, and dimethylpolysiloxane and fine powder are used. It has also been proposed to improve the defoaming effect by using an oil compound made of silica in combination (Japanese Patent Publication No. 52-198).
No. 36, Japanese Patent Publication No. 52-22638, Japanese Patent Publication No. 55-23084), and those using a long chain alkyl group and a polyoxyalkylene co-modified organopolysiloxane as a base oil have been proposed (Japanese Patent Publication No. It is difficult to stably disperse this in dimethylpolysiloxane only with finely divided silica, and it is difficult to disperse it under high temperature or mechanically strong shearing force for a long time, There is a disadvantage that silica aggregates and separates during storage.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】したがってジメチルポ
リシロキサンとシリカとの分散性を向上させるために、
シリカ表面をシラザン処理して疎水化処理することも提
案されているが、この場合には処理量によって消泡性が
低下することもあるのでこの調節が難しいという不利が
ある。なお、この消泡剤については本発明者らも限定さ
れたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン、ジメチルシリコ−ンオイルと微粉末シリカとからな
る泡抑制剤成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレン共重合体および分子鎖両末端が水酸基で封鎖され
たジメチルシリコ−ンオイルとからなる泡抑制剤を提案
しており(特願平2-414678号明細書参照)、これによれ
ば上記の欠点を可成り解決することができるけれども、
これにはなおシリカの分散性、消泡性が不充分であると
いう不利がある。
Therefore, in order to improve the dispersibility of dimethylpolysiloxane and silica,
It has also been proposed to treat the silica surface with a silazane treatment to make it hydrophobic, but in this case, the defoaming property may be reduced depending on the treatment amount, so that there is a disadvantage that it is difficult to control this. The antifoaming agent is a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane limited by the present inventors, a foam inhibitor component composed of dimethyl silicone oil and fine powdered silica, and a polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer. And a foam inhibitor comprising dimethyl silicone oil in which both ends of a molecular chain are blocked with a hydroxyl group (see Japanese Patent Application No. 2-414678). Although you can do,
This still has the disadvantage that the dispersibility and defoaming properties of the silica are insufficient.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決した泡抑制剤に関するもので、これはA)一般式
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a foam inhibitor which solves such disadvantages, which comprises A) a compound represented by the general formula:

【化2】 [ここにG1はR1、G2またはG3から選択される基、G2, G3
は分子量が500 〜3,000 の式(CH2)r-O(R2O)sQ (R2はエ
チレン基およびプロピレン基、Qは水素原子または炭素
数1〜8のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基か
ら選択される1価の有機基、rは2〜6、sは5〜50)
で示される基で、G2は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が
10〜30モル%、G3は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が65
〜85モル%のものであり、G2/G3(モル比) は0.3/1 〜3/
1 、R1は炭素数3〜20の1価の炭化水素基、aは0また
は1、m及びnは1〜30の正数、pは10〜100 、qは1
〜10の正数]で示されるポリオキシアルキレン変性シリ
コーンオイル30〜80重量%、B) 25 ℃における粘度が10
〜100,000cS であるジメチルポリシロキサン75〜95重量
部%と、平均粒径が1〜100mμで比表面積が300m2/g 以
上であり、トリメチルシリル基密度が0.5 〜10μモル/
m2、 アルコキシ基密度が 0.5〜10μモル/m2、 シラノ−
ル基密度が0.5 〜5μモル/m2のトリメチルシリル化処
理された多孔質シリカ粒子を有機溶剤中に分散してなる
オルガノシリカゾルによって多孔質シリカ粒子を1〜10
重量%供給するに足る量のオルガノシリカゾル、および
微粉末シリカ4〜15重量%よりなる配合物5〜50重量
%、C)分子量範囲が500 〜 3,000であり、エチレンオキ
シ基が10〜85モル%であるポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン共重合体5〜50重量%、D)分子鎖両末端
がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されている、2
5 ℃における粘度が10〜500cS である直鎖状のジメチル
ポリシロキサン2〜20重量%、とからなることを特徴と
するものである。
Embedded image [Where G 1 is a group selected from R 1 , G 2 or G 3 , G 2 , G 3
Formula having a molecular weight of 500 ~3,000 (CH 2) r -O (R 2 O) s Q (R 2 is an ethylene group and a propylene group, Q is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an acetyl group, isocyanic A monovalent organic group selected from acid groups, r is 2 to 6, and s is 5 to 50)
In the group represented by, G 2 is an ethyleneoxy group in the (R 2 O) group.
10-30 mol%, G 3 is an ethylene group in (R 2 O) groups 65
Is of 85 mol%, G 2 / G 3 (molar ratio) is 0.3 / 1 to 3 /
1, R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a is 0 or 1, m and n are positive numbers of 1 to 30, p is 10 to 100, and q is 1
30 to 80% by weight of a polyoxyalkylene-modified silicone oil represented by the following formula:
75 to 95 parts by weight of dimethylpolysiloxane having an average particle size of 1 to 100 mμ, a specific surface area of 300 m 2 / g or more, and a trimethylsilyl group density of 0.5 to 10 μmol /
m 2 , alkoxy group density 0.5 to 10 μmol / m 2 , silano-
Le group density is 0.5 ~5Myu mol / m 2 of the trimethylsilylated treated porous silica particles are dispersed in an organic solvent organosilica sol by porous silica particles 1-10
5% to 50% by weight of organosilica sol and 4 to 15% by weight of finely divided silica, C) having a molecular weight range of 500 to 3,000 and 10 to 85% by mole of ethyleneoxy groups. 5) 50% by weight of a polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, D) both ends of which are blocked with monohydroxydimethylsilyl groups.
2 to 20% by weight of a linear dimethylpolysiloxane having a viscosity at 5 ° C. of 10 to 500 cS.

【0006】すなわち、本発明者らは従来公知のポリオ
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを主剤とす
る消泡剤の不利を解決する方法について種々検討した結
果、このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンについてはこれに含有されるエチレンオキシ基、プ
ロピレンオキシ基の量およびこのモル比を特定したもの
とすると共に、これにジメチルポリシロキサンとオルガ
ノシリカゾルおよび微粉末シリカとからなる配合物とエ
チレンオキシ基の量を特定したポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン共重合体および分子鎖末端がモノヒ
ドロキシジメチルシリル基で封鎖された直鎖状ジメチル
ポリシロキサンを添加すると、このようにして得られる
泡抑制剤が希釈安定性、消泡安定性、高温安定性のすぐ
れたものとなることを見出した。
That is, the present inventors have conducted various studies on a method for solving the disadvantages of a conventionally known polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane as a main component, and as a result, this polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane has been described And the molar ratio of ethyleneoxy and propyleneoxy groups contained in the mixture and the amount of ethyleneoxy groups and the mixture of dimethylpolysiloxane, organosilica sol and fine powder silica When the thus obtained polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer and the linear dimethylpolysiloxane having a molecular chain terminal blocked with a monohydroxydimethylsilyl group are added, the foam inhibitor thus obtained has dilution stability, Excellent foam stability and high temperature stability It was heading.

【0007】また、特に単一のポリオキシアルキレンで
変性したポリシロキサンに比べて上記したように同一分
子内に2種のポリオキシアルキレンを含有させたポリシ
ロキサンを使用すると、このものがすぐれた消泡持続
性、破泡性を示すと共に、高温、高剪断下においてもエ
マルジョンが破壊されず、オイルスポットや凝集物の発
生もないので、このものは特に染色工業用に用いても染
色ムラの発生することがないということを確認し、上記
した各成分の種類、配合比などについての研究を進めて
本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述する。
In addition, when a polysiloxane containing two kinds of polyoxyalkylenes in the same molecule is used, as described above, in particular, compared to a polysiloxane modified with a single polyoxyalkylene, the polysiloxane is excellent in consumption. Shows foam continuity and foam breaking properties.Emulsion is not destroyed even under high temperature and high shear. No oil spots or aggregates are generated. After confirming that there is no such problem, the present inventors have completed the present invention by conducting research on the types and mixing ratios of the respective components described above. This is described in more detail below.

【0008】[0008]

【作用】本発明は希釈安定性、消泡持続性および高温安
定性がすぐれていることから、特に染色工業などに有用
とされる泡抑制剤組成物に関するものであり、この泡抑
制剤組成物はA)前記した一般式(1) で示されるポリオキ
シアルキレン変性シリコーンオイル、B)ジメチルポリシ
ロキサンとトリメチルシリル化処理されたオルガノシリ
カゾルおよび微粉末シリカとからなる配合物、C)ポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、D)分子
鎖末端水酸基ジメチルシリコーンの所定量を混合してな
るものとされる。
The present invention relates to a foam inhibitor composition which is particularly useful in the dyeing industry and the like because of its excellent dilution stability, antifoaming stability and high-temperature stability. A) a polyoxyalkylene-modified silicone oil represented by the above general formula (1), B) a blend comprising dimethylpolysiloxane, an organosilica sol treated with trimethylsilylation and finely divided silica, C) a polyoxyethylene-poly It is obtained by mixing a predetermined amount of oxypropylene copolymer and D) dimethyl silicone having hydroxyl group at molecular chain end.

【0009】本発明の泡抑制剤組成物を構成するA)成分
としてのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルは
一般式
The polyoxyalkylene-modified silicone oil as component A) constituting the suds suppressor composition of the present invention has the general formula

【化3】 で示され、G1はR1、G2またはG3から選択されるもので、
G2、G3は式(CH2)r-O(R2O)s-Qで示され、R2はエチレン基
およびプロピレン基、rは2〜6、好ましくは2〜3、
sは5〜50、好ましくは15〜45であるものであるが、G2
は(OR2) 基中のエチレンオキシ基が10〜30モル%、G3
(R2O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モル%のもので
あることが必要とされる。
Embedded image Where G 1 is selected from R 1 , G 2 or G 3
G 2 and G 3 are represented by the formula (CH 2 ) r -O (R 2 O) s -Q, R 2 is an ethylene group and a propylene group, r is 2 to 6, preferably 2 to 3,
s is from 5 to 50, preferably from 15 to 45, but G 2
Is 10 to 30 mol% of ethyleneoxy groups in the (OR 2 ) group, and G 3 is
Ethyleneoxy groups in (R 2 O) groups is required be of 65 to 85 mol%.

【0010】このG2, G3は平均分子量が500 未満ではア
ルキレンオキシ基の親水性基としての効果が十分発揮さ
れず、3,000 を越えると粘度が高くなりすぎて分散性、
作業性が悪くなるので、500 〜3,000 の範囲、好ましく
は1,000 〜2,000 のものとする必要がある。また、この
G2, G3については式中のG2/G3(モル比) が0.3 未満では
疎水性部分が多くなって分散性が悪くなり、3を越える
と消泡性が悪くなるので、0.3 〜3の範囲とする必要が
ある。
If the average molecular weight of G 2 and G 3 is less than 500, the effect of the alkyleneoxy group as a hydrophilic group cannot be sufficiently exhibited. If the average molecular weight exceeds 3,000, the viscosity becomes too high and the dispersibility becomes too high.
Since the workability is deteriorated, it is necessary to be in the range of 500 to 3,000, preferably 1,000 to 2,000. Also this
G 2 / G 3 in formula (molar ratio) the dispersibility is deteriorated becomes many hydrophobic moiety is less than 0.3 for G 2, G 3, because the defoaming property is deteriorated when it exceeds 3, 0.3 ~ It is necessary to be in the range of 3.

【0011】なお、上記におけるQは水素原子またはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基などの炭素数1〜8のアルキル基、アセ
チル基、イソシアン酸基などから選択される1価の有機
基、R1は1価の炭化水素基であるが炭素数が20を越える
と消泡性、水分散性が悪くなることから炭素数が3〜20
のものとされるものであり、このm,nは1〜30の正数
でm+nは3〜40、好ましくは3〜20の数、pは10未満
では消泡性が悪くなるし、粘度の低下により保存分離安
定性も悪くなり、100 を越えると希釈時の粘度が高くな
って作業性が悪くなることから10〜100 、好ましくは20
〜60とされるもの、qは1〜10の正数とされるものであ
るが、このものは分子中に占めるシロキサンで代表され
る疎水性部分の含量、すなわち全分子量からG2, G3の分
子量を除いた量が5〜30重量%からなるものとすること
がよい。
In the above, Q is selected from a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, an acetyl group, an isocyanic acid group and the like. The monovalent organic group R 1 is a monovalent hydrocarbon group, but if the number of carbon atoms exceeds 20, the defoaming property and water dispersibility deteriorate, so that the number of carbon atoms is 3 to 20.
When m and n are positive numbers of 1 to 30, m + n is a number of 3 to 40, preferably 3 to 20, and when p is less than 10, the defoaming property becomes poor, and the viscosity is low. The storage stability becomes poor due to the decrease, and if it exceeds 100, the viscosity at the time of dilution becomes high and the workability deteriorates.
6060, and q is a positive number of 11〜10, which is based on the content of the hydrophobic portion represented by siloxane in the molecule, that is, G 2 , G 3 Is preferably 5 to 30% by weight excluding the molecular weight.

【0012】このポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルは従来公知の方法で合成することができるが、こ
れは例えば≡SiH 基を含有するメチルポリシロキサンに
分子鎖末端にビニル基あるいはアリル基等を有する二種
以上のポリオキシアルキレン化合物と炭素数3〜20の不
飽和オレフィン類を白金触媒の存在下に付加反応させる
か、≡SiH 基とR1基を含有するオルガノポリシロキサン
に分子鎖末端にビニル基またはアリル基等を有する二種
以上のポリオキシアルキレン化合物を付加反応させれば
容易に得ることができるが、本発明の泡抑制剤組成物 1
00重量%中におけるA)成分の配合量は30重量%未満では
水分散性が悪く、80重量%より多くすると均一で安定な
自己乳化エマルジヨンとなりにくいということから30〜
80重量%、より好ましくは50〜70重量%の範囲とすれば
よい。
This polyoxyalkylene-modified silicone oil can be synthesized by a conventionally known method. For example, it is possible to use two types of methylpolysiloxane containing a ≡SiH group and having a vinyl group or an allyl group at the molecular chain terminal. The above polyoxyalkylene compound and an unsaturated olefin having 3 to 20 carbon atoms are subjected to an addition reaction in the presence of a platinum catalyst, or a vinyl group or a vinyl group is added to an organopolysiloxane containing a SiH group and an R 1 group at the molecular chain end. It can be easily obtained by an addition reaction of two or more kinds of polyoxyalkylene compounds having an allyl group or the like.
If the amount of the component A) in the 00% by weight is less than 30% by weight, water dispersibility is poor, and if it is more than 80% by weight, it is difficult to obtain a uniform and stable self-emulsifying emulsion.
It may be in the range of 80% by weight, more preferably 50 to 70% by weight.

【0013】つぎに本発明の泡抑制剤組成物を構成する
B)成分としての配合物は、本発明の泡抑制剤組成物に消
泡持続性を付与するための主成分となるもので、これは
ジメチルポリシロキサンとトリメチルシリル化処理され
たオルガノシリカゾルおよび微粉末シリカとからなるも
のとされる。
Next, the foam inhibitor composition of the present invention is constituted.
The compound as the component (B) is a main component for imparting antifoaming persistence to the foam inhibitor composition of the present invention, and is composed of dimethylpolysiloxane and trimethylsilylation-treated organosilica sol and fine powder. It is made of silica.

【0014】ここに使用されるジメチルポリシロキサン
は線状、分岐状のいずれであってもよいが、分子鎖末端
がトリメチルシリル基で封鎖されたものが好ましい。こ
のジメチルポリシロキサンは分散のし易さ、作業性の面
からは粘度ができるだけ低いものとすることがよく、消
泡持続性の面からは粘度が高いほうがよいのであるが、
粘度が10cS未満では得られる組成物が安定性の乏しいも
のとなり、100,000cSより大きいと得られる組成物を泡
抑制剤組成物として使用する前に水で希釈するときの増
粘性が著しくなって作業性に難点が生じるので、10〜10
0,000cS の範囲、好ましくは100 〜5,000cS のものとす
ることがよい。
The dimethylpolysiloxane used here may be either linear or branched, but is preferably one having a molecular chain terminal blocked with a trimethylsilyl group. This dimethylpolysiloxane is preferably as low in viscosity as possible from the viewpoint of easy dispersibility and workability, and the higher the viscosity, the better from the viewpoint of defoaming continuity.
If the viscosity is less than 10 cS, the resulting composition has poor stability.If the viscosity is greater than 100,000 cS, the viscosity increases when the resulting composition is diluted with water before use as a foam inhibitor composition, resulting in significant work. 10-10
It is good to be in the range of 0,000 cS, preferably 100 to 5,000 cS.

【0015】また、ここに使用されるオルガノシリカゾ
ルはアルコキシシランを原料として製造されたシリカゾ
ルを例えばトリメチルシラノ−ルで処理することによっ
て製造することができるものであるが、これは平均粒径
が1 mμ未満のものはその製造が困難であり、100mμよ
り大きいと有機溶剤中に安定分散し難くなり、沈殿が発
生して均一な泡抑制剤組成物が得られ難くなることから
平均粒径が1〜100mμ、好ましくは5〜50 mμとされ、
また比表面積が300 m2/g未満では有機溶剤への分散安定
性が低くなってシリカ粒子が沈降し易くなり、均一な泡
抑制剤が得られなくなることから比表面積が300 m2/g以
上とされた多孔質シリカを有機溶剤に分散したものとさ
れる。この多孔質シリカは、その生成工程よりほぼ球状
のものが得られる。
The organosilica sol used here can be produced by treating a silica sol produced from alkoxysilane as a raw material with, for example, trimethylsilanol, which has an average particle size of 1%. When the average particle diameter is less than 1 μm, it is difficult to produce the same. When the average particle diameter is more than 100 μm, it is difficult to stably disperse in an organic solvent, and it is difficult to obtain a uniform foam inhibitor composition due to precipitation. ~ 100mμ, preferably 5-50mμ,
Further, when the specific surface area is less than 300 m 2 / g, the dispersion stability in an organic solvent is low, the silica particles are liable to settle, and the specific surface area is 300 m 2 / g or more because a uniform foam inhibitor cannot be obtained. Is dispersed in an organic solvent. This porous silica is obtained in a substantially spherical form from the production process.

【0016】しかし、この多孔質シリカはその粒子表面
のシラノ−ル基密度が0.5 μモル/m2未満では十分な抑
泡性向上効果を付与することができず、これが5μモル
/m2より大きくなるとシリカ表面がトリメチルシリカ化
処理してあってもシラノ−ル基同志の再結合が起ってシ
リカ粒子が凝集分離するので、このシラノ−ル密度をア
ルコキシ基で制御して0.5 〜5μモル/m2の範囲のもの
とすることが必要であり、これはまたそのアルコキシ基
をトリメチルシリル基で置換してシリカ粒子表面のアル
コキシ基の密度を0.5 〜10μモル/m2となるようにする
ことが必要とされる。
However, if the density of silanol groups on the surface of the porous silica is less than 0.5 μmol / m 2 , the porous silica cannot provide a sufficient foam-improving effect, and this is less than 5 μmol / m 2 . If the silica particles become too large, even if the silica surface is treated with trimethylsilica, recombination of the silanol groups will occur and the silica particles will coagulate and separate. / m is required to be 2 in the range of things, this is also to the density of the alkoxy groups of the silica particle surface by replacing the alkoxy group with a trimethylsilyl group as a 0.5 ~10Myu mol / m 2 Is required.

【0017】なお、多孔質シリカについてはその−面に
おけるトリメチルシリル基の密度が0.5 μモル/m2未満
であるとトリメチルシリル基の立体効果やジメチルポリ
シロキサンとの濡れ性が低下して得られる組成物の安定
性が低下するし、シリカ表面に導入することのできるト
リメチルシリル基の限界密度が略々10μモル/cm2である
ことから、このトリメチルシリル基の密度は0.5 〜10μ
モル/m2 とすることが必要とされる。
When the density of the trimethylsilyl group on the negative side of the porous silica is less than 0.5 μmol / m 2 , the composition obtained by reducing the steric effect of the trimethylsilyl group and the wettability with dimethylpolysiloxane is reduced. it stability is lowered, since the limit density of trimethylsilyl groups that can be introduced into the silica surface is approximately 10μ mol / cm 2, the density of the trimethylsilyl group is 0.5 ~10Myu
Mol / m 2 is required.

【0018】また、このシリカゾル製造時に使用される
有機溶剤は前記した球状多孔質シリカ粒子を安定に分散
し得るものであれば特に限定されるものではなく、これ
には粘度が0.65〜100cS であるジメチルポリシロキサン
オイル、常圧下での沸点が70〜300 ℃である飽和脂肪族
炭化水素、脂肪族アルコ−ル、芳香族炭化水素などが例
示されるが、これらの中では泡抑制剤組成物の製造時に
溶剤除去操作が不要であるということからジメチルポリ
シロキサンオイルとすることが好ましい。
The organic solvent used in the production of the silica sol is not particularly limited as long as it can disperse the above-mentioned spherical porous silica particles stably, and has a viscosity of 0.65 to 100 cS. Examples thereof include dimethylpolysiloxane oil, saturated aliphatic hydrocarbons having a boiling point of 70 to 300 ° C. under normal pressure, aliphatic alcohols, aromatic hydrocarbons and the like. It is preferable to use dimethylpolysiloxane oil because a solvent removing operation is not required during production.

【0019】このジメチルポリシロキサンオイルとして
はヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状
ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、
オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキ
サン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチ
ルヘキサシロキサンなどの線状ジメチルポリシロキサン
が例示される。
Examples of the dimethylpolysiloxane oil include cyclic dimethylpolysiloxane such as hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, hexamethyldisiloxane,
Examples thereof include linear dimethylpolysiloxanes such as octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, and tetradecamethylhexasiloxane.

【0020】また、ここに使用される微粉末シリカは公
知のものでよく、湿式シリカ、乾式シリカのいずれでも
よいことから、これには沈降シリカ、シリカキセロゲ
ル、ヒュ−ムドシリカ、さらにはその表面を有機シリル
基で処理したものなどが示され、具体的にはアエロジル
[日本アエロジル(株)製商品名]、ニプシル[日本シ
リカ(株)製商品名]、キャボシル[米国キャボット社
製商品名]、サントセル[米国モンサントケミカル社製
商品名]などがあげられるが、これらはBET 法による比
表面積が100m2/g 以上のものとすることが好ましい。
The finely divided silica used here may be a known one, and may be either wet silica or dry silica. This includes precipitated silica, silica xerogel, fumed silica, and the surface thereof. Examples thereof include those treated with an organic silyl group, and specifically, Aerosil [trade name manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.], Nipsil [trade name manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.], Cabosil [trade name manufactured by Cabot Corporation, USA], Santocell (trade name, manufactured by Monsanto Chemical Co., USA) and the like are preferable, and they preferably have a specific surface area of 100 m 2 / g or more by a BET method.

【0021】本発明で使用されるB)成分としての配合物
は上記したジメチルポリシロキサン75〜95重量%、多孔
質シリカを1〜10重量%供給するに足る量のオルガノシ
リカゾル、微粉末シリカ4〜15重量%を配合し、室温〜
200 ℃で熱処理し、必要に応じ低沸点留分を除くことに
よって製造することができるが、本発明の泡抑制剤組成
物100 重量%中におけるこのB)成分の配合量は5重量%
未満では消泡性能が十分に発揮されず、また50重量%よ
り多くするとこの系が増粘されて作業性に問題が生ずる
ので、これは5〜50重量%、より好ましくは10〜30重量
の範囲とすることがよい。
The compound as the component B) used in the present invention is composed of 75 to 95% by weight of the above-mentioned dimethylpolysiloxane and 1 to 10% by weight of porous silica in an amount sufficient to supply organosilica sol and fine powdered silica 4 ~ 15% by weight, room temperature ~
It can be produced by heat-treating at 200 ° C. and, if necessary, removing low-boiling fractions. The blending amount of this component (B) in 100% by weight of the foam inhibitor composition of the present invention is 5% by weight.
When the amount is less than 50% by weight, the defoaming performance is not sufficiently exhibited, and when the amount is more than 50% by weight, the system is thickened and a problem occurs in workability, so that the amount is 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight. It is good to be a range.

【0022】また、本発明の泡抑制剤組成物を構成する
C)成分としてのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン共重合体は上記したA), B)成分および後記するD)成
分を乳化分散するための乳化助剤となるものであるが、
このものは分子量が500 未満では得られる組成物が経時
安定性のわるいものとなり、3,000 を越えると粘度が高
くなって分散性に影響が与えられるので、分子量が500
〜3,000 の範囲のもの、好ましくは1,500 〜2,500 のも
のとすることが必要とされる。
Further, the foam suppressing composition of the present invention is constituted.
The polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer as the component (C) serves as an emulsification aid for emulsifying and dispersing the components A), B) and the component D) described below.
If the molecular weight is less than 500, the resulting composition will have poor stability over time, and if it exceeds 3,000, the viscosity will increase and the dispersibility will be affected.
It is required to be in the range of 3,000 to 3,000, preferably in the range of 1,500 to 2,500.

【0023】また、これはC)成分に含有されているエチ
レンオキシ基が10モル%未満では疎水性が強くなって乳
化助剤としての働きが不充分となり、85モル%を越える
と親水性が大きくなりすぎてこの場合も乳化助剤として
の働きが十分発揮されなくなるので、エチレンオキシ基
の含有量が10〜85モル%の範囲、好ましくは30〜70モル
%のものとすることが必要とされるが、このものの泡抑
制剤組成物 100重量%中における配合量は5重量%未満
では保存安定性が悪くなり、50重量%より多くすると組
成物の希釈安定性が悪くなるということから、これは5
〜50重量%、より好ましくは10〜30重量%の範囲とすれ
ばよい。
If the content of the ethyleneoxy group contained in the component C) is less than 10 mol%, the hydrophobicity becomes strong and the function as an emulsifying aid becomes insufficient, and if it exceeds 85 mol%, the hydrophilicity becomes poor. In this case too, the function as an emulsifying aid cannot be sufficiently exhibited, so that the content of ethyleneoxy groups must be in the range of 10 to 85 mol%, preferably 30 to 70 mol%. However, if the blending amount in 100% by weight of the foam inhibitor composition is less than 5% by weight, the storage stability is deteriorated, and if it is more than 50% by weight, the dilution stability of the composition is deteriorated. This is 5
The content may be in the range of 50 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.

【0024】本発明の泡抑制剤組成物を構成するD)成分
としてのジメチルポリシロキサンは分子鎖両末端がモノ
ヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されたもので直鎖状
のものとされる。これは本発明の泡抑制剤組成物におけ
る前記したA)成分とB)成分のバインダーとして有効とさ
れるもので、水酸基が本来相溶性の少ないA)成分とB)成
分の界面張力を下げる働きがあり、これら成分の相溶性
を向上させるものであるが、このものは粘度が10cS未満
ではオイルスポットの原因となり、500cS より粘度が高
いと粘度を下げることができず、その添加効果が不十分
となるので、この泡抑制剤組成物の粘度を上げないため
にも粘度が10〜500cS 好ましくは30〜200cS のものとす
ることが必要とされる。
The dimethylpolysiloxane as the component D) constituting the foam inhibitor composition of the present invention is a linear one in which both molecular chain terminals are blocked with a monohydroxydimethylsilyl group. This is effective as a binder for the components A) and B) in the foam inhibitor composition of the present invention, and the hydroxyl group has a function of lowering the interfacial tension between the components A) and B) which are inherently less compatible. However, the viscosity is less than 10 cS, which causes oil spots.If the viscosity is higher than 500 cS, the viscosity cannot be reduced, and the effect of the addition is insufficient. Therefore, it is necessary that the viscosity be 10 to 500 cS, preferably 30 to 200 cS in order not to increase the viscosity of the foam inhibitor composition.

【0025】なお、D)成分の泡抑制剤組成物 100重量%
中における配合量は2重量%未満では上記した効果が十
分発揮されず、20重量%より多くすると粘度が低くなり
すぎてシリカ分が沈降するなど経時の保存安定性がわる
くなるので、これは2〜20重量%、より好ましくは5〜
15重量%の範囲となるようにすればよい。
In addition, 100% by weight of the foam inhibitor composition of component D)
If the amount is less than 2% by weight, the above-mentioned effects are not sufficiently exhibited. If the amount is more than 20% by weight, the viscosity becomes too low, and the storage stability over time such as sedimentation of silica deteriorates. ~ 20% by weight, more preferably 5 ~
What is necessary is just to make it into the range of 15 weight%.

【0026】本発明の泡抑制剤組成物は上記したA)〜D)
成分の所定量を混合することによって得ることができる
が、これはこれらの各成分を例えばホモミキサーなどの
混合機を用いて均一に混合すればよく、この混合順序は
特に限定されないけれども、混合時に40〜150 ℃の範囲
で加熱してもよい。
The foam suppressant composition of the present invention comprises the above-mentioned A) to D)
Although it can be obtained by mixing predetermined amounts of the components, it is sufficient that these components are uniformly mixed using, for example, a mixer such as a homomixer, and the mixing order is not particularly limited. It may be heated in the range of 40 to 150 ° C.

【0027】このようにして得られた本発明の泡抑制剤
組成物はこれを添加した液にすぐれた低発泡性を長時間
付与すると共に、このものは分散安定性がすぐれてお
り、高温、高剪断下での機械的安定性にすぐれていて凝
集を起すこともないので、水性切削油や各種染色工程に
おける油剤または一般塗料用、各種油剤内添用消泡剤と
して好適に使用することができる。
[0027] The foam inhibitor composition of the present invention thus obtained imparts excellent low foaming properties to the liquid to which it has been added for a long period of time. Because it has excellent mechanical stability under high shear and does not cause aggregation, it can be suitably used as an antifoaming agent for aqueous cutting oils or oils or general paints in various dyeing processes, and for internal addition of various oils. it can.

【0028】[0028]

【実施例】つぎに本発明のB)成分に使用されるオルガノ
シリカゾルの合成例、本発明の実施例、比較例をあげる
が、例中における粘度は25℃での測定値を示したもの、
各種物性はつぎの試験法による測定値を示したものであ
る。
Examples Next, synthesis examples of the organosilica sol used for the component B) of the present invention, examples of the present invention, and comparative examples will be given. In the examples, the viscosities measured at 25 ° C.
Various physical properties are values measured by the following test methods.

【0029】(希釈安定性試験法)泡抑制剤組成物の10
%水分散液 100gを 200mlのガラスビーカーに入れ、25
℃で1日保存した後の経時安定性を目視により以下のよ
うに評価した。 ◎…良好なエマルジョン、オイル浮きが認められない。 ○…オイル浮きまたはシリカ沈降が若干ある。 △…オイル浮きが多く、シリカ沈降も多い。
(Dilution stability test method)
100 g of the aqueous dispersion in a 200 ml glass beaker,
The storage stability at 1 ° C. for 1 day was visually evaluated as follows. ◎: Good emulsion and no oil floating were observed. …: There is some oil floating or silica precipitation. Δ: Lots of oil floating and silica sedimentation.

【0030】(消泡性試験法)1,000cc のメスシリンダ
ーに0.2 %オレイン酸ナトリウム水溶液100 gを入れ、
泡抑制剤組成物の10%水分散液1.0g(有効成分として1,
000ppm)を添加し、ガラスディフュ−ザ−スト−ンを通
して 1.0リットル/分で空気を吹込むエアーバブリング
法で起泡量(泡量+液量)の経時変化を25℃で測定し
た。
(Defoaming test method) In a 1,000 cc measuring cylinder, 100 g of a 0.2% aqueous sodium oleate solution was added.
1.0 g of a 10% aqueous dispersion of the foam inhibitor composition (1,
000 ppm), and the change over time of the foaming amount (foam amount + liquid amount) was measured at 25 ° C. by an air bubbling method in which air was blown at 1.0 liter / min through a glass diffuser stone.

【0031】合成例(オルガノシリカゾルAの調製) 撹拌モ−タ−、滴下ロ−ト及び温度計を設置したガラス
製の10リットル反応フラスコに、29%アンモニア水8.4
g、イオン交換水200g及びエタノ−ル 4,500g を仕込
み、35℃に保ちながら激しく撹拌し、そこへテトラメト
キシシラン560g及びエタノ−ル510gよりなる溶液を約1
時間かけて滴下し、滴下終了後、30分間撹拌した後溶液
を取り出した。得られたエタノ−ルシリカゾルにトリメ
チルシラノ−ル132gをゆっくりと加え、室温で5時間撹
拌した。撹拌終了後ロ−タリ−エバポレ−タ−で濃縮
し、シリカ含有量27%のエタノ−ル分散シリカゾル(エ
タノ−ルゾル)を得た。
Synthesis Example (Preparation of Organosilica Sol A) A 10% glass reaction flask equipped with a stirring motor, a dropping funnel and a thermometer was charged with 8.4% 29% aqueous ammonia.
g, 200 g of ion-exchanged water and 4,500 g of ethanol were stirred vigorously while maintaining the temperature at 35 ° C., and a solution composed of 560 g of tetramethoxysilane and 510 g of ethanol was added thereto.
The mixture was added dropwise over a period of time, and after the completion of the addition, the mixture was stirred for 30 minutes, and then the solution was taken out. 132 g of trimethylsilanol was slowly added to the obtained ethanol silica sol, followed by stirring at room temperature for 5 hours. After completion of the stirring, the mixture was concentrated with a rotary evaporator to obtain an ethanol-dispersed silica sol (ethanol sol) having a silica content of 27%.

【0032】このエタノ−ルゾル300 gにオクタメチル
シクロテトラシロキサン270 gを添加し、SUS製のパ
ッキング充填塔(28mm φ、750mm 高さ)を使用して減圧
蒸留によりエタノ−ルをオクタメチルシクロテトラシロ
キサンに溶剤置換し、シリカ含有量25%のオルガノシリ
カゾルAを得た。
To 300 g of this ethanol sol was added 270 g of octamethylcyclotetrasiloxane, and the ethanol was distilled off under reduced pressure using a SUS packing packed tower (28 mm φ, 750 mm height). The solvent was replaced with siloxane to obtain an organosilica sol A having a silica content of 25%.

【0033】得られたオルガノシリカゾルAは粘度10cS
の無色透明の液体であった。分散されているシリカを電
子顕微鏡で観察したところ、平均粒径9.5mμの球状粒子
であることが確認された。シリカ粒子の比表面積を窒素
吸着によるBET法で測定したところ、420m2/g であっ
た。又、オルガノシリカゾルAの表面状態を調べたとこ
ろ、シラノ−ル基が2.4 μモル/m2 、エトキシ基が5.7
μモル/m2 及びトリメチルシリル基が2.4 μモル/m2
在していた。
The obtained organosilica sol A has a viscosity of 10 cS.
Was a colorless and transparent liquid. When the dispersed silica was observed with an electron microscope, it was confirmed that the silica was spherical particles having an average particle size of 9.5 μm. The specific surface area of the silica particles measured by the BET method using nitrogen adsorption was 420 m 2 / g. When the surface state of the organosilica sol A was examined, the silanol group was 2.4 μmol / m 2 and the ethoxy group was 5.7.
μmol / m 2 and trimethylsilyl groups were present at 2.4 μmol / m 2 .

【0034】実施例1 成分A) 平均組成式Example 1 Component A) Average composition formula

【化4】 で示される粘度が950cS のポリオキシアルキレン変性シ
リコ−ンオイル650g、
Embedded image 650 g of a polyoxyalkylene-modified silicone oil having a viscosity of 950 cS,

【0035】成分B) 粘度が1,000cS であるジメチルシリコ−ンオイル(B−
1)875gと平均粒径が1.4 μm で比表面積が300m2/g で
ある湿式シリカ(B−2)100 gおよびオルガノシリカ
ゾルA(B−3)100gをガラス製2リットルフラスコ中
において150 ℃で3時間熱処理し、減圧下100mmHg で12
0 ℃にて低沸点物を留去し、ホモミキサ−で混合したも
の150g、
Component B) Dimethyl silicone oil having a viscosity of 1,000 cS (B-
1) 100 g of wet silica (B-2) having an average particle size of 1.4 μm, a specific surface area of 300 m 2 / g, and 100 g of organosilica sol A (B-3) having a mean particle size of 1.4 μm and 150 g in a glass 2-liter flask at 150 ° C. Heat treated for 3 hours, 12mm at 100mmHg under reduced pressure
The low-boiling substances were distilled off at 0 ° C. and mixed with a homomixer 150 g,

【0036】成分C) 式Component C) Formula

【化5】 で示される粘度が250cS であるポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン共重合体150g、 成分D) 粘度が56cSである分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチ
ルシリル基で封鎖されている直鎖状ジメチルシリコーン
オイル80g、上記A)〜D)成分を混合し、ホモミキサ−
で5分〜10分撹拌して泡抑制剤組成物イ)を調製し、こ
のものの希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記す
る表1に示したとおりの結果が得られた。
Embedded image 150 g of a polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer having a viscosity of 250 cS, component D) 80 g of a linear dimethyl silicone oil having a viscosity of 56 cS and having both ends of a molecular chain blocked with a monohydroxydimethylsilyl group , The above components A) to D) are mixed, and a homomixer
The mixture was stirred for 5 to 10 minutes to prepare a foam inhibitor composition a), and the dilution stability and defoaming properties of the composition were examined. As a result, the results shown in Table 1 below were obtained.

【0037】実施例2 成分B)として実施例1における(B−1)、(B−
2)、(B−3)の混合物を200 ℃で3時間熱処理した
ほかは実施例1と同様に処理して得たものを使用し、こ
れを実施例1において使用した成分A)、C)、D)と
共に実施例1と同様に処理して泡抑制剤組成物ロ)を調
製し、このものの希釈安定性、消泡性をしらべたとこ
ろ、後記する表1に示したとおりの結果が得られた。
Example 2 The components (B-1) and (B-
2) A mixture obtained by treating the mixture of (B-3) in the same manner as in Example 1 except that the mixture was heat-treated at 200 ° C. for 3 hours, and used as components A) and C) in Example 1. , D) were treated in the same manner as in Example 1 to prepare a foam inhibitor composition b), and the dilution stability and defoaming properties of the composition were examined. The results shown in Table 1 below were obtained. Was done.

【0038】実施例3 成分B)として実施例1における(B−2)100gと(B
−3)100gおよびトルエン1,500gをガラス製の3リット
ルフラスコ中で100 〜110 ℃で4時間撹拌したのち、こ
れに(B−1)439gと粘度が100cS であるジメチルシリ
コ−ンオイル(B−4)439gを添加し、ついでこれから
トルエンを留去し、130 〜150 ℃で3時間撹拌後、減圧
下100mmHg で120 ℃、2時間加熱して低沸点物を留去
し、ホモミキサ−で混合撹拌したもの150gを使用し、こ
れを実施例1において使用した成分A)、C)、D)と
共に実施例1と同様に処理して泡抑制剤組成物ハ)を調
製し、このものの希釈安定性、消泡性をしらべたとこ
ろ、後記する表1に示したとおりの結果が得られた。
Example 3 As component B), 100 g of (B-2) in Example 1 and (B
-3) After stirring 100 g and toluene 1,500 g in a glass 3 liter flask at 100 to 110 ° C. for 4 hours, dimethylsilicone oil (B-4) having 439 g of (B-1) and a viscosity of 100 cS was added thereto. 439 g), and then toluene was distilled off. After stirring at 130-150 ° C. for 3 hours, the mixture was heated at 120 ° C. under reduced pressure at 100 mmHg for 2 hours to remove low-boiling substances, and mixed and stirred with a homomixer. Using 150 g of this product, it was treated in the same manner as in Example 1 together with the components A), C) and D) used in Example 1 to prepare a foam inhibitor composition c). Upon examining the defoaming properties, the results shown in Table 1 below were obtained.

【0039】実施例4 成分B)として実施例1における(B−1)450gと(B
−2)100g、およびオルガノシリカゾルAの有機溶剤を
粘度が100cS のジメチルシリコ−ンオイルに置換した5
%溶液(B−5)450gを150 ℃で3時間熱処理し、実施
例1と同様にして調製したもの150gとし、これを実施例
1で使用した成分A)、C)、D)と共に実施例1と同
様に処理した泡抑制剤組成物ニ)を作り、このものの希
釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表1に示
したとおりの結果が得られた。
Example 4 450 g of (B-1) in Example 1 and (B)
-2) 100 g and the organic solvent of the organosilica sol A were replaced by dimethyl silicone oil having a viscosity of 100 cS.
Of a solution (B-5) at a temperature of 150 ° C. for 3 hours to prepare 150 g of a solution prepared in the same manner as in Example 1, which was used together with the components A), C) and D) used in Example 1. A foam inhibitor composition d) treated in the same manner as in Example No. 1 was prepared, and the dilution stability and defoaming properties of the composition were examined. As a result, the results shown in Table 1 below were obtained.

【0040】実施例5 成分B)を実施例4と同様のものを200 ℃で3時間熱処
理し、実施例1と同様にして調製したもの150gとし、こ
れを実施例1で使用した成分A)、C)、D)と共に実
施例1と同様に処理して泡抑制剤組成物ホ)を作り、こ
のものの希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記す
る表1に示したとおりの結果が得られた。
Example 5 Component B) was heat-treated at 200 ° C. for 3 hours as in Example 4 to give 150 g, prepared in the same manner as in Example 1, which was used in Example 1) , C), and D) were processed in the same manner as in Example 1 to prepare a foam inhibitor composition e), and the dilution stability and defoaming properties of the composition were examined. The results were as shown in Table 1 below. was gotten.

【0041】比較例1 成分B)を実施例1における(B−1)900g、 (B−
2)100g を150 ℃で3時間熱処理し、ホモミキサ−で
混合撹拌したもの150 g とし、これを実施例1で使用し
た成分A)、C)、D)と共に実施例1と同様に処理し
て泡抑制剤組成物ヘ)を作り、このものの希釈安定性、
消泡性をしらべたところ、後記する表1に示したとおり
の結果が得られた。
Comparative Example 1 900 g of (B-1) in Example 1,
2) 100 g was heat-treated at 150 ° C. for 3 hours, mixed and stirred with a homomixer to make 150 g, and treated together with components A), C) and D) used in Example 1 in the same manner as in Example 1. To the foam inhibitor composition, the dilution stability of this thing,
Upon examining the defoaming properties, the results shown in Table 1 below were obtained.

【0042】比較例2 成分B)を実施例1における(B−1)450g、 (B−
2)100g および実施例3における(B−4)450gとを
比較例1と同様に処理して得たもの150gとし、これを実
施例1で使用した成分A)、C)、D)と共に実施例1
と同様に処理して泡抑制剤組成物ト)を作り、このもの
の希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表1
に示したとおりの結果が得られた。
Comparative Example 2 450 g of (B-1) in Example 1
2) 100 g and 450 g of (B-4) in Example 3 were treated in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain 150 g, which was carried out together with components A), C) and D) used in Example 1. Example 1
A foam inhibitor composition was prepared in the same manner as described above, and the dilution stability and defoaming properties of this composition were examined.
The result as shown in was obtained.

【0043】比較例3 成分B)を実施例1で使用した(B−1)450g、 (B−
2)100gと実施例3における(B−4)450gとを200 ℃
3時間熱処理し、実施例1と同様に調製したもの150 g
とし、これを実施例1で使用した成分A)、C)、D)
と共に実施例1と同様に処理して泡抑制剤組成物チ)を
作り、このものの希釈安定性、消泡性をしらべたとこ
ろ、後記する表1に示したとおりの結果が得られた。
Comparative Example 3 450 g of (B-1) used in Example 1 using component B)
2) 100 g and 450 g of (B-4) in Example 3 at 200 ° C.
Heat treated for 3 hours and prepared as in Example 1 150 g
And used as components A), C) and D) used in Example 1.
In addition, the same treatment as in Example 1 was carried out to prepare a foam inhibitor composition h), and the dilution stability and defoaming property of the foam inhibitor composition were examined. As a result, the results shown in Table 1 below were obtained.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明は泡抑制剤組成物に関するもの
で、これは前記したようにA)一般式(1)で示される
ポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル、B)ジメ
チルポリシロキサンとオルガノシリカゾルおよび微粉末
シリカとからなる配合物、C)ポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン共重合体およびD)分子鎖末端がモ
ノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖された直鎖状のジ
メチルポリシロキサンとからなることを特徴とするもの
であるが、このものは従来公知のシリコ−ン系消泡剤に
くらべて希釈安定性、消泡持続性、高温特性においてす
ぐれており、特に染色工業において使用しても染色ムラ
などの生ずることがないことから、染色用消泡剤として
有用とされるという工業的有利性の与えられるものであ
る。
The present invention relates to a foam inhibitor composition, which comprises A) a polyoxyalkylene-modified silicone oil represented by the general formula (1), B) dimethylpolysiloxane and an organosilica sol, as described above. A compound comprising finely divided silica; C) a polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer; and D) a linear dimethylpolysiloxane having a molecular chain terminal capped with a monohydroxydimethylsilyl group. It is superior in dilution stability, defoaming continuity and high-temperature properties as compared with conventionally known silicone-based antifoaming agents. , Which is industrially advantageous because it is useful as an antifoaming agent for dyeing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 83/12 C08L 83/12 //(C08L 83/12 83:04 83:06) (56)参考文献 特開 平2−75305(JP,A) 特開 昭58−5184(JP,A) 特開 昭56−158106(JP,A) 特開 昭56−48211(JP,A) 特開 昭49−24889(JP,A) 特開 平5−57109(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01D 19/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08L 83/12 C08L 83/12 // (C08L 83/12 83:04 83:06) (56) References JP-A-2-2 75305 (JP, A) JP-A-58-5184 (JP, A) JP-A-56-158106 (JP, A) JP-A-56-48211 (JP, A) JP-A-49-24889 (JP, A) JP-A-5-57109 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B01D 19/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】A)一般式 【化1】 [G1はR1、G2またはG3から選択される基、G2, G3は分子
量が500 〜3,000 の式(CH2)r-O(R2O)s-Q (R2はエチレン
基およびプロピレン基、Qは水素原子または炭素数1〜
8のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択
される1価の有機基、rは2〜6、sは5〜50)で示さ
れる基で、G2は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が10〜30
モル%、G3は(R2O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モ
ル%のものであり、G2/G3(モル比) は0.3/1 〜3/1 、R1
は炭素数3〜20の1価の炭化水素基、aは0または1、
m及びnは1〜30の正数、pは10〜100 、qは1〜10の
正数]で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイル30〜80重量%、 B) 25 ℃における粘度が10〜100,000cS であるジメチル
ポリシロキサン75〜95重量%と、平均粒径が1〜100mμ
で比表面積が300m2/g 以上であり、トリメチルシリル基
密度が0.5 〜10μモル/m2、 アルコキシ基密度が 0.5〜
10μモル/m2、 シラノ−ル基密度が0.5 〜5μモル/m2
のトリメチルシリル化処理された多孔質シリカ粒子を有
機溶剤中に分散してなるオルガノシリカゾルによって多
孔質シリカ粒子を1〜10重量%供給するに足る量のオル
ガノシリカゾル、および微粉末シリカ4〜15重量%より
なる配合物5〜50重量%、 C)分子量範囲が500 〜 3,000であり、エチレンオキシ基
が10〜85モル%であるポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレン共重合体5〜50重量%、 D)分子鎖両末端がジメチルモノヒドロキシシリル基で封
鎖されている、25℃における粘度が10〜500cS である直
鎖状のジメチルポリシロキサン2〜20重量%、とからな
ることを特徴とする泡抑制剤組成物。
(1) A) a compound represented by the general formula: [G 1 is a group selected from R 1 , G 2 or G 3 , and G 2 and G 3 are compounds of the formula (CH 2 ) r -O (R 2 O) s -Q (R 2 Ethylene group and propylene group, Q is a hydrogen atom or
8 is a monovalent organic group selected from an alkyl group, an acetyl group and an isocyanic acid group, r is a group represented by 2 to 6, s is 5 to 50), and G 2 is a group represented by (R 2 O) 10 to 30 ethyleneoxy groups
Mol%, and G 3 is such that the ethyleneoxy group in the (R 2 O) group is 65 to 85 mol%, G 2 / G 3 (molar ratio) is 0.3 / 1 to 3/1, R 1
Is a monovalent hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a is 0 or 1,
m and n are positive numbers of 1 to 30, p is 10 to 100, and q is a positive number of 1 to 10], 30 to 80% by weight of a polyoxyalkylene-modified silicone oil represented by the formula: 75-95% by weight of dimethylpolysiloxane of 100,000 cS and average particle size of 1-100mμ
The specific surface area is 300 m 2 / g or more, the density of trimethylsilyl group is 0.5 to 10 μmol / m 2 , and the density of alkoxy group is 0.5 to
10 μmol / m 2 , silanol group density 0.5-5 μmol / m 2
Organosilica sol obtained by dispersing trimethylsilylation-treated porous silica particles in an organic solvent to provide 1 to 10% by weight of porous silica particles, and 4 to 15% by weight of finely divided silica. C) 5 to 50% by weight of a polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer having a molecular weight range of 500 to 3,000 and an ethyleneoxy group of 10 to 85% by mole; 2 to 20% by weight of a linear dimethylpolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 10 to 500 cS, wherein both ends of the molecular chain are blocked with a dimethylmonohydroxysilyl group. Composition.
【請求項2】B)成分中のオルガノシリカゾルを形成する
有機溶剤が、25℃における粘度が0.65〜100cS のジメチ
ルシリコ−ンオイルである請求項1に記載した泡抑制剤
組成物。
2. The foam inhibitor composition according to claim 1, wherein the organic solvent forming the organosilica sol in the component B) is dimethyl silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 0.65 to 100 cS.
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