JPH05257126A - Liquid crystal display film - Google Patents

Liquid crystal display film

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Publication number
JPH05257126A
JPH05257126A JP5252492A JP5252492A JPH05257126A JP H05257126 A JPH05257126 A JP H05257126A JP 5252492 A JP5252492 A JP 5252492A JP 5252492 A JP5252492 A JP 5252492A JP H05257126 A JPH05257126 A JP H05257126A
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JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
crystal display
display film
film
monomer
Prior art date
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Pending
Application number
JP5252492A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Nakatani
健司 中谷
Satoshi Igarashi
聡 五十嵐
Hiroo Inada
博夫 稲田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
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Publication of JPH05257126A publication Critical patent/JPH05257126A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a liquid crystal display film having a simple structure and excellent durability which can be driven at a low voltage by dispersing the drops of liquid crystal prepared by a phase separation method into a resin. CONSTITUTION:In the whole structure of the liquid crystal film, a liquid crystal film 30 consisting of a transparent resin dispersed with liquid crystal molecules is held by transparent conductive electrode layers 20, 20 provided on transparent base plates 10, 10 arranged facing to both sides therebetween. In such a case, the drops of liquid crystal are formed in the resin by a phase separation method and by using the scattering property of these drops, when voltage is applied between the transparent electrodes, the liquid crystal film is transparent. When no voltage is applied, the film is in an opaque state. The liquid crystal film has 1-2.5mum average diameter of liquid crystal drops and 5-50mum film thickness. The film shows such properties that the voltage V0.7 (V) in 70% transmitivity for parallel beams is <0.8d, the transmitivity T0 in no voltage is <=10% for d=10mum, and that the film satisfies specified conditions in the case of maintaining it at 70 deg.C for one hour and then gradually cooling it to a room temp.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示膜に関し、さ
らに詳しくは、液晶滴形状で液晶相を分散させた透明硬
化樹脂からなる液晶膜を2つの電極層で挟んだ構造を持
ち、該電極への電圧の印加に応じて液晶層が透明、不透
明に変化しうる液晶表示膜に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal display film, and more specifically, it has a structure in which a liquid crystal film made of a transparent cured resin in which a liquid crystal phase is dispersed in the form of liquid crystal drops is sandwiched between two electrode layers. The present invention relates to a liquid crystal display film in which a liquid crystal layer can be changed to transparent or opaque in response to application of voltage to electrodes.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶分子をマイクロカプセル化したの
ち、該カプセルを液晶滴として樹脂膜中に分散させた液
晶膜に於いて、その液晶滴による光の散乱による不透明
性と、電場印加による液晶滴内の液晶分子の配向による
透明性とを利用した液晶構成体は、既にファーガソンら
により提案され(米国特許明細書第4435047
号)、あるものは実用に供されている。しかしながら、
この方法に於いては、マイクロカプセル化する工程を含
むため生産工程上煩雑である。
2. Description of the Related Art In a liquid crystal film in which liquid crystal molecules are microencapsulated and then dispersed in a resin film as liquid crystal drops, opacity due to light scattering by the liquid crystal drops and liquid crystal drops due to application of an electric field A liquid crystal construct utilizing the transparency due to the orientation of the liquid crystal molecules inside has already been proposed by Ferguson et al. (US Pat. No. 4,435,047).
No.), some are in practical use. However,
This method is complicated in the production process because it includes a step of microencapsulation.

【0003】一方、ケント大学は、特表昭61―502
128号公報及び特表昭63―501512号公報にお
いて、熱硬化性樹脂と液晶分子の混合液からの相分離に
よって液晶微小滴を熱硬化性樹脂透過性マトリックス中
に分散させて液晶層を作成することを提案している。し
かしながら該公報記載の方法では、大面積の例えば太陽
光が直接照射される窓などに用いた、いわゆる調光窓用
途への応用などで満足のいく耐久性を有する液晶構成体
が得られていないのが実情である。
On the other hand, Kent University has a special table, Sho 61-502.
No. 128 and Japanese Patent Publication No. 63-501512, liquid crystal microdroplets are dispersed in a thermosetting resin permeable matrix by phase separation from a mixture of thermosetting resin and liquid crystal molecules to form a liquid crystal layer. Is proposing that. However, the method described in the publication does not provide a liquid crystal structure having a sufficient durability for use in a so-called dimming window, which is used for a window having a large area, for example, where sunlight is directly irradiated. Is the reality.

【0004】さらに、従来の液晶構成体では、液晶を配
向させるために100V程度の交流電圧を必要としてお
り消費電圧が高いという表示用途にとっては重大な欠点
がある。表示素子として用いるときにはその駆動回路の
設計上、また、表示画質向上のためにも低電圧で駆動で
きる液晶構成体が望まれている。
Further, the conventional liquid crystal structure requires an AC voltage of about 100 V to orient the liquid crystal, and has a serious drawback for display applications in that the power consumption is high. When used as a display element, there is a demand for a liquid crystal structure which can be driven at a low voltage in view of the design of its drive circuit and also for improving display image quality.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、構造が容易
で、耐久性に優れ、かつ低電圧で駆動できる液晶構成体
を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a liquid crystal structure which has a simple structure, excellent durability and can be driven at a low voltage.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、高分子形成性
モノマー混合液と重合開始剤、及び液晶の3者の混合液
を少なくとも一方が透明な2枚の基板上の透明電極間に
挟持した後、高分子形成性モノマーを重合硬化させるこ
とにより液晶滴を相分離法で樹脂中に形成し、液晶滴で
の光の散乱を利用して、透明電極間に電圧を印加した時
には透明状態を、電圧が印加されていない時には不透明
状態をとる事が出来る液晶表示膜にであり、更に詳しく
は、(a)液晶滴の平均滴径R(μm)が1〜2.5μ
mの範囲内にあり、(b)液晶膜の厚みd(μm)が5
〜50μmの範囲にあり、(c)平行光線透過率が70
%を示すときの印加電圧V0.7 (v)が0.8dより小
さく、(d)d=10μmの時の無電圧時の透過率T0
が10%以下であり、(e)該表示膜を70℃、1時間
保持した後、室温まで徐冷した時に以下の式を満たす
According to the present invention, a mixed solution of a polymer-forming monomer, a polymerization initiator, and a liquid crystal is sandwiched between transparent electrodes on two substrates, at least one of which is transparent. After that, by polymerizing and curing the polymer-forming monomer, liquid crystal droplets are formed in the resin by the phase separation method, and by utilizing the light scattering in the liquid crystal droplets, a transparent state is obtained when a voltage is applied between the transparent electrodes. Is a liquid crystal display film capable of taking an opaque state when no voltage is applied. More specifically, (a) the average droplet diameter R (μm) of the liquid crystal droplets is 1 to 2.5 μm.
and (b) the thickness d (μm) of the liquid crystal film is 5
˜50 μm, and (c) parallel light transmittance of 70
%, The applied voltage V 0.7 (v) is smaller than 0.8d, and (d) d = 10 μm, no voltage applied transmittance T 0
Is 10% or less, and (e) when the display film is held at 70 ° C. for 1 hour and then gradually cooled to room temperature, the following formula is satisfied.

【0007】[0007]

【数2】 [Equation 2]

【0008】ことを特長とする液晶表示膜。A liquid crystal display film characterized in that

【0009】更に詳しくは、高分子形成性モノマーを重
合硬化させるにあたり、熱重合により予備硬化させた
後、紫外線照射により光硬化させた事を特長とする液晶
表示膜である。
More specifically, the liquid crystal display film is characterized in that, in polymerizing and curing the polymer-forming monomer, it is pre-cured by thermal polymerization and then photo-cured by irradiation of ultraviolet rays.

【0010】本発明の液晶表示膜は高分子樹脂マトリッ
クス中に分散した液晶滴により入射光が散乱されること
を利用するために液晶滴系として可視光線の波長より大
きいことが必要であり、又樹脂/液晶界面での散乱角度
等を考慮すると液晶滴径が大きすぎる事も散乱度を低下
させるため、液晶滴径の最適範囲が存在する。
The liquid crystal display film of the present invention requires that the incident light is scattered by the liquid crystal droplets dispersed in the polymer resin matrix, so that the liquid crystal droplet system must be larger than the wavelength of visible light, and Considering the scattering angle and the like at the resin / liquid crystal interface, the fact that the liquid crystal droplet size is too large also reduces the degree of scattering, so there is an optimum range for the liquid crystal droplet size.

【0011】さらに、本液晶表示膜をディスプレイとし
て使用する際には現状の集積回路で制御可能なように低
電圧での駆動、すなわち、平行光線透過率が70%を示
す印加電圧が低いことが必要である。しかも上記条件は
本液晶表示膜が充分な光学特性と優れた耐久性を兼ね備
えて初めて意味をなすものであり、本発明の液晶表示膜
に於いて初めて達成される物である。
Furthermore, when the present liquid crystal display film is used as a display, it may be driven at a low voltage so that it can be controlled by the current integrated circuit, that is, the applied voltage at which the parallel light transmittance is 70% is low. is necessary. In addition, the above conditions are significant only when the liquid crystal display film of the present invention has sufficient optical characteristics and excellent durability, and are the first to be achieved by the liquid crystal display film of the present invention.

【0012】本発明の液晶膜の各組成分につい説明す
る。
Each component of the liquid crystal film of the present invention will be described.

【0013】本発明で使用する界面活性能を有する重合
性モノマーとしては、非イオン性界面活性剤の末端水素
基をアクリレート基に置換したモノマーで、下記一般式
(I)
The surface-active polymerizable monomer used in the present invention is a monomer obtained by substituting the terminal hydrogen group of a nonionic surfactant with an acrylate group and has the following general formula (I):

【0014】[0014]

【化3】 [Chemical 3]

【0015】(式中、R1 は水素原子又はメチル基を、
2 は炭素数2〜3のアルキレン基を、R3 は疎水性基
を、nは2〜12の整数を示す。)で表される(メタ)
アクリル系モノマーである。
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
R 2 represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, R 3 represents a hydrophobic group, and n represents an integer of 2 to 12. ) (Meta)
It is an acrylic monomer.

【0016】R3 としてはアルキル、アルコキシ、アリ
ール、アリールオキシ等が例示され、これらの中で特に
アリールオキシが好ましい。前記一般式(I)で特にこ
のましいものとしては下記一般式(III )
Examples of R 3 include alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy. Of these, aryloxy is particularly preferable. In the general formula (I), particularly preferable one is the following general formula (III)

【0017】[0017]

【化4】 [Chemical 4]

【0018】(式中、R6 は水素原子又は炭素数1〜1
0のアルキル基をmは2〜12の整数を示す。)で表さ
れる。
(In the formula, R 6 is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 1.
The alkyl group of 0 shows m the integer of 2-12. ).

【0019】フェノキシオリゴエチレンオキシドアクリ
レートモノマー(以下[EOA]と略す。)が好ましく
用いられる。
Phenoxyoligoethylene oxide acrylate monomer (hereinafter abbreviated as [EOA]) is preferably used.

【0020】R6 で表される炭素数1〜10のアルキル
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ノニル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、イソペンチル基等が例示される。mとしては、1
〜8がさらに好ましい。尚これらは混合物であってもよ
い。
Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 6 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, nonyl group, isopropyl group, isobutyl group and isopentyl group. .. m is 1
~ 8 are more preferable. Incidentally, these may be a mixture.

【0021】前記一般式(I)で表されるEOAの具体
例としては、
Specific examples of the EOA represented by the general formula (I) are:

【0022】[0022]

【化5】 [Chemical 5]

【0023】などが挙げられる。And the like.

【0024】本発明で使用する該界面活性能を有効に働
かす水酸基を鎖中に含む親水性重合性モノマーとしては
少くとも1個、好ましくは1〜5個の水酸基と、ラジカ
ル重合性不飽和基とを分子中に有する、溶解性パラメー
ター(Solubility Parameter)(Poly. Eng. Sci.,14
(2), p147,(1974))が11〜13である化合物であり、
具体例として下記一般式(II)
As the hydrophilic polymerizable monomer containing a hydroxyl group in the chain which exerts the surfactant activity effectively used in the present invention, at least 1, preferably 1 to 5 hydroxyl groups and a radical polymerizable unsaturated group are used. Solubility Parameter (Poly. Eng. Sci., 14)
(2), p147, (1974)) is 11 to 13,
As a specific example, the following general formula (II)

【0025】[0025]

【化6】 [Chemical 6]

【0026】(式中、R4 は水素原子またはメチル基
を、R5 は水素原子または炭素数1〜2のアルキル基を
示す。)で表される2―ヒドロキシアルキル(メタ)ア
クリレート(以下「HOA」ということがある)が好ま
しく用いられる。
(Wherein R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms). Sometimes referred to as "HOA") is preferably used.

【0027】前記一般式(II)で表されるHOAの具体
例としては
Specific examples of the HOA represented by the general formula (II) are:

【0028】[0028]

【化7】 [Chemical 7]

【0029】およびこれらに対応するメタクリレートな
どが挙げられる。EOAとHOAの混合比は使用する液
晶に応じて選択されるが好ましくはEOA/HOA=9
0/10から50/50の範囲で選ばれる。
And corresponding methacrylates and the like. The mixing ratio of EOA and HOA is selected according to the liquid crystal used, but preferably EOA / HOA = 9.
It is selected in the range of 0/10 to 50/50.

【0030】本発明で使用する樹脂の屈折率を液晶とマ
ッチングさせるためのフッ素系重合性モノマーとしては
下記一般式(IV)
The fluorine-based polymerizable monomer for matching the refractive index of the resin used in the present invention with the liquid crystal is represented by the following general formula (IV)

【0031】[0031]

【化8】 [Chemical 8]

【0032】(式中、R7 は水素原子またはメチル基
を、R8 はフッ素原子を少なくとも1個含有するアルキ
ル基もしくはポリフルオロアルキル基を表す。ここでア
ルキル基は、好ましくは炭素数1〜20である。)で表
されるフッ素原子含有(メタ)アクリレート(以下「F
A」ということがある)が好ましく用いられる。
(In the formula, R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 8 represents an alkyl group or a polyfluoroalkyl group having at least one fluorine atom. Here, the alkyl group preferably has 1 to 1 carbon atoms. 20.) Fluorine atom-containing (meth) acrylate represented by
Sometimes referred to as "A") is preferably used.

【0033】前記一般式(IV)で表されるFAの具体例
としては、 CH2 =CHCOOCH2 −CF3 (2,2,2―トリ
フロロエチルアクリレート) CH2 =CHCOOCH2 −(CF2 2 H(2,2,
3,3―テトラフロロプロピルアクリレート) CH2 =CHCOOCH2 −(CF2 4 H(2,2,
3,3,4,4,5,5―オクタフロロペンチルアクリ
レート) CH2 =CHCOOCH2 CH2 −(CF2 7 CF3
(パーフロロオクチルエチルアクリレート)
Specific examples of FA represented by the general formula (IV) include CH 2 ═CHCOOCH 2 —CF 3 (2,2,2-trifluoroethyl acrylate) CH 2 ═CHCOOCH 2 — (CF 2 ). 2 H (2,2
3,3-tetrafluoroethane acrylate) CH 2 = CHCOOCH 2 - ( CF 2) 4 H (2,2,
3,3,4,4,5,5- oct Fluorochemicals pentyl acrylate) CH 2 = CHCOOCH 2 CH 2 - (CF 2) 7 CF 3
(Perfluorooctyl ethyl acrylate)

【0034】[0034]

【化9】 [Chemical 9]

【0035】およびこれらに対応するメタクノリレート
などが挙げられる。
Examples thereof include methacrylylates corresponding to these.

【0036】このフッ素系重合性モノマーの添加量は使
用する液晶の屈折率を考慮して選択される。すなわち液
晶の常光屈折率と硬化樹脂屈折率の差が0.1以内に収
まる様に選択される。
The amount of the fluorine-based polymerizable monomer added is selected in consideration of the refractive index of the liquid crystal used. That is, the difference between the ordinary refractive index of the liquid crystal and the cured resin refractive index is selected to be within 0.1.

【0037】本発明で使用する樹脂硬化度を高めるため
の多官能重合性モノマーとしては下記一般式(V)
The polyfunctional polymerizable monomer used in the present invention for increasing the degree of cure is represented by the following general formula (V)

【0038】[0038]

【化10】 [Chemical 10]

【0039】(式中、R9 は水素原子またはメチル基
を、R10,R11は水素原子又は炭素数1〜3の低級アル
キル基を、nは2〜6を示す。XはN,O,S,ハロゲ
ン原子を1〜15含んでもよく、炭素数が1〜40のア
ルキル、アラルキル、アリール、シクロアルキル、複素
芳香環又は複素環からなる残基を表わす。)で表される
多官能(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。
(In the formula, R 9 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 10 and R 11 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, n represents 2 to 6, and X represents N, O. , S, may contain 1 to 15 halogen atoms, and represents a residue having 1 to 40 carbon atoms, which is an alkyl, aralkyl, aryl, cycloalkyl, heteroaromatic ring or heterocyclic ring). (Meth) acrylate is preferably used.

【0040】前記一般式(V)で表される多官能(メ
タ)アクリレートの具体例としは、
Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate represented by the general formula (V) include:

【0041】[0041]

【化11】 [Chemical 11]

【0042】などが挙げられる。And the like.

【0043】前記多官能重合性モノマーの使用量は、高
分子形成性モノマー(混合液)総量に対して、通常0.
1〜5重量%程度が望ましい。
The amount of the polyfunctional polymerizable monomer to be used is usually 0.1% with respect to the total amount of the polymer-forming monomer (mixed liquid).
About 1 to 5% by weight is desirable.

【0044】多官能重合性モノマーを使用しなかった場
合、樹脂のガラス転移点が低くしかも相分離後も樹脂中
に溶解した液晶成分があるために、非常に樹脂が柔らか
く液晶構成体の耐久性に問題が生じうる。また多官能重
合性モノマーを5重量%以上混合した場合、樹脂硬化度
が増すと同時に液晶構成体の特性、たとえば低電圧駆動
特性などを著しく低下させてしまいやすい。
When no polyfunctional polymerizable monomer is used, the resin has a very low glass transition point and the liquid crystal component dissolved in the resin even after phase separation makes the resin very soft and durable of the liquid crystal composition. Can cause problems. Further, when the polyfunctional polymerizable monomer is mixed in an amount of 5% by weight or more, the degree of resin curing increases, and at the same time, the characteristics of the liquid crystal constituent, such as low voltage driving characteristics, are likely to be significantly deteriorated.

【0045】このように本来の特性を阻害することな
く、しかも耐久性の高い液晶構成体を作成するために
は、多官能重合性モノマーの混合量を0.1〜5重量%
とすることが好ましい。
In order to prepare a liquid crystal composition having high durability without impairing the original characteristics, the mixing amount of the polyfunctional polymerizable monomer is 0.1 to 5% by weight.
It is preferable that

【0046】また多官能重合性モノマーの添加によって
電圧無印加時の透過率を低く出来、遮光性の向上効果が
得られる。
Further, the addition of the polyfunctional polymerizable monomer makes it possible to reduce the transmittance when no voltage is applied, and the effect of improving the light shielding property can be obtained.

【0047】遮光性の向上効果を得る場合には多官能重
合性モノマーの添加量は0.5〜2重量%とすることが
更に好ましい。
To obtain the effect of improving the light-shielding property, the amount of the polyfunctional polymerizable monomer added is more preferably 0.5 to 2% by weight.

【0048】前記EOA,HOA,FAおよび多官能
(メタ)アクリレートのアクリレート系高分子形成性モ
ノマー混合液を硬化する為に熱重合による予備硬化の
後、紫外線等の活性光線を照射して硬化させる。
[0048] In order to cure the acrylate-based polymer-forming monomer mixture of EOA, HOA, FA and polyfunctional (meth) acrylate, after pre-curing by thermal polymerization, it is irradiated with actinic rays such as ultraviolet rays to be cured. ..

【0049】熱重合開始剤としては有機過酸化物が用い
られるが、熱重合温度として液晶の相転移温度以上が好
適に用いられる為、有機過酸化物の分解半減期が液晶相
転移温度で10時間以下のものが選択される。具体的に
はパーオキシエステル(日本油脂(株)のパーブチルP
V)、ジアシルパーオキシサイド(日本油脂(株)のパ
ーロイルD)があげられる。他方、紫外線照射によって
硬化を開始する開始剤としては従来公知の化合物がその
まま使用出来、例えばアセトフェノン構造、あるいはチ
オキサンソン構造が用いられ、アセトフェノン、ベンゾ
フェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキル
エーテル、キサントン及びこれらの核置換化合物が用い
られる。
An organic peroxide is used as the thermal polymerization initiator. Since the thermal polymerization temperature is preferably equal to or higher than the liquid crystal phase transition temperature, the decomposition half-life of the organic peroxide is 10 at the liquid crystal phase transition temperature. Those below the time are selected. Specifically, peroxyester (Perbutyl P of NOF CORPORATION)
V) and diacyl peroxyside (Perloyl D manufactured by NOF CORPORATION). On the other hand, a conventionally known compound can be used as it is as an initiator for initiating curing by ultraviolet irradiation, and for example, an acetophenone structure or a thioxanthone structure is used, and acetophenone, benzophenone, benzyl, benzoin, benzoin alkyl ether, xanthone and a nucleus thereof. Substituted compounds are used.

【0050】さらに、ヒドロキシアセトフェノン(ダロ
キュア1173)、α―アミノ―アセトフェノン(イル
ガキュア907)が好ましく例示される。
Further, hydroxyacetophenone (Darocur 1173) and α-amino-acetophenone (Irgacure 907) are preferable examples.

【0051】もちろんこれに限定される事なく又、増感
剤、連鎖移動剤、染料等を添加する事もできる。
Of course, the present invention is not limited to this, and a sensitizer, a chain transfer agent, a dye and the like can be added.

【0052】前記熱重合開始剤と光重合開始剤は混合し
て高分子形成性モノマー混合液に添加することができる
が、その添加量は高分子モノマー混合液総量に対して
0.1〜5重量%程度が望ましく、熱重合開始剤と光重
合開始剤の比は硬化時間等を考慮して10対70から9
0対10の間で選択される。
The thermal polymerization initiator and the photopolymerization initiator can be mixed and added to the polymer-forming monomer mixed solution, and the addition amount thereof is 0.1 to 5 with respect to the total amount of the polymer monomer mixed solution. About wt% is desirable, and the ratio of the thermal polymerization initiator to the photopolymerization initiator is 10:70 to 9 in consideration of the curing time.
It is selected between 0 and 10.

【0053】液晶構成体は、樹脂中に分散した微少な液
晶相による光の散乱と液晶分子のランダムな配合によっ
て不透明状態を出現させるため、液晶滴の平均的大きさ
は可視光の波長より大きな0.8μm以上の平均直径を
有することが好ましく、また液晶分子のランダムさから
不透明性を得るためには通常光屈折率と異常光屈折率の
屈折率差が大きいほど良い。更に低電圧での液晶配向を
促すためには、液晶の正の誘電率異方性が大きいほど良
い。かかる点を考慮して、液晶層を構成する液晶成分と
しては、正の誘電異方性が高く、かつ通常光屈折率と異
常光屈折率の屈折率差が0.2以上のシアノビフェニル
系の液晶成分が好適に使用される。もちろん、これに限
定されるものではなくフェニルシクロヘキサン系等の液
晶も用途に応じて選択される。
Since the liquid crystal structure causes an opaque state to appear due to the scattering of light by the minute liquid crystal phase dispersed in the resin and the random blending of liquid crystal molecules, the average size of the liquid crystal droplets is larger than the wavelength of visible light. It is preferable to have an average diameter of 0.8 μm or more, and in order to obtain opacity due to the randomness of liquid crystal molecules, the larger the difference in refractive index between the ordinary light refractive index and the extraordinary light refractive index, the better. In order to promote liquid crystal alignment at a lower voltage, it is better that the positive dielectric constant anisotropy of the liquid crystal is larger. In consideration of this point, the liquid crystal component forming the liquid crystal layer is a cyanobiphenyl-based liquid crystal having a high positive dielectric anisotropy and a difference in refractive index between the ordinary light refractive index and the extraordinary light refractive index of 0.2 or more. A liquid crystal component is preferably used. Of course, the liquid crystal is not limited to this, and phenylcyclohexane-based liquid crystal or the like is selected according to the application.

【0054】なお、本特許で述べる液晶滴とは孤立した
液晶滴はもちろん、液晶滴がいくつか連結し、液晶分子
が連続相を形成している場合も含む。
The liquid crystal droplets described in this patent include not only isolated liquid crystal droplets but also a case where some liquid crystal droplets are connected and liquid crystal molecules form a continuous phase.

【0055】一般に樹脂と液晶を適当に混ぜて塗工した
液晶膜でも電圧印加の有無により何らかの光学的変化を
示すことができる。しかしながら、良好なON―OFF
特性、すなわち電圧印加時の透過率が高く、例えば10
V印加時に透過率が70%以上を示し、また電圧無印加
時の透過率が小さく、例えば透過率が10%以下を示す
ような液晶構成体を得るためには、液晶と樹脂の最適な
組み合わせが必要である。
In general, even a liquid crystal film formed by appropriately mixing resin and liquid crystal and coating it can show some optical change depending on the presence or absence of voltage application. However, good ON-OFF
The characteristic, that is, the transmittance is high when a voltage is applied.
In order to obtain a liquid crystal structure having a transmittance of 70% or more when V is applied and a small transmittance when no voltage is applied, for example, a transmittance of 10% or less, an optimal combination of liquid crystal and resin is used. is necessary.

【0056】ここで述べる透過率は、He―Neレーザ
ーを光源としたときに該液晶構成体面から30mm後方
に固定した3mm径のフォトダイオードに入射した光量
を測定して得られる値である。
The transmittance described here is a value obtained by measuring the amount of light incident on a photodiode having a diameter of 3 mm fixed 30 mm rearward from the surface of the liquid crystal structure when using a He—Ne laser as a light source.

【0057】本発明のアクリレート系樹脂中に分散され
るシアノビフェニル系液晶相としては、一般式(VI)
The cyanobiphenyl liquid crystal phase dispersed in the acrylate resin of the present invention is represented by the general formula (VI)

【0058】[0058]

【化12】 [Chemical 12]

【0059】(式中、Yは炭素数1〜12のアルキルま
たはアルコキシ基を示す。)で表されるシアノビフェニ
ル系液晶が最適である。これらの化合物は、2種以上を
組み合わせて使用しても良い。
The cyanobiphenyl liquid crystal represented by the formula (wherein Y represents an alkyl or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms) is most suitable. You may use these compounds in combination of 2 or more types.

【0060】この液晶としては、例えばメルク社製、E
―8液晶を挙げることができる。
As this liquid crystal, for example, E manufactured by Merck & Co., Inc.
-8 Liquid crystals can be mentioned.

【0061】本発明の液晶膜中のシアノビフェニル系液
晶相は、高分子モノマー混合液にシアノビフェニル系液
晶を、液晶成分が好ましくは50重量%以上、75重量
%以下になるように混合しこれを塗工液とすることで、
0.8μm以上の平均直径を有する液晶相として得るこ
とができる。
The cyanobiphenyl type liquid crystal phase in the liquid crystal film of the present invention is prepared by mixing cyanobiphenyl type liquid crystal in a polymer monomer mixture liquid so that the liquid crystal component content is preferably 50% by weight or more and 75% by weight or less. By using as a coating liquid,
It can be obtained as a liquid crystal phase having an average diameter of 0.8 μm or more.

【0062】液晶成分が50重量%未満では、単官能性
アクリレート系樹脂中に溶解した液晶分子が硬化中に相
分離によって生じる液晶滴が小さく、かつ密度も低く、
そのため良好な不透明性、すなわち遮光性が得られない
欠点がある。
When the liquid crystal component is less than 50% by weight, the liquid crystal molecules dissolved in the monofunctional acrylate resin have small liquid crystal droplets due to phase separation during curing, and have a low density.
Therefore, there is a drawback that good opacity, that is, light shielding property cannot be obtained.

【0063】一方、75重量%を越えると、液晶成分が
溶解しきれずに、混合時点から液晶ドメインを形成し、
硬化によって樹脂中に含有しきれなくなった液晶成分が
滲み出すことになる。その結果液晶相の微小滴が形成さ
れず光散乱を十分に起こさないための遮光性低下、透明
導電性基板との接着性の低下、作業性の低下などの不都
合を生じる。
On the other hand, when it exceeds 75% by weight, the liquid crystal component cannot be completely dissolved and a liquid crystal domain is formed from the time of mixing,
The liquid crystal component, which cannot be contained in the resin due to curing, oozes out. As a result, inconveniences such as a decrease in light-shielding property, a decrease in adhesiveness with a transparent conductive substrate, a decrease in workability, etc. are caused because fine droplets of a liquid crystal phase are not formed and light scattering is not sufficiently caused.

【0064】このように、良好な遮光性、作業性および
耐久性を持った液晶膜を作成するためには、液晶成分を
50重量%以上、75重量%以下とすることが好まし
い。さらに好ましい遮光性を得るためには、液晶成分を
65〜75重量%とする。
As described above, in order to form a liquid crystal film having good light-shielding property, workability and durability, the liquid crystal component is preferably 50% by weight or more and 75% by weight or less. In order to obtain a more preferable light shielding property, the liquid crystal component is 65 to 75% by weight.

【0065】次に本発明の液晶表示膜について説明す
る。
Next, the liquid crystal display film of the present invention will be described.

【0066】本発明の液晶表示膜の全体構造は、図1に
示すように、両側に相対配置される(透明な)基板1
0、10上にそれぞれ設けられた(透明)導電性電極層
20、20で液晶分子を分散させた(透明)樹脂からな
る液晶膜30を挟んだものである。
The overall structure of the liquid crystal display film of the present invention is, as shown in FIG. 1, a (transparent) substrate 1 which is relatively arranged on both sides.
Liquid crystal films 30 made of (transparent) resin in which liquid crystal molecules are dispersed are sandwiched between (transparent) conductive electrode layers 20 and 20 provided on 0 and 10, respectively.

【0067】本発明の(透明)基板10としては、透明
性に優れたポリエステルフィルムが好適に用いられる
が、ガラス板や他の透明高分子フィルムを用いることも
可能である。
As the (transparent) substrate 10 of the present invention, a polyester film having excellent transparency is preferably used, but it is also possible to use a glass plate or another transparent polymer film.

【0068】また、該基板10上に設けられる(透明)
導電性電極層20としては、スズなどの不純物を少量含
有しても良いインジウムによる酸化インジウム膜が好ま
しいが、酸化亜鉛、酸化チタンなどの金属酸化物膜;
金、白金などの金属の薄膜;金属薄膜を透明導電体膜で
挟んだ積層体を使用することもできる。
Further, it is provided on the substrate 10 (transparent).
The conductive electrode layer 20 is preferably an indium oxide film of indium which may contain a small amount of impurities such as tin, but a metal oxide film of zinc oxide, titanium oxide or the like;
A thin film of a metal such as gold or platinum; a laminate in which a thin metal film is sandwiched by transparent conductor films can also be used.

【0069】前記電極層の一方を厚い膜厚の金属膜にす
ることによって反射率の高い不透明膜としても良いが、
この場合は基板10も透明なものでなくともよい。
An opaque film having a high reflectance may be formed by forming one of the electrode layers as a thick metal film.
In this case, the substrate 10 does not have to be transparent.

【0070】電極層は透明基板10上に公知の物理的方
法、例えばスパッタリング法などを用いて500Ω/□
以下の抵抗、好ましくは300Ω/□以下の抵抗を有す
る透明導電性電極層20として設けることができる。
The electrode layer is formed on the transparent substrate 10 by a known physical method, for example, a sputtering method or the like at 500Ω / □.
It can be provided as the transparent conductive electrode layer 20 having the following resistance, preferably 300 Ω / □ or less.

【0071】本発明の液晶表示膜は、透明導電性電極層
20を、たとえばスパッタリングなどの公知の方法で透
明基板10上に設け、高分子形成性モノマー混合液とシ
アノビフェニル系液晶との混合液(塗工液)を透明導電
性電極層20上にバーコーターを用いて均一の厚みに塗
工したのち、別の透明導電性電極層20付き透明基板1
0を透明導電性電極層20が液晶層30に接するように
重ね合わせて積層体を得、そののち使用する液晶の相転
移温度以上の温度(例えばE―8では相転移温度72℃
で熱硬化温度90℃)で予備硬化する。その後、室温に
サンプルを冷却した後、例えば水銀ランプを光源とする
紫外線照射装置下で紫外線を該積層体に照射して高分子
モノマーを硬化して製造することができる。
In the liquid crystal display film of the present invention, the transparent conductive electrode layer 20 is provided on the transparent substrate 10 by a known method such as sputtering, and a mixed liquid of a polymer-forming monomer mixed liquid and a cyanobiphenyl liquid crystal is formed. (Coating liquid) is applied on the transparent conductive electrode layer 20 with a bar coater to a uniform thickness, and then another transparent substrate 1 with the transparent conductive electrode layer 20 is applied.
0 is laminated so that the transparent conductive electrode layer 20 is in contact with the liquid crystal layer 30 to obtain a laminated body, and then a temperature higher than the phase transition temperature of the liquid crystal used (for example, E-8 is 72 ° C.).
Pre-cure at 90 ° C.). After that, after cooling the sample to room temperature, the laminated body can be irradiated with ultraviolet rays under an ultraviolet ray irradiation device using a mercury lamp as a light source to cure the polymer monomer, and thus it can be produced.

【0072】塗工液を均一の厚みに塗工するためには、
バーコーター法以外の印刷法なども用いられる。
In order to apply the coating liquid to a uniform thickness,
Printing methods other than the bar coater method are also used.

【0073】熱及び紫外線で硬化させた液晶膜30は、
5〜50μmの厚みを有するが、透明導電性電極層20
上に電圧を印加しない状態での液晶膜の不透明さと、電
圧を印加したときの透明性のかねあいで厚みは選択され
る。好ましくは、10〜20μmの厚みが用いられる。
The liquid crystal film 30 cured by heat and ultraviolet rays is
A transparent conductive electrode layer 20 having a thickness of 5 to 50 μm
The thickness is selected depending on the balance between the opacity of the liquid crystal film when no voltage is applied to it and the transparency when a voltage is applied. Preferably, a thickness of 10-20 μm is used.

【0074】このようにして得られる液晶表示膜は、製
造が容易で、例えば10μm厚の膜で優れたON―OF
F特性、すなわち8V印加時の透過率が70%以上の透
明性を示し、電圧無印加時の透過率が10%以下の値を
示す、透明―不透明の差が大きく、低電圧で駆動でき、
表示素子として好適に利用できる。さらに、熱と紫外線
の2段階硬化によって高分子樹脂の硬化度が向上し耐久
性にすぐれた表示膜が得られる。
The liquid crystal display film thus obtained is easy to manufacture and is excellent in ON-OF, for example, a film having a thickness of 10 μm.
F characteristic, that is, the transparency at the time of applying 8V is 70% or more and the transparency at the time of not applying the voltage is 10% or less, the difference between transparent and opaque is large, and it can be driven at a low voltage.
It can be suitably used as a display element. Further, the degree of curing of the polymer resin is improved by the two-step curing of heat and ultraviolet rays, and a display film having excellent durability can be obtained.

【0075】[0075]

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【0076】[0076]

【実施例1】125μmの厚さのポリエステルフィルム
を透明基板とし、この上に透明導電性層としてスズを微
量含んだ酸化インジウム膜を約200オングストローム
の厚みでスパッタリング法で堆積した。
Example 1 A 125 μm-thick polyester film was used as a transparent substrate, and an indium oxide film containing a small amount of tin as a transparent conductive layer was deposited thereon by a sputtering method to a thickness of about 200 Å.

【0077】シアノビファエニル系液晶としてはメルク
社製のE―8を使用し、EOAとして東亜合成(株)製
のM113(ノニルフェノキシエチレンオキサイドアク
リレート)を使用した。HOAとしては共栄社油脂化学
工業製のHOP―A(2―ヒドロキシプロピルアクリレ
ート)を使用した。FAとしては大阪有機化学工業製の
ビスコート8―F(オクタフロロペンチルアクリレー
ト)を使用した。多官能重合性モノマーとしては共栄社
油脂化学工業製のPE―4A(ペンタエリスリトール4
―アクリレート)を使用した。これらのモノマーは重量
混合比でM113:HOP―A:8―F:PE―4A=
64:16:20:1の割合で混合した。熱硬化開始剤
として日本油脂(株)のパーオキシエステル(パーブチ
ルPV)を、紫外線硬化開始剤としてはチバガイギー社
製のイルガキュア907を0.5重量%添加混合した。
その混合液にスペーサーとして積水ファインケミカル
(株)社製のミクロパール210(10μm径)を0.
3重量%加え、更に液晶成分が67重量%になるように
混合したのちよく撹拌し、脱気して塗工液とした。
As the cyanobiphaenyl liquid crystal, E-8 manufactured by Merck was used, and as EOA, M113 (nonylphenoxyethylene oxide acrylate) manufactured by Toagosei Co., Ltd. was used. As the HOA, HOP-A (2-hydroxypropyl acrylate) manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd. was used. As FA, viscoat 8-F (octafluoropentyl acrylate) manufactured by Osaka Organic Chemical Industry was used. As a polyfunctional polymerizable monomer, PE-4A (pentaerythritol 4 manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
-Acrylate) was used. These monomers are mixed in a weight mixing ratio of M113: HOP-A: 8-F: PE-4A =
Mixed at a ratio of 64: 16: 20: 1. Peroxyester (perbutyl PV) of NOF CORPORATION was used as a heat curing initiator, and 0.5% by weight of Irgacure 907 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd. was added and mixed as an ultraviolet curing initiator.
Micropearl 210 (10 μm diameter) manufactured by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd. was used as a spacer in the mixed solution.
3% by weight was added, and the mixture was further mixed so that the liquid crystal component was 67% by weight, stirred well, and deaerated to obtain a coating liquid.

【0078】次に、透明導電性層上に#20のバーコー
ターを用いて前記塗工液を塗工した。次に、別の透明導
電性層つきポリエステルフィルムを透明導電性層が液晶
塗工膜に接するように重ね合わせた後、90℃の高温雰
囲気下で約10分間熱硬化した。該フィルムを室温に冷
却した後、水銀ランプを光源とする紫外線照射装置を用
いて4mW/cm2 の紫外光を約5分間照射した。紫外
光により液晶塗工層は透明導電性層間で硬化し、約10
μmの液晶膜を形成し液晶表示膜を形成した。
Next, the coating liquid was applied onto the transparent conductive layer using a # 20 bar coater. Next, another polyester film with a transparent conductive layer was laminated so that the transparent conductive layer was in contact with the liquid crystal coating film, and then heat-cured in a high temperature atmosphere of 90 ° C. for about 10 minutes. After the film was cooled to room temperature, it was irradiated with 4 mW / cm 2 of ultraviolet light for about 5 minutes using an ultraviolet irradiation device using a mercury lamp as a light source. The liquid crystal coating layer is cured between the transparent conductive layers by ultraviolet light,
A μm liquid crystal film was formed to form a liquid crystal display film.

【0079】得られた液晶表示膜の2つの電極間にOV
から20Vの電圧を印加してその透明率をHe―Neレ
ーザーを光源としたときに該液晶表示膜面から30mm
後方に固定した3mm径のフォトダイオードに到達する
光量としてグラフ化した。そして、OVのときの透過率
を遮光性T0 として、平行光線透過率が70%の透過率
に達するときの電圧を駆動電圧V0.7 として該液晶表示
膜の特性とした。
An OV was applied between the two electrodes of the obtained liquid crystal display film.
From the liquid crystal display film surface when a He-Ne laser is used as a light source by applying a voltage of 20 V from
The amount of light that reaches a photodiode fixed to the rear and having a diameter of 3 mm is graphed. Then, the transmittance at OV was set as the light-shielding property T 0 , and the voltage at which the parallel light transmittance reached 70% was set as the drive voltage V 0.7, which was the characteristic of the liquid crystal display film.

【0080】また該液晶表示膜を70℃の熱風乾燥機中
に100時間放置した後、室温まで4時間以上かけて徐
冷した時のT0 ,V0.7 の特性の経時変化を室温で測定
することで耐久性テストとした。耐久テスト前後の
0 ,T0.7 ,T0 ′,V0.7 ′について得られた値を
表1に示した。
The liquid crystal display film was allowed to stand in a hot air dryer at 70 ° C. for 100 hours and then slowly cooled to room temperature over 4 hours, and the change with time in the characteristics of T 0 and V 0.7 was measured at room temperature. This made it a durability test. Table 1 shows the values obtained for T 0 , T 0.7 , T 0 ′ and V 0.7 ′ before and after the durability test.

【0081】[0081]

【比較例1,2】実施例1で使用した組成で、熱硬化の
みで15分間硬化して作成した液晶表示膜、及び熱硬化
と紫外線硬化を同時に10分間行って形成した表示膜の
初期特性と耐久性の結果を表1に併せて示した。
[Comparative Examples 1 and 2] Initial characteristics of the liquid crystal display film having the composition used in Example 1 and cured only by heat curing for 15 minutes, and the display film formed by simultaneously performing heat curing and ultraviolet curing for 10 minutes. The results of durability and durability are also shown in Table 1.

【0082】[0082]

【表1】 [Table 1]

【0083】表1から明らかなごとく、本発明の液晶表
示膜では耐久性T0 ′/T0 =1.17,V0.7 ′/V
0.7 =1.0と良好であり、更に、初期特性での遮光性
の向上(T0 の低下)も観られる。
As is clear from Table 1, the liquid crystal display film of the present invention has durability T 0 ′ / T 0 = 1.17, V 0.7 ′ / V.
It is as good as 0.7 = 1.0, and the improvement of the light-shielding property in the initial characteristics (reduction of T 0 ) is also observed.

【0084】[0084]

【実施例2,比較例3】実施例1と同様にして作成した
液晶表示膜をエタノールで洗浄し、液晶とともにエタノ
ールに可溶な低重合物を抽出した。この時、溶解した低
重合物成分の重量測定から樹脂に対する重量割合は約1
5wt%であった。一方比較例1と同じく熱重合のみで
硬化した液晶表示膜では約38wt%がエタノールに可
溶な低重合物成分であった。この様に、本発明の液晶表
示膜は硬化度にすぐれた膜である事は明らかである。
Example 2 and Comparative Example 3 The liquid crystal display film prepared in the same manner as in Example 1 was washed with ethanol to extract the low polymer which is soluble in ethanol together with the liquid crystal. At this time, the weight ratio of the dissolved low polymer component to the resin was about 1 based on the weight measurement.
It was 5 wt%. On the other hand, in the same manner as in Comparative Example 1, in the liquid crystal display film cured only by thermal polymerization, about 38 wt% was a low polymer component soluble in ethanol. As described above, it is clear that the liquid crystal display film of the present invention has a high degree of curing.

【0085】[0085]

【発明の効果】本発明は、容易に製造でき、耐久性に優
れ、かつ低電圧で駆動できる液晶表示膜であり、液晶シ
ャッター、調光材または表示材などに広く利用すること
ができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a liquid crystal display film which can be easily manufactured, has excellent durability, and can be driven at a low voltage, and can be widely used as a liquid crystal shutter, a light control material or a display material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の液晶表示膜の断面模式図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a liquid crystal display film of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 透明基板 20 透明導電性電極層 30 液晶フィルム 10 Transparent Substrate 20 Transparent Conductive Electrode Layer 30 Liquid Crystal Film

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高分子形成性モノマー、重合開始剤及び
液晶の3者の混合液を少なくとも一方が透明な2枚の基
板上の透明電極間に挟持した後、高分子形成性モノマー
を重合硬化させることにより液晶滴を相分離法で樹脂中
に形成した、液晶滴での光の散乱を利用して、透明電極
間に電圧を印加した時には透明状態を、電圧が印加され
ていない時には不透明状態をとる事が出来る液晶表示膜
に於いて、 (a)液晶滴の平均滴径R(μm)が1〜2.5μmの
範囲にあり、 (b)液晶膜の厚みd(μm)が5〜50μmの範囲に
あり、 (c)平行光線透過率が70%を示すときの印加電圧V
0.7 (v)が0.8dより小さく、 (d)d=10μmの時の無電圧時の透過率T0 が10
%以下であり、 (e)該表示膜を70℃、1時間保持した後、室温まで
徐冷した時に以下の式を満たす 【数1】 ことを特徴とする液晶表示膜。
1. A polymer-forming monomer, a polymerization initiator, and a liquid crystal of three members are sandwiched between transparent electrodes on two substrates, at least one of which is transparent, and then the polymer-forming monomer is polymerized and cured. The liquid crystal droplets are formed in the resin by the phase separation method by using the above method.By utilizing the light scattering in the liquid crystal droplets, the transparent state is obtained when a voltage is applied between the transparent electrodes, and the opaque state is obtained when no voltage is applied. In the liquid crystal display film capable of achieving the following, (a) the average droplet diameter R (μm) of the liquid crystal droplets is in the range of 1 to 2.5 μm, and (b) the thickness d (μm) of the liquid crystal film is 5 In the range of 50 μm, (c) Applied voltage V when parallel light transmittance is 70%
0.7 (v) is smaller than 0.8d, and (d) d = 10 μm has a transmittance T 0 of 10 when no voltage is applied.
% Or less, and (e) the display film is held at 70 ° C. for 1 hour and then gradually cooled to room temperature, the following formula is satisfied: A liquid crystal display film characterized by the above.
【請求項2】 前記液晶を含んだ高分子形成性モノマー
を重合硬化させるにあたり、熱重合により予備硬化させ
た後、紫外線照射により光硬化させる2段階硬化で形成
した事を特徴とする請求項1記載の液晶表示膜。
2. The polymerization-curing of the polymer-forming monomer containing the liquid crystal is performed by a two-step curing method of pre-curing by thermal polymerization and then photo-curing by UV irradiation. The liquid crystal display film described.
【請求項3】 前記熱重合と光重合を別個に開始させる
ために熱重合開始剤として有機過酸化物を、光重合開始
剤としてアセトフェノン型あるいはチオキサンソン型開
始剤を用いた事を特徴とする請求項2記載の液晶表示
膜。
3. An organic peroxide is used as a thermal polymerization initiator and an acetophenone-type or thioxanthone-type initiator is used as a photopolymerization initiator for separately initiating the thermal polymerization and the photopolymerization. 2. The liquid crystal display film according to 2.
【請求項4】 前記熱重合が液晶相転移温度以上で行わ
れ、その時の重合開始剤の半減期時間が5時間以下であ
る事を特徴とする請求項1〜3記載の液晶表示膜。
4. The liquid crystal display film according to claim 1, wherein the thermal polymerization is carried out at a liquid crystal phase transition temperature or higher, and the half-life time of the polymerization initiator at that time is 5 hours or less.
【請求項5】 前記高分子形成性モノマーが液晶を0.
8〜5μm径の均一径で相分離する効果がある界面活性
能を有する重合性モノマーと、親水性重合性モノマー
と、樹脂の屈折率を液晶とマッチングさせるためのフッ
素系重合性モノマーと、さらに樹脂硬化度を高めるため
の多官能重合性モノマーを適量混合した溶液であること
を特徴とする請求項1〜4記載の液晶表示膜。
5. The polymer-forming monomer forms a liquid crystal having a molecular weight of 0.
A polymerizable monomer having a surface-active ability to effect phase separation with a uniform diameter of 8 to 5 μm, a hydrophilic polymerizable monomer, and a fluorine-based polymerizable monomer for matching the refractive index of the resin with the liquid crystal, The liquid crystal display film according to claim 1, wherein the liquid crystal display film is a solution in which an appropriate amount of a polyfunctional polymerizable monomer for increasing the resin curing degree is mixed.
【請求項6】 前記液晶表示膜の樹脂中に2〜20重量
%のフッ素原子を含有する事を特徴とする請求項1〜5
記載の液晶表示膜。
6. The resin of the liquid crystal display film contains 2 to 20% by weight of fluorine atoms.
The liquid crystal display film described.
【請求項7】 前記界面活性能を有する重合性モノマー
が一般式(I)で示される(メタ)アクリレート系モノ
マーである事も特徴とする請求項1〜6記載の液晶表示
膜。 【化1】 (式中、R1 は水素原子又はメチル基を、R2 は炭素数
2〜3のアルキレン基を、R3 は疎水性基を、nは2〜
12の整数を示す。)
7. The liquid crystal display film according to claim 1, wherein the polymerizable monomer having surface-active property is a (meth) acrylate-based monomer represented by the general formula (I). [Chemical 1] (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, R 3 is a hydrophobic group, and n is 2 to
Indicates an integer of 12. )
【請求項8】 前記親水性重合性モノマーが、一般式
(II)で示される(メタ)アクリル系モノマーである事
を特徴とする請求項1〜7記載の液晶表示膜。 【化2】 (式中、R4 は水素原子又はメチル基を、R5 は水素原
子又は炭素数1〜2のアルキル鎖を示す。)
8. The liquid crystal display film according to claim 1, wherein the hydrophilic polymerizable monomer is a (meth) acrylic monomer represented by the general formula (II). [Chemical 2] (In the formula, R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl chain having 1 to 2 carbon atoms.)
【請求項9】 前記フッ素系重合性モノマーとしては単
独重合した時の硬化物の屈折率が1.30〜1.45の
範囲の光学特性を有する(メタ)アクリレート系モノマ
ーである事を特徴とする請求項1〜8記載の液晶表示
膜。
9. The fluorine-based polymerizable monomer is a (meth) acrylate-based monomer having optical characteristics in which the refractive index of a cured product when homopolymerized is in the range of 1.30 to 1.45. The liquid crystal display film according to claim 1.
【請求項10】 前記樹脂硬化度を高めるための多官能
モノマーとしては単位モノマー中のアクリル基の数が2
〜4である多官能アクリレートを高分子モノマー混合液
の0.1〜5重量%の範囲で添加した事を特徴とする請
求項1〜9項記載の液晶表示膜。
10. The number of acrylic groups in a unit monomer is 2 as a polyfunctional monomer for increasing the degree of resin curing.
10. The liquid crystal display film according to claim 1, wherein the polyfunctional acrylate of .about.4 is added in the range of 0.1 to 5% by weight of the polymer monomer mixed liquid.
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