JPH05224344A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH05224344A
JPH05224344A JP5598492A JP5598492A JPH05224344A JP H05224344 A JPH05224344 A JP H05224344A JP 5598492 A JP5598492 A JP 5598492A JP 5598492 A JP5598492 A JP 5598492A JP H05224344 A JPH05224344 A JP H05224344A
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layer
silver halide
sensitive material
halide photographic
hydrophilic colloid
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Akira Hatakeyama
晶 畠山
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Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide photographic sensitive material excellent in curl characteristics and suitability to drying at the time of rapid development and ensuring a small amt. of carry-over and high image quality. CONSTITUTION:This silver halide photographic sensitive material has >=0.3 weight ratio of a hydrophilic colloidal binder on the silver halide emulsion layer side to that on the back layer side, the water content of the back layer after development and washing is <=0.2g per 1g hydrophilic colloid and this sensitive material has a layer whose color is vanished by development on the silver halide emulsion layer side.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料、特に、カールが良好で現像処理時の乾燥性が改良さ
れ、キャリーオーバー量が低減されたハロゲン化銀写真
感光材料に関する。更に本発明はハレーションが防止さ
れ画質が良好なハロゲン化銀写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material having a good curl, an improved drying property during development and a reduced carryover amount. Further, the present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material which prevents halation and has good image quality.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年ハロゲン化銀写真感光材料に於いて
は現像処理の迅速化、簡易化が求められて来ている。現
像処理の迅速化のためにはハロゲン化銀写真感光材料の
乾燥負荷の低減が有効である。又現像処理の簡易化のた
めにはハロゲン化銀写真感光材料のキャリーオーバーの
低減が有効である。これらの目的のため、特願平3−1
45168号明細書に、ハロゲン化銀乳剤層が塗設され
ている面の反対面(バック面)の非感光性親水性コロイ
ド層の上に疏水性ポリマー層を設ける方法が記載されて
いる。この方法を用いることにより、乾燥負荷、キャリ
ーオーバー量を著しく低減させる事ができて、現像処理
の迅速化、簡易化をはかる上で極めて有利である。
2. Description of the Related Art Recently, in silver halide photographic light-sensitive materials, there has been a demand for speeding up and simplifying development processing. It is effective to reduce the drying load of the silver halide photographic light-sensitive material in order to accelerate the development processing. Further, in order to simplify the development processing, it is effective to reduce carryover of the silver halide photographic light-sensitive material. For these purposes, Japanese Patent Application No. 3-1
The specification of 45168 describes a method of forming a hydrophobic polymer layer on a non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the surface opposite to the surface on which the silver halide emulsion layer is coated (back surface). By using this method, the drying load and the carry-over amount can be remarkably reduced, which is extremely advantageous in speeding up and simplifying the developing process.

【0003】一方ハロゲン化銀写真感光材料では入射光
のうちハロゲン化銀乳剤層を通過した光又は層中で散乱
した光が、支持体界面、ハロゲン化銀写真感光材料の非
感光性親水性コロイド層が塗設されている側の表面で反
射し、再びハロゲン化銀乳剤層に入射することにより画
像のボケ(ハレーション)が発生し画質の低下が生じる
場合がある。ハレーションを防止するため、バック面の
非感光性親水性コロイド層を着色する方法が知られてい
る。これらの層の着色のために通常、染料を層中に含有
させる。この染料は下記の様な条件を満足することが必
要である。 (1)使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2)写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味で悪影響、たとえ
ば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えないこ
と。 (3)現像処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、写真後処理感光材料上に有害な残色を残さないこ
と。 染料層を設ける方法としては、溶解性色素を親水性コロ
イド層に溶解させる方法があり、英国特許第1,41
4,456号、同1,477,638号及び同1,47
7,639号に開示されている。前述の特願平3−14
5168号明細書記載の方法を用いたハロゲン化銀写真
感光材料は、現像処理の際バック面の写真層に処理液が
実質的に透湿しないため、この方法を用いると現像処理
後も染料層が脱色されないという問題がある。従ってこ
の様な不都合のない乾燥負荷、キャリーオーバー低減の
手段が望まれていた。
On the other hand, in the case of silver halide photographic light-sensitive materials, the incident light, which has passed through the silver halide emulsion layer or scattered in the layer, is a non-photosensitive hydrophilic colloid of the support interface, the silver halide photographic light-sensitive material. When the light is reflected by the surface on which the layer is coated and is incident on the silver halide emulsion layer again, image blurring (halation) may occur and the image quality may be deteriorated. In order to prevent halation, a method of coloring the non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the back surface is known. Dyestuffs are usually included in the layers to color these layers. This dye is required to satisfy the following conditions. (1) It has an appropriate spectral absorption according to the purpose of use. (2) Photochemically inactive. In other words, it should not adversely affect the performance of the silver halide photographic emulsion layer in a chemical sense, such as reduction in sensitivity, latent image regression, or fog. (3) No detrimental residual color is left on the photographic post-processing photosensitive material by being decolorized or dissolved and removed in the course of development processing. As a method of providing a dye layer, there is a method of dissolving a soluble dye in a hydrophilic colloid layer, which is disclosed in British Patent No. 1,41.
4,456, 1,477,638 and 1,47
No. 7,639. The aforementioned Japanese Patent Application No. 3-14
The silver halide photographic light-sensitive material prepared by the method described in No. 5168 does not substantially permeate the processing solution into the photographic layer on the back surface during the development processing. There is a problem that is not decolorized. Therefore, a means for reducing the dry load and carryover without such inconvenience has been desired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目標
は、現像処理時の乾燥負荷、キャリーオーバー量が低減
されて、かつ高画質なハロゲン化銀写真感光材料を提供
する事である。本発明の第二の目標はカールの改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供する事である。
SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material which has a reduced drying load and carry-over amount during development processing and which has a high image quality. The second object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having improved curl.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題は支持体の一方
の面(A面)に少なくとも一層の親水性コロイドをバイ
ンダーとするハロゲン化銀乳剤層を有し、支持体の反対
の面(B面)に少なくとも一層の非感光性親水性コロイ
ドを有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、B面と
A面の親水性コロイドバインダー比が重量比で0.3以
上で、現像処理時水洗工程終了後のB面の含水量が親水
性コロイドバインダー1gあたり0.2g以下であり、
且つ、A面に現像処理により、実質的に消色する層を有
する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達
成された。
The above object is to have at least one silver halide emulsion layer having a hydrophilic colloid as a binder on one surface (A surface) of the support, and the opposite surface (B). In a silver halide photographic light-sensitive material having at least one layer of non-photosensitive hydrophilic colloid on the (side), the hydrophilic colloid binder ratio of the B side and the A side is 0.3 or more by weight, and the step of washing with water during development processing The water content of the B side after the end is 0.2 g or less per 1 g of the hydrophilic colloid binder,
Further, it was achieved by a silver halide photographic light-sensitive material characterized in that it has a layer which is substantially decolorized by development processing on the A side.

【0006】[0006]

【本発明の具体的構成】はじめに本発明の非感光性親水
性コロイド層(以降バック層と表わす)について述べ
る。本発明のバック層は親水性コロイドをバインダーと
する層であるがバック層に用いられる親水性コロイドと
しては、カールの観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設さ
れている面の写真層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速
度を持つものが好ましい。本発明のバック層のバインダ
ーに用いる親水性コロイドとして最も好ましいものはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION First, the non-photosensitive hydrophilic colloid layer of the present invention (hereinafter referred to as a back layer) will be described. The back layer of the present invention is a layer using a hydrophilic colloid as a binder. As the hydrophilic colloid used for the back layer, a binder for the photographic layer coated with the silver halide emulsion layer is used from the viewpoint of curling. It is preferable that the moisture absorption rate and the moisture absorption rate are close to each other. The most preferable hydrophilic colloid used for the binder of the back layer of the present invention is gelatin. As the gelatin, so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives and modified gelatin, which are generally used in the art, can be used. Among these gelatins, lime-processed gelatin and acid-processed gelatin are most preferably used.

【0007】ゼラチン以外の親水性コロイドとしてコロ
イド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギ
ン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等
のセルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ−N
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成親水
化合物等を挙げることができる。合成親水化合物の場
合、他の成分を共重合してもよいが、疏水性共重合成分
が多過ぎる場合、バック層の吸湿量、吸湿速度が小さく
なり、カールの観点から不適当である。これらの親水性
コロイドは、単独で用いてもよいし、2種以上を混合し
て用いてもよい。
As hydrophilic colloids other than gelatin, colloidal albumin, proteins such as casein, agar, sugar alginates, sugar derivatives such as starch derivatives, cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, poly-N.
-Synthetic hydrophilic compounds such as vinylpyrrolidone and polyacrylamide can be cited. In the case of a synthetic hydrophilic compound, other components may be copolymerized, but if the hydrophobic copolymer component is too much, the moisture absorption amount and the moisture absorption rate of the back layer become small, which is not suitable from the viewpoint of curling. These hydrophilic colloids may be used alone or in combination of two or more.

【0008】本発明のバック層には、バインダー以外、
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、UV吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌176巻
17643項(1978年12月)の記載を参考にでき
る。
In the back layer of the present invention, other than the binder,
A photographic additive such as a matting agent, a surfactant, a dye, a crosslinking agent, a thickener, a preservative, a UV absorber, and inorganic fine particles such as colloidal silica may be added. Regarding these additives, for example, the description in Research Disclosure Vol. 176, Item 17643 (December 1978) can be referred to.

【0009】本発明のバック層には更にポリマーラテッ
クスを添加しても良い。本発明に用いられるポリマーラ
テックスは平均粒径が20μm〜200μmの水不溶性
ポリマーの水分散物で、好ましい使用量はバインダー
1.0に対して乾燥重量比で0.01〜1.0で特に好
ましくは0.1〜0.8である。本発明に用いられるポ
リマーラテックスの好ましい例としてはアクリル酸のア
ルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグ
リシジルエステル、あるいはメタアクリル酸のアルキル
エステル、ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシ
ジルエステルをモノマー単位として持ち、平均分子量が
10万以上、特に好ましくは30万〜50万のポリマー
であり、具体例は次式で示される。
A polymer latex may be further added to the back layer of the present invention. The polymer latex used in the present invention is an aqueous dispersion of a water-insoluble polymer having an average particle size of 20 μm to 200 μm, and the preferable amount thereof is 0.01 to 1.0 in terms of dry weight ratio to 1.0 of the binder, and particularly preferable. Is 0.1 to 0.8. Preferred examples of the polymer latex used in the present invention have acrylic acid alkyl ester, hydroxyalkyl ester or glycidyl ester, or methacrylic acid alkyl ester, hydroxyalkyl ester or glycidyl ester as a monomer unit, and have an average molecular weight of 10 It is a polymer of 10,000 or more, particularly preferably 300,000 to 500,000, and a specific example is represented by the following formula.

【0010】[0010]

【化1】 [Chemical 1]

【0011】本発明のバック層は、1層でもよいし2層
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はないが、カールの観点から0.2μ〜20μ程
度、特に0.5μ〜10μが好ましい。バック層が2層
以上から成る場合にはすべてのバック層の厚みの和を、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバック層の厚みと
する。
The back layer of the present invention may be one layer or two or more layers. The thickness of the back layer of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of curling, it is preferably about 0.2 μ to 20 μ, and particularly preferably 0.5 μ to 10 μ. If the back layer consists of two or more layers, add the sum of the thicknesses of all back layers,
The thickness of the back layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.

【0012】本発明のバック層を塗設する方法について
は特に制限はない。従来ハロゲン化銀写真感光材料の親
水性コロイド層を塗設する公知の方法を用いることがで
きる。例えばディップコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、或いは、米国特許第2
681294号記載のホッパーを使用するエクストルー
ジョンコート法、又は米国特許2761418号、同3
508947号、同2761791号記載の多層同時塗
布方法を用いることができる。
The method for applying the back layer of the present invention is not particularly limited. Conventionally known methods for coating a hydrophilic colloid layer of a silver halide photographic light-sensitive material can be used. For example, dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure coating method, or US Pat.
Extrusion coating method using a hopper described in 681294, or US Pat. Nos. 2,761,418 and 3,
The multilayer simultaneous coating method described in No. 508947 and No. 2761791 can be used.

【0013】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は現像
処理時水洗工程終了後B面の含水量が、親水性コロイド
1gあたり0.2g以下である。含水量を0.2g以下
にするための手段に制限はないが非感光性親水性コロイ
ド層(バック層)の上に後に述べる疏水性ポリマー層を
設ける方法が最も好ましい。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention has a water content of 0.2 g or less per 1 g of hydrophilic colloid after the completion of the washing step during development. There is no limitation on the means for controlling the water content to 0.2 g or less, but the method of providing a hydrophobic polymer layer described later on the non-photosensitive hydrophilic colloid layer (back layer) is most preferable.

【0014】つづいて疏水性ポリマー層(ポリマー層)
について述べる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
B面の水洗工程終了時の含水率はこのポリマー層により
親水コロイド1gあたり0.2g以下とする事ができ
る。ポリマー層のバインダーとしては処理液中でのバッ
ク層の膨潤を防止するため疏水性ポリマーが用いられ
る。この様な条件を満たすかぎり素材に制限は無い。ポ
リマー層のバインダーの具体例として、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニ
ル、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、テトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、ブタジエンゴム、
クロロプレンゴム、天然ゴム等のゴム類、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエチルアクリレート等のアクリル酸
又はメタクリル酸のエステル、ポリエチレンフタレート
等のポリエステル樹脂、ナイロン6、ナイロン66等の
ポリアミド樹脂、セルローストリアセテート等のセルロ
ース樹脂、シリコーン樹脂などの水不溶性ポリマー又
は、これらの誘導体を挙げることができる。更にポリマ
ー層のバインダーとして、1種類のモノマーから成るホ
モポリマーでも、2種類以上のモノマーから成るコポリ
マーでも良い。これらは1種類を単独で用いてもよいし
2種以上を併用して用いてもよい。
Subsequently, a hydrophobic polymer layer (polymer layer)
I will describe. The water content of surface B of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention at the end of the washing step can be controlled to 0.2 g or less per 1 g of the hydrocolloid due to this polymer layer. As the binder for the polymer layer, a hydrophobic polymer is used to prevent the back layer from swelling in the treatment liquid. There are no restrictions on the material as long as these conditions are met. Specific examples of the binder for the polymer layer include polyethylene,
Fluorine resin such as polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, urethane resin, urea resin, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, tetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, butadiene rubber,
Rubbers such as chloroprene rubber and natural rubber, esters of acrylic acid or methacrylic acid such as polymethylmethacrylate and polyethylacrylate, polyester resins such as polyethylene phthalate, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, and cellulose resins such as cellulose triacetate. , Water-insoluble polymers such as silicone resins, or derivatives thereof. Further, as a binder for the polymer layer, a homopolymer composed of one kind of monomer or a copolymer composed of two or more kinds of monomers may be used. These may be used alone or in combination of two or more.

【0015】本発明のポリマー層には、必要に応じてマ
ット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋剤、増粘
剤、UV吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子など
の写真用添加剤を添加してもよい。これらの添加剤につ
いてもリサーチ・ディスクロージャー誌176巻176
43項(1978年12月)の記載などを参考にするこ
とができる。
In the polymer layer of the present invention, a photographic additive such as a matting agent, a surfactant, a dye, a slipping agent, a cross-linking agent, a thickener, a UV absorber, and inorganic fine particles such as colloidal silica may be added, if necessary. May be added. For these additives, Research Disclosure, Vol. 176, 176
The description in item 43 (December 1978) can be referred to.

【0016】本発明のポリマー層は1層であっても2層
以上であっても良い。本発明のポリマー層の厚みには特
に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小さ過ぎる場
合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バック層が処
理液に膨潤する様になってしまい不適切である。逆にポ
リマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー層の水蒸気
透過性が不充分となり、バック層の親水性コロイド層の
吸脱湿が阻害されてカールが不良となってしまう。勿論
ポリマー層の厚みは用いるバインダーの物性値にも依存
する。従ってポリマー層厚みは、この両者を考慮して決
定する必要がある。ポリマー層の好ましい厚みは、ポリ
マー層のバインダー種にもよるが、0.05〜10μ
m、より好ましくは0.1〜5μmの範囲である。なお
本発明のポリマー層が2層以上から成る場合には、すべ
てのポリマー層の厚みの和を本発明のハロゲン化銀写真
感光材料のポリマー層の厚みとする。
The polymer layer of the present invention may be one layer or two or more layers. The thickness of the polymer layer of the present invention is not particularly limited. However, if the thickness of the polymer layer is too small, the water resistance of the polymer layer will be insufficient and the back layer will swell in the treatment liquid, which is inappropriate. On the contrary, when the thickness of the polymer layer is too large, the water vapor permeability of the polymer layer becomes insufficient, and the moisture absorption / desorption of the hydrophilic colloid layer of the back layer is impeded, resulting in poor curling. Of course, the thickness of the polymer layer also depends on the physical properties of the binder used. Therefore, the polymer layer thickness needs to be determined in consideration of both of them. The preferable thickness of the polymer layer depends on the binder species of the polymer layer, but is 0.05 to 10 μm.
m, more preferably 0.1 to 5 μm. When the polymer layer of the present invention comprises two or more layers, the sum of the thicknesses of all the polymer layers is the thickness of the polymer layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.

【0017】本発明のポリマー層を塗設する方法に特に
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよ
い。ポリマー層はポリマー層のバインダーの溶媒に溶解
して溶剤系で塗布しても良いし、又ポリマーの水分散物
を用いて水素で塗布してもよい。
The method for applying the polymer layer of the present invention is not particularly limited. After coating and drying the back layer, a polymer layer may be coated on the back layer and then dried, or the back layer and the polymer layer may be simultaneously coated and then dried. The polymer layer may be dissolved in the solvent of the binder of the polymer layer and applied by a solvent system, or may be applied by hydrogen using an aqueous dispersion of the polymer.

【0018】つづいて本発明のA面上の現像処理により
実質的に消色する層(以下染色層と表わす)について述
べる。本発明の染色層は現像処理工程で脱色又は溶解除
去される染料その他の着色物質を含有する親水性コロイ
ド層である。染色層を染色させる方法としては米国特許
第3,455,693号、同2,548,564号、同
4,124,386号、同3,625,694号、特開
昭47−13935、同55−33172、同56−3
6414、同57−161853、同52−2972
7、同61−198148、同61−177447、同
61−217039、同61−219039等記載の染
料を媒染剤に吸着せしめる方法、特開昭61−2138
39、同63−208846、同63−296039、
特開平1−158439等記載の耐拡散型染料を用いる
方法、特願平1−142688記載のオイルに溶解した
染料を油滴状に乳化分散する方法、米国特許2,71
9,088号、同2,496,841号、同2,49
6,843号、特開昭60−45237、特願平1−1
39691等記載の染料を無機物表面に吸着せしめる方
法、特願平1−119851記載の染料をポリマーに吸
着せしめる方法、特開昭56−12639、同55−1
55350、同55−155351、同63−2783
8、同63−197943、欧州特許第15,601、
同274,723、同276,566、同299,43
5、世界特許(WO)88/04794、特願平1−8
7367等記載の水に不溶性の染料固体を用いる方法な
どがある。これらの方法の中で染料を固体のまま分散す
る方法が染料を特定層中に固定し、現像処理後の残色が
少ないという観点から好ましい。
Next, the layer on the surface A of the present invention which is substantially decolorized by the development treatment (hereinafter referred to as a dyed layer) will be described. The dyeing layer of the present invention is a hydrophilic colloid layer containing a dye or other coloring substance that is decolorized or dissolved and removed in the development processing step. Examples of the method for dyeing the dyed layer include U.S. Pat. Nos. 3,455,693, 2,548,564, 4,124,386, 3,625,694, and JP-A-47-13935, 55-33172 and 56-3
6414, 57-161853, 52-2972
7, a method of adsorbing the dyes described in JP-A-61-1198148, JP-A-61-177447, JP-A-61-217039, JP-A-61-219039 and the like on a mordant, JP-A-61-2138.
39, 63-208846, 63-296039,
A method using a diffusion-resistant dye described in JP-A-1-158439, etc., a method described in Japanese Patent Application No. 1-142688, in which a dye dissolved in oil is emulsified and dispersed in the form of oil droplets, and US Pat.
9,088, 2,496,841, 2,49
6,843, JP-A-60-45237, Japanese Patent Application No. 1-1.
A method of adsorbing the dye described in 39691 or the like on the surface of an inorganic material, a method of adsorbing the dye described in Japanese Patent Application No. 1-119851 on a polymer, JP-A-56-12639 and JP-A-55-153.
55350, 55-155351, 63-2783.
8, same 63-197943, European Patent No. 15,601,
274, 723, 276, 566, 299, 43
5, World Patent (WO) 88/04794, Japanese Patent Application No. 1-8
There is a method using a water-insoluble dye solid described in 7367 and the like. Among these methods, the method in which the dye is dispersed as a solid is preferable from the viewpoint of fixing the dye in the specific layer and reducing the residual color after the development processing.

【0019】本発明の染色層に用いられる染料は下記一
般式(I)〜(V)からなる群から選ばれる少なくとも
1個の化合物の微結晶分散体が好ましい。一般式(I)
The dye used in the dyeing layer of the present invention is preferably a fine crystal dispersion of at least one compound selected from the group consisting of the following general formulas (I) to (V). General formula (I)

【0020】[0020]

【化2】 [Chemical 2]

【0021】一般式(II)General formula (II)

【0022】[0022]

【化3】 [Chemical 3]

【0023】一般式(III)General formula (III)

【0024】[0024]

【化4】 [Chemical 4]

【0025】一般式(IV)General formula (IV)

【0026】[0026]

【化5】 [Chemical 5]

【0027】一般式(V)General formula (V)

【0028】[0028]

【化6】 [Chemical 6]

【0029】式中、A及びA′は同じでも異なっていて
もよく、各々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し、X及
びYは同じでも異なっていてもよく、各々電子吸引性基
を表す。Rは水素原子又はアルキル基を表し、R1 及び
2 は各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスル
ホニル基を表し、R1 とR2 が連結して5又は6員環を
形成してもよい。R3 及びR6 は各々水素原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシ基又
はハロゲン原子を表し、R4 及びR5 は各々水素原子又
はR1 とR4 もしくはR2 とR5 が連結して5又は6員
環を形成するのに必要な非金属原子を表す。L1 、L2
及びL3 は各々メチン基を表す。mは0又は1を表し、
n及びqは各々0、1又は2を表し、pは0又は1を表
し、pが0のとき、R3 はヒドロキシ基又はカルボキシ
ル基を表し且つR4 及びR5 は水素原子を表す。但し、
一般式(I)、(II)、(III)、(IV)及び(V)で表
される化合物は、1分子中に水とエタノールの容積比が
1対1の混合溶液中におけるpKa が4〜11の範囲にあ
る解離性基を少なくとも1個有する。
In the formula, A and A'may be the same or different, each represents an acidic nucleus, B represents a basic nucleus, X and Y may be the same or different, and each is an electron-withdrawing group. Represents. R represents a hydrogen atom or an alkyl group, R 1 and R 2 each represent an alkyl group, an aryl group, an acyl group or a sulfonyl group, and R 1 and R 2 may be linked to form a 5- or 6-membered ring. Good. R 3 and R 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, a carboxyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom or R 1 and R 4 or R 2 and R 5 are linked. Represents a non-metal atom necessary to form a 5- or 6-membered ring. L 1 and L 2
And L 3 each represent a methine group. m represents 0 or 1,
n and q each represent 0, 1 or 2, p represents 0 or 1, when p is 0, R 3 represents a hydroxy group or a carboxyl group and R 4 and R 5 represent hydrogen atoms. However,
The compounds represented by the general formulas (I), (II), (III), (IV) and (V) have a pKa of 4 in a mixed solution of water and ethanol in a volume ratio of 1: 1 in one molecule. It has at least one dissociative group in the range of -11.

【0030】次に本発明に用いられる染料の具体例を挙
げるが本発明はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the dyes used in the present invention will be given below, but the present invention is not limited to these.

【0031】[0031]

【化7】 [Chemical 7]

【0032】[0032]

【化8】 [Chemical 8]

【0033】[0033]

【化9】 [Chemical 9]

【0034】[0034]

【化10】 [Chemical 10]

【0035】本発明に用いられる染料は国際公開WO8
8/04794号、ヨーロッパ特許公開EP02747
23A1号、同276,566号、同299,435号
特開昭52−92716号、同55−155350号、
同55−155351号、同61−205934号、同
48−68623号、米国特許2527583号、同3
486897号、同3746539号、同393379
8号、同4130429号、同4040841号、特願
平1−50874号、同1−103751号、同1−3
07363号等に記載された方法およびその方法に準じ
て容易に合成することができる。本発明における微結晶
分散体とは染料自体の溶解度が不足であるため、目的と
する着色層中で分子状態で存在することができず、実質
的に層中の拡散が不可能なサイズの固体としての存在状
態を意味する。調製方法については国際公開(WO)8
8/04794、ヨーロッパ特許公開(EP)0276
566A1、特開昭63−197943等に記載されて
いるが、ボールミル粉砕し、界面活性剤とゼラチンによ
り安定化するのが一般的である。本発明で用いる染料の
微結晶体の粒子サイズは1.0μm以下が好ましく、さ
らに0.5μm以下が好ましい。染料の使用量として
は、5mg/m2〜300mg/m2、特に10mg/m2〜150
mg/m2であることが好ましい。
The dye used in the present invention is the international publication WO8.
8/04794, European Patent Publication EP 02747
23A1, 276, 566, 299, 435, JP-A-52-92716, 55-155350,
55-155351, 61-205934, 48-68623, U.S. Pat. No. 2,527,583, 3
486897, 374639, 393379
No. 8, No. 4130429, No. 4040841, Japanese Patent Application No. 1-50874, No. 1-103751, No. 1-3.
It can be easily synthesized according to the method described in No. 07363 and the like. Since the microcrystalline dispersion in the present invention has insufficient solubility of the dye itself, it cannot exist in the molecular state in the target colored layer, and it is a solid of a size substantially incapable of diffusion in the layer. Means the existence state as. International publication (WO) 8
8/04794, European Patent Publication (EP) 0276
566A1 and JP-A-63-197943, it is generally ball milled and stabilized with a surfactant and gelatin. The particle size of the microcrystals of the dye used in the present invention is preferably 1.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. The amount of the dye used is 5 mg / m 2 to 300 mg / m 2 , particularly 10 mg / m 2 to 150.
It is preferably mg / m 2 .

【0036】本発明における染色層のバインダーは前記
乳剤層及び保護層と同様のバインダーを用いることがで
きる。本発明の染色層のバインダー量は0.02〜2.
5g/m2、より好ましくは0.05〜2g/m2の範囲が
望ましい。
As the binder for the dyeing layer in the present invention, the same binders as those for the emulsion layer and the protective layer can be used. The amount of binder in the dyed layer of the present invention is 0.02 to 2.
5 g / m 2, more preferably from 0.05 to 2 g / m 2 is desirable.

【0037】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体としては特に制限は無く通常当業界で用いられている
ものを用いることができる。支持体の好ましい具体例と
しては、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセ
ルロースを挙げることができる。
The support of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is not particularly limited, and those commonly used in the art can be used. Specific preferred examples of the support include polyethylene terephthalate and triacetyl cellulose.

【0038】次に本発明のハロゲン化銀感材のハロゲン
化銀乳剤層側の構成について記載する。本発明のハロゲ
ン化銀感材には、ハロゲン化銀乳剤層は1層でもよく、
2層以上でもよい。本発明に用いられる写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩(例えば硝酸銀)
溶液と水溶性ハロゲン塩(例えば臭化カリウム)溶液と
をゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混合して
つくられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが
出来、その粒子形態、サイズ分布に特に限定はない。ハ
ロゲン化銀粒子としてはアスペクト比3以上の平板状粒
子でもよく、じゃが芋状でもよく、立方体、八面体等で
もよい。ハロゲン化銀乳剤層の他には、表面保護層、中
間層、等を有していてもよく、表面保護層は2層以上で
もよい。
Next, the constitution of the silver halide emulsion of the present invention will be described. The silver halide light-sensitive material of the present invention may have one silver halide emulsion layer,
Two or more layers may be used. The silver halide emulsion of the photographic light-sensitive material used in the present invention is usually a water-soluble silver salt (eg silver nitrate).
It is prepared by mixing a solution and a water-soluble halogen salt (eg potassium bromide) solution in the presence of a water-soluble polymer solution such as gelatin. As the silver halide, any of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used, and the grain form and size distribution are not particularly limited. The silver halide grains may be tabular grains having an aspect ratio of 3 or more, potato-shaped grains, cubic grains, octahedral grains and the like. In addition to the silver halide emulsion layer, it may have a surface protective layer, an intermediate layer, etc., and the surface protective layer may be two or more layers.

【0039】本発明の感光材料に用いられる各種添加
剤、現像処理方法に関しては特に制限はなく、例えば下
記に示す該当個所に記載されたものを好ましく用いるこ
とが出来る。 項目 該当個所 1)ハロゲン化銀乳剤とその 特開平2−97937号公報第20頁右下欄1 製法 2行目から同第21頁左下欄14行目及び特開 平2−12236号公報第7頁右上欄19行目 から同第8頁左下欄12行目。 2)分光増感色素 特開平2−55349号公報第7頁左上欄8行 目から同第8頁右下欄8行目。 3)界面活性剤・帯電防止剤 特開平2−12236号公報第9頁右上欄7行 目から同右下欄7行目及び特開平2−1854 2号公報第2頁左下欄13行目から同等4頁右 下欄18行目。 4)カブリ防止剤・安定剤 特開平2−103526号公報第17頁右下欄 19行目から同第18頁右上欄4行目及び同右 下欄1行目から5行目。 5)ポリマーラテックス 同第18頁左下欄12行目から同20行目。 6)酸基を有する化合物 同第18頁右下欄6行目から同第19頁左上欄 1行目及び特開平2−55349号公報第8頁 右下欄13行目から同第11頁左上欄8行目。 7)ポリヒドロキシベンゼン類 同第11頁左上欄9行目から同右下欄17行目 。 8)マット剤・滑り剤・可塑剤 特開平2−103526号公報第19頁左上欄 15行目から同第19頁右上欄15行目。 9)硬膜剤 特開平2−103536号公報第18頁右上欄 5行目から同17行目。 10) 染料 同第17頁右下欄1行目から同18行目。 11) バインダー 特開平2−18542号公報第3頁右下欄1行 目から20行目。 12) 現像液及び現像方法 特開平2−55349号公報第13頁右下欄1 行目から同第16頁左上欄10行目。
There are no particular restrictions on the various additives used in the light-sensitive material of the present invention and the development processing method. For example, those described in the following relevant places can be preferably used. Item Applicable place 1) Silver halide emulsion and its JP-A-2-97937, page 20, lower right column 1, manufacturing method, line 2 to page 21, lower left column, line 14 and JP-A-2-12236 Page 19, upper right column, line 19 to page 8, lower left column, line 12 2) Spectral sensitizing dye JP-A-2-55349, page 7, upper left column, line 8 to page 8, lower right column, line 8 3) Surfactants / antistatic agents Equivalent from JP-A-2-12236, page 9, upper right column, line 7 to lower right column, line 7 and JP-A-2-18542, page 2, lower left column, line 13 Page 4, lower right column, line 18. 4) Antifoggant / Stabilizer JP-A-2-103526, page 17, lower right column, line 19 to page 18, upper right column, line 4 and lower right column, line 1 to line 5. 5) Polymer latex, page 18, lower left column, lines 12 to 20. 6) Compound having an acid group, page 18, lower right column, line 6 to page 19, upper left column, line 1 and JP-A-2-55349, page 8, lower right column, line 13 to page 11, upper left Column line 8 7) Polyhydroxybenzenes, page 11, upper left column, line 9 to lower right column, line 17 of the same. 8) Matting Agent / Slipping Agent / Plasticizer JP-A-2-103526, page 19, upper left column, line 15 to page 19, upper right column, line 15 9) Hardener JP-A-2-103536, page 18, upper right column, lines 5 to 17 10) Dyes, page 17, lower right column, lines 1 to 18 11) Binder JP-A-2-18542, page 3, lower right column, lines 1 to 20. 12) Developer and developing method JP-A-2-55349, page 13, lower right column, line 1 to page 16, upper left column, line 10

【0040】本発明は印刷用感材、マイクロフィルム用
感材、医療用Xレイ感材、工業用Xレイ感材、一般ネガ
感材、一般リバーサル感材、等のハロゲン化銀写真感光
材料に適用することができる。
The present invention provides a silver halide photographic light-sensitive material such as a printing light-sensitive material, a microfilm light-sensitive material, a medical X-ray light-sensitive material, an industrial X-ray light-sensitive material, a general negative light-sensitive material, a general reversal light-sensitive material. Can be applied.

【0041】[0041]

【実施例】以下実施例をあげて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 両面に下引き層を塗設した厚さ100μの2軸延伸ポリ
エステル支持体の一方の面(B面)に下記処方のバック
層を塗布し40℃で5分間乾燥し、ついでその上に下記
処方のポリマー層を塗布し、180℃で3分間乾燥し
た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 A back layer having the following formulation was applied to one side (B side) of a biaxially stretched polyester support having a thickness of 100 μ having both sides coated with an undercoating layer, dried at 40 ° C. for 5 minutes, and then applied. Was coated with a polymer layer having the following formulation, and dried at 180 ° C. for 3 minutes.

【0042】 (1)バック層処方 ゼラチン 3.0g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 20mg/m2 N,N′−エチレンビス−(ビニルスルホンアセトアミド) 40mg/m2 エチルアクリレートラテックス(平均粒径0.1μ) 1.0g/m2 (2)ポリマー層処方 バインダー(種類、塗布量は表−1の通り) ポリメチルメタクリレート粒微子(平均粒径2.5μ) 50mg/m2 (1) Back layer formulation Gelatin 3.0 g / m 2 Sodium dodecylbenzene sulfonate 10 mg / m 2 Sodium polystyrene sulfonate 20 mg / m 2 N, N′-ethylene bis- (vinyl sulfone acetamide) 40 mg / m 2 Ethyl acrylate latex (average particle size 0.1μ) 1.0g / m 2 (2) Polymer layer formulation Binder (type and coating amount are as shown in Table-1) Polymethylmethacrylate granules (average particle size 2.5μ) 50 mg / m 2

【0043】つづいてこの試料の反対面(A面)に支持
体から近い順に下記処方の染色層、ハロゲン化銀乳剤
層、保護層下層、保護層上層を同時塗布、乾燥した。
Subsequently, a dyeing layer, a silver halide emulsion layer, a protective layer lower layer and a protective layer upper layer having the following formulations were simultaneously coated and dried on the opposite surface (A surface) of this sample in order from the support.

【0044】 (3)染色層 ゼラチン 1.0 g/m2 * 化合物例(染料III −5) 0.075 〃 * 化合物例(染料III −3) 0.070 〃 リン酸 0.015 〃 ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム 0.015 〃 ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム 0.025 〃 1,1′−ビス(ビニルスルホニル)メタン 0.030 〃 * 化合物例III −5及びIII −3の調製方法 本発明での調製方法は特開昭63−197943号の方
法に準じた。すなわち、水(434ミリリットル)及び
Triton X−200R界面活性剤(TX−200R)
(53g)(Rohm & Haas 社から販売)の6.7%溶液
とを、1.5リットルネジ蓋ビンに入れた。これに、染
料の20gと酸化ジルコニウム(ZrO2 )のビーズ
(800ミリリットル)(2mm径)を添加し、このビン
の蓋をしっかりしめて、ミル内に置き、内容物を4日間
粉砕した。内容物を12.5%のゼラチン水溶液(16
0g)に添加し、ロールミルに10分間置いて泡を減少
させた。得られた混合物をろ過して、ZrO2 ビーズを
除去した。このままだと平均粒径が約0.3μmの微細
粒子なので、この後遠心分離法によって分級し、粒子サ
イズが1μm以下になるようにした。
(3) Dyeing layer Gelatin 1.0 g / m 2 * Compound example (dye III-5) 0.075〃 * Compound example (dye III-3) 0.070〃phosphoric acid 0.015〃dodecylbenzene Sodium Sulfonate 0.015〃 Polystyrene Sodium Sulfonate 0.025〃 1,1'-Bis (vinylsulfonyl) methane 0.030〃 * Preparation Method of Compound Examples III-5 and III-3 The method of JP-A-63-197943 was applied. That is, water (434 ml) and
Triton X-200R Surfactant (TX-200R)
(53 g) (sold by Rohm & Haas) and a 6.7% solution were placed in a 1.5 liter screw cap bottle. To this was added 20 g of the dye and zirconium oxide (ZrO 2 ) beads (800 ml) (2 mm diameter), the bottle was capped tightly, placed in a mill and the contents crushed for 4 days. 12.5% gelatin aqueous solution (16
0 g) and placed on a roll mill for 10 minutes to reduce foam. The resulting mixture was filtered to remove ZrO 2 beads. Since the fine particles having an average particle size of about 0.3 μm were left as they were, the particles were classified by a centrifugal separation method so that the particle size was 1 μm or less.

【0045】 (4)乳剤層 乳剤の調製 I液 水 1000ml ゼラチン 20g 塩化ナトリウム 20g 1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−チオン 20mg ベンゼンスルホン酸ナトリウム 6mg II液 水 400ml 硝酸銀 100g III 液 水 400ml 塩化ナトリウム 30.5g 臭化カリウム 14g ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム (0.001%水溶液) 15ml ヘキサブロモロジウム(III)酸アンモニウム (0.001%水溶液) 1.5ml 38℃、pH=4.5に保たれたI液にII液とIII 液を攪
拌しながら同時に10分間にわたって加え、0.16μ
mの核粒子を形成した。続いて下記IV液、V液を10分
間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム0.15g
を加え粒子形成を終了した。 IV液 水 400ml 硝酸銀 100g V液 水 400ml 塩化ナトリウム 30.5g 臭化カリウム 14g K4 Fe(CN)6 1×10-5モル/モルAg その後常法にしたがって、フロキュレーション法によっ
て、水洗し、ゼラチン40gを加えた。
(4) Emulsion layer Preparation of emulsion Liquid I Water 1000 ml Gelatin 20 g Sodium chloride 20 g 1,3-Dimethylimidazolidine-2-thione 20 mg Sodium benzenesulfonate 6 mg Liquid II 400 ml Silver nitrate 100 g Liquid III 400 ml Sodium chloride 30 0.5 g Potassium bromide 14 g Potassium hexachloroiridium (III) (0.001% aqueous solution) 15 ml Ammonium hexabromorhodium (III) (0.001% aqueous solution) 1.5 ml Keep at 38 ° C and pH = 4.5 Solution II and Solution III were added to Solution I simultaneously with stirring for 10 minutes to give 0.16 μ
m core particles were formed. Subsequently, the following solutions IV and V were added over 10 minutes. Further potassium iodide 0.15 g
Was added to complete the particle formation. IV solution Water 400 ml Silver nitrate 100 g V solution Water 400 ml Sodium chloride 30.5 g Potassium bromide 14 g K 4 Fe (CN) 6 1 × 10 -5 mol / mole Ag Then, it is washed with water by a flocculation method according to a conventional method, 40 g of gelatin was added.

【0046】この乳剤を、pH=5.3、pAg =7.5に
調整し、チオ硫酸ナトリウム5.2mg、塩化金酸10.
0mgとN,N−ジメチルセレノ尿素を2.0mg加え、ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム8mg、ベンゼンスルフィン
酸ナトリウム2.0mgを加え、55℃で最適感度になる
ように化学増感し、最終的に塩化銀80モル%を含む、
平均粒子径0.20μmのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤
を調製した。次いで増感色素を5×10-4モル/モル
Ag加えて、オルソ増感した。さらにカブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン、1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾールをAg1モル当りそれぞれ2.5g、50m
g、コロイダルシリカ(日産化学製スノーテックスC、
平均粒径0.015μm)をゼラチンに対し、30重量
%加え、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテック
ス(0.05μm)をゼラチンに対し、40重量%、硬
膜剤として、1,1′−ビス(ビニルスルホニル)メタ
ンを180mg/m2になる様に加えた。この塗布液をAg
3.0g/m2、ゼラチン1.5g/m2になる様に塗布し
た。
This emulsion was adjusted to pH = 5.3 and pAg = 7.5, 5.2 mg sodium thiosulfate and 10.
0 mg and 2.0 mg of N, N-dimethylselenourea were added, 8 mg of sodium benzenesulfonate and 2.0 mg of sodium benzenesulfinate were added, and chemical sensitization was performed at 55 ° C. to obtain optimum sensitivity, and finally silver chloride was added. Containing 80 mol%,
A silver iodochlorobromide cubic grain emulsion having an average grain diameter of 0.20 μm was prepared. Then, a sensitizing dye was added at 5 × 10 −4 mol / mol Ag for ortho-sensitization. Further, as antifoggants, hydroquinone and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole were added to 2.5 g and 50 m, respectively, per mol of Ag.
g, colloidal silica (Nissan Chemical Snowtex C,
An average particle diameter of 0.015 μm) was added to gelatin in an amount of 30% by weight, polyethyl acrylate latex (0.05 μm) was used as a plasticizer in an amount of 40% by weight of gelatin, and a hardening agent was 1,1′-bis ( Vinylsulfonyl) methane was added at 180 mg / m 2 . Ag this coating liquid
It was coated so that the amount would be 3.0 g / m 2 and gelatin 1.5 g / m 2 .

【0047】[0047]

【化11】 [Chemical 11]

【0048】 (5)保護層下層処方 m2当り ゼラチン 0.25g ベンゼンスルホン酸ナトリウム 4mg 1,5−ジヒドロキシ−2−ベンズアルドキシム 25mg ポリエチルアクリレートラテックス 125mg (6)保護層上層処方 m2当り ゼラチン 0.25g 平均2.5μmのシリカマット剤 50mg 化合物(滑り剤のゼラチン分散物) 30mg コロイダルシリカ(日産化学製スノーテックスC) 30mg 化合物− 5mg ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 22mg この試料の動摩擦係数はすべて0.22±0.03(2
5℃60RH、サファイヤ針φ=1mm、荷重100g、
スピード60cm/min )であった。
(5) Gelatin per protective layer lower layer formulation m 2 Gelatin 0.25 g Sodium benzenesulfonate 4 mg 1,5-dihydroxy-2-benzaldoxime 25 mg Polyethyl acrylate latex 125 mg (6) Gelatin per protective layer upper layer formulation m 2 0.25 g Silica matting agent with an average of 2.5 μm 50 mg Compound (gelatin dispersion of slipping agent) 30 mg Colloidal silica (Snowtex C manufactured by Nissan Kagaku) 30 mg Compound-5 mg Sodium dodecylbenzenesulfonate 22 mg Coefficient of dynamic friction of all 0 .22 ± 0.03 (2
5 ℃ 60RH, Sapphire needle φ = 1mm, load 100g,
The speed was 60 cm / min).

【0049】[0049]

【化12】 [Chemical 12]

【0050】この様にして得られた試料を25℃60%
RHの雰囲気下で1週間保存した後、以下の評価を実施
した。 〔バック層の現像処理後の含水量〕ハロゲン化銀乳剤層
と表面保護層を次亜塩素酸ナトリウム水溶液を用いて除
去した試料を、下記条件で現像処理をして水洗工程終了
後の試料の重量W1 (g)を測定する。ついで、この試
料を真空乾燥機(ヤマト科学(株)製角形真空乾燥器D
P41)中に入れ、5 Torr 105℃で24時間乾燥し
た後の重量W2 (g)を測定する。W1 、W2 、試料面
積S(m2)、バック層のゼラチン塗布量X(g/m2)か
ら次式で含水量を求める。 バック層の現像処理後の含水量=(W1 −W2 )/(S
×X) FG660自現機(富士写真フイルム(株)製) 現像 GR−D1(富士写真フイルム(株)製)35
℃ 定着 GR−F1( 〃 )35
The sample thus obtained was placed at 25 ° C. and 60%
After being stored for 1 week in an RH atmosphere, the following evaluations were carried out. [Water content after development of back layer] A sample obtained by removing the silver halide emulsion layer and the surface protective layer with an aqueous solution of sodium hypochlorite was subjected to development under the following conditions and washed with water. The weight W 1 (g) is measured. Then, this sample was vacuum-dried (Yamato Scientific Co., Ltd., rectangular vacuum dryer D
P41) and dried at 5 Torr 105 ° C. for 24 hours, and then measured for weight W 2 (g). The water content is determined by the following formula from W 1 and W 2 , the sample area S (m 2 ) and the gelatin coating amount X (g / m 2 ) of the back layer. Water content after development of back layer = (W 1 -W 2 ) / (S
XX) FG660 automatic developing machine (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) Development GR-D1 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) 35
℃ fixing GR-F1 (〃) 35

【0051】〔カール〕長さ5cm、巾1cmに裁断した試
料を25℃60%RHの条件下で3日間保存し、ついで
25℃10%RHの雰囲気下に移しその後2時間後のカ
ールを測定した。カール値は以下の定義式で求めた。 カール値=1/(試料の曲率半径(cm)) ただし乳剤面が内側のときカール値を正、外側のときカ
ール値を負とする。実用上許容されるカール値は−0.
02〜+0.02の範囲である。結果を表−1に示す。
[Curl] A sample cut into a length of 5 cm and a width of 1 cm was stored under the condition of 25 ° C. and 60% RH for 3 days, then transferred to an atmosphere of 25 ° C. and 10% RH, and the curl after 2 hours was measured. did. The curl value was obtained by the following defining equation. Curl value = 1 / (curvature radius (cm) of sample) However, the curl value is positive when the emulsion surface is inside and negative when the emulsion surface is outside. The practically allowable curl value is −0.
It is in the range of 02 to +0.02. The results are shown in Table-1.

【0052】〔自動現像機乾燥時間〕4つ切りサイズの
試料を25℃60%RHの雰囲気下でFG660自動現
像機(富士写真フイルム(株)製)で現像処理をする。
この時自動現像機のラインスピードを変化させて処理時
間を20秒から5秒間隔で増大させる。現像処理直後の
試料の乾燥程度を以下の3つのレベルに分類する。この
うち実用上許容されるレベルは○レベルである。 表−1には○レベルになる最短の処理時間を示す。 ○;完全に乾いている。フィルムは暖かい △;若干しめっている。フィルム温度は室温程度 ×;未乾。フィルムどうしが接着する。 なお現像処理条件は以下の通りである。 現 像 GR−D1(富士写真フイルム(株)製) 定 着 GR−F1( 〃 ) ドライヤー 50℃
[Automatic Processor Drying Time] A sample cut into four pieces is developed with an FG660 automatic processor (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH.
At this time, the line speed of the automatic processor is changed to increase the processing time at intervals of 20 seconds to 5 seconds. The degree of dryness of the sample immediately after the development processing is classified into the following three levels. Of these, the practically acceptable level is ◯ level. Table 1 shows the shortest processing time to reach the O level. ○: It is completely dry. The film is warm. △: It is slightly tight. Film temperature is about room temperature x; not dried. The films stick together. The development processing conditions are as follows. Current image GR-D1 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) Stationary GR-F1 (〃) Dryer 50 ℃

【0053】〔キャリーオーバー量〕長さ12cm巾8cm
の試料の重量W1 を測定しついでFG660自動現像機
(富士写真フイルム(株)製)の現像槽のみを通した。
その後試料の重量W2 を測定して以下の式からキャリー
オーバー量を求めた。 キャリーオーバー量=(W1 −W2 )×(100×10
0)÷(8×12)(g/m2) なお処理は以下の条件で行った。 現像液 GR−F1(富士写真フイルム(株)製)を
1規定H2 SO4 でpH7に調整したもの 38℃20秒 雰囲気温湿度は25℃60%RHであった。
[Carryover amount] Length 12 cm Width 8 cm
The weight W 1 of the sample was measured and then passed through only the developing tank of the FG660 automatic developing machine (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.).
Then, the weight W 2 of the sample was measured and the carry-over amount was obtained from the following formula. Carryover amount = (W 1 −W 2 ) × (100 × 10
0) ÷ (8 × 12) (g / m 2 ) The treatment was carried out under the following conditions. Developer GR-F1 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) adjusted to pH 7 with 1N H 2 SO 4 38 ° C. 20 seconds Atmosphere temperature and humidity 25 ° C. 60% RH.

【0054】〔鮮鋭度〕MTFチャートを用いて露光
し、前記自動現像機処理をした試料を2μm×400μ
mのアパーチャーで測定し、空間周波数が20サイクル
/mmのMTF値を用いて光学濃度が1.0の部分にて評
価した。結果を表−1に示す。
[Sharpness] 2 μm × 400 μm of a sample which was exposed using an MTF chart and subjected to the automatic processor treatment
It was measured with an aperture of m and evaluated at a portion where the optical density was 1.0 using an MTF value with a spatial frequency of 20 cycles / mm. The results are shown in Table-1.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の一方の面に少なくとも一層の親
水性コロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を
有し、支持体の反対の面に少なくとも一層の非感光性親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於
いて、非感光性親水性コロイド層が塗設されている面
と、ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の親水性コ
ロイドバインダー比が重量比で0.3以上で、現像処理
時水洗工程終了後の非感光性親水性コロイド層の塗設さ
れている面の含水量が親水性コロイドバインダー1gあ
たり0.2g以下であり、且つ、ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている面に現像処理により、実質的に消色する
層を有する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
1. A support having at least one silver halide emulsion layer having a hydrophilic colloid as a binder on one side thereof, and at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the opposite side of the support. In the silver halide photographic light-sensitive material, the hydrophilic colloid binder ratio between the surface coated with the non-photosensitive hydrophilic colloid layer and the surface coated with the silver halide emulsion layer is 0. 3 or more, the water content of the coated surface of the non-photosensitive hydrophilic colloid layer after the washing step during development is 0.2 g or less per 1 g of the hydrophilic colloid binder, and the silver halide emulsion layer A silver halide photographic light-sensitive material having a layer which is substantially decolorized by a developing treatment on the surface coated with.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH02197837A (en) * 1988-10-14 1990-08-06 Fuji Photo Film Co Ltd Development processing method for silver halide photographic sensitive material
JPH0371127A (en) * 1989-08-10 1991-03-26 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH0414033A (en) * 1990-05-08 1992-01-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

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