JPH05212745A - 予め触媒無添加の重合可能な単一成分樹脂の高圧かつ高流量射出成形法 - Google Patents

予め触媒無添加の重合可能な単一成分樹脂の高圧かつ高流量射出成形法

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JPH05212745A
JPH05212745A JP4228836A JP22883692A JPH05212745A JP H05212745 A JPH05212745 A JP H05212745A JP 4228836 A JP4228836 A JP 4228836A JP 22883692 A JP22883692 A JP 22883692A JP H05212745 A JPH05212745 A JP H05212745A
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resin
catalyst
mixing head
high pressure
injection
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アデッオ アントニオ
Oria Francesco D
ドリア フランチェスコ
Roberto Bonari
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SVILUPPO SETTORI IMPIEGO Srl
Centro Sviluppo Settori Impiego SRL
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SVILUPPO SETTORI IMPIEGO Srl
Centro Sviluppo Settori Impiego SRL
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】早期重合を防ぎ、成形速度を増大し得る1種以
上の予め触媒を添加していない重合可能な単一成分の樹
脂もしくはハイブリッド樹脂の系を、高圧かつ高流量で
射出成形する方法を提供する。 【構成】予め触媒無添加の重合可能な単一成分の樹脂ま
たはハイブリッド樹脂と触媒とをそれぞれタンク5,6
からポンプ7,8により取出し、複数の入口2,2aを
有する混合ヘッド1に別個に導入し、自己清浄式ピスト
ン4により高圧、高流量で射出成形する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、1種以上の予め触媒
無添加の、重合可能な単一成分の樹脂もしくはハイブリ
ッド樹脂の系を、高圧および高流量で射出成形する方法
に関する。
【0002】本明細書および本願の特許請求の範囲に用
いられる“予め触媒無添加の重合可能な樹脂”という用
語は、主として、例えばアニオン性ポリアミド(PA)
のような熱可塑性樹脂、例えば不飽和ポリエステル樹脂
のような熱硬化性樹脂、または例えばIPN(相互貫入
高分子網目)のようなハイブリッド樹脂であって、適切
に触媒を添加される(触媒される)樹脂を意味する。
【0003】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】よく知ら
れているように、樹脂トランスファー成形(Resin Trans
fer Molding,RTM)法では、熱硬化性モノマーと触媒(単
一成分系)からなる流れが適正な混合ヘッド内で予備混
合がなされ、次いで約2〜5気圧の低圧にてポンプで、
適切に加熱された型に送られる。
【0004】低い成形圧を使用すれば、一方では抵抗力
が低い材料で製造された低価格の型を使えるが、他方で
はサイクル時間について、特に成形される製品の大きさ
が大きい場合に、否定的な影響を与える。実際に、この
種の方法では、計量ポンプの最大吐出量はそれほど大き
くなく100〜150cc/秒を越えない。
【0005】結局、混合/射出(ショット)工程では混
合器を洗浄するのに溶剤を使う必要がある。このような
操作では、サイクル時間については明らかに不利であ
り、また溶剤を使うことに関連する環境問題を伴う。
【0006】これらの欠点を克服するために、速い重合
動力学を有し、全架橋時間が5分間より短かいことを特
徴とする単一成分系が作られている。しかしこの系で
も、大きな製品の全成形サイクルが、射出工程が遅いこ
とによって常に悪影響を受け、その結果、上記の速い重
合動力学の特徴によって可能な生産性よりもはるかに低
い生産性になる。
【0007】単一成分の熱硬化性樹脂を成形する際のサ
イクル時間短縮を示唆する別の方法は、RIM(Reactio
n Injection Molding 、反応射出成形)機と、2つの流
れに分割された単一成分の樹脂を用いる方法である。
【0008】公知のことであるが、RIM法は、混合さ
れた2成分の樹脂を高圧で射出成形するために開発され
た方法で、衝突の原理に基づいた方法であり、すなわち
自己清浄式ピストンシステムを備えた混合ヘッドに適切
なノズルによって射出された2つの対向する流れの衝突
による方法である。上記のピストンシステムによって、
混合チャンバーの清掃を行う必要がない。実際にこの自
己清浄式ピストンはショットを終ってから残留原料をチ
ャンバーから除去することができる。
【0009】単一成分の樹脂に用いられるRIM法で
は、まず樹脂を2つの流れに分割する。すなわち一方の
流れは基本樹脂と促進剤で構成され、他方の流れは基本
樹脂と触媒で構成されている。これらの2つの流れはR
IMヘッド内で、これらの流れの対向によって混合され
る。
【0010】この方法は、単一成分の樹脂の成形サイク
ルを加速することができるが、欠点がないわけではな
く、予め触媒を添加された流れが不安定であるという欠
点がある。この不安定性によって、貯蔵段階でいくつか
の障害を生じることだけでなく、作動工程中、生産装置
の各種の部分で局部的な加熱現象が起こることがあるの
で好ましくない早期の重合が起こる場合がある。
【0011】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者らは、
予め触媒を添加していない樹脂と触媒系を適切な混合ヘ
ッドに別個に供給することを利用して、生産用型に高圧
と高供給流量を適用することができ、その結果、大きさ
の大きい製品の場合でも、従来技術の上記の欠点を起こ
すことなく、成形速度を増大させることができる、1種
以上の予め触媒無添加の重合可能な単一成分の樹脂また
はハイブリッド樹脂を重合する方法を見出したのであ
る。
【0012】したがって、この発明の目的は、(a)少
なくとも1つの第1貯蔵タンクから、予め触媒を添加し
ていない重合可能な単一成分の樹脂またはハイブリット
樹脂からなる少なくとも1つの流れを取出し、(b)少
なくとも1つの第2貯蔵タンクから、1種以上の樹脂硬
化触媒系からなる1つ以上の流れを取出し、(c)上記
の2種以上の流れを、少なくとも2つの注入点と円筒形
の混合チャンバーと前記チャンバー内を摺動できる自己
清浄式ピストンとを備えた混合ヘッドに、高圧で導入
し、(d)生成した混合物を、混合ヘッドの自己清浄式
ピストンによって放出する、ことからなる1種以上の予
め触媒を添加していない重合可能な単一成分の樹脂もし
くはハイブリッド樹脂の系を、高圧かつ高流量で射出成
形する方法を提供することである。
【0013】この発明の方法の好ましい実施態様によれ
ば、それぞれの貯蔵タンクから取出された重合可能な樹
脂の流れは2つでありそれらの流れは、例えばRIM形
の混合ヘッドの2つの注入点に送られ、一方触媒の流れ
は、同じ混合ヘッドに第3の入口を通じて送られ、この
第3の入口は他の上記の2つの入口に対して位置が異な
っている。
【0014】この発明の方法の他の好ましい実施態様に
よれば、触媒の流れが2つあり、それらの流れは、第3
と第4の入口を通じて混合ヘッドに送られる。
【0015】重合可能な樹脂および触媒の流量は、例え
ば混合ヘッドの寸法および製造される製品の寸法のよう
ないくつもの要因できまり、一方射出成形圧は1〜30
0バールの範囲内にある。また樹脂:触媒の重量比は10
/1〜2000/1の範囲内にある。
【0016】触媒を予め無添加の重合可能な単一成分の
樹脂もしくはハイブリット樹脂を、高圧かつ高流量で射
出成形する装置は、 i)重合可能な樹脂の少なくとも1つの第1貯蔵タン
ク、 ii)樹脂を硬化させる触媒の少なくとも1つの第2貯蔵
タンク、 iii)円筒形混合チャンバー、前記混合チャンバー内を
摺動可能な自己清浄式成形ピストンおよび少なくとも2
つの注入点もしくは入口を備えた混合ヘッド、および iv)樹脂と触媒をそれぞれのタンクから取出し、混合ヘ
ッドの注入点に注入するのに適した容積式ポンプのよう
な手段、 で構成されていてもよい。
【0017】
【実施例】この発明の目的である、予め触媒無添加の重
合可能な単成分の樹脂またはハイブリッド樹脂の射出成
形法を、この方法を実施するのに利用できる装置の例を
示す図1〜4を参照して説明する。図1に示す装置で
は、予め触媒無添加の重合可能な1種の樹脂と1種の触
媒がそれぞれのタンク(5)と(6)からポンプ(7)
と(8)によって取出され、ライン(9)、(10)を
通じて、混合ヘッド(1)中に、それぞれ入口(2)と
(2a)から注入される。
【0018】上記注入の後、チャンバー(3)内で形成
された混合物は自己清浄ピストン(4)によって放出さ
れている。
【0019】図2に示す装置では、予め触媒無添加の重
合可能な1種の樹脂はポンプ(7)によってタンク
(5)から取出され、ライン(9)と、その分枝したラ
イン(9’)および(9”)を通じ混合ヘッド(1)中
に入口(2)と(2’)から注入され、一方1種の触媒
はタンク(6)からポンプ(8)によって取出され、ラ
イン(10)を通じて混合ヘッド(1)中に入口
(2’)から注入される。注入後、混合物の放出までは
図1の装置と同様に行われる。
【0020】図3に示す装置では、予め触媒無添加の重
合可能な2種の樹脂がそれぞれ、タンク(5)と
(5’)からポンプ(7)と(7’)により取出され、
ライン(9)と(9’)を通じて、混合ヘッド(1)中
に、それぞれ入口(2)と(2’)から注入され、一方
1種の触媒がタンク(6)からポンプ(8)によって取
出されライン(10)を通じて、混合ヘッド(1)中に
入口(2a)から注入される。注入後、混合物の放出ま
では図1の装置と同様に行われる。
【0021】図4に示す装置では、予め触媒無添加の重
合可能な2種の樹脂がそれぞれ、タンク(5)と
(5’)からポンプ(7)と(7’)によって取出さ
れ、ライン(9)と(9’)を通じて混合ヘッド(1)
の中に、それぞれ入口(2)と(2’)から注入され、
一方2種の触媒がそれぞれ、タンク(6)と(6’)か
らポンプ(8)と(8’)によって取出され、ライン
(10)と(10’)を通じて混合ヘッド(1)の中
に、それぞれ入口(2a)と(2a’)から注入され
る。注入後、混合物の放出までは図1の装置と同様であ
る。
【0022】上記のような装置を用いるこの発明の方法
によれば、前記の従来技術のすべての問題点、特に予め
触媒を添加したシステムの射出に関連する問題点を克服
することができる。さらにこの発明の方法に用いる混合
ヘッドの自己清浄式システムはヘッド内に重合残留物が
混合ヘッド内に停滞するのを防止する。
【0023】図2に準じた計量供給器を使用した。樹脂
タンク5を、定速電動モーターによって駆動される高圧
多重ピストンポンプに接続した。触媒回路に、主ポンプ
モーターにより同軸に駆動されるピストンポンプを使用
した。混合ヘッドは油圧駆動の自己清浄式ピストンを備
えた樹脂トランスファー成形(Resin Transfer Mouldin
g)法で用いられる種類のものであり、混合ヘッドは触
媒の供給のための混合チャンバーと連絡する入口を備え
ている(図2の中の2及び2')。
【0024】寸法1500×250mm、厚み3.5mmを
有するC断面バンパー上で成形試験を行い、樹脂を型の
1中心部のみに注入した。樹脂として、不飽和オルトフ
タル酸ポリエステル樹脂{エスアイアール‐ソサイアタ
イタリアナ レジン(SIR-Societa Italiana Resin
e)によるシレスター940(SIRESTER 940)}を用い
た。この樹脂は、40重量%のスチレンを含有し、15
0cpsの粘性を有した。この樹脂を、25℃の一定温
度に保ち、0.2重量%のオクタン酸コバルトで促進さ
せた。
【0025】触媒として、メチルエチルパーオキサイド
(MEK peroxide)を2重量%使用した。型の中に樹脂を注
入する前に、ベトロテックス(VETROTEX)社のユニピロ(U
NIPILO)U720のマット(450g/m2)を熱成形することに
より得られるガラス繊維予備成形物を置いた。完成予備
成形物はおよそ800gの重さがあり、完成品の中に5
0重量%のガラス繊維を含有した。
【0026】樹脂800gと触媒16gを、樹脂流速3
00g/secおよび、触媒流速6g/secで射出した。射出成
形圧は、130バールであった(この圧は、触媒と樹脂
の間のよい混合を与える)。型を100℃に保ち、製品
を射出してから5分後に引き抜いた。十分注入された得
られた製品は、ブリスターフリー(それぞれの製品に対
して10カ所の異なる部分でなされた分析は、1%以下
の空隙率を示した)であり、機械的性質(引張強度、弾
性率、耐衝撃性)は、同じガラス繊維含有量を有する合
成材料の機械的性質と同等であった。後硬化処理なし製
品で測定した残留反応性は、樹脂と触媒の間の最良混合
を示す99%以上の重合度を示した。
【0027】この発明の実施態様において、予め触媒無
添加の重合可能な単一成分の樹脂またはハイブリッド樹
脂を高圧および高流量で射出成形するのに用いる、図示
した装置の各種の部分について、この発明の思想を適用
範囲を逸脱することなく種々の改変を行うことができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】混合ヘッドが、予め触媒を添加していない樹脂
と触媒をそれぞれ送る2つの入口を有する、この発明の
方法の一実施例に用いる装置の概略断面図である。
【図2】混合ヘッドの3つの入口を有し、その1つを通
じて触媒が導入され、2つから1種の予め触媒無添加の
樹脂が導入される、この発明の一実施例に用いられる装
置の概略断面図である。
【図3】混合ヘッドが3つの入口を有し、その1つを通
じて触媒が導入され、他の2つから予め触媒を添加して
いない2種の樹脂が導入される、この発明の方法の一実
施例に用いられる装置の概略断面図である。
【図4】混合ヘッドが4つの入口を有し、その2つを通
じて触媒が導入され、他の2つから予め触媒を添加して
いない2種の樹脂が導入される、この発明の方法の一実
施例に用いられる装置の概略断面図である。
【符号の説明】
1 混合ヘッド 2,2’ 重合可能な樹脂の入口 2a,2a’ 触媒の入口 3 混合チャンバー 4 自己清浄式ピストン 5,5’ 重合可能な樹脂のタンク 6,6’ 触媒のタンク 7,7’ 重合可能な樹脂のポンプ 8,8’ 触媒のポンプ 9,9’,9” 重合可能な樹脂のライン 10,10’ 触媒のライン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランチェスコ ドリア イタリア国,20133 ミラノ,ヴィアル コルシカ,37 (72)発明者 ロベルト ボナリ イタリア国,ミラノ,20023 セッロ マ ッグリオール,ヴィア ヴィットリオ ベ ネト 6

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)少なくとも1つの第1貯蔵タンク
    から、予め触媒を添加していない重合可能な単一成分の
    樹脂またはハイブリット樹脂からなる少なくとも1つの
    流れを取出し、 (b)少なくとも1つの第2貯蔵タンクから、1種以上
    の樹脂硬化触媒系からなる1つ以上の流れを取出し、 (c)上記の2種以上の流れを、少なくとも2つの注入
    点と円筒形の混合チャンバーと前記チャンバー内を摺動
    できる自己清浄式ピストンとを備えた混合ヘッドに、高
    圧で導入し、 (d)生成した混合物を、混合ヘッドの自己清浄式ピス
    トンによって放出する、ことからなる、1種以上の予め
    触媒を添加していない重合可能な単一成分の樹脂もしく
    はハイブリッド樹脂の系を、高圧かつ高流量で射出成形
    する方法。
  2. 【請求項2】 それぞれの貯蔵タンクから取出される重
    合可能な樹脂の流れが2つであり、それらの流れが混合
    ヘッドの2つの注入点に送られ、一方触媒の流れが前記
    混合ヘッドに第3の入口を通して導入されその第3入口
    の位置が他の前記2つの注入点と異なっている請求項1
    記載の方法。
  3. 【請求項3】 触媒の流れが2つであり、混合ヘッド
    に、第3と第4の入口を通じて送られる請求項1記載の
    方法。
  4. 【請求項4】 射出成形圧が1〜300バールの範囲で
    ある請求項1に記載の方法。
  5. 【請求項5】 樹脂・触媒の重量比が10/1〜2,000/1 の
    範囲である請求項1に記載の方法。
JP4228836A 1991-08-28 1992-08-27 予め触媒無添加の重合可能な単一成分樹脂の高圧かつ高流量射出成形法 Pending JPH05212745A (ja)

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IT91A002306 1991-08-28

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AT (1) ATE148650T1 (ja)
DE (1) DE69217294T2 (ja)
DK (1) DK0529651T3 (ja)
ES (1) ES2100987T3 (ja)
IT (1) IT1251181B (ja)

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