JPH05222232A - Deodorant polyurethane foam and its production - Google Patents

Deodorant polyurethane foam and its production

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JPH05222232A
JPH05222232A JP4057494A JP5749492A JPH05222232A JP H05222232 A JPH05222232 A JP H05222232A JP 4057494 A JP4057494 A JP 4057494A JP 5749492 A JP5749492 A JP 5749492A JP H05222232 A JPH05222232 A JP H05222232A
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JP
Japan
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polyurethane foam
deodorant
foam
acid
polyol
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Application number
JP4057494A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuru Omoto
充 尾本
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Inoac Corp
Original Assignee
Inoue MTP KK
Inoac Corp
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Publication date
Application filed by Inoue MTP KK, Inoac Corp filed Critical Inoue MTP KK
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Abstract

PURPOSE:To provide a deodorant polyurethane foam capable of sustaining deodorant effects for a long period. CONSTITUTION:The objective deodorant polyurethane foam is obtained by dispersing microcapsules 12 containing a deodorant in a cell film or the skeleton 13 of a polyurethane foam 11.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明はポリウレタンフォーム
の改良に関し、特には消臭効果を有するポリウレタンフ
ォームおよびその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improved polyurethane foam, and more particularly to a polyurethane foam having a deodorant effect and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、靴などの内側には、クッション
材としてポリウレタンフォームなどのスポンジ材や軟質
ソリッド材よりなるインソールが用いられることが多
い。
2. Description of the Related Art Generally, an insole made of a sponge material such as polyurethane foam or a soft solid material is often used as a cushioning material on the inside of shoes.

【0003】最近、脱いだ時の不快な臭気を取り除くた
めに、そのインソールに消臭効果が要求されることがあ
る。ところで、ポリウレタンフォームに消臭効果を付与
する方法としては、活性炭などの消臭剤をポリウレタン
フォームに含浸または塗布する方法が考えられるが、上
記した方法は成形品製造後の後工程において行われるの
で、インソールのクッション性や通気性を損ね、足への
当たりが悪くなるとともに逆にムレや臭いの原因となる
ことがあった。さらに、かかる後処理は製造工程を複雑
化する上、成形品表面のみの処理であるため効果を持続
させるのが困難であった。
Recently, in order to remove an unpleasant odor when taken off, the insole is sometimes required to have a deodorizing effect. By the way, as a method of imparting a deodorizing effect to a polyurethane foam, a method of impregnating or coating a polyurethane foam with a deodorant such as activated carbon can be considered. However, the cushioning and breathability of the insole were impaired, and the contact with the foot was poor, and conversely, it could cause stuffiness and odor. Furthermore, such post-treatment complicates the manufacturing process, and since it is a treatment only on the surface of the molded product, it is difficult to maintain the effect.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】この発明は上記した問
題を解決するために提案されたものであって、消臭効果
が長期にわたって持続する消臭ポリウレタンフォームを
提供しようとするものである。また、この発明は、かか
る消臭ポリウレタンフォームを簡便に得ることのできる
消臭ポリウレタンフォームの製造方法を提供しようとす
るものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been proposed in order to solve the above problems, and an object thereof is to provide a deodorant polyurethane foam having a long-lasting deodorant effect. Further, the present invention is intended to provide a method for producing a deodorant polyurethane foam, which can easily obtain such a deodorant polyurethane foam.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】ここで提案される発明に
は二つあり、第一の発明は消臭ポリウレタンフォームに
係り、第二の発明はその製造方法に係る。すなわち、第
一の発明は、消臭剤を収納したマイクロカプセルを、ポ
リウレタンフォームの気泡膜または骨格内に分散させて
なる消臭ポリウレタンフォームに係る。
There are two inventions proposed here, the first invention relates to a deodorant polyurethane foam, and the second invention relates to a manufacturing method thereof. That is, the first invention relates to a deodorant polyurethane foam in which microcapsules containing a deodorant are dispersed in the foam film or skeleton of the polyurethane foam.

【0006】そして、第二の発明は、ポリオール、イソ
シアネート、触媒、発泡剤を含むポリウレタンフォーム
原料を反応させてポリウレタンフォームを製造する際
に、消臭剤を収納したマイクロカプセルを、ポリオール
100重量部に対して0.01から50重量部の割合で
ポリウレタンフォーム原料中に添加することを特徴とす
る消臭ポリウレタンフォームの製造方法に係る。
The second invention is that, when a polyurethane foam raw material containing a polyol, an isocyanate, a catalyst and a foaming agent is reacted to produce a polyurethane foam, microcapsules containing a deodorant are added to 100 parts by weight of the polyol. With respect to the above, 0.01 to 50 parts by weight are added to the polyurethane foam raw material in a ratio of 0.01 to 50 parts by weight.

【0007】[0007]

【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するために
実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。図1はこの発明の消臭ポリウ
レタンフォームを靴のインソールに成形した例を示す斜
視図、図2はその2−2線における断面図、図3はこの
発明の消臭ポリウレタンフォームを示す拡大断面図であ
る。
EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples in order to more specifically describe the present invention, but the present invention is not limited to these examples. 1 is a perspective view showing an example of molding the deodorant polyurethane foam of the present invention on an insole of shoes, FIG. 2 is a sectional view taken along line 2-2, and FIG. 3 is an enlarged sectional view showing the deodorant polyurethane foam of the present invention Is.

【0008】インソール10はポリウレタンフォーム材
11よりなり、フォーム材の気泡膜または骨格全体に消
臭剤が収納されたマイクロカプセル12が分散され、一
体に成形されている。
The insole 10 is made of a polyurethane foam material 11, and the microcapsules 12 containing the deodorant are dispersed in the foam film or the entire skeleton of the foam material and integrally molded.

【0009】このマイクロカプセル12は、図3に示さ
れるように、ポリウレタンフォーム材11の気泡膜およ
び骨格13内部に分散され一体に形成されて、インソー
ルの使用とともに消臭成分を徐々に発散する。
As shown in FIG. 3, the microcapsules 12 are dispersed and integrally formed inside the foam film and the skeleton 13 of the polyurethane foam material 11, and gradually release the deodorant component as the insole is used.

【0010】本発明に用いられるマイクロカプセルとし
ては特に限定はなく、たとえば、内部に消臭剤が収納さ
れた粒径1〜50μのメラミンホルムアルデヒド樹脂よ
りなる。ここで用いられる消臭剤も特に限定はなく、製
造されるポリウレタンフォームの用途によって種々が選
定され、たとえば、テルペン油なども用いられる。この
マイクロカプセルは、そのカプセル膜に無数の小さな孔
が形成されていて、その孔から内部の消臭剤が徐々に発
散するようになっている。また、カプセル膜が外力によ
って破壊されて消臭成分を発するものもあり、ウレタン
フォームの用途によってそのどちらを用いてもよい。マ
イクロカプセルのポリウレタンフォーム原料への添加量
は、ポリオール100重量部に対して0.01から50
重量部で、好ましくは0.1から5重量部である。
The microcapsules used in the present invention are not particularly limited, and are made of, for example, a melamine formaldehyde resin having a particle size of 1 to 50 .mu. The deodorant used here is also not particularly limited, and various types are selected depending on the application of the polyurethane foam produced, and for example, terpene oil and the like are also used. In this microcapsule, innumerable small holes are formed in the capsule film, and the deodorant inside is gradually diffused from the holes. In addition, some capsule membranes are destroyed by an external force to generate deodorant components, and either one may be used depending on the purpose of the urethane foam. The amount of microcapsules added to the polyurethane foam raw material is 0.01 to 50 per 100 parts by weight of polyol.
Parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight.

【0011】ポリウレタンフォーム材11はポリオー
ル、イソシアネート、触媒、発泡剤などからなるポリウ
レタンフォーム原料を混合し反応させて得られる。
The polyurethane foam material 11 is obtained by mixing and reacting a polyurethane foam raw material comprising a polyol, an isocyanate, a catalyst, a foaming agent and the like.

【0012】本発明に使用するポリオールは、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、
ショ糖などの多価アルコールおよびこれらのアルキレン
オキシド付加物、ビスフェノールAのような多価フェノ
ール類のアルキレンオキシド付加物、りん酸、ベンゼン
りん酸、ポリりん酸(例えばトリポリりん酸およびテト
ラポリりん酸)などの多価ヒドロキシ化合物、フェノー
ル−アニリン−ホルムアルデヒド三元縮合生成物、アニ
リン−ホルムアルデヒド縮合生成物、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
メチレンビスオルソクロルアニリン、4,4−および
2,4’−ジフェニルメタンジアミン、2,4−トリレ
ンジアミン、2,6−トリレンジアミンなどのポリアミ
ン類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなど
のアルカノールアミン類にエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、
スチレンオキシドなどの一種または二種以上を付加せし
めて得られるポリエーテルポリオール類またはポリテト
ラメチレンエーテルグリコールである。また、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール1,3−および1,4−ブ
タンジオール、テトラメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリット、ソルビットなどの少なくとも2個
のヒドロキシ基を有する化合物の一種または二種以上
と、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、酒
石酸、セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸、ヘメリット酸などの少なくとも二
個のカルボキシル基を有する化合物の一種または二種以
上とから得たポリエステルポリオール、またはポリカプ
ロラクトンなどの環状エステルの開環重合体類も用いら
れる。
The polyols used in the present invention include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol,
Polyhydric alcohols such as sucrose and their alkylene oxide adducts, alkylene oxide adducts of polyhydric phenols such as bisphenol A, phosphoric acid, benzene phosphoric acid, polyphosphoric acid (eg tripolyphosphoric acid and tetrapolyphosphoric acid) Polyhydric hydroxy compounds such as, phenol-aniline-formaldehyde ternary condensation product, aniline-formaldehyde condensation product, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine,
For polyamines such as methylenebis orthochloraniline, 4,4- and 2,4′-diphenylmethanediamine, 2,4-tolylenediamine, 2,6-tolylenediamine, alkanolamines such as triethanolamine and diethanolamine. Ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran,
A polyether polyol or a polytetramethylene ether glycol obtained by adding one or more of styrene oxide and the like. Also, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol 1,3- and 1,4-butanediol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, glycerin. , Trimethylolpropane,
One or more compounds having at least two hydroxy groups such as pentaerythritol and sorbit, and malonic acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid, tartaric acid, sebacic acid, oxalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, Also used are ring-opening polymers of polyester polyols obtained from one or more compounds having at least two carboxyl groups such as trimellitic acid and hemellitic acid, and cyclic esters such as polycaprolactone.

【0013】上に述べたように各種のポリオールの、ヒ
ドロキシル価の好ましい範囲は、2.0〜150mgK
OH/gであって、これらのポリオールは、単独または
混合して用いられる。
As mentioned above, the preferred range of hydroxyl number of various polyols is 2.0 to 150 mgK.
OH / g, and these polyols are used alone or as a mixture.

【0014】本発明で用いられるイソシアネートは公知
のもので特に限定はなく芳香族系、脂環族系、脂肪族系
のポリイソシアネートおよびそれらを変成して得られる
変成ポリイソシアネートの一種または二種以上が適宜に
混合されて用いられる。脂肪族系ポリイソシアネートと
してはヘキサメチレンジイソシアネート、ジクロヘキサ
メタンジイソシアネートなどがあげられる。芳香族系ポ
リイソシアネートとしては、2,4−トリレンジイソシ
アネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,4
−トリレンジイソシアネートと2,6−トリレンジイソ
シアネートの混合物、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルジイソシアネート、カルボジイ
ミド基などで変成した種々公知のジフェニルメタン−
4,4’−ジイソシアネートジアニシジンジイソシアネ
ートなどである。
The isocyanate used in the present invention is a known one and is not particularly limited. One or more of aromatic, alicyclic and aliphatic polyisocyanates and modified polyisocyanates obtained by modifying them. Are appropriately mixed and used. Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate and dichlorohexamethane diisocyanate. Examples of the aromatic polyisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate and 2,4
-A mixture of tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, xylylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate, various known diphenylmethanes modified with carbodiimide groups-
4,4'-diisocyanate dianisidine diisocyanate and the like.

【0015】本発明で使用し得る触媒は、従来公知のも
ので特に限定はないが、トリエチレンジアミン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロパノー
ルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘ
キサデシルジメチルアミン、N−メチルモルホリン、N
−エチルモルホリン、N−オクタデシルモルホリン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N,N−
ジメチルエタノールアミンなどの第三級アミン触媒、ト
リエチレンジアミンのギ酸塩および他の塩、第一および
第二アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物、N−
N−ジアルキルピペラジン類のようなアザ環化合物、種
々のN,N’,N’−トリアルキルアミノアルキルヘキ
サヒドロトリアジン類などがある。
The catalyst which can be used in the present invention is a conventionally known catalyst and is not particularly limited, but triethylenediamine, triethylamine, tripropylamine, triisopropanolamine, tributylamine, trioctylamine, hexadecyldimethylamine, N- Methylmorpholine, N
-Ethylmorpholine, N-octadecylmorpholine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-
Tertiary amine catalysts such as dimethylethanolamine, formate and other salts of triethylenediamine, oxyalkylene adducts of amino groups of primary and secondary amines, N-
There are aza ring compounds such as N-dialkyl piperazines, various N, N ′, N′-trialkylaminoalkylhexahydrotriazines and the like.

【0016】有機金属系ウレタン化触媒としては、酢酸
錫、オクチル酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテ
ート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライ
ド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケ
ル、ナフテン酸コバルトなどがある。
Examples of the organometallic urethane-forming catalyst include tin acetate, tin octylate, tin laurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dichloride, lead octanoate, lead naphthenate, nickel naphthenate, naphthenic acid. There is cobalt, etc.

【0017】本発明における発泡剤は、水、トリクロロ
モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、メチ
レンクロライド、トリクロロフルオロエタン、ジブロモ
テトラフルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、
n−ヘキサンなどの一種以上の混合物である。
The blowing agent in the present invention is water, trichloromonofluoromethane, dichlorodifluoromethane, methylene chloride, trichlorofluoroethane, dibromotetrafluoroethane, trichloroethane, pentane,
It is a mixture of one or more such as n-hexane.

【0018】さらに必要に応じて整泡剤が用いられる。
有用な整泡剤としては、従来公知の有機けい素界面活性
剤であり、たとえば、日本ユニカー社製のL−520、
L−532、L−540、L−544、L−3550、
L−5740S、L−5740M、L−6202などが
あり、トーレ・シリコーン社製のSH−190、SH−
192、SH−194、SRX−294などがあり、信
越シリコーン社製のF−114、F−121、F−12
2、F−220、F−230、F−258、F−260
B、F−317、F−341、F−601、F−606
などである。
Further, a foam stabilizer is used if necessary.
A useful foam stabilizer is a conventionally known organic silicon surfactant, such as L-520 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
L-532, L-540, L-544, L-3550,
There are L-5740S, L-5740M, L-6202, etc., SH-190, SH- manufactured by Torre Silicone Co.
192, SH-194, SRX-294, etc., and Shin-Etsu Silicone Co.'s F-114, F-121, F-12.
2, F-220, F-230, F-258, F-260
B, F-317, F-341, F-601, F-606
And so on.

【0019】また、必要に応じて難燃剤などの助剤や染
料および着色材を含有せしめることができる。
Further, if necessary, auxiliary agents such as flame retardants, dyes and coloring materials can be added.

【0020】本発明を実施するには、ポリオール、イソ
シアネート、触媒、発泡剤、整泡剤およびその他の助剤
と消臭剤を収納したマイクロカプセルとを所定の比率で
混合し、発泡させる。その混合比率は、ポリイソシアネ
ート中のNCO量とその他の原料中の活性水素との等量
比(NCO/H)が0.8〜1.3になるようにする。
To carry out the present invention, a polyol, an isocyanate, a catalyst, a foaming agent, a foam stabilizer and other auxiliaries and microcapsules containing a deodorant are mixed in a predetermined ratio to foam. The mixing ratio is such that the equivalent ratio (NCO / H) between the amount of NCO in the polyisocyanate and the active hydrogen in the other raw materials is 0.8 to 1.3.

【0021】以下、消臭ポリウレタンフォームの製造例
を示す。この実施例では、以下の配合を用い、またポリ
オールはグリセリンにプロピレンオキサイドおよびエチ
レンオキサイドを付加重合して得られるヒドロキシル価
56mgKOH/gのポリエーテルポリオールを用い
た。 (重量部) ポリオール 100 水 4.0 トリエチレンジアミン 0.1 シリコン整泡剤 1.0 スタナスオクトエート 0.3 トルエンジイソシアネート 52.4 消臭剤入りマイクロカプセル 5 予め、前記ポリオール、水、整泡剤、スタナスオクトエ
ートおよび消臭剤入りマイクロカプセルを加えて混合し
たのちトルエンジイソシアネートを添加混合して発泡さ
せた。得られたポリウレタンフォームは消臭効果が長期
間持続した。また、クッション性も良好であった。
The production examples of the deodorant polyurethane foam will be described below. In this example, the following formulation was used, and the polyol used was a polyether polyol having a hydroxyl value of 56 mgKOH / g obtained by addition-polymerizing propylene oxide and ethylene oxide to glycerin. (Parts by weight) Polyol 100 Water 4.0 Triethylenediamine 0.1 Silicon foam stabilizer 1.0 Stannas octoate 0.3 Toluene diisocyanate 52.4 Deodorant microcapsules 5 Preliminarily the polyol, water and foam stabilizer Microcapsules containing the agent, stanna octoate and deodorant were added and mixed, and then toluene diisocyanate was added and mixed to foam. The obtained polyurethane foam had a long-lasting deodorizing effect. The cushioning property was also good.

【0022】[0022]

【発明の効果】以上図示し説明したように、この発明の
消臭ポリウレタンフォームおよびその製造方法によれ
ば、長期にわたって高い消臭効果を有するポリウレタン
フォームをそのクッション性を損なうことなく簡便に得
ることができ、靴のインソールなど特に人体に接触する
物品を製造する場合に大きな利点を有する。
As shown and described above, according to the deodorant polyurethane foam and the method for producing the same of the present invention, a polyurethane foam having a high deodorant effect for a long period of time can be simply obtained without impairing its cushioning property. This is a great advantage when manufacturing articles that come into contact with the human body, such as shoe insoles.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】この発明の消臭ポリウレタンフォームを靴のイ
ンソールに成形した例を示す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view showing an example in which the deodorant polyurethane foam of the present invention is molded on a shoe insole.

【図2】その2−2線における断面図である。FIG. 2 is a sectional view taken along line 2-2.

【図3】この発明の消臭ポリウレタンフォームを示す拡
大断面図である。
FIG. 3 is an enlarged sectional view showing a deodorant polyurethane foam of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 インソール 11 ポリウレタンフォーム材 12 マイクロカプセル 13 骨格 10 Insole 11 Polyurethane foam material 12 Microcapsules 13 Skeleton

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 消臭剤を収納したマイクロカプセルを、
ポリウレタンフォームの気泡膜または骨格内に分散させ
てなる消臭性ポリウレタンフォーム。
1. A microcapsule containing a deodorant,
A deodorant polyurethane foam dispersed in the foam film or skeleton of polyurethane foam.
【請求項2】 ポリオール、イソシアネート、触媒、発
泡剤を含むポリウレタンフォーム原料を反応させてポリ
ウレタンフォームを製造する際に、消臭剤を収納したマ
イクロカプセルを、ポリオール100重量部に対して
0.01から50重量部の割合でポリウレタンフォーム
原料中に添加することを特徴とする消臭性ポリウレタン
フォームの製造方法。
2. When a polyurethane foam raw material containing a polyol, an isocyanate, a catalyst and a foaming agent is reacted to produce a polyurethane foam, microcapsules containing a deodorant are added in an amount of 0.01 to 100 parts by weight of the polyol. To 50 parts by weight in the polyurethane foam raw material.
JP4057494A 1992-02-10 1992-02-10 Deodorant polyurethane foam and its production Pending JPH05222232A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021006124A (en) * 2019-06-28 2021-01-21 マドラス株式会社 Shoe inner sole and inner sole set

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JP2021006124A (en) * 2019-06-28 2021-01-21 マドラス株式会社 Shoe inner sole and inner sole set

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