JPH05214084A - 飽和ポリエステル及びこれから作った芳香族成分／飽和成分分離用膜 - Google Patents
飽和ポリエステル及びこれから作った芳香族成分／飽和成分分離用膜Info
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- JPH05214084A JPH05214084A JP4267235A JP26723592A JPH05214084A JP H05214084 A JPH05214084 A JP H05214084A JP 4267235 A JP4267235 A JP 4267235A JP 26723592 A JP26723592 A JP 26723592A JP H05214084 A JPH05214084 A JP H05214084A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/48—Polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Abstract
(57)【要約】
【目的】 飽和脂肪族ポリエステルの新しい調製方法を
提供し、飽和脂肪族ポリエステルの新しい架橋方法を提
供し、そしてこの飽和脂肪族ポリエステルから調整され
た架橋膜の、芳香族成分と飽和成分との分離への使用方
法を提供する。 【構成】 飽和の又は芳香族の二酸塩化物を脂肪族ポリ
エステルジオールオリゴマーと反応させることにより飽
和脂肪族ポリエステルを合成する方法、上記ポリエステ
ルから調製した膜を熱架橋する方法および芳香族成分と
飽和成分とを分離するために前記架橋膜をもちいる方
法。
提供し、飽和脂肪族ポリエステルの新しい架橋方法を提
供し、そしてこの飽和脂肪族ポリエステルから調整され
た架橋膜の、芳香族成分と飽和成分との分離への使用方
法を提供する。 【構成】 飽和の又は芳香族の二酸塩化物を脂肪族ポリ
エステルジオールオリゴマーと反応させることにより飽
和脂肪族ポリエステルを合成する方法、上記ポリエステ
ルから調製した膜を熱架橋する方法および芳香族成分と
飽和成分とを分離するために前記架橋膜をもちいる方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は飽和脂肪族ポリエステル
の調製方法、この飽和脂肪族ポリエステルの架橋方法、
及びこの飽和脂肪族ポリエステルから調製された架橋膜
の使用に関する。
の調製方法、この飽和脂肪族ポリエステルの架橋方法、
及びこの飽和脂肪族ポリエステルから調製された架橋膜
の使用に関する。
【０００２】薄膜を用いて飽和成分から芳香族成分を分
離することは、科学研究界及び産業界において長い間探
究されてきたし多数の特許の対象となっている。
離することは、科学研究界及び産業界において長い間探
究されてきたし多数の特許の対象となっている。
【０００３】米国特許No. ３，３７０，１０２は、供給
材料を透過液流と濃縮液流に分離する一般的方法を記載
しており、この膜の表面から透過物を除く透過液を用い
て濃度勾配駆動力を維持している。この方法は種々の石
油留分、ナフサ、油、及び炭化水素混合物を含む広範な
種類の混合物を分離するのに用いうる。特に述べられて
いるのは灯油からの芳香族成分の分離である。
材料を透過液流と濃縮液流に分離する一般的方法を記載
しており、この膜の表面から透過物を除く透過液を用い
て濃度勾配駆動力を維持している。この方法は種々の石
油留分、ナフサ、油、及び炭化水素混合物を含む広範な
種類の混合物を分離するのに用いうる。特に述べられて
いるのは灯油からの芳香族成分の分離である。
【０００４】米国特許No. ２，９５８，６５６は、混合
物の一部をして非孔質のセルロースエーテル膜を透過さ
せ清掃ガス又は清掃液を用いてこの膜の透過物側から透
過液を除くことにより、炭化水素類を種類、例えば芳香
族成分、非飽和成分、飽和成分ごとに分離することを開
示している。供給材料としては炭化水素混合物、例えば
ナフサ（直留ナフサ、熱クラッキング又は接触クラッキ
ングからのナフサ等を含む。）がある。
物の一部をして非孔質のセルロースエーテル膜を透過さ
せ清掃ガス又は清掃液を用いてこの膜の透過物側から透
過液を除くことにより、炭化水素類を種類、例えば芳香
族成分、非飽和成分、飽和成分ごとに分離することを開
示している。供給材料としては炭化水素混合物、例えば
ナフサ（直留ナフサ、熱クラッキング又は接触クラッキ
ングからのナフサ等を含む。）がある。
【０００５】米国特許No. ２，９３０，７５４は、ある
種の非孔質セルロースエステル膜を通して芳香族成分を
選択的に透過させることにより、ガソリンの沸点範囲の
混合物から炭化水素類、たとえば芳香族成分および／ま
たはオレフィン成分を分離する方法を開示している。透
過した炭化水素は、清掃ガスまたは清掃液をもちいて透
過物ゾーンから連続的にとり除く。
種の非孔質セルロースエステル膜を通して芳香族成分を
選択的に透過させることにより、ガソリンの沸点範囲の
混合物から炭化水素類、たとえば芳香族成分および／ま
たはオレフィン成分を分離する方法を開示している。透
過した炭化水素は、清掃ガスまたは清掃液をもちいて透
過物ゾーンから連続的にとり除く。
【０００６】米国特許No. ４，１１５，４６５は、ポリ
ウレタン膜を用いて飽和成分から芳香族成分を浸透気化
法で分離することを開示している。米国特許No. ５，０
２８，６８５は、ハロゲン化ポリウレタン及びそれから
得られる、。飽和成分から芳香族成分を分離する膜を開
示している。
ウレタン膜を用いて飽和成分から芳香族成分を浸透気化
法で分離することを開示している。米国特許No. ５，０
２８，６８５は、ハロゲン化ポリウレタン及びそれから
得られる、。飽和成分から芳香族成分を分離する膜を開
示している。
【０００７】米国特許No. ４，９４４，８８０及び４，
９９０，２７５は、ポリイミド／脂肪族ポリエステルコ
ポリマー及びそれから得られる飽和成分から芳香族成分
を分離する膜をのべている。米国特許No. ４，９４６，
５９４及び４，９９７，９０６は、脂肪族ポリエステル
ジオール及び二酸無水物の架橋コポリマー及びそれから
えられる飽和成分から芳香族成分を分離するための膜を
のべている。
９９０，２７５は、ポリイミド／脂肪族ポリエステルコ
ポリマー及びそれから得られる飽和成分から芳香族成分
を分離する膜をのべている。米国特許No. ４，９４６，
５９４及び４，９９７，９０６は、脂肪族ポリエステル
ジオール及び二酸無水物の架橋コポリマー及びそれから
えられる飽和成分から芳香族成分を分離するための膜を
のべている。
【０００８】米国特許No. ４，９７６，８６８は、芳香
族成分／飽和成分の分離のために、ポリエステル膜（例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、及びポリエチレンテレフタレート／シクロ
ヘキサン−ジメタノールテレフタレート）を用いること
を述べている。米国特許No. ５，０１２，０３６、５，
０１２，０３５、及び５，０１９，６６６は、飽和成分
から芳香族成分を分離するためにポリアリレート、ポリ
フタレートカーボネート、及び非孔質のポリカーボネー
ト膜をそれぞれ用いることを開示している。
族成分／飽和成分の分離のために、ポリエステル膜（例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、及びポリエチレンテレフタレート／シクロ
ヘキサン−ジメタノールテレフタレート）を用いること
を述べている。米国特許No. ５，０１２，０３６、５，
０１２，０３５、及び５，０１９，６６６は、飽和成分
から芳香族成分を分離するためにポリアリレート、ポリ
フタレートカーボネート、及び非孔質のポリカーボネー
ト膜をそれぞれ用いることを開示している。
【０００９】本発明の一つの目的は、飽和脂肪族ポリエ
ステルの新しい調製方法を提供することである。本発明
の他の目的は、飽和脂肪族ポリエステルの新しい架橋方
法を提供することである。本発明の更に他の目的は、飽
和脂肪族ポリエステルから調整された架橋膜の、芳香族
成分と飽和成分との分離への使用方法を提供することで
ある。
ステルの新しい調製方法を提供することである。本発明
の他の目的は、飽和脂肪族ポリエステルの新しい架橋方
法を提供することである。本発明の更に他の目的は、飽
和脂肪族ポリエステルから調整された架橋膜の、芳香族
成分と飽和成分との分離への使用方法を提供することで
ある。
【００１０】本発明は、飽和の又は芳香族の二酸塩化物
を脂肪族ポリエステルジオールオリゴマーと反応させる
ことにより飽和脂肪族ポリエステルを合成する方法であ
る。本発明はまた、上記ポリエステルから調製した膜を
熱架橋する方法および芳香族成分と飽和成分とを分離す
るために前記架橋膜をもちいることを含む。
を脂肪族ポリエステルジオールオリゴマーと反応させる
ことにより飽和脂肪族ポリエステルを合成する方法であ
る。本発明はまた、上記ポリエステルから調製した膜を
熱架橋する方法および芳香族成分と飽和成分とを分離す
るために前記架橋膜をもちいることを含む。
【００１１】蒸留に比べて、膜透過は相当なエネルギー
の節約になる。膜は、芳香族成分および飽和成分の混合
物、例えばヘビー接触ナフサを、ハイオクタン、主とし
て芳香族透過液およびハイセタン濃縮液に分離しうる。
透過液および濃縮液は、両方とも出発ヘビー接触ナフサ
よりも価値のたかいものである。
の節約になる。膜は、芳香族成分および飽和成分の混合
物、例えばヘビー接触ナフサを、ハイオクタン、主とし
て芳香族透過液およびハイセタン濃縮液に分離しうる。
透過液および濃縮液は、両方とも出発ヘビー接触ナフサ
よりも価値のたかいものである。
【００１２】本発明において、飽和ポリエステルが合成
され、それから調製された膜がキャストされ熱架橋さ
れ、そして得られた架橋膜は非芳香族成分から芳香族成
分を分離して芳香族成分に富んだ部分と非芳香族成分に
富んだ部分にする。
され、それから調製された膜がキャストされ熱架橋さ
れ、そして得られた架橋膜は非芳香族成分から芳香族成
分を分離して芳香族成分に富んだ部分と非芳香族成分に
富んだ部分にする。
【００１３】この膜は、石油および化学の流れにおいて
飽和成分から芳香族成分を分離するのに有用であり、ヘ
ビー接触ナフサ流において遭遇する飽和成分から大きな
置換基を有する芳香族成分を分離するのに特に有用であ
ることが見出された。飽和成分からの芳香族成分の分離
にやはり適した供給流である他の流れは、９３〜１６０
℃で沸騰する中間接触ナフサ流、４０〜１５０℃の範囲
で沸騰する軽芳香族成分含有流、２００〜３４５℃の範
囲で沸騰する軽接触サイクル油および飽和成分と組合わ
さった回収可能な量のベンゼン、トルエン、キシレン
（ＢＴＸ）又は他の芳香族成分を含む化学プラントにお
ける流れである。本発明の膜をうまく用いる分離技術と
しては、パーストラクション（ｐｅｒｓｔｒａｃｔｉｏ
ｎ）及び浸透気化法がある。
飽和成分から芳香族成分を分離するのに有用であり、ヘ
ビー接触ナフサ流において遭遇する飽和成分から大きな
置換基を有する芳香族成分を分離するのに特に有用であ
ることが見出された。飽和成分からの芳香族成分の分離
にやはり適した供給流である他の流れは、９３〜１６０
℃で沸騰する中間接触ナフサ流、４０〜１５０℃の範囲
で沸騰する軽芳香族成分含有流、２００〜３４５℃の範
囲で沸騰する軽接触サイクル油および飽和成分と組合わ
さった回収可能な量のベンゼン、トルエン、キシレン
（ＢＴＸ）又は他の芳香族成分を含む化学プラントにお
ける流れである。本発明の膜をうまく用いる分離技術と
しては、パーストラクション（ｐｅｒｓｔｒａｃｔｉｏ
ｎ）及び浸透気化法がある。
【００１４】パーストラクションは、混合物に含まれる
特定の成分を膜に選択的に溶解させ、この成分を膜に拡
散させ、そして液体清掃流をもちいて拡散した成分を膜
の下流側から除くことを含む。
特定の成分を膜に選択的に溶解させ、この成分を膜に拡
散させ、そして液体清掃流をもちいて拡散した成分を膜
の下流側から除くことを含む。
【００１５】石油または化学の流れにおける飽和成分か
らの芳香族成分のパーストラクションによる分離におい
ては、膜の溶解パラメーターと供給流中の芳香族種のそ
れとの間の類似性により供給流中に存在する芳香族分子
が膜の中に溶解する。次いでこの芳香族成分は膜を透過
（拡散）し芳香族成分含量の低い清掃液で清掃除去され
る。これは膜の透過側での芳香族成分の濃度を低く保
ち、芳香族成分が膜を透過する原因となる濃度勾配を維
持する。
らの芳香族成分のパーストラクションによる分離におい
ては、膜の溶解パラメーターと供給流中の芳香族種のそ
れとの間の類似性により供給流中に存在する芳香族分子
が膜の中に溶解する。次いでこの芳香族成分は膜を透過
（拡散）し芳香族成分含量の低い清掃液で清掃除去され
る。これは膜の透過側での芳香族成分の濃度を低く保
ち、芳香族成分が膜を透過する原因となる濃度勾配を維
持する。
【００１６】清掃液は濃度勾配を減らさないように芳香
族成分が低い。清掃液は、好ましくは、沸点が透過芳香
族成分のそれよりも、はるかに低いか又は高い飽和炭化
水素液である。これは単蒸留によるように、分離を容易
にするためである。従って、適当な清掃液としては、例
えばＣ3 〜Ｃ6 飽和炭化水素および潤滑基油（Ｃ15〜Ｃ
20）が挙げられる。
族成分が低い。清掃液は、好ましくは、沸点が透過芳香
族成分のそれよりも、はるかに低いか又は高い飽和炭化
水素液である。これは単蒸留によるように、分離を容易
にするためである。従って、適当な清掃液としては、例
えばＣ3 〜Ｃ6 飽和炭化水素および潤滑基油（Ｃ15〜Ｃ
20）が挙げられる。
【００１７】パーストラクション過程は、どんな便宜な
温度ででも、好ましくはなるべく低い温度で運転され
る。
温度ででも、好ましくはなるべく低い温度で運転され
る。
【００１８】パーストラクション過程は、圧力に依存せ
ず、芳香族成分が濃度駆動力下に膜に溶解し移行する能
力に依存するから、圧力の選択は重要でない。結局、ど
んな便宜な圧力でも用いうる。膜が多孔性の裏打ちで支
持されていれば望ましくない圧縮を避けるために、そう
でなければ膜の破裂を避けるために、圧力は低い程よ
い。
ず、芳香族成分が濃度駆動力下に膜に溶解し移行する能
力に依存するから、圧力の選択は重要でない。結局、ど
んな便宜な圧力でも用いうる。膜が多孔性の裏打ちで支
持されていれば望ましくない圧縮を避けるために、そう
でなければ膜の破裂を避けるために、圧力は低い程よ
い。
【００１９】Ｃ3 又はＣ4 を２５℃以上で液状で使用す
るのなら、それらを液相に保つために圧力を増さねばな
らない。
るのなら、それらを液相に保つために圧力を増さねばな
らない。
【００２０】これに比べて、浸透気化法は、パーストラ
クションよりも高い温度で運転され、膜表面から透過物
を蒸発させて分離過程を推進する濃度勾配駆動力を維持
するために、透過物側での真空に頼る。パーストラクシ
ョンにおけるように、供給流中に存在する芳香族成分
は、濃度勾配の影響下に膜フィルム中に溶解し、このフ
ィルムを移行し、透過物側にあらわれる。飽和成分から
の芳香族成分の浸透気化法分離は、ヘキサンからのベン
ゼンの分離のためには約２５℃の温度でおこないうる。
しかし、よりヘビーな芳香族成分／飽和成分混合物、例
えばヘビー接触ナフサの分離のためには、少なくとも８
０℃又はそれ以上、好ましくは少なくとも１００℃又は
それ以上、より好ましくは少なくとも１２０℃又はそれ
以上を用いるべきである。
クションよりも高い温度で運転され、膜表面から透過物
を蒸発させて分離過程を推進する濃度勾配駆動力を維持
するために、透過物側での真空に頼る。パーストラクシ
ョンにおけるように、供給流中に存在する芳香族成分
は、濃度勾配の影響下に膜フィルム中に溶解し、このフ
ィルムを移行し、透過物側にあらわれる。飽和成分から
の芳香族成分の浸透気化法分離は、ヘキサンからのベン
ゼンの分離のためには約２５℃の温度でおこないうる。
しかし、よりヘビーな芳香族成分／飽和成分混合物、例
えばヘビー接触ナフサの分離のためには、少なくとも８
０℃又はそれ以上、好ましくは少なくとも１００℃又は
それ以上、より好ましくは少なくとも１２０℃又はそれ
以上を用いるべきである。
【００２１】本発明の飽和ポリエステルから調製した架
橋膜を用いて約２００℃の温度でうまくいった。上限温
度は膜が物理的に損傷をうけるその温度である。透過物
側で、１〜５０mmＨｇのオーダーで真空を引いた。透過
物を含む真空流を冷却して芳香族成分に富んだ透過物を
凝縮させた。
橋膜を用いて約２００℃の温度でうまくいった。上限温
度は膜が物理的に損傷をうけるその温度である。透過物
側で、１〜５０mmＨｇのオーダーで真空を引いた。透過
物を含む真空流を冷却して芳香族成分に富んだ透過物を
凝縮させた。
【００２２】膜自体は便宜なモジュールデザインなら何
でも利用して便宜な形態ならどんな形態をしていてもよ
い。従って膜材料のシートは、らせん状に巻いたモジュ
ールの形態であってもよくプレートとフレームの透過室
のモジュールであってもよい。チューブ及び中空ファイ
バーの膜を束ねた形にして供給流または清掃液（もしく
は真空）これらの内部空間に入れ、他の材料を外側に存
在させて用いてもよい。
でも利用して便宜な形態ならどんな形態をしていてもよ
い。従って膜材料のシートは、らせん状に巻いたモジュ
ールの形態であってもよくプレートとフレームの透過室
のモジュールであってもよい。チューブ及び中空ファイ
バーの膜を束ねた形にして供給流または清掃液（もしく
は真空）これらの内部空間に入れ、他の材料を外側に存
在させて用いてもよい。
【００２３】膜を中空ファイバーの形で用い、供給流を
このファイバーの外側に導くときは、清掃液はこの中空
ファイバーの内側を流れ、透過した高度に芳香族的な種
を清掃除去しこれによって望ましい濃度勾配を維持す
る。清掃液は、その中に含まれた芳香族成分と共に、分
離手段、代表的には蒸留手段に通される。しかしなが
ら、充分に低い分子量の清掃液、例えば液化したプロパ
ン又はブタンを用いれば、清掃液は単蒸留が可能とな
り、液体芳香族成分が回収され、ガス状プロパン又はブ
タンは（例えば）回収されそして圧力をかけるか又は温
度を下げて再液化する。
このファイバーの外側に導くときは、清掃液はこの中空
ファイバーの内側を流れ、透過した高度に芳香族的な種
を清掃除去しこれによって望ましい濃度勾配を維持す
る。清掃液は、その中に含まれた芳香族成分と共に、分
離手段、代表的には蒸留手段に通される。しかしなが
ら、充分に低い分子量の清掃液、例えば液化したプロパ
ン又はブタンを用いれば、清掃液は単蒸留が可能とな
り、液体芳香族成分が回収され、ガス状プロパン又はブ
タンは（例えば）回収されそして圧力をかけるか又は温
度を下げて再液化する。
【００２４】飽和脂肪族ポリエステルは、高分子量の形
では入手できない。それらの中には、例えば、ポリエチ
レンアジペートのようにジオールオリゴマーの形で入手
可能なものがある。本発明は、ポリエステルジオールは
飽和二酸塩化物と反応させて高分子量ポリエステルを与
えることができ、そうすると、これは膜を作るのに用い
うる、ということを示す。ポリエステルジオールオリゴ
マーは、例えば分子量約５００〜５０００のポリエチレ
ンアジペートジオール、ポリエチレンスクシネートジオ
ール、ポリマロネートジオール、ポリオギザレートジオ
ール、又はポリグルタレートジオールでありうる。
では入手できない。それらの中には、例えば、ポリエチ
レンアジペートのようにジオールオリゴマーの形で入手
可能なものがある。本発明は、ポリエステルジオールは
飽和二酸塩化物と反応させて高分子量ポリエステルを与
えることができ、そうすると、これは膜を作るのに用い
うる、ということを示す。ポリエステルジオールオリゴ
マーは、例えば分子量約５００〜５０００のポリエチレ
ンアジペートジオール、ポリエチレンスクシネートジオ
ール、ポリマロネートジオール、ポリオギザレートジオ
ール、又はポリグルタレートジオールでありうる。
【００２５】前記二酸塩化物は、脂肪族、脂環式又は芳
香族の化合物、例えばオギザリルからセバコイルまでの
全直鎖状二酸塩化物（塩化オギザリル、塩化マロニル、
塩化スクシニル、塩化グルタリル、塩化アジポイル、塩
化ピメロイル、塩化スベロイル、塩化アゼラオイル、塩
化セバコイル）、塩化−１，２−シクロブタンジカルボ
ニル、塩化イソフタロイル、及び塩化テレフタロイルで
ありうる。二酸塩化物および／又はポリエステルジオー
ルの混合物も用いうる。
香族の化合物、例えばオギザリルからセバコイルまでの
全直鎖状二酸塩化物（塩化オギザリル、塩化マロニル、
塩化スクシニル、塩化グルタリル、塩化アジポイル、塩
化ピメロイル、塩化スベロイル、塩化アゼラオイル、塩
化セバコイル）、塩化−１，２−シクロブタンジカルボ
ニル、塩化イソフタロイル、及び塩化テレフタロイルで
ありうる。二酸塩化物および／又はポリエステルジオー
ルの混合物も用いうる。
【００２６】反応の間に形成される塩化水素を捕捉する
ために、第四アミン、例えばピリジン、トリエチレンジ
アミン又はトリエチルアミンを用いうる。更に、溶媒、
例えば塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、メチレンクロライド、又は芳
香族化合物、例えばベンゼン、トルエン、キシレン若し
くはクロロベンゼンを、反応の間用い、又は望みの流動
性を得るために反応の終点で加えることができる。膜を
キャストし、溶媒を蒸発させ、次いでこの膜を加熱し架
橋する。次いでこの膜を水洗して第四アミン塩酸塩を除
き、炉中で乾燥する。
ために、第四アミン、例えばピリジン、トリエチレンジ
アミン又はトリエチルアミンを用いうる。更に、溶媒、
例えば塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、メチレンクロライド、又は芳
香族化合物、例えばベンゼン、トルエン、キシレン若し
くはクロロベンゼンを、反応の間用い、又は望みの流動
性を得るために反応の終点で加えることができる。膜を
キャストし、溶媒を蒸発させ、次いでこの膜を加熱し架
橋する。次いでこの膜を水洗して第四アミン塩酸塩を除
き、炉中で乾燥する。
【００２７】前記膜は飽和成分から芳香族成分を分離す
るために浸透気化装置中で用いられる。この浸透気化装
置は、その上に膜が支持されている多孔質のプレートで
２つの区画室に分けられた容器である。浸透気化実験の
間、芳香族成分／飽和成分混合物を上部区画室を通して
望みの温度で循環させる。下部区画室は減圧下に保たれ
る。透過物はドライアイス−アセトン又はドライアイス
−イソプロパノールで冷却したトラップに集めガスクロ
マトグラフィーで定期的に分析する。供給材料は２０ｗ
ｔ％のイソオクタン、１０ｗｔ％のトルエン、３０ｗｔ
％のｎ−オクタン、及び４０ｗｔ％のｐ−キシレンを含
む。以下の例は本発明を説明する。
るために浸透気化装置中で用いられる。この浸透気化装
置は、その上に膜が支持されている多孔質のプレートで
２つの区画室に分けられた容器である。浸透気化実験の
間、芳香族成分／飽和成分混合物を上部区画室を通して
望みの温度で循環させる。下部区画室は減圧下に保たれ
る。透過物はドライアイス−アセトン又はドライアイス
−イソプロパノールで冷却したトラップに集めガスクロ
マトグラフィーで定期的に分析する。供給材料は２０ｗ
ｔ％のイソオクタン、１０ｗｔ％のトルエン、３０ｗｔ
％のｎ−オクタン、及び４０ｗｔ％のｐ−キシレンを含
む。以下の例は本発明を説明する。
【００２８】
（例１）反応装置は、攪拌機、温度計及びガス導入管を
備えた１５０mLのガラス容器であった。反応器内容物は
窒素雰囲気下に保った。平均分子量５００の乾燥ポリエ
チレンアジペートジオール、無水ピリジン３．１６ｇ
（４０ミリモル）及び無水１，２−ジクロロエタンをこ
の反応器に入れた。
備えた１５０mLのガラス容器であった。反応器内容物は
窒素雰囲気下に保った。平均分子量５００の乾燥ポリエ
チレンアジペートジオール、無水ピリジン３．１６ｇ
（４０ミリモル）及び無水１，２−ジクロロエタンをこ
の反応器に入れた。
【００２９】全てが溶解したとき、１０mLのジクロロエ
タンに溶かした４．７８ｇの塩化セバコイル（２０ミリ
モル）を、反応器内容物に加えた。溶液の濃さ（粘度）
が増加したことに示されているように、反応は直ちに始
まった。反応混合物がキャストするに十分濃くなったと
き、これを遠心分離した。これにより、透明な上層と不
透明な下層が形成された。この上層を用いて、Ｇｏｒｅ
−ｔｅｘ（商標）（多孔性テフロン）シート上に２つの
膜をキャストした。溶媒を蒸発したのち、膜の１つを他
のＧｏｒｅ−ｔｅｘシートで覆った。次いでこの膜を窒
素でパージした炉の中で、１００℃、１５０℃及び２０
０℃で、それぞれ１５時間加熱した。次いで、この膜を
水中に浸漬し塩化ピリジニウムを除き、乾燥し、２５０
℃で７時間加熱した。この膜を、２０ｗｔ％のイソオク
タン、１０ｗｔ％のトルエン、３０％のｎ−オクタン及
び４０％のｐ−キシレンの供給材料を用いて、浸透気化
室で評価した。
タンに溶かした４．７８ｇの塩化セバコイル（２０ミリ
モル）を、反応器内容物に加えた。溶液の濃さ（粘度）
が増加したことに示されているように、反応は直ちに始
まった。反応混合物がキャストするに十分濃くなったと
き、これを遠心分離した。これにより、透明な上層と不
透明な下層が形成された。この上層を用いて、Ｇｏｒｅ
−ｔｅｘ（商標）（多孔性テフロン）シート上に２つの
膜をキャストした。溶媒を蒸発したのち、膜の１つを他
のＧｏｒｅ−ｔｅｘシートで覆った。次いでこの膜を窒
素でパージした炉の中で、１００℃、１５０℃及び２０
０℃で、それぞれ１５時間加熱した。次いで、この膜を
水中に浸漬し塩化ピリジニウムを除き、乾燥し、２５０
℃で７時間加熱した。この膜を、２０ｗｔ％のイソオク
タン、１０ｗｔ％のトルエン、３０％のｎ−オクタン及
び４０％のｐ−キシレンの供給材料を用いて、浸透気化
室で評価した。
【００３０】次の表１は浸透気化の結果を示す。
【００３１】〔表１〕 温 度 トルエン／ｎ−オクタン 規格化フラックス （℃） 分離ファクター （Kg・μM/M2・D) 150 5.3 1000 170 5.0 1100 190 6.1 1820 210 5.5 3050
【００３２】分子量５００のポリエチレンアジペートジ
オール２０ｇ（４０ミリモル）、塩化テレフタロイル
８．１２ｇ（４０ミリモル）及びピリジン６．３３ｇ
（８０ミリモル）を例１で述べたのと同じ反応器に入れ
た。加熱してジオールを溶解させると反応が始まり温度
は９０℃に上昇した。４０mLのクロロホルムを加えたの
ち、反応を一夜継続させた。
オール２０ｇ（４０ミリモル）、塩化テレフタロイル
８．１２ｇ（４０ミリモル）及びピリジン６．３３ｇ
（８０ミリモル）を例１で述べたのと同じ反応器に入れ
た。加熱してジオールを溶解させると反応が始まり温度
は９０℃に上昇した。４０mLのクロロホルムを加えたの
ち、反応を一夜継続させた。
【００３３】ガラス上に膜をキャストした。溶媒を蒸発
した後、この膜を２００℃及び２５０℃でそれぞれ１５
時間加熱した。当初粘着性であった膜は非粘着性にな
り、クロロホルムに不溶性になった。即ち架橋した。
した後、この膜を２００℃及び２５０℃でそれぞれ１５
時間加熱した。当初粘着性であった膜は非粘着性にな
り、クロロホルムに不溶性になった。即ち架橋した。
【００３４】分子量５００のポリエチレンアジペートジ
オール２０ｇ（４０ミリモル）、塩化テレフタロイル
８．１２ｇ（４０ミリモル）及びピリジン６．３３ｇ
（８０ミリモル）を例１で述べたのと同じ反応器に入れ
た。攪拌すると温度は５０℃に上昇した。２５mLの１，
２−ジクロロエタンを加え、次いでこの溶液を合計で１
５時間還流した。そのあいだ必要な流動性を維持するた
めに３０mLの１，２−ジクロロエタンを加えた。冷却
後、３つの膜をＧｏｒｅ−ｔｅｘ上にキャストした。そ
れらの１つを他のＧｏｒｅ−ｔｅｘシートで覆い、窒素
でパージした炉中で１００℃、１５０℃、２００℃及び
２２５℃でそれぞれ１５時間加熱した。次いでこの膜を
洗ってピリジン塩酸塩を除いた。こうして得られた膜
を、例１で用いたのと同じ供給材料を用いて、透過室で
評価した。その結果を表２に示す。
オール２０ｇ（４０ミリモル）、塩化テレフタロイル
８．１２ｇ（４０ミリモル）及びピリジン６．３３ｇ
（８０ミリモル）を例１で述べたのと同じ反応器に入れ
た。攪拌すると温度は５０℃に上昇した。２５mLの１，
２−ジクロロエタンを加え、次いでこの溶液を合計で１
５時間還流した。そのあいだ必要な流動性を維持するた
めに３０mLの１，２−ジクロロエタンを加えた。冷却
後、３つの膜をＧｏｒｅ−ｔｅｘ上にキャストした。そ
れらの１つを他のＧｏｒｅ−ｔｅｘシートで覆い、窒素
でパージした炉中で１００℃、１５０℃、２００℃及び
２２５℃でそれぞれ１５時間加熱した。次いでこの膜を
洗ってピリジン塩酸塩を除いた。こうして得られた膜
を、例１で用いたのと同じ供給材料を用いて、透過室で
評価した。その結果を表２に示す。
【００３５】〔表２〕 温 度 トルエン／ｎ−オクタン 規格化フラックス （℃） 分離ファクター （Kg・μM/M2・D) 150 5.2 4760 170 4.4 3150 190 3.6 4100 210 3.5 6680
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、飽和脂肪族ポリエステ
ルの新しい調製方法が提供され、飽和脂肪族ポリエステ
ルの新しい架橋方法が提供され、そしてこの飽和脂肪族
ポリエステルから調整された架橋膜の、芳香族成分と飽
和成分との分離への使用方法が提供される。
ルの新しい調製方法が提供され、飽和脂肪族ポリエステ
ルの新しい架橋方法が提供され、そしてこの飽和脂肪族
ポリエステルから調整された架橋膜の、芳香族成分と飽
和成分との分離への使用方法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/06 ＭＳＣ 8933−4Ｊ (72)発明者 ブルース ヘンリー ボーリンガー アメリカ合衆国，ニュージャージー，ブル ームスバリー，オーバールック ロード 18
Claims (10)
- 【請求項１】 脂肪族ポリエステルジオールオリゴマー
を飽和の又は芳香族の二酸塩化物と反応させることを含
む高分子量飽和脂肪族ポリエステルの合成方法。 - 【請求項２】 前記反応がピリジン、トリエチレンジア
ミン、及びこれらの混合物からなる群れから選ばれる第
四アミンの存在下で起こる請求項１の方法。 - 【請求項３】 前記反応がクロロホルム、１，２−ジク
ロロエタン、メチレンクロライド、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン、及びこれらの混合物か
らなる群れから選ばれる溶媒の存在下で起こる請求項１
又は２の方法。 - 【請求項４】 前記脂肪族ポリエステルジオールオリゴ
マーがポリエチレンアジペートジオール、ポリエチレン
スクシネートジオール、ポリマロネートジオール、ポリ
オギザレートジオール、ポリグルタレートジオール、及
びこれらの混合物からなる群れから選ばれる請求項１、
２又は３の方法。 - 【請求項５】 前記飽和の又は芳香族の二酸塩化物が、
塩化オギザリル、塩化マロニル、塩化スクシニル、塩化
グルタリル、塩化アジポイル、塩化ピメロイル、塩化ス
ベロイル、塩化アゼラオイル、塩化セバコイル、塩化イ
ソフタロイル、塩化テレフタロイル、及びこれらの混合
物からなる群れから選ばれる請求項１、２、３又は４の
方法。 - 【請求項６】 更に前記飽和ポリエステルを熱処理しこ
の脂肪族ポリエステルを架橋させるステップを含む請求
項１、２、３、４又は５の方法。 - 【請求項７】 請求項６の方法によって作った架橋飽和
脂肪族ポリエステルを含む組成物。 - 【請求項８】 次のことを含む芳香族成分と非芳香族成
分との混合物を芳香族成分に富んだ流れと非芳香族成分
に富んだ流れに分離する方法： ａ）脂肪族ポリエステルジオールオリゴマーを飽和の又
は芳香族の二酸塩化物と反応させることにより調製され
る架橋膜の一方の側に、芳香族成分／非芳香族成分混合
物を接触させること、及び ｂ）前記混合物の芳香族成分をして前記膜を選択的に透
過させること。 - 【請求項９】 前記脂肪族ポリエステルジオールオリゴ
マーがポリエチレンアジペートジオール、ポリエチレン
スクシネートジオール、ポリマロネートジオール、ポリ
オギザレートジオール、ポリグルタレートジオール、及
びこれらの混合物からなる群れから選ばれる請求項８の
方法。 - 【請求項１０】 前記飽和の又は芳香族の二酸塩化物
が、塩化オギザリル、塩化マロニル、塩化スクシニル、
塩化グルタリル、塩化アジポイル、塩化ピメロイル、塩
化スベロイル、塩化アゼラオイル、塩化セバコイル、塩
化イソフタロイル、塩化テレフタロイル、及びこれらの
混合物からなる群れから選ばれる請求項８又は９の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US775886 | 1991-10-11 | ||
| US07/775,886 US5128439A (en) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | Saturated polyesters and crosslinked membranes therefrom for aromatics/saturates separation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214084A true JPH05214084A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=25105842
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