JPH05241371A - Resin for toner - Google Patents
Resin for tonerInfo
- Publication number
- JPH05241371A JPH05241371A JP4041329A JP4132992A JPH05241371A JP H05241371 A JPH05241371 A JP H05241371A JP 4041329 A JP4041329 A JP 4041329A JP 4132992 A JP4132992 A JP 4132992A JP H05241371 A JPH05241371 A JP H05241371A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- molecular weight
- parts
- toner
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法等に用いられる非オフセット性、定着性、耐ブロッキ
ング性ならびに画像特性に優れたトナー用レジンに関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin for toner which is used in electrophotography, electrostatic printing and the like and has excellent non-offset properties, fixing properties, blocking resistance and image characteristics.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真法、静電印刷法による代表的な
画像形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、そ
の絶縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消
散させることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に
電荷を持った微粉末のトナーを付着させることにより可
視化させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写
材に転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久
定着させる定着工程からなる。2. Description of the Related Art A typical image forming process using electrophotography or electrostatic printing is to uniformly charge a photoconductive insulating layer, expose the insulating layer, and then charge the exposed portion. To form an electric latent image by dissipating the latent image, and to make the latent image visible by attaching a fine powder toner having an electric charge to the latent image. The obtained visible image is transferred to a transfer material such as transfer paper. It comprises a transfer step of transferring and a fixing step of permanently fixing by heating or pressing.
【０００３】このような電子写真法あるいは静電印刷法
に使用されるトナーおよびトナー用レジンとしては、上
記各工程において様々な性能が要求される。例えば、現
像工程においては、電気的な潜像にトナーを付着させる
ために、トナーおよびトナー用レジンは温度、湿度等の
周囲の環境に影響されることなくコピー機に適した帯電
量を保持しなくてはならない。また、熱ローラー定着方
式による定着工程においては、熱ローラーに付着しない
非オフセット性、紙への定着性が良好でなくてはならな
い。さらに、保存中にトナーがブロッキングしない耐ブ
ロッキング性も要求される。For the toner and the resin for toner used in such an electrophotographic method or electrostatic printing method, various performances are required in each of the above steps. For example, in the developing process, the toner and the resin for toner retain a charge amount suitable for the copying machine without being affected by the surrounding environment such as temperature and humidity in order to attach the toner to the electric latent image. Must-have. Further, in the fixing step by the heat roller fixing method, the non-offset property that does not adhere to the heat roller and the fixability on paper must be good. Further, blocking resistance that the toner does not block during storage is also required.
【０００４】従来、トナー用レジンとしては、スチレン
アクリル系樹脂が多用されており、線状タイプの樹脂と
架橋タイプの樹脂が使用されている。線状タイプの樹脂
では、高分子量体と低分子量体とを混合し、定着性や非
オフセット性等を改良した樹脂等が知られている。ま
た、架橋タイプの樹脂では、架橋化により分子量分布を
広くし、定着性と非オフセット性の改良が行われてい
る。特に、線状タイプの樹脂の研究が進んでおり、特公
昭６３−３２１８２号公報や特開昭６２−９３５６号公
報等に記載されているように、樹脂の高分子量および低
分子量の領域および分子量をコントロールすることによ
り、定着性、非オフセット性を改良する試みが行われて
いる。Conventionally, styrene acrylic resins have been widely used as toner resins, and linear type resins and crosslinked type resins have been used. As a linear type resin, a resin in which a high molecular weight substance and a low molecular weight substance are mixed to improve the fixing property and the non-offset property is known. Further, in the case of a cross-linking type resin, the molecular weight distribution is broadened by cross-linking to improve the fixability and non-offset property. In particular, linear type resins have been studied, and as described in JP-B-63-32182 and JP-A-62-9356, high and low molecular weight regions and molecular weights of resins have been studied. Attempts have been made to improve the fixability and non-offset property by controlling.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、樹脂の
高分子量および低分子量の領域および分子量のコントロ
ールだけでは、定着性、非オフセット性のバランスは必
ずしも十分であるとはいい難い。さらに、コピー機によ
る印刷の高速化は年々進んでおり、これに対して低分子
量体の分子量のさらなる低下により定着性の向上が試み
られているが、低分子化されたトナー用樹脂を使用した
トナーは機械的な強度が弱く、高速印刷でのキャリアと
の摩擦帯電中のトナーが過粉砕され、印刷後の画像にガ
ブリが生じる等の画像特性に問題を有している。However, it is difficult to say that the balance between fixing property and non-offset property is always sufficient only by controlling the high molecular weight and low molecular weight regions of the resin and controlling the molecular weight. Further, the speeding up of printing by a copying machine is advancing year by year, and it is attempted to improve the fixing property by further reducing the molecular weight of the low molecular weight material. However, a low molecular weight resin for toner was used. The toner has a weak mechanical strength and has a problem in image characteristics such as fog in an image after printing due to excessive pulverization of the toner during frictional charging with a carrier in high speed printing.
【０００６】この点に関して、特公平３−４８５０６号
公報に記載されているように、比較的高分子量の重合体
を混合してトナーの過粉砕を抑制し、超高分子量の重合
体を混合して非オフセット性を改良するとともに、低分
子量の重合体を混合して定着性を改良しようとする試み
が行われている。しかし、比較的高分子量の重合体と超
高分子量の重合体を混合しているため、定着性について
は十分満足できるものではない。In this regard, as described in Japanese Patent Publication No. 3-48506, a polymer having a relatively high molecular weight is mixed to suppress over-pulverization of the toner, and a polymer having an ultrahigh molecular weight is mixed. Attempting to improve the non-offset property and improve the fixing property by mixing a low molecular weight polymer. However, since a polymer having a relatively high molecular weight and a polymer having an ultrahigh molecular weight are mixed, the fixability is not sufficiently satisfactory.
【０００７】そこで、本発明の目的は、定着性と非オフ
セット性とのバランスに優れるとともに、耐ブロッキン
グ性ならびに画像特性にも優れたトナー用レジンを提供
することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a resin for toner which is excellent in the balance between fixing property and non-offset property and is also excellent in blocking resistance and image characteristics.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用レジンについて鋭意検討した結
果、レジンの分子量分布、重量平均分子量と数平均分子
量との比、軟化温度、ガラス転移温度および酸価のバラ
ンスをとることにより定着性、非オフセット性、耐ブロ
ッキング性および画像特性に優れたトナー用レジンを得
られることを見出し、本発明に到達したものである。In view of such circumstances, the inventors of the present invention have diligently studied resin for toner, and as a result, the molecular weight distribution of the resin, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight, the softening temperature, The present invention has been accomplished by finding that a resin for toner excellent in fixability, non-offset property, blocking resistance and image characteristics can be obtained by balancing the glass transition temperature and the acid value.
【０００９】すなわち、本発明のトナー用レジンは、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定され
た分子量分布において、分子量の異なる２つ以上のピー
クを有し、高分子量領域の最大ピークの分子量（Ｍｗ
H ）と低分子量領域の最大ピークの分子量（ＭｗL ）が
式１の関係にあり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比であるＭｗ／Ｍｎが１５〜７０、軟
化温度が１１０〜１４０℃、ガラス転移温度が５０〜６
８℃、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴
とするものである。 １×１０6 ≧ＭｗH −ＭｗL ≧２×１０5 ・・・ （１） 本発明のトナー用レジンとしては、スチレン−アクリル
系共重合体等が挙げられ、使用されるモノマーは特に限
定されるものではなく、重合性のビニルモノマーであれ
ばよい。例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシル
スチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジクロシルス
チレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸、アクリル
酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタア
クリル酸、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブ
チル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチルア
ミノエチル、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン
酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸、フマル酸ブ
チル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジイソブチル、フマ
ル酸ジメチル、フマル酸ジエチル等のビニル系モノマー
等が挙げられる。That is, the toner resin of the present invention has two or more peaks having different molecular weights in the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography, and the molecular weight of the maximum peak in the high molecular weight region (Mw).
H ) and the molecular weight (Mw L ) of the maximum peak in the low molecular weight region are in the relationship of Formula 1, and Mw / Mn, which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), is 15 to 70, and softened. Temperature is 110 to 140 ° C, glass transition temperature is 50 to 6
It is characterized by having an acid value of 25 mgKOH / g or less at 8 ° C. 1 × 10 6 ≧ Mw H −Mw L ≧ 2 × 10 5 (1) Examples of the resin for toner of the present invention include styrene-acrylic copolymers, and the monomers used are not particularly limited. It is not limited to this, and any polymerizable vinyl monomer may be used. For example, styrene, o-methylstyrene, m-
Methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn- Styrene-based monomers such as octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-densyl styrene, pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, 3,4-dichloro styrene, acrylic acid , Ethyl acrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate,
Isobutyl acrylate, propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, methacrylic acid, ethyl methacrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, propyl methacrylate, meta 2-ethylhexyl acrylate, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, dimethyl maleate, fumaric acid, butyl fumarate, dibutyl fumarate, Examples thereof include vinyl-based monomers such as diisobutyl fumarate, dimethyl fumarate, and diethyl fumarate.
【００１０】また、本発明においては、分子量を調整す
るために連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移動
剤としては、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘキシ
ル、ｎ−オクチルメルカプタン等が挙げられる。Further, in the present invention, a chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight. Examples of the chain transfer agent include α-methylstyrene dimer, n-dodecyl mercaptan, 2-ethylhexyl thioglycolate, and n-octyl mercaptan.
【００１１】上記のような成分から得られた本発明のト
ナー用レジンは、ゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィーによって測定されたクロマトグラムにおいて、分子
量の異なる２つ以上のピークを有する分子量分布を示
し、高分子量領域の最大ピークの分子量（ＭｗH ）と低
分子量領域の最大ピークの分子量（ＭｗL ）の差が２×
１０5 〜１×１０6 の範囲にある。すなわち、ＭｗH と
ＭｗL が次の式１の関係にあるものである。 １×１０6 ≧ＭｗH −ＭｗL ≧２×１０5 ・・・ （１） ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定
された樹脂の分子量分布において、高分子量領域の成分
はトナーの非オフセット性の改善に寄与し、低分子領域
の成分は定着性の改善に寄与するものである。高分子量
領域の最大ピークの分子量（ＭｗH ）と低分子量領域の
最大ピークの分子量（ＭｗL ）の差が上記範囲内である
本発明のトナー用レジンでは、定着性と非オフセット性
のバランスに優れたトナーが得られるものであり、分子
量差（ＭｗH −ＭｗL ）が２×１０5 未満の場合には、
トナーの非オフセット性が十分なものとはならず、逆に
１×１０6 を超えると定着性が不良となる。さらに好ま
しくは、分子量差（ＭｗH−ＭｗL ）が２．５×１０5
〜９×１０5 の範囲のである。The resin for toner of the present invention obtained from the above components exhibits a molecular weight distribution having two or more peaks having different molecular weights in a chromatogram measured by gel permeation chromatography. The difference between the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region and the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region is 2 ×
It is in the range of 10 5 to 1 × 10 6 . That is, Mw H and Mw L have the relationship of the following Expression 1. 1 × 10 6 ≧ Mw H −Mw L ≧ 2 × 10 5 (1) In the molecular weight distribution of the resin measured by gel permeation chromatography, the component in the high molecular weight region improves the non-offset property of the toner. In addition, the component in the low molecular weight region contributes to the improvement of fixing property. In the toner resin of the present invention, the difference between the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region and the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region is within the above range. An excellent toner is obtained, and when the difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) is less than 2 × 10 5 ,
The non-offset property of the toner is not sufficient, and conversely, when it exceeds 1 × 10 6 , the fixability becomes poor. More preferably, the difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) is 2.5 × 10 5.
˜9 × 10 5 .
【００１２】また、本発明のトナー用レジンにおいて
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって
測定された分子量分布において、分子量が１０3 〜６×
１０4の領域（低分子量領域）および分子量３×１０5
〜１０6 の領域（高分子量領域）に最大のピークを有す
るものが、定着性と非オフセット性のバランスに優れ好
ましい。高分子量領域の最大ピークが６×１０4 を超
え、低分子量領域の最大ピークが３×１０5 未満の領域
に存在する場合は、定着性あるいは非オフセット性に劣
り好ましくない。さらに、本発明のトナー用レジンで
は、高分子量領域の成分がレジン中に１０〜５０重量％
の範囲で含有されているものが、定着性、非オフセット
性の観点から好ましい。The toner resin of the present invention has a molecular weight of 10 3 to 6 × in the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography.
10 4 region (low molecular weight region) and molecular weight 3 × 10 5
Those having a maximum peak in the region of 10 6 (high molecular weight region) are preferable because of excellent balance between fixability and non-offset property. When the maximum peak in the high molecular weight region exceeds 6 × 10 4 and the maximum peak in the low molecular weight region is less than 3 × 10 5 , the fixability or the non-offset property is poor, which is not preferable. Furthermore, in the resin for toner of the present invention, the component in the high molecular weight region is 10 to 50% by weight in the resin.
What is contained in the range of is preferable from a viewpoint of fixing property and non-offset property.
【００１３】本発明においては、トナー用レジンの重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１５〜７０であり、好ましくは２０〜６０
の範囲である。これは、この範囲にＭｗ／Ｍｎがあるレ
ジンは、定着性と非オフセット性のバランスが極めて優
れており、Ｍｗ／Ｍｎが１５未満では非オフセット性が
不十分となり、７０を超えると定着性が不十分となるた
めである。In the present invention, the ratio (M) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the resin for toner is used.
w / Mn) is 15 to 70, preferably 20 to 60
The range is. This is because a resin having Mw / Mn in this range has a very good balance between fixability and non-offset property. When Mw / Mn is less than 15, the non-offset property is insufficient, and when it exceeds 70, the fixability is poor. This is because it will be insufficient.
【００１４】本発明においては、トナーの定着性の観点
から、レジンの軟化温度は１１０〜１４０℃の範囲であ
り、好ましくは１１５〜１３８℃の範囲である。これ
は、軟化温度が１１０℃未満では非オフセット性に劣
り、逆に１４０℃を超えると定着性が劣るためである。In the present invention, the softening temperature of the resin is in the range of 110 to 140 ° C., preferably 115 to 138 ° C., from the viewpoint of toner fixability. This is because when the softening temperature is less than 110 ° C., the non-offset property is poor, and when it exceeds 140 ° C., the fixability is poor.
【００１５】また、本発明のレジンのガラス転移温度は
５０〜６８℃の範囲であり、好ましくは５４〜６６℃の
範囲である。これは、レジンのガラス転移温度を上記範
囲とすることによって、定着性を損なうことなく耐ブロ
ッキング性を良好にできるためであり、ガラス転移温度
が５０℃未満では耐ブロッキング性に劣り、６８℃を超
えると定着性、粉砕性に劣るためである。本発明のレジ
ンの酸価は２５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、好ましく
は０〜２３ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。レジンの酸価
を上記範囲とすることによって、画像特性が良好とな
り、この範囲内で酸価をコントロールすることにより画
像特性を調節することができる。樹脂の酸価が２５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超えると、耐湿性が悪くなり画像特性に劣
る。The glass transition temperature of the resin of the present invention is in the range of 50 to 68 ° C, preferably 54 to 66 ° C. This is because when the glass transition temperature of the resin is within the above range, the blocking resistance can be improved without impairing the fixability, and when the glass transition temperature is less than 50 ° C., the blocking resistance is inferior, and 68 ° C. This is because if it exceeds the range, the fixability and pulverizability are poor. The acid value of the resin of the present invention is in the range of 25 mgKOH / g, preferably in the range of 0 to 23 mgKOH / g. When the acid value of the resin is within the above range, the image characteristics will be good, and by controlling the acid value within this range, the image characteristics can be adjusted. Acid value of resin is 25mg
If it exceeds KOH / g, the moisture resistance is poor and the image characteristics are poor.
【００１６】本発明のトナー用レジンの製造方法は特に
限定されるものではなく、それぞれの分子量分布を有す
る重合体を混合して、押出機、ニーダー、ミキサー等で
溶融混練してもよいし、懸濁重合法、溶液重合法、乳化
重合法、塊状重合法等の重合法あるいはこれらを組合せ
た方法等で製造してもよい。好ましくは、乳化重合と懸
濁重合を組合せた方法あるいは懸濁重合による方法であ
る。本発明のトナー用レジンの重合には、過酸化物系開
始剤やアゾ系開始剤等のラジカル重合触媒の１種あるい
は２種以上を使用することができる。ラジカル重合触媒
としては、例えば、過硫酸カリウム、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、２，２−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等が挙げられ
る。The method for producing the toner resin of the present invention is not particularly limited, and polymers having respective molecular weight distributions may be mixed and melt-kneaded with an extruder, a kneader, a mixer, or the like. It may be produced by a polymerization method such as a suspension polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, or a combination thereof. Preferred is a method in which emulsion polymerization and suspension polymerization are combined, or a method by suspension polymerization. In the polymerization of the resin for toner of the present invention, one or more radical polymerization catalysts such as peroxide initiators and azo initiators can be used. Examples of the radical polymerization catalyst include potassium persulfate, benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile). ) And the like.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、重量平均分子量（Ｍｗ）および
数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーショングロマ
トグラフィーによる測定値であり、テトラヒドロフラン
を溶剤とし、東ソー社製ＨＣＬ−８０２０により測定
し、ポリスチレン換算により求めた。軟化温度は、島津
製作所社製フローテスターＣＦＴ−５００を使用して、
荷重３０Ｋｇｆ、昇温速度３℃／分、ノズル１．０ｍｍ
φ×１０ｍｍの条件で測定し、サンプルが１／２流出し
た時の温度を軟化温度とした。ガラス転移温度は、サン
プルを１００℃まで昇温してメルトクエンチした後、示
差型熱量計によって昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し
た。酸価は、トルエン溶媒中でＫＯＨによる適定法によ
り求めた。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are measured values by gel permeation chromatography, and are measured by HCL-8020 manufactured by Tosoh Corp. using tetrahydrofuran as a solvent and calculated by polystyrene conversion. It was For the softening temperature, a flow tester CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation is used.
Load 30 kgf, heating rate 3 ° C / min, nozzle 1.0 mm
The measurement was performed under the condition of φ × 10 mm, and the temperature when the sample flowed out in half was defined as the softening temperature. The glass transition temperature was measured at a temperature rising rate of 10 ° C / min by a differential calorimeter after the sample was heated to 100 ° C and melt-quenched. The acid value was determined by a titration method using KOH in a toluene solvent.
【００１８】定着性、非オフセット性、画像特性は、温
度および速度を自由に変えることの可能なシリコーンオ
イルローラーを有する複写機を使用して、速度を４５０
ｍｍ／秒に設定して評価した。耐ブロッキング性は、ト
ナー５０ｇをサンプル瓶に投入し、５０℃に保った熱風
乾燥機に入れ５０時間放置後、取出したサンプル瓶を逆
さにしときのトナーの凝集状態により評価した。The fixing property, non-offset property, and image property are obtained by using a copying machine having a silicone oil roller whose temperature and speed can be freely changed, and a speed of 450 is obtained.
The evaluation was performed by setting it to mm / sec. The blocking resistance was evaluated based on the aggregation state of the toner when 50 g of the toner was put in a sample bottle, put in a hot air dryer kept at 50 ° C. and left for 50 hours, and then the taken out sample bottle was inverted.
【００１９】実施例１ 脱イオン水１２００重量部に、メタアクリル酸メチルと
３−ナトリウムスルホプロピルメタアクリル酸の共重合
体である乳化剤Ａ０．０２重量部を、蒸留塔、撹拌機、
温度計を備えた反応容器に投入混合した。次いで、スチ
レン１７０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル３０重量部、
過硫酸カリウム０．５重量部を投入し、Ｎ2 ガスを導入
して約１時間Ｎ2 置換を行った。その後、Ｎ2 ガスをフ
ローさせながら撹拌を１７０ｒｐｍに保持し、反応系を
約７２℃まで昇温し乳化重合を約４時間行った。次い
で、反応系を約４０℃まで冷却し、脱イオン水８００重
量部、ポリビニルアルコール４重量部、硫酸ナトリウム
４重量部の混合物を投入し、スチレン７２０重量部、ア
クリル酸ｎ−ブチル８０重量部、α−メチルスチレンダ
イマー８重量部を投入して約１時間含浸を行った。その
後、過酸化ベンゾイル６４重量部とｔ−ブチルパーオキ
シべンゾエイト８重量部を投入して、反応系を１４０℃
まで昇温し懸濁重合を約２時間行った。Example 1 To 1200 parts by weight of deionized water, 0.02 part by weight of an emulsifier A which is a copolymer of methyl methacrylate and 3-sodium sulfopropylmethacrylic acid was added to a distillation column, a stirrer,
The mixture was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer and mixed. Next, 170 parts by weight of styrene, 30 parts by weight of n-butyl acrylate,
0.5 parts by weight of potassium persulfate was added, N 2 gas was introduced, and N 2 substitution was performed for about 1 hour. Then, stirring was maintained at 170 rpm while flowing N 2 gas, the reaction system was heated to about 72 ° C., and emulsion polymerization was carried out for about 4 hours. Then, the reaction system was cooled to about 40 ° C., a mixture of 800 parts by weight of deionized water, 4 parts by weight of polyvinyl alcohol, and 4 parts by weight of sodium sulfate was added, and 720 parts by weight of styrene, 80 parts by weight of n-butyl acrylate, 8 parts by weight of α-methylstyrene dimer was added and impregnation was performed for about 1 hour. Then, 64 parts by weight of benzoyl peroxide and 8 parts by weight of t-butylperoxybenzoate were added to the reaction system at 140 ° C.
The temperature was raised to and the suspension polymerization was carried out for about 2 hours.
【００２０】さらに、消泡剤４重量部を投入して反応系
を１００℃まで昇温し残存モノマー処理を行い、さらに
反応系を９０℃まで冷却して苛性ソーダ８重量部を投入
しアルカリ処理を約３０分間行った。その後、室温まで
冷却し樹脂を取出し、脱イオン水で洗浄した後、５０℃
に保持された乾燥機で十分乾燥した。得られたレジン
は、軟化温度１２８℃、ガラス転移温度６３℃、酸価
０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布における低
分子量領域の最大ピークの分子量（ＭｗL ）が８×１０
3で、高分子量領域の最大ピークの分子量（ＭｗH ）が
７．３×１０5 であり、分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は
７．２２×１０5 であった。さらに、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は
４３．１であった。Further, 4 parts by weight of a defoaming agent was added to the reaction system to raise the temperature to 100 ° C. for residual monomer treatment, and then the reaction system was cooled to 90 ° C. and 8 parts by weight of caustic soda was added for alkali treatment. It went for about 30 minutes. Then, cool to room temperature, take out the resin, wash with deionized water, and then at 50 ° C.
It was sufficiently dried by the drier held by. The obtained resin had a softening temperature of 128 ° C., a glass transition temperature of 63 ° C. and an acid value of 0.5 mgKOH / g. Further, the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography is 8 × 10.
3 , the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region was 7.3 × 10 5 , and the molecular weight difference (Mw H −Mw L ) was 7.22 × 10 5 . Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 43.1.
【００２１】一方、得られたレジン９１重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成社製ＭＡ−６００）５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社製５５０
Ｐ）３重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３
４）１重量部を混合し、ミキサーを用いて１３０℃の条
件下で溶融混練し、微粉砕した後、分級機にて分級して
平均粒径１０μｍのトナーを製造した。得られたトナー
のトナー特性の評価を行った結果、定着性、非オフセッ
ト性、画像特性および耐ブロッキング性ともにに優れ、
特に耐ブロッキング性には優れていた。On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), and a low molecular weight polypropylene wax (550 manufactured by Sanyo Kasei)
P) 3 parts by weight, caustic control agent (S-3 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
4) 1 part by weight was mixed, melt-kneaded using a mixer at 130 ° C., finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. The toner properties of the obtained toner were evaluated, and as a result, excellent fixing property, non-offset property, image property and blocking resistance were obtained.
Especially, it was excellent in blocking resistance.
【００２２】実施例２ 脱イオン水１８００重量部、スチレン２５５重量部、ア
クリル酸ｎ−ブチル４５重量部、過硫酸カリウム１．５
重量部を使用し、重合温度を８０℃とした以外は実施例
１と同様にして乳化重合を行った。次いで、脱イオン水
７００重量部、ポリビニルアルコール６．３重量部、硫
酸ナトリウム３．５重量部、スチレン６３０重量部、ア
クリル酸ｎ−ブチル７０重量部、α−メチルスチレンダ
イマー７重量部、過酸化ベンゾイル５６重量部とｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエイト７重量部を使用し、実施例
１と同様にして懸濁重合、残存モノマー処理、アルカリ
処理を行いレジンを得た。Example 2 1800 parts by weight of deionized water, 255 parts by weight of styrene, 45 parts by weight of n-butyl acrylate, 1.5 parts of potassium persulfate
Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used and the polymerization temperature was 80 ° C. Next, 700 parts by weight of deionized water, 6.3 parts by weight of polyvinyl alcohol, 3.5 parts by weight of sodium sulfate, 630 parts by weight of styrene, 70 parts by weight of n-butyl acrylate, 7 parts by weight of α-methylstyrene dimer, peroxide. Using 56 parts by weight of benzoyl and 7 parts by weight of t-butylperoxybenzoate, suspension polymerization, residual monomer treatment and alkali treatment were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a resin.
【００２３】得られたレジンは、軟化温度１３５℃、ガ
ラス転移温度６５℃、酸価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よる分子量分布における低分子量領域の最大ピークの分
子量（ＭｗL ）が７．５×１０3 で、高分子量領域の最
大ピークの分子量（ＭｗH ）が３．５×１０5 であり、
分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は３．４２５×１０5 であ
った。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は５９．８であった。The obtained resin had a softening temperature of 135 ° C., a glass transition temperature of 65 ° C. and an acid value of 0.8 mgKOH / g. Further, in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography, the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region was 7.5 × 10 3 , and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region was 3.5 × 10 3. 5 ,
The difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) was 3.425 × 10 5 . Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 59.8.
【００２４】一方、得られたレジン９１重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成社製ＭＡ−６００）５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社製５５０
Ｐ）３重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３
４）１重量部を混合し、ミキサーを用いて１４０℃の条
件下で溶融混練し、微粉砕した後、分級機にて分級して
平均粒径１０μｍのトナーを製造した。得られたトナー
のトナー特性の評価を行った結果、定着性、非オフセッ
ト性、画像特性および耐ブロッキング性ともにに優れ、
特に定着性、非オフセット性および耐ブロッキング性に
は優れていた。On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), and a low molecular weight polypropylene wax (550 manufactured by Sanyo Kasei)
P) 3 parts by weight, caustic control agent (S-3 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
4) 1 part by weight was mixed, melt-kneaded using a mixer at 140 ° C., finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. The toner properties of the obtained toner were evaluated, and as a result, excellent fixing property, non-offset property, image property and blocking resistance were obtained.
In particular, it was excellent in fixing property, non-offset property and blocking resistance.
【００２５】実施例３ 脱イオン水２１００重量部、スチレン２６３．９重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル３６．１重量部、メタクリル
酸ｎ−ブチル５０．１重量部、過硫酸カリウム１．７５
重量部を使用し、重合温度を８０℃とした以外は実施例
１と同様にして乳化重合を行った。次いで、脱イオン水
６５０重量部、ポリビニルアルコール５．８５重量部、
硫酸ナトリウム３．２５重量部、スチレン６２７．９重
量部、アクリル酸ｎ−ブチル１１．７重量部、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル１０．４重量部、α−メチルスチレンダ
イマー１３重量部、過酸化ベンゾイル７８重量部とｔ−
ブチルパーオキシベンゾエイト６．５重量部を使用し、
重合温度を１４５℃とした以外は実施例１と同様にして
懸濁重合、残存モノマー処理、アルカリ処理を行いレジ
ンを得た。Example 3 2100 parts by weight of deionized water, 263.9 parts by weight of styrene, 36.1 parts by weight of n-butyl acrylate, 50.1 parts by weight of n-butyl methacrylate, 1.75 of potassium persulfate.
Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used and the polymerization temperature was 80 ° C. Then, 650 parts by weight of deionized water, 5.85 parts by weight of polyvinyl alcohol,
3.25 parts by weight of sodium sulfate, 627.9 parts by weight of styrene, 11.7 parts by weight of n-butyl acrylate, 10.4 parts by weight of n-butyl methacrylate, 13 parts by weight of α-methylstyrene dimer, benzoyl peroxide 78. Parts by weight and t-
Using 6.5 parts by weight of butyl peroxybenzoate,
Suspension polymerization, residual monomer treatment and alkali treatment were carried out in the same manner as in Example 1 except that the polymerization temperature was 145 ° C. to obtain a resin.
【００２６】得られたレジンは、軟化温度１３２℃、ガ
ラス転移温度５５℃、酸価１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よる分子量分布における低分子量領域の最大ピークの分
子量（ＭｗL ）が４．５×１０3 で、高分子量領域の最
大ピークの分子量（ＭｗH ）が３．８×１０5 であり、
分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は３．７５５×１０5 であ
った。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は５４であった。一方、得
られたレジン９１重量部、カーボンブラック（三菱化成
社製ＭＡ−６００）５重量部、低分子量ポリプロピレン
ワックス（三洋化成社製５５０Ｐ）３重量部、苛電制御
剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を混合し、
ミキサーを用いて１４０℃の条件下で溶融混練し、微粉
砕した後、分級機にて分級して平均粒径１０μｍのトナ
ーを製造した。得られたトナーのトナー特性の評価を行
った結果、定着性、非オフセット性および画像特性に優
れ、特に定着性および非オフセット性には優れていた。
耐ブロッキング性は、やや劣っていたが実用上問題のな
い程度であった。The obtained resin had a softening temperature of 132 ° C., a glass transition temperature of 55 ° C. and an acid value of 1.8 mgKOH / g. Further, in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography, the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region was 4.5 × 10 3 , and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region was 3.8 × 10. 5 ,
The difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) was 3.755 × 10 5 . Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 54. On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), 3 parts by weight of low molecular weight polypropylene wax (550P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), a caustic control agent (S manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. -34) Mix 1 part by weight,
The mixture was melt-kneaded using a mixer at 140 ° C., finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. As a result of evaluating the toner characteristics of the obtained toner, the toner was excellent in fixing property, non-offset property and image property, and particularly excellent in fixing property and non-offset property.
Although the blocking resistance was slightly inferior, there was no problem in practical use.
【００２７】実施例４ 脱イオン水２１００重量部、スチレン２６３．９重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル３６．１重量部、メタクリル
酸ｎ−ブチル５０．１重量部、過硫酸カリウム１．７５
重量部を使用し、重合温度を８０℃とした以外は実施例
１と同様にして乳化重合を行った。次いで、脱イオン水
６５０重量部、ポリビニルアルコール５．８５重量部、
硫酸ナトリウム３．２５重量部、スチレン６２７．９重
量部、アクリル酸ｎ−ブチル１１．７重量部、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル１０．４重量部と過酸化ベンゾイル２６
重量部を使用し、重合温度を１１０℃とした以外は実施
例１と同様にして懸濁重合、残存モノマー処理、アルカ
リ処理を行いレジンを得た。得られたレジンは、軟化温
度１３８℃、ガラス転移温度６２℃、酸価０．８ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。また、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーによる分子量分布における低分子量領域の
最大ピークの分子量（ＭｗL ）が５．５×１０4 で、高
分子量領域の最大ピークの分子量（ＭｗH ）が３．８×
１０5 であり、分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は３．２５
×１０5 であった。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１８であっ
た。Example 4 Deionized water 2100 parts by weight, styrene 263.9 parts by weight, n-butyl acrylate 36.1 parts by weight, n-butyl methacrylate 50.1 parts by weight, potassium persulfate 1.75.
Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used and the polymerization temperature was 80 ° C. Then, 650 parts by weight of deionized water, 5.85 parts by weight of polyvinyl alcohol,
3.25 parts by weight of sodium sulfate, 627.9 parts by weight of styrene, 11.7 parts by weight of n-butyl acrylate, 10.4 parts by weight of n-butyl methacrylate and benzoyl peroxide 26
Suspension polymerization, residual monomer treatment and alkali treatment were carried out in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used and the polymerization temperature was 110 ° C to obtain a resin. The obtained resin has a softening temperature of 138 ° C., a glass transition temperature of 62 ° C. and an acid value of 0.8 mgK.
It was OH / g. Further, in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography, the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region was 5.5 × 10 4 , and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region was 3.8 ×.
10 5 and the difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) is 3.25.
It was × 10 5 . Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 18.
【００２８】一方、得られたレジン９１重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成社製ＭＡ−６００）５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社製５５０
Ｐ）３重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３
４）１重量部を混合し、ミキサーを用いて１４０℃の条
件下で溶融混練し、微粉砕した後、分級機にて分級して
平均粒径１０μｍのトナーを製造した。得られたトナー
のトナー特性の評価を行った結果、画像特性および耐ブ
ロッキング性に優れ、特に耐ブロッキンブ性には優れて
いた。定着性および非オフセット性は、やや劣っていた
が実用上問題のない程度であった。On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), low molecular weight polypropylene wax (550 manufactured by Sanyo Kasei)
P) 3 parts by weight, caustic control agent (S-3 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
4) 1 part by weight was mixed, melt-kneaded using a mixer at 140 ° C., finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. As a result of evaluating the toner properties of the obtained toner, it was found that the image properties and blocking resistance were excellent, and particularly the blocking resistance was excellent. The fixability and the non-offset property were slightly inferior, but they were practically no problem.
【００２９】実施例５ 脱イオン水２１００重量部、スチレン２７６．５重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル６３重量部、メタクリル酸１
０．５重量部、過硫酸カリウム１．７５重量部を使用
し、重合温度を８０℃とした以外は実施例１と同様にし
て乳化重合を行った。次いで、脱イオン水６５０重量
部、ポリビニルアルコール５．８５重量部、硫酸ナトリ
ウム３．２５重量部、スチレン６３４．４重量部、アク
リル酸ｎ−ブチル１５．６重量部、α−メチルスチレン
ダイマー６．５重量部、過酸化ベンゾイル５２重量部と
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト６．５重量部を使用
し、重合温度を１３０℃とした以外は実施例１と同様に
して懸濁重合、残存モノマー処理、アルカリ処理を行い
レジンを得た。Example 5 Deionized water 2100 parts by weight, styrene 276.5 parts by weight, n-butyl acrylate 63 parts by weight, methacrylic acid 1
Emulsion polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by weight and 1.75 parts by weight of potassium persulfate were used and the polymerization temperature was 80 ° C. Then, 650 parts by weight of deionized water, 5.85 parts by weight of polyvinyl alcohol, 3.25 parts by weight of sodium sulfate, 634.4 parts by weight of styrene, 15.6 parts by weight of n-butyl acrylate, α-methylstyrene dimer 6. Suspension polymerization and residual monomer treatment in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight, 52 parts by weight of benzoyl peroxide and 6.5 parts by weight of t-butylperoxybenzoate were used and the polymerization temperature was 130 ° C. Then, alkali treatment was performed to obtain a resin.
【００３０】得られたレジンは、軟化温度１３５℃、ガ
ラス転移温度６２℃、酸価７．８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よる分子量分布における低分子量領域の最大ピークの分
子量（ＭｗL ）が７．１×１０3 で、高分子量領域の最
大ピークの分子量（ＭｗH ）が４．５×１０5 であり、
分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は４．４２９×１０5 であ
った。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は４８であった。一方、得
られたレジン９１重量部、カーボンブラック（三菱化成
社製ＭＡ−６００）５重量部、低分子量ポリプロピレン
ワックス（三洋化成社製５５０Ｐ）３重量部、苛電制御
剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を混合し、
ミキサーを用いて１４０℃の条件下で溶融混練し、微粉
砕した後、分級機にて分級して平均粒径１０μｍのトナ
ーを製造した。得られたトナーのトナー特性の評価を行
った結果、定着性、非オフセット性、画像特性および耐
ブロッキング性ともに優れ、特に非オフセット性、画像
特性および耐ブロッキング性には優れていた。The obtained resin had a softening temperature of 135 ° C., a glass transition temperature of 62 ° C. and an acid value of 7.8 mgKOH / g. Further, in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography, the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region was 7.1 × 10 3 , and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region was 4.5 × 10. 5 ,
The difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) was 4.429 × 10 5 . Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 48. On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), 3 parts by weight of low molecular weight polypropylene wax (550P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), a caustic control agent (S manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. -34) Mix 1 part by weight,
The mixture was melt-kneaded using a mixer at 140 ° C., finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. As a result of evaluating the toner properties of the obtained toner, the fixing property, the non-offset property, the image property and the blocking resistance were excellent, and particularly, the non-offset property, the image property and the blocking resistance were excellent.
【００３１】実施例６ 脱イオン水２１００重量部、スチレン２５９重量部、ア
クリル酸ｎ−ブチル６３重量部、メタクリル酸２８重量
部、過硫酸カリウム１．７５重量部を使用し、重合温度
を８０℃とした以外は実施例１と同様にして乳化重合を
行った。次いで、脱イオン水６５０重量部、ポリビニル
アルコール５．８５重量部、硫酸ナトリウム３．２５重
量部、スチレン６３４．４重量部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１５．６重量部、α−メチルスチレンダイマー６．５
重量部、過酸化ベンゾイル５２重量部とｔ−ブチルパー
オキシベンゾエイト６．５重量部を使用し、重合温度を
１３０℃とした以外は実施例１と同様にして懸濁重合、
残存モノマー処理、アルカリ処理を行いレジンを得た。Example 6 2100 parts by weight of deionized water, 259 parts by weight of styrene, 63 parts by weight of n-butyl acrylate, 28 parts by weight of methacrylic acid and 1.75 parts by weight of potassium persulfate were used, and the polymerization temperature was 80 ° C. Emulsion polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that Then, 650 parts by weight of deionized water, 5.85 parts by weight of polyvinyl alcohol, 3.25 parts by weight of sodium sulfate, 634.4 parts by weight of styrene, 15.6 parts by weight of n-butyl acrylate, α-methylstyrene dimer 6. 5
Parts by weight, 52 parts by weight of benzoyl peroxide and 6.5 parts by weight of t-butylperoxybenzoate were used, and suspension polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polymerization temperature was 130 ° C.
The residual monomer treatment and alkali treatment were performed to obtain a resin.
【００３２】得られたレジンは、軟化温度１３８℃、ガ
ラス転移温度６６℃、酸価２１．２ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
による分子量分布における低分子量領域の最大ピークの
分子量（ＭｗL ）が７．１×１０3 で、高分子量領域の
最大ピークの分子量（ＭｗH ）が４．７×１０5 であ
り、分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は４．６２９×１０5
であった。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は５０であった。The obtained resin had a softening temperature of 138 ° C., a glass transition temperature of 66 ° C. and an acid value of 21.2 mgKOH / g. The maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography is 7.1 × 10 3 , and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region is 4.7 × 10. 5 , and the difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) is 4.629 × 10 5.
Met. Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 50.
【００３３】一方、得られたレジン９１重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成社製ＭＡ−６００）５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社製５５０
Ｐ）３重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３
４）１重量部を混合し、ミキサーを用いて１４０℃の条
件下で溶融混練し、微粉砕した後、分級機にて分級して
平均粒径１０μｍのトナーを製造した。得られたトナー
のトナー特性の評価を行った結果、非オフセット性およ
び耐ブロッキング性に特に優れ、定着性および画像特性
にはやや劣っていたが実用上問題とならない程度であっ
た。On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), and a low molecular weight polypropylene wax (550 manufactured by Sanyo Kasei)
P) 3 parts by weight, caustic control agent (S-3 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
4) 1 part by weight was mixed, melt-kneaded using a mixer at 140 ° C., finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. As a result of evaluating the toner properties of the obtained toner, the non-offset property and the blocking resistance were particularly excellent, and the fixing property and the image property were slightly inferior, but it was not a problem in practical use.
【００３４】実施例７ 脱イオン水２１００重量部、スチレン２６３．９重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル３６．１重量部、メタクリル
酸ｎ−ブチル５０．１重量部、過硫酸カリウム０．８重
量部を使用し、重合温度を７２℃とした以外は実施例１
と同様にして乳化重合を行った。次いで、脱イオン水６
５０重量部、ポリビニルアルコール５．８５重量部、硫
酸ナトリウム３．２５重量部、スチレン６２７．９重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル１１．７重量部、メタクリル
酸ｎ−ブチル１０．４重量部、α−メチルスチレンダイ
マー１３重量部、過酸化ベンゾイル７８重量部とｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエイト６．５重量部を使用し、重
合温度を１４５℃とした以外は実施例１と同様にして懸
濁重合、残存モノマー処理、アルカリ処理を行いレジン
を得た。Example 7 2100 parts by weight of deionized water, 263.9 parts by weight of styrene, 36.1 parts by weight of n-butyl acrylate, 50.1 parts by weight of n-butyl methacrylate, 0.8 parts by weight of potassium persulfate. Example 1 except that the polymerization temperature was 72 ° C.
Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in. Then deionized water 6
50 parts by weight, polyvinyl alcohol 5.85 parts by weight, sodium sulfate 3.25 parts by weight, styrene 627.9 parts by weight, n-butyl acrylate 11.7 parts by weight, n-butyl methacrylate 10.4 parts by weight, α Suspension polymerization in the same manner as in Example 1 except that 13 parts by weight of methylstyrene dimer, 78 parts by weight of benzoyl peroxide and 6.5 parts by weight of t-butylperoxybenzoate were used, and the polymerization temperature was 145 ° C. Then, the residual monomer treatment and the alkali treatment were performed to obtain a resin.
【００３５】得られたレジンは、軟化温度１３２℃、ガ
ラス転移温度５７℃、酸価１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よる分子量分布における低分子量領域の最大ピークの分
子量（ＭｗL ）が４．５×１０3 で、高分子量領域の最
大ピークの分子量（ＭｗH ）が７．８×１０5 であり、
分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は７．７５５×１０5 であ
った。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は６８であった。一方、得
られたレジン９１重量部、カーボンブラック（三菱化成
社製ＭＡ−６００）５重量部、低分子量ポリプロピレン
ワックス（三洋化成社製５５０Ｐ）３重量部、苛電制御
剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を混合し、
ミキサーを用いて１４０℃の条件下で溶融混練し、微粉
砕した後、分級機にて分級して平均粒径１０μｍのトナ
ーを製造した。得られたトナーのトナー特性の評価を行
った結果、定着性、非オフセット性および画像特性に優
れ、特に定着性および非オフセット性には優れていた。
耐ブロッキング性にはやや劣っていたが実用上問題とな
らない程度であった。The obtained resin had a softening temperature of 132 ° C., a glass transition temperature of 57 ° C. and an acid value of 1.8 mgKOH / g. Further, in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography, the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region is 4.5 × 10 3 , and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region is 7.8 × 10. 5 ,
The difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) was 7.755 × 10 5 . Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 68. On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), 3 parts by weight of low molecular weight polypropylene wax (550P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), a caustic control agent (S manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. -34) Mix 1 part by weight,
The mixture was melt-kneaded using a mixer at 140 ° C., finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. As a result of evaluating the toner characteristics of the obtained toner, the toner was excellent in fixing property, non-offset property and image property, and particularly excellent in fixing property and non-offset property.
Although it was slightly inferior in blocking resistance, it was not a problem in practical use.
【００３６】比較例１ 脱イオン水２１００重量部、スチレン２６３．９重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル３６．１重量部、メタクリル
酸ｎ−ブチル５０．１重量部、過硫酸カリウム０．５重
量部を使用し、重合温度を６８℃とした以外は実施例１
と同様にして乳化重合を行った。次いで、脱イオン水６
５０重量部、ポリビニルアルコール５．８５重量部、硫
酸ナトリウム３．２５重量部、スチレン６２７．９重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル１１．７重量部、メタクリル
酸ｎ−ブチル１０．４重量部、α−メチルスチレンダイ
マー１３重量部、過酸化ベンゾイル７８重量部とｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエイト６．５重量部を使用し、重
合温度を１４５℃とした以外は実施例１と同様にして懸
濁重合、残存モノマー処理、アルカリ処理を行いレジン
を得た。Comparative Example 1 2100 parts by weight of deionized water, 263.9 parts by weight of styrene, 36.1 parts by weight of n-butyl acrylate, 50.1 parts by weight of n-butyl methacrylate, 0.5 parts by weight of potassium persulfate. Example 1 except that the polymerization temperature was 68 ° C.
Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in. Then deionized water 6
50 parts by weight, polyvinyl alcohol 5.85 parts by weight, sodium sulfate 3.25 parts by weight, styrene 627.9 parts by weight, n-butyl acrylate 11.7 parts by weight, n-butyl methacrylate 10.4 parts by weight, α Suspension polymerization in the same manner as in Example 1 except that 13 parts by weight of methylstyrene dimer, 78 parts by weight of benzoyl peroxide and 6.5 parts by weight of t-butylperoxybenzoate were used, and the polymerization temperature was 145 ° C. Then, the residual monomer treatment and the alkali treatment were performed to obtain a resin.
【００３７】得られたレジンは、軟化温度１３５℃、ガ
ラス転移温度５７℃、酸価１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よる分子量分布における低分子量領域の最大ピークの分
子量（ＭｗL ）が４．５×１０3 で、高分子量領域の最
大ピークの分子量（ＭｗH ）が１．５×１０6 であり、
分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は１．４９５５×１０6 で
あった。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は７５であった。The obtained resin had a softening temperature of 135 ° C., a glass transition temperature of 57 ° C. and an acid value of 1.8 mgKOH / g. Further, in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography, the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region was 4.5 × 10 3 , and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region was 1.5 × 10 5. 6 and
The difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) was 1.4955 × 10 6 . Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 75.
【００３８】一方、得られたレジン９１重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成社製ＭＡ−６００）５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社製５５０
Ｐ）３重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３
４）１重量部を混合し、ミキサーを用いて１４０℃の条
件下で溶融混練し、微粉砕した後、分級機にて分級して
平均粒径１０μｍのトナーを製造した。得られたトナー
のトナー特性の評価を行った結果、非オフセット性およ
び画像特性に優れ、特に非オフセット性には優れてい
た。耐ブロッキング性にはやや劣っていたが実用上問題
とならない程度であったが、定着性に劣り実用不可能な
ものであった。On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), and a low molecular weight polypropylene wax (550 manufactured by Sanyo Kasei)
P) 3 parts by weight, caustic control agent (S-3 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
4) 1 part by weight was mixed, melt-kneaded using a mixer at 140 ° C., finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. As a result of evaluating the toner properties of the obtained toner, it was found that the non-offset property and the image property were excellent, and particularly the non-offset property was excellent. Although it was slightly inferior in blocking resistance, it was not a problem in practical use, but inferior in fixing property and impractical.
【００３９】比較例２ 脱イオン水２１００重量部、スチレン２６３．９重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル３６．１重量部、メタクリル
酸ｎ−ブチル５０．１重量部、過硫酸カリウム２．８重
量部を使用し、重合温度を８０℃とした以外は実施例１
と同様にして乳化重合を行った。次いで、脱イオン水６
５０重量部、ポリビニルアルコール５．８５重量部、硫
酸ナトリウム３．２５重量部、スチレン６２７．９重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル１１．７重量部、メタクリル
酸ｎ−ブチル１０．４重量部、過酸化ベンゾイル１９．
５重量部を使用し、重合温度を１１０℃とした以外は実
施例１と同様にして懸濁重合、残存モノマー処理、アル
カリ処理を行いレジンを得た。Comparative Example 2 2100 parts by weight of deionized water, 263.9 parts by weight of styrene, 36.1 parts by weight of n-butyl acrylate, 50.1 parts by weight of n-butyl methacrylate, 2.8 parts by weight of potassium persulfate. Example 1 except that the polymerization temperature was 80 ° C.
Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in. Then deionized water 6
50 parts by weight, polyvinyl alcohol 5.85 parts by weight, sodium sulfate 3.25 parts by weight, styrene 627.9 parts by weight, n-butyl acrylate 11.7 parts by weight, n-butyl methacrylate 10.4 parts by weight, excess Benzoyl oxide 19.
Suspension polymerization, residual monomer treatment and alkali treatment were carried out in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight was used and the polymerization temperature was 110 ° C. to obtain a resin.
【００４０】得られたレジンは、軟化温度１４３℃、ガ
ラス転移温度６４℃、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よる分子量分布における低分子量領域の最大ピークの分
子量（ＭｗL ）が７．５×１０4 で、高分子量領域の最
大ピークの分子量（ＭｗH ）が１．８×１０5 であり、
分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は１．０５×１０5 であっ
た。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１１であった。The obtained resin had a softening temperature of 143 ° C., a glass transition temperature of 64 ° C. and an acid value of 0.5 mgKOH / g. The molecular weight of the maximum peak of the low molecular weight region in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography (Mw L) is 7.5 × 10 4, molecular weight of the maximum peak of the high molecular weight region (Mw H) is 1.8 × 10 5 ,
The difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) was 1.05 × 10 5 . Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 11.
【００４１】一方、得られたレジン９１重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成社製ＭＡ−６００）５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社製５５０
Ｐ）３重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３
４）１重量部を混合し、ミキサーを用いて１４５℃の条
件下で溶融混練し、微粉砕した後、分級機にて分級して
平均粒径１０μｍのトナーを製造した。得られたトナー
のトナー特性の評価を行った結果、画像特性および耐ブ
ロッキング性に優れ、特に耐ブロッキング性には優れて
いたが、定着性および非オフセット性に劣り実用不可能
なものであった。On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), and a low molecular weight polypropylene wax (550 manufactured by Sanyo Kasei)
P) 3 parts by weight, caustic control agent (S-3 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
4) 1 part by weight was mixed, melt-kneaded at 145 ° C. using a mixer, finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. As a result of evaluating the toner characteristics of the obtained toner, it was excellent in image characteristics and blocking resistance, and particularly excellent in blocking resistance, but it was inferior in fixing property and non-offset property and was unpractical. ..
【００４２】比較例３ 脱イオン水２１００重量部、スチレン２５０重量部、ア
クリル酸ｎ−ブチル６３重量部、メタクリル酸３７重量
部、過硫酸カリウム１．７５重量部を使用し、重合温度
を８０℃とした以外は実施例１と同様にして乳化重合を
行った。次いで、脱イオン水６５０重量部、ポリビニル
アルコール５．８５重量部、硫酸ナトリウム３．２５重
量部、スチレン６３４．４重量部、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１５．６重量部、α−メチルスチレンダイマー６．５
重量部、過酸化ベンゾイル５２重量部、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエイト６．５重量部を使用し、重合温度を
１３０℃とした以外は実施例１と同様にして懸濁重合、
残存モノマー処理、アルカリ処理を行いレジンを得た。Comparative Example 3 2100 parts by weight of deionized water, 250 parts by weight of styrene, 63 parts by weight of n-butyl acrylate, 37 parts by weight of methacrylic acid and 1.75 parts by weight of potassium persulfate were used, and the polymerization temperature was 80 ° C. Emulsion polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that Then, 650 parts by weight of deionized water, 5.85 parts by weight of polyvinyl alcohol, 3.25 parts by weight of sodium sulfate, 634.4 parts by weight of styrene, 15.6 parts by weight of n-butyl acrylate, α-methylstyrene dimer 6. 5
Suspension polymerization in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight, benzoyl peroxide 52 parts by weight and t-butylperoxybenzoate 6.5 parts by weight were used and the polymerization temperature was 130 ° C.
The residual monomer treatment and alkali treatment were performed to obtain a resin.
【００４３】得られたレジンは、軟化温度１４８℃、ガ
ラス転移温度７０℃、酸価２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
による分子量分布における低分子量領域の最大ピークの
分子量（ＭｗL ）が７．１×１０3 で、高分子量領域の
最大ピークの分子量（ＭｗH ）が４．７×１０5 であ
り、分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は４．６２９×１０5
であった。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は５０であった。The obtained resin had a softening temperature of 148 ° C., a glass transition temperature of 70 ° C. and an acid value of 28.5 mgKOH / g. The maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography is 7.1 × 10 3 , and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region is 4.7 × 10. 5 , and the difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) is 4.629 × 10 5.
Met. Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 50.
【００４４】一方、得られたレジン９１重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成社製ＭＡ−６００）５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社製５５０
Ｐ）３重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３
４）１重量部を混合し、ミキサーを用いて１５０℃の条
件下で溶融混練し、微粉砕した後、分級機にて分級して
平均粒径１０μｍのトナーを製造した。得られたトナー
のトナー特性の評価を行った結果、非オフセット性およ
び耐ブロッキング性は特に優れていたが、定着性および
画像特性に劣り実用不可能なものであった。On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), and a low molecular weight polypropylene wax (550 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
P) 3 parts by weight, caustic control agent (S-3 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
4) 1 part by weight was mixed, melt-kneaded at 150 ° C. using a mixer, finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. As a result of evaluating the toner properties of the obtained toner, the non-offset property and the blocking resistance were particularly excellent, but the fixability and the image properties were inferior and it was not practical.
【００４５】比較例４ 脱イオン水１８００重量部、スチレン２２５重量部、ア
クリル酸ｎ−ブチル７５重量部、過硫酸カリウム１．５
重量部を使用し、重合温度を８０℃とした以外は実施例
１と同様にして乳化重合を行った。次いで、脱イオン水
７００重量部、ポリビニルアルコール６．３重量部、硫
酸ナトリウム３．５重量部、スチレン５２５重量部、ア
クリル酸ｎ−ブチル１７５重量部、α−メチルスチレン
ダイマー７重量部、過酸化ベンゾイル５６重量部、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエイト７重量部を使用した以外
は実施例１と同様にして懸濁重合、残存モノマー処理、
アルカリ処理を行いレジンを得た。Comparative Example 4 1800 parts by weight of deionized water, 225 parts by weight of styrene, 75 parts by weight of n-butyl acrylate, 1.5 parts of potassium persulfate.
Emulsion polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used and the polymerization temperature was 80 ° C. Next, 700 parts by weight of deionized water, 6.3 parts by weight of polyvinyl alcohol, 3.5 parts by weight of sodium sulfate, 525 parts by weight of styrene, 175 parts by weight of n-butyl acrylate, 7 parts by weight of α-methylstyrene dimer, peroxide. 56 parts by weight of benzoyl, t-
Suspension polymerization, residual monomer treatment, as in Example 1, except that 7 parts by weight of butyl peroxybenzoate was used.
Alkali treatment was performed to obtain a resin.
【００４６】得られたレジンは、軟化温度１３０℃、ガ
ラス転移温度４５℃、酸価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
よる分子量分布における低分子量領域の最大ピークの分
子量（ＭｗL ）が７．５×１０3 で、高分子量領域の最
大ピークの分子量（ＭｗH ）が３．５×１０5 であり、
分子量差（ＭｗH −ＭｗL ）は３．４２５×１０5 であ
った。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は５９．８であった。The obtained resin had a softening temperature of 130 ° C., a glass transition temperature of 45 ° C. and an acid value of 0.8 mgKOH / g. Further, in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography, the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region was 7.5 × 10 3 , and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region was 3.5 × 10 3. 5 ,
The difference in molecular weight (Mw H −Mw L ) was 3.425 × 10 5 . Furthermore, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) was 59.8.
【００４７】一方、得られたレジン９１重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成社製ＭＡ−６００）５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス（三洋化成社製５５０
Ｐ）３重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３
４）１重量部を混合し、ミキサーを用いて１３５℃の条
件下で溶融混練し、微粉砕した後、分級機にて分級して
平均粒径１０μｍのトナーを製造した。得られたトナー
のトナー特性の評価を行った結果、定着性、非オフセッ
ト性および画像特性に優れ、特に定着性および非オフセ
ット性には優れていたが、耐ブロッキング性に劣り実用
不可能なものであった。On the other hand, 91 parts by weight of the obtained resin, 5 parts by weight of carbon black (MA-600 manufactured by Mitsubishi Kasei), low molecular weight polypropylene wax (550 manufactured by Sanyo Kasei)
P) 3 parts by weight, caustic control agent (S-3 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
4) 1 part by weight was mixed, melt-kneaded at 135 ° C. using a mixer, finely pulverized, and then classified by a classifier to produce a toner having an average particle size of 10 μm. As a result of evaluating the toner characteristics of the obtained toner, it was excellent in fixing property, non-offset property and image property, and particularly excellent in fixing property and non-offset property, but poor in blocking resistance and impractical. Met.
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明のトナー用レジンは、高分子量領
域の最大ピークの分子量と低分子量領域の最大ピークの
分子量との差、重量平均分子量と数平均重量部との比、
軟化温度、ガラス転移温度ならびに酸価をコントロール
することにより、定着性、非オフセット性、耐ブロッキ
ング性ならびに画像特性に極めて優れたトナーを提供で
きるものであり、またコピー機、プリンター等での印刷
の高速化を可能とできるものである。The toner resin of the present invention has a difference between the molecular weight of the maximum peak in the high molecular weight region and the molecular weight of the maximum peak in the low molecular weight region, the ratio of the weight average molecular weight to the number average weight part,
By controlling the softening temperature, the glass transition temperature and the acid value, it is possible to provide a toner having extremely excellent fixability, non-offset property, blocking resistance and image characteristics. The speed can be increased.
Claims (2)
ーにより測定された分子量分布において、分子量の異な
る２つ以上のピークを有し、高分子量領域の最大ピーク
の分子量（ＭｗH ）と低分子量領域の最大ピークの分子
量（ＭｗL ）が式１の関係にあり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比であるＭｗ／Ｍｎが
１５〜７０、軟化温度が１１０〜１４０℃、ガラス転移
温度が５０〜６８℃、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で
あることを特徴とするトナー用レジン。 １×１０6 ≧ＭｗH −ＭｗL ≧２×１０5 ・・・ （１）1. In the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography, there are two or more peaks having different molecular weights, and the maximum peak molecular weight (Mw H ) in the high molecular weight region and the maximum peak in the low molecular weight region are The molecular weight (Mw L ) is in the relation of Formula 1, and the weight average molecular weight (M
w) and the number average molecular weight (Mn), Mw / Mn is 15 to 70, the softening temperature is 110 to 140 ° C., the glass transition temperature is 50 to 68 ° C., and the acid value is 25 mgKOH / g or less. Characteristic resin for toner. 1 × 10 6 ≧ Mw H −Mw L ≧ 2 × 10 5 (1)
ｗH ）が３×１０5〜１０6 であり、低分子量領域の最
大ピークの分子量（ＭｗL ）が１０3 〜６×１０4 であ
ることを特徴とする請求項１記載のトナー用バインダー
レジン。2. The molecular weight of the maximum peak in the high molecular weight region (M
2. The binder resin for toner according to claim 1, wherein WH ) is 3 × 10 5 to 10 6 and the maximum peak molecular weight (Mw L ) in the low molecular weight region is 10 3 to 6 × 10 4. ..
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4041329A JPH05241371A (en) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | Resin for toner |
| TW82100533A TW252145B (en) | 1991-10-15 | 1993-01-29 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4041329A JPH05241371A (en) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | Resin for toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05241371A true JPH05241371A (en) | 1993-09-21 |
Family
ID=12605482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4041329A Pending JPH05241371A (en) | 1991-10-15 | 1992-02-27 | Resin for toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05241371A (en) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0686882A1 (en) | 1994-05-13 | 1995-12-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic images, process cartridge, and image forming method |
| JPH0980814A (en) * | 1995-09-13 | 1997-03-28 | Canon Inc | Image forming method |
| EP0772093A1 (en) | 1995-10-30 | 1997-05-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic image, process-cartridge and image forming method |
| US6002895A (en) * | 1994-05-13 | 1999-12-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Process cartridge |
| US6020102A (en) * | 1997-07-04 | 2000-02-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Positive-chargeable toner, image forming method and apparatus unit |
| EP1093027A1 (en) * | 1999-10-13 | 2001-04-18 | Nashua Corporation | Toner containing resin prepared by a combination of emulsion followed by suspension polymerization |
| WO2001037054A1 (en) * | 1999-11-16 | 2001-05-25 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Resin composition for toner and toner |
| US6670087B2 (en) | 2000-11-07 | 2003-12-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, image-forming apparatus, process cartridge and image forming method |
| US7147981B2 (en) | 2003-03-27 | 2006-12-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
| US7306889B2 (en) | 2004-02-20 | 2007-12-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for producing toner, and toner |
| JP2013105135A (en) * | 2011-11-16 | 2013-05-30 | Oki Data Corp | Developer, manufacturing method of developer, developer container, image forming unit, and image forming apparatus |
-
1992
- 1992-02-27 JP JP4041329A patent/JPH05241371A/en active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0686882A1 (en) | 1994-05-13 | 1995-12-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic images, process cartridge, and image forming method |
| US5736288A (en) * | 1994-05-13 | 1998-04-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic images, process cartridge, and image forming method |
| US6002895A (en) * | 1994-05-13 | 1999-12-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Process cartridge |
| JPH0980814A (en) * | 1995-09-13 | 1997-03-28 | Canon Inc | Image forming method |
| EP0772093A1 (en) | 1995-10-30 | 1997-05-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic image, process-cartridge and image forming method |
| US6020102A (en) * | 1997-07-04 | 2000-02-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Positive-chargeable toner, image forming method and apparatus unit |
| EP1093027A1 (en) * | 1999-10-13 | 2001-04-18 | Nashua Corporation | Toner containing resin prepared by a combination of emulsion followed by suspension polymerization |
| WO2001037054A1 (en) * | 1999-11-16 | 2001-05-25 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Resin composition for toner and toner |
| CN100395667C (en) * | 1999-11-16 | 2008-06-18 | 三井化学株式会社 | Resin composition for toner and toner |
| US6670087B2 (en) | 2000-11-07 | 2003-12-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, image-forming apparatus, process cartridge and image forming method |
| US7147981B2 (en) | 2003-03-27 | 2006-12-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
| US7306889B2 (en) | 2004-02-20 | 2007-12-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for producing toner, and toner |
| JP2013105135A (en) * | 2011-11-16 | 2013-05-30 | Oki Data Corp | Developer, manufacturing method of developer, developer container, image forming unit, and image forming apparatus |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5518848A (en) | Binder resin for toners | |
| JPH04178658A (en) | Resin composition for toner and manufacture thereof | |
| JPH05241371A (en) | Resin for toner | |
| JP3247133B2 (en) | Resin for high quality toner | |
| US5702859A (en) | Electrophotographic toner and process for the production thereof | |
| JP3219230B2 (en) | Binder resin and toner for developing electrostatic images containing the same | |
| JPH05173363A (en) | Resin binder for toner | |
| JP3210701B2 (en) | Resin for toner | |
| JPH09258481A (en) | Resin for toner and toner | |
| JPH0844108A (en) | Binding resin and toner for developing electrostatic image | |
| JP3209768B2 (en) | Electrophotographic developing resin | |
| JP3638963B2 (en) | Toner for electrophotography | |
| JP2000231220A (en) | Toner binder resin and toner using the same | |
| JP3254015B2 (en) | Binder resin for toner | |
| JPH0854754A (en) | Bonding resin and toner for developing electrostatic image | |
| JP4038160B2 (en) | Method for producing toner for developing electrostatic image | |
| JP3152997B2 (en) | Method for producing binder resin for positively chargeable toner | |
| JPH07287419A (en) | Production of binder resin for electrophotographic toner | |
| JP2001305792A (en) | Toner | |
| JPH096047A (en) | Resin composition for toner and toner | |
| JP3124355B2 (en) | Resin for low temperature fixing toner | |
| JPH07239572A (en) | Electrophotographic binder and electrophotographic toner containing the same | |
| JPH06118703A (en) | Resin binder for toner | |
| JP3041132B2 (en) | Additive for developer and developer composition | |
| JPH05341564A (en) | Toner for heat roller fixation |