JPH05229978A - Cyclohexyl group-containing glycol ether - Google Patents
Cyclohexyl group-containing glycol etherInfo
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- JPH05229978A JPH05229978A JP4034968A JP3496892A JPH05229978A JP H05229978 A JPH05229978 A JP H05229978A JP 4034968 A JP4034968 A JP 4034968A JP 3496892 A JP3496892 A JP 3496892A JP H05229978 A JPH05229978 A JP H05229978A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、低毒性の溶剤として有
用な、新規なプロピレングリコール系グリコールエーテ
ルに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel propylene glycol glycol ether which is useful as a low toxicity solvent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、地球環境及び労働環境問題が議論
され、その中でも環境破壊に直接関係する溶剤について
は、その使用禁止や総量規制により、その使用量の削減
と低毒性溶剤への代替化が行われている。例えば、洗浄
剤や塗料、インクの溶剤として用いられているエチレン
グリコール系溶剤は、毒性の低いプロピレングリコール
系溶剤へと代替化が進んでおり、メチル基やエチル基、
ブチル基等の低級アルキル基でエーテル化したグリコー
ルエーテルが開発されている。しかしながら、これらの
低級アルキル基を用いたグリコールエーテルは水に溶け
易い為、回収等に問題がある。又特開平３ー６２８９５
号公報には、ヘキシル基のような高級アルキル基を用い
た例があるが、エチレングリコール系、プロピレングリ
コール系ともに水には多少溶けにくくなるが、水のグリ
コールエーテルへの溶解性が大きく、回収に問題があ
る。更にアルキル基を長くすると、この問題は解決でき
るが沸点及び粘度が上がり実用上問題があり、これらを
満足するグリコールエーテルの開発が急がれていいる。2. Description of the Related Art In recent years, global environment and labor environment problems have been discussed. Among them, regarding solvents that are directly related to environmental destruction, the use amount is reduced and the total amount is regulated, and the use amount is reduced and a low toxicity solvent is substituted. Is being done. For example, ethylene glycol-based solvents used as solvents for cleaning agents, paints, and inks are being replaced with propylene glycol-based solvents that have low toxicity, such as methyl groups, ethyl groups, and
A glycol ether etherified with a lower alkyl group such as a butyl group has been developed. However, glycol ethers using these lower alkyl groups are easily dissolved in water and thus have problems in recovery and the like. In addition, JP-A-3-62895
There is an example in which a higher alkyl group such as a hexyl group is used, but both ethylene glycol type and propylene glycol type are slightly insoluble in water, but the solubility in water of glycol ether is large and the recovery is high. I have a problem. If the alkyl group is further lengthened, this problem can be solved, but the boiling point and the viscosity increase, and there are practical problems, and the development of glycol ethers satisfying these is urgently needed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低毒
性でかつ回収容易である新規な、プロピレングリコール
系グリコールエーテルの提供することを目的とするもの
である。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel propylene glycol glycol ether having low toxicity and easy recovery.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、シクロヘキシル基を有するプロピレングリ
コール系グリコールエーテルが、その目的に適合しうる
ことを見い出し、この知見に基ずき本発明をなすに至つ
た。即ち本発明は、グリコールエーテルであつて、その
構造が次の式１に示されるシクロヘキシル基を有するプ
ロピレングリコールエーテルである。As a result of intensive studies, the present inventors have found that a propylene glycol glycol ether having a cyclohexyl group can meet the purpose, and based on this finding, the present invention Came to the end. That is, the present invention is a glycol ether, the structure of which is a propylene glycol ether having a cyclohexyl group represented by the following formula 1.
【０００５】[0005]
【化２】 [Chemical 2]
【０００６】Ｃ6 Ｈ11はシクロヘキシル基、（Ｒ2 ≠Ｒ
3 ）この式１において、ｎ＝１プロピレングリコールの
エーテルを示し、ｎ＝２、ｎ＝３は、それぞれジプロピ
レグリコール、トリプロピレングリコールのエーテルを
示している。本発明の化合物は、いずれも文献未載の化
合物であるが一般的には、プロピレングリコール（ポリ
プロピレングリコール）とシクロヘキセン又はシクロヘ
キサノールを触媒の存在下に反応させることにより、合
成することができる。C 6 H 11 is a cyclohexyl group, (R 2 ≠ R
3 ) In the formula 1, n = 1 represents a propylene glycol ether, and n = 2 and n = 3 represent dipropylene glycol and tripropylene glycol ethers, respectively. The compounds of the present invention are all unpublished compounds, but they can be generally synthesized by reacting propylene glycol (polypropylene glycol) with cyclohexene or cyclohexanol in the presence of a catalyst.
【０００７】例えば、プロピレングリコールとシクロヘ
キセンを用いた場合の例を示す。所定の比率のプロピレ
ングリコールとシクロヘキセンを酸触媒の存在下に、オ
ートクレーブ中で加熱することにより得ることができ
る。反応溶媒としては通常は用いないが、反応を阻害し
ない、ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類ヘキサン、デカン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素類ＤＭＦ、ＤＭＡＣ、Ｎ−
メチルピロリドン等のアミド類や水を用いることができ
る。For example, an example of using propylene glycol and cyclohexene will be shown. It can be obtained by heating propylene glycol and cyclohexene in a predetermined ratio in an autoclave in the presence of an acid catalyst. Although not usually used as a reaction solvent, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, hexane, decane, cyclohexane and other aliphatic hydrocarbons DMF, DMAC, N −
Amides such as methylpyrrolidone and water can be used.
【０００８】プロピレングリコール（ＰＧと略す）とシ
クロヘキセン（ＣＨと略す）の比率はＰＧ／ＣＨ＝２０
／１〜１／２０の範囲から適当に選ぶことができる。反
応温度は、原料の種類、溶媒の種類、その他の条件によ
り必ずしも一定しないが、通常は、５０℃〜２００℃の
間を選択する。反応圧は、反応温度により一定しない
が、常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ2 程度である。The ratio of propylene glycol (abbreviated as PG) and cyclohexene (abbreviated as CH) is PG / CH = 20.
It can be appropriately selected from the range of / 1 to 1/20. The reaction temperature is not necessarily constant depending on the type of raw material, the type of solvent, and other conditions, but it is usually selected between 50 ° C and 200 ° C. The reaction pressure is not constant depending on the reaction temperature, but is normal pressure to about 10 kg / cm 2 .
【０００９】使用する触媒は、通常の酸の中から選ば
れ、ゼオライトモルデナイト等の固体酸、ナフイオン等
の酸性樹脂、硫酸などの無機酸、フツ素スルフオン酸、
ベンゼンスルフオン酸のような有機酸を用いる事ができ
る。又、その使用量は反応液の０．０１％〜２０％で、
この反応は、オートクレーブ以外にも管型反応を用いて
行うことができる。The catalyst used is selected from ordinary acids, such as solid acid such as zeolite mordenite, acidic resin such as naphthion, inorganic acid such as sulfuric acid, fluorine sulfonate,
Organic acids such as benzenesulphonic acid can be used. Also, the amount used is 0.01% to 20% of the reaction solution,
This reaction can be performed using a tubular reaction other than the autoclave.
【００１０】このようにして得られる反応混合物から、
目的化合物を単離するには、通常は蒸留を行うが、反応
混合物を水洗しＰＧを水相に分離した後、蒸留を行うと
効率がよい。その他の合成法としては、シクロヘキサノ
ールとプロピレンオキシドを用いる方法も、用いること
ができる。From the reaction mixture thus obtained,
Distillation is usually performed to isolate the target compound, but it is efficient to wash the reaction mixture with water to separate PG into an aqueous phase and then perform distillation. As another synthetic method, a method using cyclohexanol and propylene oxide can also be used.
【００１１】本発明の化合物は、ＮＭＲ、ＩＲ及び、マ
ススペクトル（ＧＣ−Ｍａｓｓ）により、同定すること
ができる。このようにして得られた本発明の化合物は、
低毒性、低水溶性、疎水性、低分解性であり、さらに製
造が容易で安価であるため、従来のエチレングリコール
系溶剤やハロゲン系溶剤等を用いていた洗浄剤や希釈剤
として、又一般溶剤として利用することができる。The compound of the present invention can be identified by NMR, IR and mass spectrum (GC-Mass). The compound of the present invention thus obtained is
It has low toxicity, low water solubility, hydrophobicity, low degradability, and is easy and inexpensive to produce, so it can be used as a cleaning agent or diluent that used conventional ethylene glycol-based solvents, halogen-based solvents, etc. It can be used as a solvent.
【００１２】[0012]
【実施例】次に実施例において具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例には何ら限定されない。実施例中
の測定データは、下記の装置を用いて測定した。ＩＲ：
ＪＡＳＣＯ製ＦＴ／ＩＲー５３００、ＧＣ−Ｍａｓｓ：
フューレットパッカー製ＨＰ−５９７１Ａキャピラリー
（ＯＶ−１７、３０ｍ）、水分測定：ＫＹＯＴＯ・Ｅｌ
ｅｃｔｒｏｎｉｃｓ製カールフイ シャー水分計（ＭＫＣ
−２１０）、ＧＣ：島津製ＧＣ−８Ａ；Ｇ−カラム、２
０ｍ。EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measurement data in the examples were measured using the following device. IR:
FT / IR-5300 manufactured by JASCO, GC-Mass:
HP-5971A Capillary (OV-17, 30 m) manufactured by Furette Packer, moisture measurement: KYOTO · El
Karl Fischer moisture meter made by electronics (MKC
-210), GC: Shimadzu GC-8A; G-column, 2
0m.
【００１３】[0013]
【実施例１】耐圧硝子社製１００ｍｌガラスオートクレ
ーブにプロピレングリコール２３ｇ（０．３ｍｏｌｅ）
とシクロヘキセン５０ｇ（０．６ｍｏｌｅ）およびＮａ
ｆｉｏｎ５ｇを入れ１２０℃で６時間反応させた。この
時の反応圧は１．８ｋｇ／ｃｍ2 であった。反応混合物
をＧＣで分析したところ、プロピレングリコールの転化
率は３６％であり、モノシクロヘキシル体の選択率は９
９％であり、ジシクロヘキシル体生成は認められなかつ
た。又ジプロピレングリコール等の副生物は生成してい
なかった。[Example 1] 23 g (0.3 mole) of propylene glycol in a 100 ml glass autoclave manufactured by Pressure Resistant Glass Co., Ltd.
And cyclohexene 50 g (0.6 mole) and Na
5 g of fion was added and reacted at 120 ° C. for 6 hours. The reaction pressure at this time was 1.8 kg / cm 2 . The reaction mixture was analyzed by GC to find that the conversion of propylene glycol was 36% and the selectivity for monocyclohexyl was 9%.
9%, and no formation of dicyclohexyl was observed. In addition, by-products such as dipropylene glycol were not produced.
【００１４】この反応混合物に水を５０ｇ加え、水層と
シクロヘキセン層に分離させ、水層にプロピレングリコ
ールを抽出した。シクロヘキセン層は、硫酸ナトリウム
で乾燥した後蒸留を行い、シクロヘキセン、モノシクロ
ヘキシル体の分離を行った。これにより、モノシクロヘ
キシル体１４ｇを得た。この、ＩＲ及びＧＣ−Ｍａｓｓ
チャートを下記に示す。50 g of water was added to this reaction mixture to separate it into an aqueous layer and a cyclohexene layer, and propylene glycol was extracted into the aqueous layer. The cyclohexene layer was dried over sodium sulfate and then distilled to separate cyclohexene and monocyclohexyl. As a result, 14 g of a monocyclohexyl compound was obtained. This IR and GC-Mass
The chart is shown below.
【００１５】モノシクロヘキシル体： ＩＲ（図１） ＧＣ−Ｍａｓｓ（図２）測定したその他のデータ《溶解
度（ｉｎ ｗａｔｅｒ）溶解度（ｗａｔｅｒ ｉｎ）沸
点、引火点》を表１に示す。Monocyclohexyl Form: IR (FIG. 1) GC-Mass (FIG. 2) Other data measured <Solubility (in water) Solubility (water in) Boiling point, flash point> are shown in Table 1.
【００１６】[0016]
【実施例２】プロピレングリコールの代わりに、ジプロ
ピレングリコールを３０ｇ（０．２２ｍｏｌｅ）、シク
ロヘキセンを４０ｇ（０．４８ｍｏｌｅ）を用いる以外
は、実施例１と同様に反応を行い、ジプロピレングリコ
ールのモノシクロヘキシル体１１ｇを得た。測定したデ
ータ《溶解度（ｉｎ ｗａｔｅｒ）溶解度（ｗａｔｅｒ
ｉｎ）沸点、引火点》を表１に示す。Example 2 Instead of propylene glycol, the reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that 30 g (0.22 mole) of dipropylene glycol and 40 g (0.48 mole) of cyclohexene were used. 11 g of cyclohexyl was obtained. Measured data << Solubility (in water) Solubility (water
in) Boiling point, flash point >> is shown in Table 1.
【００１７】[0017]
【参考例１〜４】市販されているグリコールエーテルの
諸物性を表１に示す。 例１：エチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル 例２：ジエチレングリオール−ｎ−ヘキシルエーテル 例３：プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル 例４：ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルReference Examples 1 to 4 Table 1 shows various physical properties of commercially available glycol ethers. Example 1: Ethylene glycol-n-hexyl ether Example 2: Diethyleneglycol-n-hexyl ether Example 3: Propylene glycol-n-butyl ether Example 4: Dipropylene glycol-n-butyl ether
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明の化合物は、低毒性で、しかも水
溶性でない、回収が容易な新規プロピレングリコール系
グリコールエーテルであり、環境問題に適応した溶剤と
して種々の分野で使用が可能である。Industrial Applicability The compound of the present invention is a novel propylene glycol glycol ether which has low toxicity, is not water-soluble and is easily recovered, and can be used in various fields as a solvent adapted to environmental problems.
【図１】本発明の化合物の１例のＩＲスペクトル図であ
る。FIG. 1 is an IR spectrum chart of one example of the compound of the present invention.
【図２】本発明の化合物の１例のＧＣ−Ｍａｓｓスペク
トル図である。（その１）FIG. 2 is a GC-Mass spectrum diagram of an example of the compound of the present invention. (Part 1)
【図３】本発明の化合物の１例のＧＣ−Ｍａｓｓスペク
トル図である。（その２）FIG. 3 is a GC-Mass spectrum diagram of an example of the compound of the present invention. (Part 2)
【図４】本発明の化合物の１例のＧＣ−Ｍａｓｓスペク
トル図である。（その３）FIG. 4 is a GC-Mass spectrum diagram of an example of the compound of the present invention. (Part 3)
Claims (1)
が下記式１に示されるシクロヘキシル基を有するプロピ
レングリコールエーテル。 【化１】 1. A glycol ether, the structure of which has a cyclohexyl group represented by formula 1 below. [Chemical 1]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4034968A JPH05229978A (en) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | Cyclohexyl group-containing glycol ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4034968A JPH05229978A (en) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | Cyclohexyl group-containing glycol ether |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05229978A true JPH05229978A (en) | 1993-09-07 |
Family
ID=12428947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4034968A Withdrawn JPH05229978A (en) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | Cyclohexyl group-containing glycol ether |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05229978A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2710338A1 (en) * | 1993-09-21 | 1995-03-31 | Asahi Chemical Ind | Cyclohexyl propylene glycol ethers, their process of preparation and their use |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5959537U (en) * | 1982-10-13 | 1984-04-18 | 日産自動車株式会社 | Vibrating body support device |
| JPS6072307U (en) * | 1983-10-25 | 1985-05-22 | いすゞ自動車株式会社 | Variable spring constant air spring suspension system for vehicles |
| JPS61126124U (en) * | 1985-01-29 | 1986-08-08 | ||
| JPH02199338A (en) * | 1989-01-25 | 1990-08-07 | Bridgestone Corp | Quake-resistant supporting device |
-
1992
- 1992-02-21 JP JP4034968A patent/JPH05229978A/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR2710338A1 (en) * | 1993-09-21 | 1995-03-31 | Asahi Chemical Ind | Cyclohexyl propylene glycol ethers, their process of preparation and their use |
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