JPH05230081A - New phosphoric ester, ultraviolet absorber comprising the same as active ingredient and cosmetic containing the same absorber - Google Patents
New phosphoric ester, ultraviolet absorber comprising the same as active ingredient and cosmetic containing the same absorberInfo
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- JPH05230081A JPH05230081A JP1025092A JP1025092A JPH05230081A JP H05230081 A JPH05230081 A JP H05230081A JP 1025092 A JP1025092 A JP 1025092A JP 1025092 A JP1025092 A JP 1025092A JP H05230081 A JPH05230081 A JP H05230081A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規リン酸エステル、該
リン酸エステルを有効成分とする紫外線吸収剤及び該紫
外線吸収剤を含有する化粧料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel phosphoric acid ester, an ultraviolet absorber containing the phosphoric ester as an active ingredient, and a cosmetic containing the ultraviolet absorber.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、皮膚疾患の原因のひとつとして紫
外線が注目を浴びており、日焼け、老化、皮膚がん等の
皮膚疾患に紫外線が深く関わっていることが明らかにな
りつつある。このような背景において、皮膚を紫外線か
ら守ることが重要視され、紫外線防御物質を含む日焼け
止め製剤、スキンケア、ファンデーション等の化粧品が
数多く上市されている。2. Description of the Related Art In recent years, ultraviolet rays have attracted attention as one of the causes of skin diseases, and it is becoming clear that ultraviolet rays are deeply involved in skin diseases such as sunburn, aging, and skin cancer. Against this background, it is important to protect the skin from ultraviolet rays, and many cosmetics such as sunscreen preparations, skin care, foundations, etc. containing ultraviolet protective substances are on the market.
【0003】紫外線は、長波長紫外線(UV−A;32
0〜400nm)、中波長紫外線(UV−B;290〜3
20nm)、短波長紫外線(UV−C;290nm以下)に
区別され、中でも地表に到達するUV−A、UV−Bの
皮膚に対する有害性が明らかにされ、これらの紫外線を
防御するために多くの紫外線防御物質が開発されてい
る。例えば、UV−A防御物質としては酸化チタン、酸
化鉄、酸化亜鉛等の無機化合物や、4−t−ブチル−
4′−メトキシジベンゾイルメタン等の油溶性の有機化
合物が知られており、微粒子化、超微粒子化、疎水化表
面処理、他物質との複合化などの方法により、UV−A
防御効果を高めたり、目的に応じた化粧品素材として使
用可能な素材にする工夫が行われている。またUV−B
防御物質としては、パラアミノ安息香酸、サリチル酸、
メトキシ桂皮酸、ベンゾフェノン等及びそれらの誘導体
が知られており、化粧品素材として利用されている。上
記の紫外線防御物質は、不溶性の粉体や水に難溶な油溶
性物質であるため、日焼け止めやスキンケア商品に応用
する場合、乳液、クリーム、オイル等の製剤に配合され
て実用に供されている。しかしながら、それらの製剤を
皮膚に塗ったときに脂っぽいとかべたつくといった欠点
が指摘され、べたつかずさっぱりした感触のものが求め
られている。具体的には、乳液、クリーム、オイルなど
の製剤のほかに化粧水やローション等に紫外線防御物質
を配合し、べたつきがなくさっぱりして、かつ皮膚の潤
いを保てる製剤が望まれているが、現在実用に供されて
いる紫外線防御物質は前述のように、不溶性の粉体や水
に難溶な油溶性物質がほとんどであるため、化粧水やロ
ーション等に配合することが極めて困難であった。Ultraviolet rays are long wavelength ultraviolet rays (UV-A; 32).
0-400 nm), medium wavelength ultraviolet (UV-B; 290-3)
20 nm) and short-wavelength ultraviolet rays (UV-C; 290 nm or less). Among them, UV-A and UV-B reaching the surface of the earth have been shown to be harmful to the skin, and many of them are used to protect these ultraviolet rays. UV protection substances are being developed. For example, as UV-A protective substances, inorganic compounds such as titanium oxide, iron oxide and zinc oxide, and 4-t-butyl-
Oil-soluble organic compounds such as 4'-methoxydibenzoylmethane are known, and UV-A can be produced by methods such as fine particle formation, ultrafine particle formation, hydrophobic surface treatment, and compounding with other substances.
It has been devised to enhance the defense effect and to make it a material that can be used as a cosmetic material according to the purpose. Also UV-B
As protective substances, para-aminobenzoic acid, salicylic acid,
Methoxycinnamic acid, benzophenone and the like and their derivatives are known and used as cosmetic materials. The above-mentioned UV protective substance is an insoluble powder or an oil-soluble substance which is poorly soluble in water, so when it is applied to sunscreens and skin care products, it is blended in formulations such as emulsions, creams and oils for practical use. ing. However, it has been pointed out that such preparations have a drawback that they are greasy and sticky when applied to the skin, and a product having a non-greasy and refreshing feel is desired. Specifically, in addition to formulations such as emulsions, creams, oils, etc., a lotion or lotion, etc., containing an ultraviolet protective substance, is desired to have a formulation that is refreshing without stickiness and that keeps skin moist. As described above, most of the UV protective substances currently in practical use are insoluble powders and oil-soluble substances that are poorly soluble in water, so it was extremely difficult to compound them in lotions and lotions. ..
【0004】また、動植物からの抽出物に紫外線防御能
を有するものがあり、例えばセイヨウノコギリソウ、ア
ロエ、ビロウドアオイ、ゴボウ、サルビア等の水溶性エ
キスやフェルラ酸などに日焼け防止効果があることが知
られている。しかしながら、これらの動植物からの抽出
物は、必ずしも日焼け防止効果が十分でないこと、保存
安定性が悪いこと、着色等の問題があることや供給量や
コストの点で必ずしも化粧品素材として適当なものとは
言い難い。It is known that some extracts from animals and plants have an ultraviolet protection ability. For example, it is known that a water-soluble extract such as yarrow, aloe, biloba, burdock and salvia, and ferulic acid have a sun protection effect. Has been. However, extracts from these plants and animals are not always suitable as a cosmetic material in terms of insufficient sun protection, poor storage stability, problems such as coloring, supply amount and cost. Is hard to say.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、乳液、クリーム、ファンデーション、化粧水、ほほ
紅や口紅等の製剤に配合したとき脂っぽさ及びべたつき
を示さず、かつ紫外線防御能が優れた紫外線吸収剤を提
供すること、及びこれを含有する化粧料を提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to show no greasiness and stickiness when compounded in preparations such as emulsions, creams, foundations, lotions, blushers and lipsticks, and to protect against UV rays. An object is to provide an ultraviolet absorber having excellent performance, and to provide a cosmetic containing the same.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】かかる実状に鑑み本発明
者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定
のアシル基を有するリン酸エステルが優れた紫外線防御
能を有し、かつこれを配合した乳液、クリーム等が優れ
た安定性とさっぱりした使用感を有することを見出し、
本発明を完成するに至った。In view of such circumstances, the inventors of the present invention have conducted diligent research to solve the above-mentioned problems, and as a result, the phosphoric acid ester having a specific acyl group has an excellent ultraviolet protection ability, and It has been found that emulsions and creams containing this have excellent stability and a refreshing feel,
The present invention has been completed.
【0007】すなわち、本発明は次の一般式(1)That is, the present invention has the following general formula (1):
【0008】[0008]
【化2】 [Chemical 2]
【0009】〔式中、R1:置換基を有していてもよい
シンナモイル基又は置換基を有していてもよいベンゾイ
ル基を示す、 R2:炭素原子間に酸素原子が挿入されていてもよい総
炭素数2〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示
す、 M1及びM2:同一又は異なって水素原子、アルカリ金属
イオン、アンモニウムイオン、総炭素数2〜14のアル
カノールアンモニウムイオン、総炭素数1〜14のアル
キルアンモニウムイオンを示す〕 で表わされるリン酸エステルを提供するものである。[Wherein R 1 is a cinnamoyl group which may have a substituent or a benzoyl group which may have a substituent, R 2 is an oxygen atom inserted between carbon atoms A straight-chain or branched alkylene group having a total carbon number of 2 to 12 is shown, M 1 and M 2 : the same or different, a hydrogen atom, an alkali metal ion, an ammonium ion, and an alkanol ammonium ion having a total carbon number of 2 to 14 Which represents an alkylammonium ion having 1 to 14 carbon atoms in total].
【0010】また、本発明は上記一般式(1)で表わさ
れるリン酸エステルを有効成分とする紫外線吸収剤及び
これを含有する化粧料を提供するものである。The present invention also provides an ultraviolet absorber containing the phosphoric acid ester represented by the general formula (1) as an active ingredient, and a cosmetic containing the same.
【0011】本発明化合物を示す一般式(1)におい
て、R1は置換基を有していてもよいシンナモイル基又
は置換基を有していてもよいベンゾイル基を示すが、こ
こに置換基としては炭素数1〜22のアルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基等が挙げられる。これらはシンナモイル又はベ
ンゾイル基のベンゼン核上に1〜3個置換していてもよ
い。ここで、炭素数1〜22のアルコキシ基としては、
メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロ
ピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、tert−ブチル
オキシ基、sec−ブチルオキシ基、イソアミルオキシ
基、n−ヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ基、2
−エチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキサ
デシルオキシ基等が挙げられる。また、アルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基のアルキル基は炭素数1〜22
が好ましく、かかるアルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t
ert−ブチル基、sec−ブチル基、イソアミル基、
n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。R1
の特に好ましい具体例としては、p−メトキシシンナモ
イル基、o−メトキシシンナモイル基、p−エトキシシ
ンナモイル基、o−エトキシシンナモイル基、o,p−
ジメトキシシンナモイル基、3−ヒドロキシ−4−メト
キシシンナモイル基、p−(N,N−ジメチルアミノ)
ベンゾイル基、p−(N,N−ジエチルアミノ)ベンゾ
イル基、p−ヒドロキシベンゾイル基、o−ヒドロキシ
ベンゾイル基、p−アミノベンゾイル基、o−アミノベ
ンゾイル基等が挙げられる。In the general formula (1) representing the compound of the present invention, R 1 represents a cinnamoyl group which may have a substituent or a benzoyl group which may have a substituent. Include an alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms, a hydroxy group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group and the like. These may have 1 to 3 substituents on the benzene nucleus of the cinnamoyl or benzoyl group. Here, as the alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms,
Methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, tert-butyloxy group, sec-butyloxy group, isoamyloxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, 2
-Ethylhexyloxy group, dodecyloxy group, hexadecyloxy group and the like can be mentioned. The alkyl group of the alkylamino group and the dialkylamino group has 1 to 22 carbon atoms.
The alkyl group is preferably methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t
ert-butyl group, sec-butyl group, isoamyl group,
Examples thereof include n-hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyl group and hexadecyl group. R 1
Particularly preferred specific examples of p-methoxycinnamoyl group, o-methoxycinnamoyl group, p-ethoxycinnamoyl group, o-ethoxycinnamoyl group, o, p-
Dimethoxycinnamoyl group, 3-hydroxy-4-methoxycinnamoyl group, p- (N, N-dimethylamino)
Examples thereof include a benzoyl group, p- (N, N-diethylamino) benzoyl group, p-hydroxybenzoyl group, o-hydroxybenzoyl group, p-aminobenzoyl group and o-aminobenzoyl group.
【0012】また、R2としてはエチレン、プロピレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、
ドデカメチレン、モノオキサペンタメチレン、ジオキサ
オクタメチレン、トリオキサウンデカメチレン等が挙げ
られる。R 2 is ethylene, propylene, pentamethylene, hexamethylene, decamethylene,
Examples thereof include dodecamethylene, monooxapentamethylene, dioxaoctamethylene, trioxaundecamethylene and the like.
【0013】本発明化合物(1)の特に好ましい具体例
としては、下記の化合物(1a)〜(1l)が挙げられ
る。Particularly preferred specific examples of the compound (1) of the present invention include the following compounds (1a) to (1l).
【0014】[0014]
【化3】 [Chemical 3]
【0015】[0015]
【化4】 [Chemical 4]
【0016】本発明化合物(1)は、例えば次のように
して製造することができる。The compound (1) of the present invention can be produced, for example, as follows.
【0017】[0017]
【化5】 [Chemical 5]
【0018】〔式中、R3はR2で示されるアシル基より
カルボニル基を除いたあとに残る残基を示し、R1、
R2、M1及びM2は前記と同じ意味を示す〕[0018] wherein, R 3 represents a residue remaining after excluding the carbonyl group from an acyl group represented by R 2, R 1,
R 2 , M 1 and M 2 have the same meanings as above]
【0019】すなわち、カルボン酸(2)又はその酸ハ
ロゲン化物とジオール類(3)とを反応させ、モノエス
テル体(4)を得、次いでこれにオキシ塩化リンを反応
させてモノリン酸エステル化すれば、本発明のリン酸エ
ステル(1)が得られる。That is, a carboxylic acid (2) or an acid halide thereof is reacted with a diol (3) to obtain a monoester body (4), which is then reacted with phosphorus oxychloride to form a monophosphate ester. Thus, the phosphoric acid ester (1) of the present invention can be obtained.
【0020】カルボン酸(2)又はその酸ハロゲン化物
とジオール類(3)との反応は、ベンゼン、トルエン、
ヘキサン等の不活性溶媒中、パラトルエンスルホン酸等
の酸触媒の存在下、過剰のジオール類(3)を用いて行
うのが好ましい。また、得られたモノエステル体(4)
とオキシ塩化リンとの反応は、テトラヒドロフラン(T
HF)等の不活性溶媒中、トリエチルアミン等の塩基の
存在下に行うのが好ましい。The reaction between the carboxylic acid (2) or its acid halide and the diol (3) is carried out by benzene, toluene,
It is preferable to use excess diols (3) in the presence of an acid catalyst such as paratoluenesulfonic acid in an inert solvent such as hexane. In addition, the obtained monoester body (4)
The reaction of phosphorus oxychloride with tetrahydrofuran (T
It is preferably carried out in an inert solvent such as HF) in the presence of a base such as triethylamine.
【0021】かくして得られる本発明化合物(1)は優
れた紫外線吸収作用、特にUV−B吸収作用を有し、該
化合物(1)を含有する本発明紫外線吸収剤は、これら
の本発明化合物(1)の1種あるいは2種以上をそのま
ま使用してもよいが、担体に加えて混和せしめた形態の
ものが好ましい。担体は上記本発明化合物(1)に対し
て不活性なものであればよく、固体、液体、乳剤、泡状
体、ゲル等のいずれであってもよい。その代表的なもの
としては、例えば水、アルコール、油脂(例えば炭化水
素オイル、脂肪酸エステル、長鎖アルコール、シリコー
ン油)、澱粉又はタルク等の微粉末、エアゾール噴射剤
として使用される低沸点炭化水素又はハロゲン化炭化水
素等が挙げられる。本発明の紫外線吸収剤には、更に本
発明化合物(1)の紫外線吸収作用を損わない限りにお
いて、他の成分、例えば防腐剤、香料、着色料、界面活
性剤等を添加配合することができる。The compound (1) of the present invention thus obtained has an excellent ultraviolet absorbing action, particularly a UV-B absorbing action, and the ultraviolet absorbing agent of the present invention containing the compound (1) is the compound of the present invention ( One kind or two or more kinds of 1) may be used as they are, but a mixed form in addition to the carrier is preferable. The carrier may be any one that is inert to the compound (1) of the present invention, and may be a solid, liquid, emulsion, foam, gel or the like. Typical examples thereof include water, alcohols, oils and fats (for example, hydrocarbon oils, fatty acid esters, long-chain alcohols, silicone oils), fine powders such as starch or talc, and low boiling point hydrocarbons used as aerosol propellants. Or halogenated hydrocarbon etc. are mentioned. To the ultraviolet absorbent of the present invention, other components such as preservatives, fragrances, colorants, and surfactants may be added and compounded unless the ultraviolet absorbing effect of the compound (1) of the present invention is impaired. it can.
【0022】本発明化合物(1)を含有する化粧料(以
下、「本発明化粧料」と称する)は、その化粧料基剤に
対して親和性を有する本発明化合物(1)の1種又は2
種以上を適宜選択し、これを常法により公知の化粧料基
剤に配合し、クリーム、溶液、油剤、スプレー、スティ
ック、乳液、ファンデーション、軟膏等の剤型にするこ
とにより調製される。A cosmetic containing the compound (1) of the present invention (hereinafter referred to as "cosmetic of the present invention") is one of the compounds (1) of the present invention having an affinity for the cosmetic base or Two
It is prepared by appropriately selecting at least one kind and mixing this with a known cosmetic base by a conventional method to prepare a dosage form such as cream, solution, oil, spray, stick, emulsion, foundation, ointment and the like.
【0023】すなわち、本発明化合物(1)を化粧料基
剤に合わせて選択使用することにより、オイル基剤の化
粧油、多量にオイルを配合する油性クリームや油性乳
液、水を多量に配合する弱油性クリームや弱油性乳液、
水ベースの化粧水等の基礎化粧品から油剤を基剤とする
ファンデーションやリップスティック等のメイクアップ
化粧料に至るまで、UV吸収作用を有するあらゆる形態
の化粧品を製造することができる。これに適した基剤及
び溶剤としては、固体状あるいは液状パラフィン、クリ
スタルオイル、セレシン、オゾケライト又はモンタンろ
うなどの炭化水素類;オリーブ、地ろう、カルナウバろ
う、ラノリン又は鯨ろうなどの植物油もしくは動物性油
脂やろう;更にステアリン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリン
ジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エ
ステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロ
ピルステアリン酸エステル又はブチルステアリン酸エス
テル等の脂肪酸及びそのエステル類;エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール、パルミチルアルコール又はヘキシル
ドデシルアルコール等のアルコール類などが挙げられ
る。また、グリコール、グリセリン又はソルビトールな
どの保湿作用を有する多価アルコール類も使用すること
ができる。That is, the compound (1) of the present invention is used as a cosmetic group.
Depending on the agent, it can be used as an oil base
Cosmetic oil, oily cream or oily milk containing a large amount of oil
Liquid, a weak oily cream or oily emulsion containing a large amount of water,
Based on oils from basic cosmetics such as water-based lotions
Makeup such as foundation and lipstick
All forms with UV absorption, including cosmetics
Can be manufactured. Suitable base and
And solvents include solid or liquid paraffin and
Star oil, ceresin, ozokerite or montan filter
Hydrocarbons such as sea urchins; olives, earth wax, carnauba
Vegetable oil or animal oil such as carp, lanolin or whale wax
Fat and wax; further stearic acid, palmitic acid, olein
Acid, glycerin monostearate, glycerin
Distearate, glycerin monooleate
Stell, isopropyl myristate ester, isopro
Pill stearate or butyl stearate
Fatty acids such as ter and their esters; ethyl alcohol
, Isopropyl alcohol, cetyl alcohol,
Allyl alcohol, palmityl alcohol or hexyl
Alcohols such as dodecyl alcohol
It Also, such as glycol, glycerin or sorbitol
Use any polyhydric alcohol with moisturizing effect
You can
【0024】本発明紫外線吸収剤及び化粧料中の本発明
化合物(1)の配合量は、使用形態により変動し得るの
で特に限定されず、有効量存在すればよいが、一般には
全組成物中に0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜
10重量%となるように配合するのがよい。The compounding amount of the compound (1) of the present invention in the ultraviolet absorbent of the present invention and cosmetics is not particularly limited as it may vary depending on the use form, and an effective amount may be present, but generally in the entire composition. 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to
It is preferable to add 10% by weight.
【0025】本発明紫外線吸収剤及び化粧料は本発明化
合物(1)を配合したのみでもよいが、更に他のUV−
B吸収剤あるいはUV−A吸収剤と組み合わせて、通常
の日焼け止め化粧料として使用するのがより好ましい。
このようなUV−B吸収剤としては、例えばp−メチル
ベンジリデン−D、L−ショウノウ又はそのスルホン酸
ナトリウム塩;2−フェニルベンズイミダゾール−5−
スルホン酸ナトリウム塩、3,4−ジメチルフェニルグ
リオキシル酸ナトリウム塩、4−フェニルベンゾフェノ
ン、4−フェニルベンゾフェノン−2′−カルボン酸イ
ソオクチルエステル、p−メトキシ桂皮酸エステル、2
−フェニル−5−メチルベンズオキサゾール又はp−ジ
メチルアミノ安息香酸エステル類などが挙げられる。U
V−A吸収剤としては4−メトキシ−2′−カルボキシ
ジベンゾイルメタン、4−メトキシ−4′−t−ブチル
ジベンゾイルメタン、4−イソプロピルジベンゾイルメ
タン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン又
はジベンジリデンカンファー類などが挙げられる。The ultraviolet absorbent and the cosmetic of the present invention may contain only the compound (1) of the present invention, but other UV-
More preferably, it is used as a usual sunscreen cosmetic in combination with a B absorber or a UV-A absorber.
Examples of such UV-B absorbers include p-methylbenzylidene-D, L-camphor or sulfonic acid sodium salt thereof; 2-phenylbenzimidazole-5-
Sulfonic acid sodium salt, 3,4-dimethylphenylglyoxylic acid sodium salt, 4-phenylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone-2'-carboxylic acid isooctyl ester, p-methoxycinnamic acid ester, 2
-Phenyl-5-methylbenzoxazole, p-dimethylaminobenzoic acid esters and the like can be mentioned. U
As the VA absorber, 4-methoxy-2'-carboxydibenzoylmethane, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, 4-isopropyldibenzoylmethane, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone or di Examples include benzylidene camphor.
【0026】本発明化粧料には、上記成分のほか、種々
の添加剤を加えることができる。適当な添加剤として
は、例えばW/O型及びO/W型の乳化剤が挙げられ
る。乳化剤としては、市販の乳化剤が使用できる。また
メチルセルロース、エチルセルロース又はカルボキシメ
チルセルロース、ポリアクリル酸、トラガカント、寒天
又はゼラチン等の増粘剤も添加剤として加えることもで
きる。更に、必要に応じて、香料、防腐剤、保湿剤、乳
化安定剤、薬効成分及び/又は生理的に許容し得る着色
剤を添加してもよい。In addition to the above components, various additives can be added to the cosmetics of the present invention. Suitable additives include, for example, W / O type and O / W type emulsifiers. As the emulsifier, a commercially available emulsifier can be used. Further, a thickening agent such as methyl cellulose, ethyl cellulose or carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid, tragacanth, agar or gelatin can also be added as an additive. Furthermore, if necessary, a fragrance, a preservative, a moisturizer, an emulsion stabilizer, a medicinal component and / or a physiologically acceptable coloring agent may be added.
【0027】[0027]
【発明の効果】本発明によれば、紫外線防御能の大きい
紫外線吸収剤が得られ、これを化粧水や乳液、クリーム
等に配合した場合、べたつかず、さっぱりした感触を有
し、かつ紫外線防御作用に優れた化粧料が得られる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a UV absorber having a large UV protection ability is obtained, and when it is blended in lotion, emulsion, cream, etc., it has a non-greasy, refreshing feel and protects against UV rays. A cosmetic excellent in action can be obtained.
【0028】[0028]
【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0029】実施例1(化合物(1f)の合成) (1)p−メトキシ桂皮酸30g(0.17mol)、エ
チレングリコール60g(0.97mol)、p−トルエ
ンスルホン酸1.5g、ベンゼン200mlを500ml四
ツ口フラスコに入れ、窒素導入下、ディーンスタークト
ラップを用いて水が溜出しなくなるまで還流した。反応
終了後、倍量のベンゼンで希釈し、水、飽和重曹水、
水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。濾過後、溶媒を留去すると、35.8gのp−メ
トキシ桂皮酸2−ヒドロキシエチルエステルが白色結晶
として得られた。GLC分析により純度は97%であっ
た。200MHz 1H−NMRにて、δ=2.5に水酸
基、δ=3.8にメトキシ基、δ=3.85,4.35
にメチレン、δ=6.3,7.65にオレフィン、δ=
6.9,7.45に芳香環のプロトンシグナルを認め、
p−メトキシ桂皮酸2−ヒドロキシエチルエステルの生
成を確認した。 (2)オキシ塩化リン16.6g(0.108mol)を
50mlのTHFに溶かし、300ml三ツ口フラスコに入
れ、窒素導入下、−60℃に冷却した。(1)で得られ
たp−メトキシ桂皮酸2−ヒドロキシエチルエステル2
0g、トリエチルアミン10.9gを40mlのTHFに
溶かし、滴下した。この時、反応溶液は−30℃以下に
保った。そのまま3時間攪拌を続け、その後0℃まで昇
温し、更に1時間攪拌を続けた。次に9mlの水を加え、
続いてトリエチルアミン21.9gを30mlのTHFに
溶かして滴下した。この時、反応溶液の温度は10℃以
下に保った。滴下終了後反応溶液を0℃に保ち一晩攪拌
した。その後析出してきたトリエチルアミン塩酸塩を濾
別し、濾液を濃縮して得られた残渣を酢酸エチルに溶解
した。これを水、希塩酸、水で洗浄後溶媒を留去し1
8.4gのリン酸モノエステル(1f)を黄白色結晶と
して得た。200MHZ 1H−NMRにて水酸基のプロ
トンシグナルが消失したこと及びリン酸基のプロトンシ
グナルの存在により化合物(1f)が生成していること
を確認した。同化合物のUV極大吸収λma xは308nm
(MeOH)であった。Example 1 (Synthesis of Compound (1f)) (1) 30 g (0.17 mol) of p-methoxycinnamic acid, 60 g (0.97 mol) of ethylene glycol, 1.5 g of p-toluenesulfonic acid and 200 ml of benzene were added. The mixture was placed in a 500 ml four-necked flask and refluxed under nitrogen using a Dean Stark trap until water did not distill. After completion of the reaction, dilute with double amount of benzene, and then water, saturated sodium bicarbonate water,
The extract was washed with water and saturated saline and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtration, the solvent was distilled off to obtain 35.8 g of p-methoxycinnamic acid 2-hydroxyethyl ester as white crystals. The purity was 97% by GLC analysis. At 200MH z 1 H-NMR, δ = 2.5 to hydroxyl, [delta] = 3.8 to methoxy, δ = 3.85,4.35
To methylene, δ = 6.3, 7.65 to olefin, δ =
Aromatic ring proton signals were observed at 6.9 and 7.45,
Formation of p-methoxycinnamic acid 2-hydroxyethyl ester was confirmed. (2) 16.6 g (0.108 mol) of phosphorus oxychloride was dissolved in 50 ml of THF, put in a 300 ml three-necked flask, and cooled to -60 ° C under nitrogen introduction. P-Methoxycinnamic acid 2-hydroxyethyl ester 2 obtained in (1)
0 g and 10.9 g of triethylamine were dissolved in 40 ml of THF and added dropwise. At this time, the reaction solution was kept at -30 ° C or lower. The stirring was continued for 3 hours as it was, then the temperature was raised to 0 ° C., and the stirring was further continued for 1 hour. Then add 9 ml of water,
Subsequently, 21.9 g of triethylamine was dissolved in 30 ml of THF and added dropwise. At this time, the temperature of the reaction solution was kept at 10 ° C. or lower. After completion of the dropping, the reaction solution was kept at 0 ° C. and stirred overnight. After that, the precipitated triethylamine hydrochloride was filtered off, the filtrate was concentrated, and the obtained residue was dissolved in ethyl acetate. This is washed with water, dilute hydrochloric acid and water, and the solvent is distilled off.
8.4 g of phosphoric acid monoester (1f) was obtained as yellowish white crystals. It was confirmed by 200 MH Z 1 H-NMR that the proton signal of the hydroxyl group disappeared and that the compound (1f) was produced due to the presence of the proton signal of the phosphate group. UV absorption maximum λ ma x of the compound is 308nm
(MeOH).
【0030】実施例2(化合物(1j)の合成) (1)p−メトキシ桂皮酸100g(0.561mo
l)、トリエチレングリコール500g(3.33mo
l)、p−トルエンスルホン酸4.1g、トルエン40
0ml、ヘキサン200mlを2l四ツ口フラスコに入れ、
窒素導入下、ディーンスタークトラップを用いて水が溜
出しなくなるまで還流した。反応終了後、500mlのト
ルエンで希釈し、水、飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗
浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、溶媒
を留去すると、139gのp−メトキシ桂皮酸のトリエ
チレングリコールモノエステル体が黄色オイルとして得
られた。GLC分析により純度は95%以上であった。
200MHZ 1H−NMRにてδ=2.1に水酸基、δ
=3.8にメトキシ基、δ=3.5−4.5にメチレ
ン、δ=6.35,7.7にオレフィン、δ=6.9,
7.5に芳香環のプロトンシグナルを認め、p−メトキ
シ桂皮酸のトリエチレングリコールモノエステル体の生
成を確認した。 (2)オキシ塩化リン25g(0.163mol)を50m
lのTHFに溶かし、300ml四ツ口フラスコに入れ、
窒素導入下、−60℃に冷却した。(1)で得られたp
−メトキシ桂皮酸のトリエチレングリコールモノエステ
ル体45.9g、トリエチルアミン16.5gを50ml
のTHFに溶かし、滴下した。この時、反応溶液は−3
0℃以下に保った。そのまま3時間攪拌を続け、その後
0℃まで昇温し、更に2時間攪拌を続けた。次に14ml
の水を加え、続いてトリエチルアミン33gを50mlの
THFに溶かして滴下した。この時、反応溶液の温度は
10℃以下に保った。滴下終了後反応溶液を0℃に保ち
一晩攪拌した。その後析出してきたトリエチルアミン塩
酸塩を濾別し、濾液を濃縮して得られた残渣を酢酸エチ
ルに溶解した。これを水、希塩酸、水で洗浄後溶媒を留
去し60gの化合物(1j)を黄白色オイルとして得
た。200MHZ 1H−NMRにて水酸基のプロトンシ
グナルが消失したこと及びリン酸基のプロトンシグナル
の存在により、化合物(1j)が生成していることを確
認した。同化合物のUV極大吸収λmaxは309nm(M
eOH)であった。Example 2 (Synthesis of compound (1j)) (1) 100 g of p-methoxycinnamic acid (0.561 mo)
l), triethylene glycol 500g (3.33mo
l), p-toluenesulfonic acid 4.1 g, toluene 40
Add 0 ml and 200 ml of hexane to a 2 l four-necked flask,
The mixture was refluxed with nitrogen using a Dean Stark trap until no water was distilled off. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with 500 ml of toluene, washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, water and saturated saline, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtration, the solvent was distilled off to obtain 139 g of a triethylene glycol monoester of p-methoxycinnamic acid as a yellow oil. The purity was 95% or more by GLC analysis.
In 200MH Z 1 H-NMR, δ = 2.1 hydroxyl group, δ
= 3.8, methoxy group, δ = 3.5-4.5, methylene, δ = 6.35, 7.7, olefin, δ = 6.9,
A proton signal of the aromatic ring was observed at 7.5, and formation of a triethylene glycol monoester of p-methoxycinnamic acid was confirmed. (2) Add 25 g (0.163 mol) of phosphorus oxychloride to 50 m
Dissolve in 1 L THF, put in a 300 ml four-necked flask,
It was cooled to -60 ° C while introducing nitrogen. P obtained in (1)
-50 ml of 45.9 g of triethylene glycol monoester of methoxycinnamic acid and 16.5 g of triethylamine
Was dissolved in THF and added dropwise. At this time, the reaction solution is -3
The temperature was kept below 0 ° C. The stirring was continued for 3 hours, then the temperature was raised to 0 ° C., and the stirring was continued for 2 hours. Then 14 ml
Of water was added, and then 33 g of triethylamine was dissolved in 50 ml of THF and added dropwise. At this time, the temperature of the reaction solution was kept at 10 ° C. or lower. After completion of the dropping, the reaction solution was kept at 0 ° C. and stirred overnight. After that, the precipitated triethylamine hydrochloride was filtered off, the filtrate was concentrated, and the obtained residue was dissolved in ethyl acetate. This was washed with water, dilute hydrochloric acid and water, and the solvent was evaporated to obtain 60 g of compound (1j) as a yellowish white oil. It was confirmed by 200 MH Z 1 H-NMR that the proton signal of the hydroxyl group disappeared and that the compound (1j) was produced due to the presence of the proton signal of the phosphate group. The maximum UV absorption λ max of this compound is 309 nm (M
OH).
【0031】実施例3(化合物(1a)の合成) (1)p−メトキシ桂皮酸70g(0.393mol)、
1,6−ヘキサンジオール266g(2.25mol)、
p−トルエンスルホン酸2.0g、トルエン600ml、
ヘキサン300mlを2l四ツ口フラスコに入れ、窒素導
入下、ディーンスタークトラップを用いて水が溜出しな
くなるまで還流した。反応終了後、倍量のトルエンで希
釈し、水、飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過後、溶媒を留去する
と、92.6gのp−メトキシ桂皮酸6−ヒドロキシヘ
キシルエステルが白色結晶として得られた。GLC分析
により純度は95%以上であった。200MHZ 1H−
NMRにてδ=1.7に水酸基、δ=3.8にメトキシ
基、δ=1.5−1.9及び3.7,4.2にメチレ
ン、δ=6.3,7.7にオレフィン、δ=6.9,
7.5に芳香環のプロトンシグナルを認め、p−メトキ
シ桂皮酸6−ヒドロキシヘキシルエステルの生成を確認
した。 (2)オキシ塩化リン39.1g(0.255mol)を
100mlのTHFに溶かし、300ml三ツ口フラスコに
入れ、窒素導入下、−60℃に冷却した。p−メトキシ
桂皮酸6−ヒドロキシヘキシルエステル61.4g、ト
リエチルアミン25.8gを100mlのTHFに溶か
し、滴下した。この時、反応溶液は−30℃以下に保っ
た。そのまま3時間攪拌を続け、その後0℃まで昇温
し、更に1時間攪拌を続けた。次に21.2mlの水を加
え、続いてトリエチルアミン51.6gを30mlTHF
に溶かして滴下した。この時、反応溶液の温度は10℃
以下に保った。滴下終了後反応溶液を0℃に保ち一晩攪
拌した。その後析出してきたトリエチルアミン塩酸塩を
濾別し、濾液を濃縮して得られた残渣を酢酸エチルに溶
解した。これを水、希塩酸、水で洗浄後溶媒を留去し7
7.2gの化合物(1a)を黄白色オイルとして得た。
200MHZ 1H−NMRにて水酸基のプロトンシグナ
ルが消失したこと及びリン酸基のプロトンシグナルの存
在により化合物(1a)が生成していることを確認し
た。同化合物のUV極大吸収λmaxは308nm(MeO
H)であった。Example 3 (Synthesis of Compound (1a)) (1) 70 g (0.393 mol) of p-methoxycinnamic acid,
266 g (2.25 mol) of 1,6-hexanediol,
p-toluenesulfonic acid 2.0 g, toluene 600 ml,
Hexane (300 ml) was placed in a 2 l four-necked flask, and the mixture was refluxed under nitrogen with a Dean Stark trap until no water was distilled off. After completion of the reaction, the mixture was diluted with a double amount of toluene, washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, water and saturated saline, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtration, the solvent was distilled off to obtain 92.6 g of p-methoxycinnamic acid 6-hydroxyhexyl ester as white crystals. The purity was 95% or more by GLC analysis. 200MH Z 1 H-
By NMR, a hydroxyl group at δ = 1.7, a methoxy group at δ = 3.8, methylene at δ = 1.5-1.9 and 3.7, 4.2, and δ = 6.3, 7.7. Olefin, δ = 6.9,
A proton signal of an aromatic ring was observed at 7.5, and production of p-methoxycinnamic acid 6-hydroxyhexyl ester was confirmed. (2) 39.1 g (0.255 mol) of phosphorus oxychloride was dissolved in 100 ml of THF, placed in a 300 ml three-necked flask, and cooled to -60 ° C under nitrogen introduction. 61.4 g of p-methoxycinnamic acid 6-hydroxyhexyl ester and 25.8 g of triethylamine were dissolved in 100 ml of THF and added dropwise. At this time, the reaction solution was kept at -30 ° C or lower. The stirring was continued for 3 hours as it was, then the temperature was raised to 0 ° C., and the stirring was further continued for 1 hour. Then 21.2 ml of water was added, followed by 51.6 g of triethylamine in 30 ml of THF.
And was added dropwise. At this time, the temperature of the reaction solution is 10 ° C.
Kept below. After completion of the dropping, the reaction solution was kept at 0 ° C. and stirred overnight. After that, the precipitated triethylamine hydrochloride was filtered off, the filtrate was concentrated, and the obtained residue was dissolved in ethyl acetate. This is washed with water, dilute hydrochloric acid and water, and the solvent is distilled off.
7.2 g of compound (1a) was obtained as a pale yellow oil.
It was confirmed by 200 MH Z 1 H-NMR that the proton signal of the hydroxyl group disappeared and that the compound (1a) was produced due to the presence of the proton signal of the phosphate group. The maximum UV absorption λ max of the compound is 308 nm (MeO
H).
【0032】実施例4 実施例1にて得られた本発明化合物(1f)を用いて、
下記の組成を有する乳液を調製した。乳液組成 (重量%) スクワラン 5.0 ワセリン 2.0 ミツロウ 0.5 ソルビタンセスキオレイン酸エステル 0.8 ポリオキシエチレン(エチレンオキシド20モル付加) オレイルエーテル 1.2 ブチルパラベン 0.1 化合物(1f) 3.0 プロピレングリコール 5.0 エタノール 5.0 カルボキシビニルポリマー(1%水溶液) 20.0 水酸化カリウム 0.1 メチルパラベン 0.2 精製水 残余乳液調製法 精製水に、本発明化合物(1f)とプロピレングリコー
ルとを加え、更にエタノールを加えて、70℃に加熱混
合してA液を調製した。これとは別に、スクワラン、ワ
セリン、ミツロウ、ソルビタンセスキオレイン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ブチルパラ
ベン及びメチルパラベンを混合して70℃に保ち、B液
を調製した。次いで、A液をB液へ加え、予備乳化を行
い、この予備乳液の中へ、カルボキシビニルポリマー水
溶液を加え、均一に混合後、水酸化カリウム水溶液を加
えて中和した。その後、ホモミキサーにより均一に乳化
し、次いで30℃に冷却し、乳液を調製した。得られた
乳液は、さっぱりした感触であった。40℃で1か月保
存後も、分離、着色等の外観や感触の変化は認められな
かった。Example 4 Using the compound (1f) of the present invention obtained in Example 1,
An emulsion having the following composition was prepared. Emulsion composition (% by weight) Squalane 5.0 Vaseline 2.0 Beeswax 0.5 Sorbitan sesquioleate 0.8 Polyoxyethylene (20 mol of ethylene oxide added) Oleyl ether 1.2 Butylparaben 0.1 Compound (1f) 3 0.0 Propylene glycol 5.0 Ethanol 5.0 Carboxyvinyl polymer (1% aqueous solution) 20.0 Potassium hydroxide 0.1 Methylparaben 0.2 Purified water Residual emulsion preparation method In purified water, the compound (1f) of the present invention and propylene were added. Glycol was added, ethanol was further added, and the mixture was heated and mixed at 70 ° C. to prepare solution A. Separately, squalane, petrolatum, beeswax, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene oleyl ether, butylparaben and methylparaben were mixed and maintained at 70 ° C. to prepare solution B. Then, the solution A was added to the solution B to carry out preliminary emulsification. An aqueous solution of carboxyvinyl polymer was added to the preliminary emulsion, and after uniform mixing, an aqueous solution of potassium hydroxide was added for neutralization. Then, it was uniformly emulsified with a homomixer and then cooled to 30 ° C. to prepare an emulsion. The obtained emulsion had a refreshing feel. Even after storage at 40 ° C. for 1 month, no change in appearance or feel such as separation or coloring was observed.
【0033】実施例5 実施例1にて得られた、本発明化合物(1f)を用い
て、下記の組成を有するO/W型クリームを調製した。O/W型クリーム組成 (重量%) スクワラン 37.5 還元ラノリン 8.0 ミツロウ 6.0 脂肪酸グリセライド 4.0 セタノール 5.0 メトキシ桂皮酸オクチルエステル 2.0 モノステアリン酸グリセライド 2.0 ブチルパラベン 0.1 ポリオキシエチレン(エチレンオキシド20モル付加) ソルビタンモノラウリルリン酸エステル 2.0 化合物(1f) 3.0 プロピレングリコール 5.0 メチルパラベン 0.2 精製水 残余O/W型クリーム調製法 精製水、本発明化合物(1f)及びプロピレングリコー
ルを混合し、70℃に保ちC液を調製した。これとは別
に、スクワラン、還元ラノリン、ミツロウ、脂肪酸グリ
セライド、セタノール、メトキシ桂皮酸オクチルエステ
ル、モノステアリン酸グリセライド、ブチルパラベン、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル
及びメチルパラベンを混合し、70℃に保ち、D液を調
製した。D液をC液へ加えて予備乳化を行い、ホモミキ
サーにより均一に乳化した後、室温まで冷却してO/W
型クリームを調製した。得られたO/W型クリームは、
のびがよくさっぱりした感触であった。40℃で1か月
保存後も、分離、着色等の外観や感触の変化は認められ
なかった。Example 5 Using the compound (1f) of the present invention obtained in Example 1, an O / W type cream having the following composition was prepared. O / W type cream composition (% by weight) Squalane 37.5 Reduced lanolin 8.0 Beeswax 6.0 Fatty acid glyceride 4.0 Cetanol 5.0 Methoxycinnamic acid octyl ester 2.0 Monostearic acid glyceride 2.0 Butylparaben 0 .1 Polyoxyethylene (20 mol of ethylene oxide added) Sorbitan monolauryl phosphate 2.0 Compound (1f) 3.0 Propylene glycol 5.0 Methylparaben 0.2 Purified water Residual O / W type cream preparation method Purified water, book Inventive compound (1f) and propylene glycol were mixed and maintained at 70 ° C. to prepare solution C. Separately, squalane, reduced lanolin, beeswax, fatty acid glyceride, cetanol, methoxycinnamic acid octyl ester, monostearic acid glyceride, butyl paraben,
Polyoxyethylene sorbitan monolaurate and methyl paraben were mixed and kept at 70 ° C. to prepare a liquid D. Solution D is added to solution C for pre-emulsification and homogenized with a homomixer, then cooled to room temperature and O / W
A mold cream was prepared. The resulting O / W cream is
It had a nice and refreshing feel. Even after storage at 40 ° C. for 1 month, no change in appearance or feel such as separation or coloring was observed.
【0034】実施例6 実施例1にて得られた本発明化合物(1f)を用いて、
下記の組成を有するW/O型クリームを調製した。W/O型クリーム組成 (重量%) α−モノイソステアリルグリセリルエーテル 2.0 スクワラン 1.0 ミリスチン酸オクチルドデシルエステル 5.0 ワセリン 6.0 メトキシ桂皮酸オクチルエステル 2.0 ブチルパラベン 0.1 化合物(1f) 3.0 86%グリセリン 5.0 硫酸マグネシウム 1.0 メチルパラベン 0.2 精製水 残余W/O型クリーム組成調製法 α−モノイソステアリルグリセリルエーテル、スクワラ
ン、ミリスチン酸オクチルドデシルエステル、ワセリ
ン、メトキシ桂皮酸オクチルエステル、ブチルパラベン
及びメチルパラベンを混合し、70℃に保ち、E液を調
製した。これとは別に、グリセリン、硫酸マグネシウム
及び精製水を混合し、70℃に保ち、F液を調製した。
E液へF液を加えて乳化し、室温まで冷却してW/O型
クリームを調製した。得られたW/O型クリームは、の
びがよくさっぱりとした感触であった。40℃で1か月
保存後も、分離、着色等の外観や感触の変化は認められ
なかった。Example 6 Using the compound (1f) of the present invention obtained in Example 1,
A W / O type cream having the following composition was prepared. W / O type cream composition (% by weight) α-monoisostearyl glyceryl ether 2.0 Squalane 1.0 Myristic acid octyldodecyl ester 5.0 Vaseline 6.0 Methoxycinnamic acid octyl ester 2.0 Butylparaben 0.1 Compound (1f) 3.0 86% glycerin 5.0 magnesium sulfate 1.0 methylparaben 0.2 purified water residual W / O type cream composition preparation method α-monoisostearyl glyceryl ether, squalane, myristic octyldodecyl ester, petrolatum, Methoxycinnamic acid octyl ester, butylparaben and methylparaben were mixed and kept at 70 ° C. to prepare solution E. Separately from this, glycerin, magnesium sulfate and purified water were mixed and kept at 70 ° C. to prepare solution F.
Solution F was added to solution E to emulsify, and the mixture was cooled to room temperature to prepare a W / O type cream. The obtained W / O type cream had a good spread and a refreshing feel. Even after storage at 40 ° C. for 1 month, no change in appearance or feel such as separation or coloring was observed.
【0035】実施例7 実施例1にて得られた本発明化合物(1f)を用いて、
下記の組成を有する乳液状ファンデーションを調製し
た。乳液状ファンデーション組成 (重量%) ステアリン酸 2.4 モノステアリン酸プロピレングリコール 2.0 イソステアリルアルコール 0.2 液状ラノリン 2.0 流動パラフィン 3.0 ミリスチン酸イソプロピルエステル 8.5 メトキシ桂皮酸オクチルエステル 2.0 ブチルパラベン 0.1 酸化チタン 8.0 タルク 4.0 化合物(1f) 3.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.2 ベントナイト 0.5 プロピレングリコール 4.0 トリエタノールアミン 1.0 メチルパラベン 0.2 精製水 残余乳液状ファンデーションの調製法 精製水に、本発明化合物(1f)とベントナイトを加
え、これに、予めプロピレングリコールに分散させたカ
ルボキシメチルセルロースナトリウムを加えて溶解させ
る。これにトリエタノールアミン及びメチルパラベンを
加え混合し、G液を調製した。これとは別に、ステアリ
ン酸、モノステアリン酸プロピレングリコール、イソス
テアリルアルコール、液状ラノリン、流動パラフィン、
ミリスチン酸イソプロピルエステル、p−メトキシ桂皮
酸エステル及びブチルパラベンを加え、混合し、80℃
に保ちH液を調製した。酸化チタン及びタルクをG液
へ、攪拌しながら加えてコロイドミルを通し、75℃に
保ち、この中へ、80℃に加熱したH液を攪拌しながら
加え、よく混合し、室温まで冷却して乳液状ファンデー
ションを調製した。得られた乳液状ファンデーション
は、さっぱりした感触で安定性も良好であった。Example 7 Using the compound (1f) of the present invention obtained in Example 1,
A milky liquid foundation having the following composition was prepared. Emulsion foundation composition (wt%) Stearic acid 2.4 Propylene glycol monostearate 2.0 Isostearyl alcohol 0.2 Liquid lanolin 2.0 Liquid paraffin 3.0 Myristic acid isopropyl ester 8.5 Methoxycinnamic acid octyl ester 2 0.0 Butylparaben 0.1 Titanium oxide 8.0 Talc 4.0 Compound (1f) 3.0 Sodium carboxymethylcellulose 0.2 Bentonite 0.5 Propylene glycol 4.0 Triethanolamine 1.0 Methylparaben 0.2 Purified water Preparation Method of Residual Milk Liquid Foundation To the purified water, the compound (1f) of the present invention and bentonite are added, to which sodium carboxymethyl cellulose previously dispersed in propylene glycol is added and dissolved. To this, triethanolamine and methylparaben were added and mixed to prepare a liquid G. Apart from this, stearic acid, propylene glycol monostearate, isostearyl alcohol, liquid lanolin, liquid paraffin,
Myristic acid isopropyl ester, p-methoxycinnamic acid ester and butylparaben are added and mixed, and the temperature is 80 ° C.
The solution H was prepared. Titanium oxide and talc were added to liquid G with stirring, passed through a colloid mill and kept at 75 ° C, to which liquid H heated to 80 ° C was added with stirring, mixed well, and cooled to room temperature. A milky liquid foundation was prepared. The obtained milky liquid foundation had a refreshing feel and good stability.
【0036】実施例8 実施例1にて得られた本発明化合物(1f)を用いて下
記の組成を有する化粧水を調製した。化粧水組成 (重量%) グリセリン 5.0 プロピレングリコール 4.0 オレイルアルコール 0.1 ポリオキシエチレン(エチレンオキシド20モル付加) ソルビタンモノラウリル酸エステル 1.5 ポリオキシエチレン(エチレンオキシド20モル付加) ラウリルエーテル 0.5 化合物(1f) 3.0 エタノール 7.0 メチルパラベン 0.2 精製水 残余化粧水の調製法 精製水にグリセリン、プロピレングリコール及び本発明
化合物(1f)を室温で混合し、溶解させ、I液を調製
した。これとは別にエタノール、オレイルアルコール、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル酸エステ
ル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びメチルパ
ラベンを室温で混合し、溶解させ、J液を調製した。J
液をI液に加えて可溶化させた。得られた化粧水は、べ
たつかずさっぱりした感触であった。40℃で1か月保
存しても、分離、着色等の外観や感触に変化は認められ
なかった。Example 8 A lotion having the following composition was prepared using the compound (1f) of the present invention obtained in Example 1. Toner lotion composition (% by weight) Glycerin 5.0 Propylene glycol 4.0 Oleyl alcohol 0.1 Polyoxyethylene (20 mol of ethylene oxide added) Sorbitan monolauric acid ester 1.5 Polyoxyethylene (20 mol of ethylene oxide added) Lauryl ether 0 .5 Compound (1f) 3.0 Ethanol 7.0 Methylparaben 0.2 Purified water Preparation method of residual cosmetic water Glycerin, propylene glycol and the compound (1f) of the present invention were mixed at room temperature and dissolved to prepare liquid I. Was prepared. Apart from this, ethanol, oleyl alcohol,
Liquid J was prepared by mixing polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene lauryl ether and methyl paraben at room temperature and dissolving them. J
The solution was added to solution I to solubilize it. The obtained lotion had a refreshing feel without stickiness. Even when stored at 40 ° C. for 1 month, no change in appearance or feel such as separation or coloring was observed.
【0037】試験例 本発明化合物及び水溶性紫外線吸収剤として知られてい
るアロエの水溶性エキスを配合した化粧水を調製し、そ
の感触及び安定性を評価した。その結果を表1に示す。
なお感触の評価は、10人のパネラーが化粧水を顔に塗
布し、次の基準で判定した。 ○:極めてさっぱりしている。 △:ややさっぱり感に欠ける。 ×:さっぱり感が全くない。Test Example A lotion containing the compound of the present invention and a water-soluble extract of aloe known as a water-soluble ultraviolet absorber was prepared, and its texture and stability were evaluated. The results are shown in Table 1.
The touch was evaluated by 10 panelists applying a lotion on their faces and the following criteria were used. ◯: Very refreshing. Δ: A little refreshing feeling is lacking. X: There is no feeling at all.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成4年2月13日[Submission date] February 13, 1992
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0020[Correction target item name] 0020
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0020】カルボン酸(2)とジオール類(3)との
反応は、ベンゼン、トルエン、ヘキサン等の不活性溶媒
中、パラトルエンスルホン酸等の酸触媒の存在下、過剰
のジオール類(3)を用いて行うのが好ましい。また、
得られたモノエステル体(4)とオキシ塩化リンとの反
応は、テトラヒドロフラン(THF)等の不活性溶媒
中、トリエチルアミン等の塩基の存在下に行うのが好ま
しい。The reaction between the carboxylic acid (2) and the diols (3) is carried out in an inert solvent such as benzene, toluene or hexane in the presence of an acid catalyst such as paratoluenesulfonic acid, and excess diols (3). Is preferably used. Also,
The reaction of the obtained monoester (4) with phosphorus oxychloride is preferably carried out in an inert solvent such as tetrahydrofuran (THF) in the presence of a base such as triethylamine.
Claims (4)
基又は置換基を有していてもよいベンゾイル基を示す、 R2:炭素原子間に酸素原子が挿入されていてもよい総
炭素数2〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示
す、 M1及びM2:同一又は異なって水素原子、アルカリ金属
イオン、アンモニウムイオン、総炭素数2〜14のアル
カノールアンモニウムイオン、総炭素数1〜14のアル
キルアンモニウムイオンを示す〕 で表わされるリン酸エステル。1. A compound represented by the general formula (1): [In the formula, R 1 represents a cinnamoyl group which may have a substituent or a benzoyl group which may have a substituent, R 2 : a total in which an oxygen atom may be inserted between carbon atoms. A straight-chain or branched-chain alkylene group having 2 to 12 carbon atoms is shown. M 1 and M 2 : the same or different, hydrogen atom, alkali metal ion, ammonium ion, alkanol ammonium ion having 2 to 14 carbon atoms, and total carbon Which represents an alkylammonium ion of the number 1 to 14].
コキシシンナモイル基である請求項1記載のリン酸エス
テル。2. The phosphoric acid ester according to claim 1, wherein R 1 in the general formula (1) is a p-alkoxycinnamoyl group.
有効成分とする紫外線吸収剤。3. An ultraviolet absorber containing the phosphoric acid ester according to claim 1 or 2 as an active ingredient.
化粧料。4. A cosmetic containing the ultraviolet absorbent according to claim 3.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1025092A JPH05230081A (en) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | New phosphoric ester, ultraviolet absorber comprising the same as active ingredient and cosmetic containing the same absorber |
Applications Claiming Priority (1)
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JP1025092A JPH05230081A (en) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | New phosphoric ester, ultraviolet absorber comprising the same as active ingredient and cosmetic containing the same absorber |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH05230081A true JPH05230081A (en) | 1993-09-07 |
Family
ID=11745067
Family Applications (1)
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Country | Link |
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JP (1) | JPH05230081A (en) |
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---|---|---|---|---|
JP2016065032A (en) * | 2014-02-12 | 2016-04-28 | 大正製薬株式会社 | Emulsified composition |
-
1992
- 1992-01-23 JP JP1025092A patent/JPH05230081A/en active Pending
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