JPH05201999A - Aralkylaminopyrimidine derivative, its production and pest control agent - Google Patents
Aralkylaminopyrimidine derivative, its production and pest control agentInfo
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- JPH05201999A JPH05201999A JP4286333A JP28633392A JPH05201999A JP H05201999 A JPH05201999 A JP H05201999A JP 4286333 A JP4286333 A JP 4286333A JP 28633392 A JP28633392 A JP 28633392A JP H05201999 A JPH05201999 A JP H05201999A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤,殺ダニ剤,殺
センチュウ剤,殺菌剤などとして有用である新規なアラ
ルキルアミノピリミジン誘導体に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel aralkylaminopyrimidine derivative which is useful as an insecticide, acaricide, nematicide, fungicide and the like.
【0002】[0002]
【従来技術の説明】本発明のアラルキルアミノピリミジ
ン誘導体は、新規化合物であることから、その有害生物
防除活性を有することについても知られていない。Description of the Prior Art Since the aralkylaminopyrimidine derivative of the present invention is a novel compound, it is not known to have its pest controlling activity.
【0003】[0003]
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なアラ
ルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及びそれを有
効成分とする殺虫剤,殺ダニ剤,殺センチュウ剤,殺菌
剤などとして有用である有害生物防除剤を提供すること
である。DISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a novel aralkylaminopyrimidine derivative, a process for producing the same, and pests useful as insecticides, acaricides, nematicides, fungicides containing the same as active ingredients. It is to provide a control agent.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なアラルキルア
ミノピリミジン誘導体が殺虫剤,殺ダニ剤,殺センチュ
ウ剤,殺菌剤などとして有用な有害生物防除剤として顕
著な防除活性を有することを見出し、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明は次の通りである。第1の発明
は、次式(I):Means for Solving the Problems As a result of investigations for solving the above problems, the present inventors have found that a novel aralkylaminopyrimidine derivative is useful as an insecticide, acaricide, nematicide, fungicide, etc. As a result, they have found that they have remarkable control activity as a pest control agent, and have completed the present invention. That is, the present invention is as follows. The first invention is represented by the following formula (I):
【0005】[0005]
【化4】 [Chemical 4]
【0006】(式中、R1 はハロゲン原子,低級アシル
オキシ基,水酸基,低級アルコキシ基又は低級アルキル
チオ基を表し;R2 は低級アルキル基,水素原子又はシ
クロアルキル基を表し;R3 は低級ハロアルコキシ基,
水素原子,低級アルキル基,低級アルコキシ基,ハロゲ
ン原子,低級アルキルチオ基,ニトロ基,低級ハロアル
キル基,低級アルキルスルフィニル基,低級アルキルス
ルホニル基,低級ハロアルキルチオ基又は水酸基を表
し;nは1〜5の整数を表す。)で示されるアラルキル
アミノピリミジン誘導体に関するものである。本発明の
化合物(I)において、*印を付した炭素原子は不斉炭
素原子であり、個々の光学異性体,ラセミ化合物,ジア
ステレオマー化合物又はそれらの混合物は、いずれも本
発明に含まれる。第2の発明は、次式(II):(Wherein R 1 represents a halogen atom, a lower acyloxy group, a hydroxyl group, a lower alkoxy group or a lower alkylthio group; R 2 represents a lower alkyl group, a hydrogen atom or a cycloalkyl group; R 3 represents a lower halo An alkoxy group,
Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a lower alkylthio group, a nitro group, a lower haloalkyl group, a lower alkylsulfinyl group, a lower alkylsulfonyl group, a lower haloalkylthio group or a hydroxyl group; n is 1 to 5 Represents an integer. ) Related to aralkylaminopyrimidine derivatives. In the compound (I) of the present invention, the carbon atom marked with * is an asymmetric carbon atom, and each of the individual optical isomers, racemates, diastereomeric compounds or mixtures thereof are included in the present invention. .. The second invention is the following formula (II):
【0007】[0007]
【化5】 [Chemical 5]
【0008】(式中、R1 は前記の記載と同義であり;
Xはハロゲン原子を表す。)で示されるピリミジン誘導
体と 次式(III):(In the formula, R 1 has the same meaning as described above;
X represents a halogen atom. ) And the following formula (III):
【0009】[0009]
【化6】 [Chemical 6]
【0010】(式中、R2 ,R3 及びnは前記の記載と
同義である。)で示されるアラルキルアミン類とを反応
させることを特徴とする前記記載の式(I)で示される
アラルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関するもの
である。(Wherein R 2 , R 3 and n have the same meanings as described above), and the aralkylamines represented by the above formula (I) are reacted. The present invention relates to a method for producing an aminopyrimidine derivative.
【0011】第3の発明は、前記記載の式(I)で示さ
れるアラルキルアミノピリミジン誘導体を有効成分とす
る有害生物防除剤に関するものである。The third invention relates to a pest control agent containing the aralkylaminopyrimidine derivative represented by the above formula (I) as an active ingredient.
【0012】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なアラルキルアミノピリミジ
ン誘導体(I)〔化合物(I-1),(I-2) ,(I-3) ,(I-
4) 及び(I-5) を含む〕、その製造原料である化合物(I
I)〜(VIII) におけるR1 ,R2 ,R3 ,R4 ,
R5 ,R6 ,X,Y,M及びnは次の通りである。The present invention will be described in detail below. A novel aralkylaminopyrimidine derivative (I) which is the above-mentioned target compound [compounds (I-1), (I-2), (I-3), (I-
4) and (I-5)], the compound (I
R 1 in I) ~ (VIII), R 2, R 3, R 4,
R 5 , R 6 , X, Y, M and n are as follows.
【0013】R1 としては、ハロゲン原子,低級アシル
オキシ基,水酸基,低級アルコキシ基,低級アルキルチ
オ基などを挙げることができる。Examples of R 1 include a halogen atom, a lower acyloxy group, a hydroxyl group, a lower alkoxy group, a lower alkylthio group and the like.
【0014】R1 におけるハロゲン原子としては、例え
ば、塩素原子,ヨウ素原子,臭素原子,フッ素原子など
を挙げることができるが;好ましくは塩素原子,フッ素
原子,臭素原子がよい。Examples of the halogen atom for R 1 include a chlorine atom, an iodine atom, a bromine atom and a fluorine atom; preferably a chlorine atom, a fluorine atom and a bromine atom.
【0015】R1 における低級アシルオキシ基として
は、例えば、総炭素原子数が2〜6個で直鎖状又は分岐
状のアルキル基を有するものを挙げることがきるが;好
ましくは総炭素原子数が2〜4個のものがよく(例え
ば、アセチルオキシ基,プロピオニルオキシ基,n−ブ
チロイルオキシ基,i−ブチロイルオキシ基など);さ
らに好ましくはアセチルオキシ基,プロピオニルオキシ
基がよい。Examples of the lower acyloxy group for R 1 include those having a linear or branched alkyl group having 2 to 6 total carbon atoms; preferably, the total number of carbon atoms is 2 to 4 groups are preferable (for example, acetyloxy group, propionyloxy group, n-butyroyloxy group, i-butyroyloxy group and the like); more preferable are acetyloxy group and propionyloxy group.
【0016】R1 における低級アルコキシ基としては、
例えば、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は分岐状のも
のを挙げることができるが;好ましくは炭素原子数が1
〜4個のものがよく(例えば、メトキシ基,エトキシ
基,n−プロポキシ基,i−プロポキシ基,n−ブトキ
シ基,i−ブトキシ基,t−ブトキシ基など);さらに
好ましくはメトキシ基がよい。The lower alkoxy group for R 1 is
Examples thereof include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms; preferably 1 carbon atom
4 to 4 groups (eg, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group); more preferably methoxy group ..
【0017】R1 における低級アルキルチオ基として
は、例えば、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが;好ましくは炭素原子数
が1〜4個のものがよく(例えば、メチルチオ基,エチ
ルチオ基,n−プロピルチオ基,i−プロピルチオ基,
n−ブチルチオ基,i−ブチルチオ基,t−ブチルチオ
基など);さらに好ましくはメチルチオ基がよい。Examples of the lower alkylthio group for R 1 include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms; preferably those having 1 to 4 carbon atoms. (Eg, methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, i-propylthio group,
n-butylthio group, i-butylthio group, t-butylthio group, etc.); more preferably methylthio group.
【0018】R2 としては、低級アルキル基,水素原
子,低級シクロアルキル基などを挙げることができる。Examples of R 2 include a lower alkyl group, a hydrogen atom and a lower cycloalkyl group.
【0019】R2 における低級アルキル基としては、例
えば、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は分岐状のもの
を挙げることができるが;好ましくは炭素原子数が1〜
6個のものがよく(例えば、メチル基,エチル基,n−
プロピル基,i−プロピル基,n−ブチル基,i−ブチ
ル基,t−ブチル基など);さらに好ましくはメチル
基,エチル基,n−プロピル基がよい。Examples of the lower alkyl group for R 2 include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms; preferably 1 to 6 carbon atoms.
6 is preferable (eg, methyl group, ethyl group, n-
Propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, etc.); more preferred are methyl group, ethyl group and n-propyl group.
【0020】R2 におけるシクロアルキル基としては、
例えば、炭素原子数が3〜8個のものを挙げることがで
きるが;好ましくは炭素原子数が3〜6個のものがよく
(例えば、シクロプロピル基,シクロブチル基,シクロ
ペンチル基,シクロヘキシル基など);さらに好ましく
はシクロプロピル基がよい。The cycloalkyl group for R 2 is
Examples thereof include those having 3 to 8 carbon atoms; preferably those having 3 to 6 carbon atoms (eg, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.) A cyclopropyl group is more preferable.
【0021】R3 としては、低級ハロアルコキシ基,水
素原子,低級アルキル基,低級アルコキシ基,ハロゲン
原子,低級アルキルチオ基,ニトロ基,低級ハロアルキ
ル基,低級アルキルスルフィニル基,低級アルキルスル
ホニル基,低級ハロアルキルチオ基,水酸基などを挙げ
ることができる。R 3 is a lower haloalkoxy group, a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a lower alkylthio group, a nitro group, a lower haloalkyl group, a lower alkylsulfinyl group, a lower alkylsulfonyl group, a lower halo. Examples thereof include an alkylthio group and a hydroxyl group.
【0022】R3 における低級ハロアルコキシ基として
は、例えば、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが;好ましくは炭素原子数
が1〜4個のものがよく(例えば、ジフルオロメトキシ
基,トリフルオロメトキシ基,ブロモジフルオロメトキ
シ基,2−フルオロエトキシ基,2−クロロエトキシ
基,2,2,2−トリフルオロエトキシ基,3,3,3
−トリフルオロプロピル基など);さらに好ましくはジ
フルオロメトキシ基,トリフルオロメトキシ基がよい。Examples of the lower haloalkoxy group for R 3 include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms; preferably 1 to 4 carbon atoms. (Eg, difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, bromodifluoromethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2-chloroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 3,3,3
-Trifluoropropyl group); and more preferably difluoromethoxy group and trifluoromethoxy group.
【0023】R3 が低級ハロアルコキシ基の場合のnと
しては、1〜5の整数を挙げることができるが、好まし
くは1がよく;その置換基の位置は特に限定されない
が、好ましくは3又は4−位がよい。R3 が低級ハロア
ルコキシ基とハロゲン原子との場合のnとしては、2〜
5の整数を挙げることができるが、好ましくは2がよ
く;その置換基の位置は特に限定されないが、好ましく
は3及び4−位がよく、さらに好ましくは4−位が低級
ハロアルコキシ基であり,3−位がハロゲン原子である
のがよい。When R 3 is a lower haloalkoxy group, n can be an integer of 1 to 5, preferably 1. The position of the substituent is not particularly limited, but is preferably 3 or 4th place is good. When R 3 is a lower haloalkoxy group and a halogen atom, n is 2 to
An integer of 5 can be mentioned, but 2 is preferable; the position of the substituent is not particularly limited, but preferably 3 and 4-positions are preferable, and 4-position is a lower haloalkoxy group. The 3-position is preferably a halogen atom.
【0024】R3 が低級ハロアルコキシ基と低級アルコ
キシ基との場合のnとしては、2〜5の整数を挙げるこ
とができるが、好ましくは2がよく;その置換基の位置
は特に限定されないが、好ましくは3及び4−位がよ
く、さらに好ましくは4−位が低級ハロアルコキシ基で
あり,3−位がアルコキシ基であるのがよい。When R 3 is a lower haloalkoxy group or a lower alkoxy group, n may be an integer of 2 to 5, preferably 2; the position of the substituent is not particularly limited. , Preferably 3 and 4-positions, more preferably 4-position is a lower haloalkoxy group, and 3-position is an alkoxy group.
【0025】R3 が低級ハロアルコキシ基と低級アルキ
ル基との場合のnとしては、2〜5の整数を挙げること
ができるが、好ましくは2〜4、さらに好ましくは3が
よく;その置換基の位置は特に限定されないが、好まし
くは3−位,4−位,5−位などがよく、さらに好まし
くは4−位が低級ハロアルコキシ基であり,3及び5−
位が低級アルキル基であるのがよい。When R 3 is a lower haloalkoxy group or a lower alkyl group, n can be an integer of 2 to 5, preferably 2 to 4, more preferably 3; its substituents The position of is not particularly limited, but preferably 3-position, 4-position, 5-position and the like, more preferably 4-position is a lower haloalkoxy group, and 3 and 5-
It is preferred that the position is a lower alkyl group.
【0026】R3 が水素原子のときには、nは5を表
す。When R 3 is a hydrogen atom, n represents 5.
【0027】R3 における低級アルキル基としては、例
えば、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は分岐状のもの
を挙げることができるが;好ましくは炭素原子数が1〜
4個のものがよく(例えば、R2 として前記に記載した
ものなど);さらに好ましくはメチル基,t−ブチル基
がよい。R3 が低級アルキル基の場合のnとしては、1
〜5の整数を挙げることができるが、好ましくは1又は
2がよく;その置換基の位置は特に限定されないが、好
ましくは2−位,3−位,4−位,5−位などがよく、
さらに好ましくはnが1の場合には2−位,3−位がよ
く、nが2の場合には3及び4−位又は2及び5−位が
よい。Examples of the lower alkyl group for R 3 include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms; preferably 1 to 6 carbon atoms.
Four groups are preferable (for example, those described above as R 2 ); more preferable are methyl group and t-butyl group. When R 3 is a lower alkyl group, n is 1
Although the integer of -5 can be mentioned, 1 or 2 is preferable; the position of the substituent is not particularly limited, but 2-position, 3-position, 4-position, 5-position and the like are preferable. ,
More preferably, when n is 1, 2-position and 3-position are preferable, and when n is 2, 3 and 4-position or 2 and 5-position are preferable.
【0028】R3 における低級アルコキシ基としては、
例えば、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は分岐状のも
のを挙げることができるが;好ましくは炭素原子数が1
〜4個のものがよく(例えば、R1 として前記に記載し
たものなど);さらに好ましくはメトキシ基がよい。R
3 が低級アルコキシ基の場合のnとしては、1〜5の整
数を挙げることができるが、好ましくは1がよく;その
置換基の位置は特に限定されないが、好ましくは4−位
がよい。The lower alkoxy group for R 3 is
Examples thereof include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms; preferably 1 carbon atom
4 to 4 groups (for example, the groups described above as R 1 ) are preferable; and a methoxy group is more preferable. R
When 3 is a lower alkoxy group, n may be an integer of 1 to 5, preferably 1. The position of the substituent is not particularly limited, but preferably 4-position.
【0029】R3 におけるハロゲン原子としては、例え
ば、R1 として前記に記載したものなどを挙げることが
できるが;好ましくは塩素原子,フッ素原子,臭素原子
がよい。R3 がハロゲン原子の場合のnとしては、1〜
5の整数を挙げることができるが、好ましくは1〜4、
さらに好ましくは1又は2がよく;その置換基の位置は
特に限定されないが、好ましくは、塩素原子の場合には
2−位,3−位,4−位がよく、フッ素原子の場合には
2−位,3−位,4−位,6−位がよく、臭素原子の場
合には2−位,4−位がよい。Examples of the halogen atom for R 3 include those described above for R 1 ; preferably a chlorine atom, a fluorine atom and a bromine atom. When R 3 is a halogen atom, n is 1 to
Although the integer of 5 can be mentioned, Preferably it is 1-4,
The position of the substituent is not particularly limited, but preferably 2-position, 3-position, 4-position in the case of chlorine atom and 2 in the case of fluorine atom. The -position, 3-position, 4-position and 6-position are preferable, and in the case of a bromine atom, 2-position and 4-position are preferable.
【0030】R3 における低級ハロアルキルチオ基とし
ては、例えば、R1 として前記に記載したハロゲン原子
を有し、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は分岐状のア
ルキル基を有するものを挙げることができるが;好まし
くはハロゲン原子としてはフッ素原子がよく、アルキル
基としては炭素原子数が1〜4個のものがよく(例え
ば、ジフルオロメチルチオ基,トリフルオロメチルチオ
基,ブロモジフルオロメチルチオ基,2−フルオロエチ
ルチオ基,2,2,2−トリフルオロエチルチオ基,
3,3,3−トリフルオロプロピルチオ基など);さら
に好ましくはジフルオロメチルチオ基がよい。R3 が低
級ハロアルキルチオ基の場合のnとしては、1〜5の整
数を挙げることができるが、好ましくは1がよく;その
置換基の位置は特に限定されないが、好ましくは4−位
がよい。Examples of the lower haloalkylthio group for R 3 include those having the halogen atom described above as R 1 and having a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The halogen atom is preferably a fluorine atom, and the alkyl group is preferably one having 1 to 4 carbon atoms (eg, difluoromethylthio group, trifluoromethylthio group, bromodifluoromethylthio group, 2-fluoroethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group,
3,3,3-trifluoropropylthio group); and more preferably a difluoromethylthio group. When R 3 is a lower haloalkylthio group, n may be an integer of 1 to 5, preferably 1; the position of the substituent is not particularly limited, but preferably 4-position. ..
【0031】R3 がニトロ基の場合のnとしては、1〜
5の整数を挙げることができるが、好ましくは1がよ
く;その置換基の位置は特に限定されないが、好ましく
は4−位がよい。When R 3 is a nitro group, n is 1 to
An integer of 5 can be mentioned, but 1 is preferable; the position of the substituent is not particularly limited, but 4-position is preferable.
【0032】R3 における低級ハロアルキル基として
は、例えば、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが;好ましくは炭素原子数
が1〜4個のものがよく(例えば、トリフルオロメチル
基,2−フルオロエチル基,2,2,2−トリフルオロ
エチル基など);さらに好ましくはトリフルオロメチル
基がよい。R3 が低級ハロアルキル基の場合のnとして
は、1〜5の整数を挙げることができるが、好ましくは
1がよく;その置換基の位置は特に限定されないが、好
ましくは2−位又は3−位がよい。Examples of the lower haloalkyl group for R 3 include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms; preferably those having 1 to 4 carbon atoms. (E.g., trifluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group); and more preferably trifluoromethyl group. When R 3 is a lower haloalkyl group, n can be an integer of 1 to 5, preferably 1; the position of the substituent is not particularly limited, but preferably 2-position or 3-position. The place is good.
【0033】R3 における低級アルキルスルフィニル基
としては、例えば、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は
分岐状のものを挙げることができるが;好ましくは炭素
原子数が1〜4個のものがよく(例えば、メチルスルフ
ィニル基,エチルスルフィニル基,n−プロピルスルフ
ィニル基,i−プロピルスルフィニル基,n−ブチルス
ルフィニル基,i−ブチルスルフィニル基,sec−ブ
チルスルフィニル基,t−ブチルスルフィニル基な
ど);さらに好ましくはメチルスルフィニル基,エチル
スルフィニル基,n−プロピルスルフィニル基,n−ブ
チルスルフィニル基がよい。R3 が低級アルキルスルフ
ィニル基の場合のnとしては、1〜5の整数を挙げるこ
とができるが、好ましくは1がよく;その置換基の位置
は特に限定されないが、好ましくは4−位がよい。Examples of the lower alkylsulfinyl group for R 3 include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms; preferably 1 to 4 carbon atoms. (Eg, methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-propylsulfinyl group, i-propylsulfinyl group, n-butylsulfinyl group, i-butylsulfinyl group, sec-butylsulfinyl group, t-butylsulfinyl group, etc. ); More preferably, methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-propylsulfinyl group and n-butylsulfinyl group are preferable. When R 3 is a lower alkylsulfinyl group, n may be an integer of 1 to 5, preferably 1; the position of the substituent is not particularly limited, but preferably 4-position. ..
【0034】R3 における低級アルキルスルホニル基と
しては、例えば、炭素原子数が1〜6個の直鎖状又は分
岐状のものを挙げることができるが;好ましくは炭素原
子数が1〜4個のものがよく(例えば、メチルスルホニ
ル基,エチルスルホニル基,n−プロピルスルホニル
基,i−プロピルスルホニル基,n−ブチルスルホニル
基,i−ブチルスルホニル基,sec−ブチルスルホニ
ル基,t−ブチルスルホニル基など);さらに好ましく
はメチルスルホニル基,エチルスルホニル基,n−プロ
ピルスルホニル基,n−ブチルスルホニル基がよい。R
3 が低級アルキルスルホニル基の場合のnとしては、1
〜5の整数を挙げることができるが、好ましくは1がよ
く;その置換基の位置は特に限定されないが、好ましく
は4−位がよい。Examples of the lower alkylsulfonyl group for R 3 include linear or branched ones having 1 to 6 carbon atoms; preferably 1 to 4 carbon atoms. (For example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, i-propylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, i-butylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, t-butylsulfonyl group, etc. ); More preferred are methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, and n-butylsulfonyl group. R
When 3 is a lower alkylsulfonyl group, n is 1
The integer of -5 can be mentioned, but 1 is preferable; the position of the substituent is not particularly limited, but 4-position is preferable.
【0035】R4 及びXは、ハロゲン原子(例えば、R
1 として前記に記載したものなど)を表す。Mは、アル
カリ金属を表す。R5 は、R1 に対応した低級アシルオ
キシ基(低級脂肪族カルボン酸残基)を表す。R 4 and X are halogen atoms (eg R
1 and the like described above). M represents an alkali metal. R 5 represents a lower acyloxy group (lower aliphatic carboxylic acid residue) corresponding to R 1 .
【0036】R6 −Yにおいて、R6 はR1 に対応した
低級アルキル基を表し;YはR1 に対応した酸素原子,
硫黄原子を表す。即ち、R6 −Yは、R1 に対応した低
級アルコキシ基,低級アルキルチオ基を表す。[0036] In R 6 -Y, R 6 represents a lower alkyl group corresponding to R 1; Y is an oxygen atom corresponding to R 1,
Represents a sulfur atom. That is, R 6 -Y represents a lower alkoxy group or a lower alkylthio group corresponding to R 1 .
【0037】本発明の化合物(I)から理解されるよう
に、化合物(I)はアミノ基を有しており、容易に酸付
加塩を形成することができるので、そのような塩もまた
本発明に含まれる。酸付加塩を形成する酸としては、例
えば、無機酸(塩酸,臭化水素酸,硝酸,硫酸,リン酸
など)、カルボン酸(ギ酸,シュウ酸,フマル酸,アジ
ピン酸,ステアリン酸,オレイン酸,アコニット酸な
ど)、有機スルホン酸(メタンスルホン酸,ベンゼンス
ルホン酸,p−トルエンスルホン酸など)、サッカリン
などを挙げることができる。As can be understood from the compound (I) of the present invention, since the compound (I) has an amino group and can easily form an acid addition salt, such a salt is also present. Included in the invention. Examples of acids that form acid addition salts include inorganic acids (hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, etc.), carboxylic acids (formic acid, oxalic acid, fumaric acid, adipic acid, stearic acid, oleic acid). , Aconitic acid, etc.), organic sulfonic acid (methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, etc.), saccharin and the like.
【0038】なお、前記記載の式(I)で示されるアラ
ルキルアミノピリミジン誘導体を製造する好ましい態様
としては、第2の発明として記載した合成法1の他に、
次の5種の製法(合成法2〜6)を挙げることができ
る。 〔合成法2〕 次式(I-1) :As a preferred embodiment for producing the aralkylaminopyrimidine derivative represented by the above formula (I), in addition to the synthesis method 1 described as the second invention,
The following five production methods (synthesis methods 2 to 6) can be mentioned. [Synthesis Method 2] The following formula (I-1):
【0039】[0039]
【化7】 [Chemical 7]
【0040】(式中、R2 ,R3 及びnは前記の記載と
同義である。R4 はハロゲン原子を表す。)で示される
ピリミジン誘導体と 次式(IV) :(In the formula, R 2 , R 3 and n have the same meanings as described above. R 4 represents a halogen atom.) And a pyrimidine derivative represented by the following formula (IV):
【0041】[0041]
【化8】 [Chemical 8]
【0042】(式中、R5 は低級アシルオキシ基を表
す。)で示される低級脂肪族カルボン酸類とを反応させ
ることを特徴とする前記記載の式(I)においてR1 が
低級アシルオキシ基で示されるアラルキルアミノピリミ
ジン誘導体の製法。 〔合成法3〕 次式(I-2) :(In the formula, R 5 represents a lower acyloxy group.) In the above formula (I), R 1 represents a lower acyloxy group, which is characterized by reacting with a lower aliphatic carboxylic acid. A method for producing an aralkylaminopyrimidine derivative. [Synthesis Method 3] The following formula (I-2):
【0043】[0043]
【化9】 [Chemical 9]
【0044】(式中、R2 ,R3 ,R5 及びnは前記の
記載と同義である。)で示されるアラルキルアミノピリ
ミジン誘導体と 次式(V):(Wherein R 2 , R 3 , R 5 and n have the same meanings as described above) and an aralkylaminopyrimidine derivative represented by the following formula (V):
【0045】[0045]
【化10】 [Chemical 10]
【0046】(式中、Mはアルカリ金属を表す。)で示
される無機塩基類とを反応させることを特徴とする前記
記載の式(I)においてR1 が水酸基で示されるアラル
キルアミノピリミジン誘導体の製法。 〔合成法4〕 次式(I-3) :(In the formula, M represents an alkali metal.) An aralkylaminopyrimidine derivative represented by the formula (I) described above, wherein R 1 is a hydroxyl group, is reacted with an inorganic base represented by Manufacturing method. [Synthesis Method 4] The following formula (I-3):
【0047】[0047]
【化11】 [Chemical 11]
【0048】(式中、R2 ,R3 及びnは前記の記載と
同義である。)で示されるアラルキルアミノピリミジン
誘導体とフッ素化剤とを反応させることを特徴とする前
記記載の式(I)においてR1 がフッ素原子で示される
アラルキルアミノピリミジン誘導体の製法。 〔合成法4〕前記記載の式(I-1) で示されるアラルキル
アミノピリミジン誘導体と 次式(VI):(In the formula, R 2 , R 3 and n have the same meanings as described above.) The aralkylaminopyrimidine derivative represented by the formula (I) is reacted with a fluorinating agent. ), A method for producing an aralkylaminopyrimidine derivative in which R 1 represents a fluorine atom. [Synthesis Method 4] An aralkylaminopyrimidine derivative represented by the above formula (I-1) and the following formula (VI):
【0049】[0049]
【化12】 [Chemical 12]
【0050】(式中、R6 は低級アルキル基を表し;Y
は酸素原子又は硫黄原子を表す。)で示されるアルコー
ル類又はメルカプタン類とを反応させることを特徴とす
る前記記載の式(I)においてR1 が低級アルコキシ基
又は低級アルキルチオ基で示されるアラルキルアミノピ
リミジン誘導体の製法。 〔合成法5〕前記記載の式(I-1) で示されるアラルキル
アミノピリミジン誘導体と 次式(VII):(In the formula, R 6 represents a lower alkyl group; Y
Represents an oxygen atom or a sulfur atom. ) An alcohol or mercaptan represented by the formula (1) is reacted with the aralkylaminopyrimidine derivative represented by the above formula (I) in which R 1 is a lower alkoxy group or a lower alkylthio group. [Synthesis Method 5] An aralkylaminopyrimidine derivative represented by the above formula (I-1) and the following formula (VII):
【0051】[0051]
【化13】 [Chemical 13]
【0052】(式中、Mはアルカリ金属を表す。)で示
されるアルカリ金属フッ素化合物類とを反応させること
を特徴とする前記記載の式(I)においてR1 がフッ素
原子で示されるアラルキルアミノピリミジン誘導体の製
法。本発明の化合物(I)の合成法を、次に示す合成法
1〜6によってさらに詳細に述べる。 (合成法1)本発明の化合物(I)の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物(II)と化合物(III)とを
溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行うことが
できるが、反応を促進させるために、塩基の存在下で反
応させることが好ましい。An aralkylamino group in which R 1 is a fluorine atom in the above formula (I) characterized by reacting with an alkali metal fluorine compound represented by the formula (wherein M represents an alkali metal). Process for producing pyrimidine derivative. The synthetic method of the compound (I) of the present invention will be described in more detail by the following synthetic methods 1 to 6. (Synthesis Method 1) As shown below, the compound (I) of the present invention is usually synthesized by reacting the starting compound (II) with the compound (III) in a solvent or without a solvent. However, it is preferable to react in the presence of a base in order to accelerate the reaction.
【0053】[0053]
【化14】 [Chemical 14]
【0054】(式中、R1 ,R2 ,R3 ,X及びnは前
記の記載と同義である。)溶媒としては、本反応に直接
関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ベン
ゼン,トルエン,キシレン,メチルナフタリン,石油エ
ーテル,リグロイン,ヘキサン,クロルベンゼン,ジク
ロルベンゼン,塩化メチレン,クロロホルム,ジクロロ
メタン,ジクロルエタン,トリクロルエチレン,シクロ
ヘキサンのような塩素化された又はされていない芳香
族,脂肪族,脂環式の炭化水素類;ジエチルエーテル,
テトラヒドロフラン,ジオキサンなどのようなエーテル
類;アセトン,メチルエチルケトンなどのようなケトン
類;N,N−ジメチルホルムアミド,N,N−ジメチル
アセトアミドなどのようなアミド類;アセトニトリル,
プロピオニトリルなどのようなニトリル類;トリエチル
アミン,ピリジン,N,N−ジメチルアニリンなどのよ
うな有機塩基;1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノ
ン;ジメチルスルホキシド;前記溶媒の混合物などを挙
げることができる。(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , X and n have the same meanings as described above.) The solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction, and for example, Chlorinated or unchlorinated aromatics such as benzene, toluene, xylene, methylnaphthalene, petroleum ether, ligroin, hexane, chlorobenzene, dichlorobenzene, methylene chloride, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethylene, cyclohexane, Aliphatic and alicyclic hydrocarbons; diethyl ether,
Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone; amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide; acetonitrile,
Nitriles such as propionitrile; organic bases such as triethylamine, pyridine, N, N-dimethylaniline; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; dimethyl sulfoxide; mixtures of the above solvents You can
【0055】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I
I)の濃度が5〜80重量%の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(II)の
濃度が10〜70重量%になるようにして使用するのが
よい。The amount of the solvent used is the compound (I
The compound (II) can be used in a concentration range of 5 to 80% by weight, and preferably the compound (II) is used in a concentration of 10 to 70% by weight.
【0056】塩基としては、特に限定されず、例えば、
有機塩基(例えば、トリエチルアミン,ピリジン,N,
N−ジメチルアニリン,DBUなど)、アルカリ金属ア
ルコキシド(例えば、ナトリウムメトキシド,ナトリウ
ムエトキシドなど)、無機塩基(例えば、水素化ナトリ
ウム,ナトリウムアミド,水酸化ナトリウム,水酸化カ
リウム,炭酸ナトリウム,炭酸水素ナトリウム,炭酸カ
リウムなど)などを挙げることができるが;有機塩基が
好ましい。The base is not particularly limited and includes, for example,
Organic bases (eg triethylamine, pyridine, N,
N-dimethylaniline, DBU, etc., alkali metal alkoxides (eg, sodium methoxide, sodium ethoxide, etc.), inorganic bases (eg, sodium hydride, sodium amide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, hydrogen carbonate) Sodium, potassium carbonate, etc.); but organic bases are preferred.
【0057】そして、その塩基の使用量は、化合物(I
I)に対して0.001〜5倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは0.8〜5倍モルであるのがよい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶
媒の沸点以下の温度範囲内であり、80〜110℃が好
ましい。Then, the amount of the base used depends on the amount of the compound (I
It can be used in an amount of 0.001 to 5 times by mole, preferably 0.8 to 5 times by mole, with respect to I).
The reaction temperature is not particularly limited, but is within a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used, and preferably 80 to 110 ° C.
【0058】反応時間は、前記の濃度,温度によって変
化するが、通常0.3〜2時間で行うことができる。原
料化合物の使用量は、化合物(II)に対して化合物(II
I)が0.5〜2倍モルであるが、好ましくは0.8〜
1.5倍モルであるのがよい。The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but is usually 0.3 to 2 hours. The amount of the raw material compound used is the amount of the compound (II
I) is 0.5 to 2 times mol, but preferably 0.8 to
It is preferably 1.5 times the molar amount.
【0059】本発明で用いる化合物(II)(R1 =Xの
とき)は、次に示すように、通常、原料の化合物(VIII-
1)と化合物(IX-1)とを、溶媒中で反応させることによっ
て行うことができる。The compound (II) (when R 1 = X) used in the present invention is usually the starting compound (VIII-
It can be carried out by reacting 1) with the compound (IX-1) in a solvent.
【0060】[0060]
【化15】 [Chemical 15]
【0061】(式中、R1 =Xの場合で、Xは前記の記
載と同義である。)溶媒としては、前記記載のものを挙
げることができ;その使用量は、化合物(VIII-1)の濃度
が5〜80重量%の濃度範囲になるようにして使用する
ことができる。反応温度は、特に限定されないが、室温
から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で行うことが
できる。反応時間は、前記の濃度,温度によって変化す
るが、通常2〜10時間で行うことができる。(In the formula, in the case of R 1 = X, X has the same meaning as described above.) Examples of the solvent include those described above; It can be used such that the concentration of () is in the concentration range of 5 to 80% by weight. The reaction temperature is not particularly limited, but it can be carried out within a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used or less. The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can usually be 2 to 10 hours.
【0062】原料化合物の使用量は、化合物(VIII-1)に
対して化合物(IX-1)が0.5〜3倍モルであるが、好ま
しくは0.5〜1.7倍モルであるのがよい。化合物(V
III-3 )は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サィエティ(J.C.S)3478〜3481(195
5年)に記載の方法に準じて、次式に示すように行うこ
とによって、容易に製造することができる。The amount of the raw material compound used is 0.5 to 3 times mol, preferably 0.5 to 1.7 times mol of the compound (IX-1) with respect to the compound (VIII-1). Is good. Compound (V
III-3) is, for example, Journal of Chemical Society (JCS) 3478-3481 (195).
According to the method described in 5 years), it can be easily produced by carrying out as shown in the following formula.
【0063】[0063]
【化16】 [Chemical 16]
【0064】(式中、Xは前記の記載と同義であり;R
は任意に低級アルキル基,水素原子,水酸基及びハロゲ
ン原子を表す。)以上のようにして製造された目的の化
合物(II)は、反応終了後、抽出,濃縮,濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶,各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。(Wherein X has the same meaning as described above; R
Represents a lower alkyl group, a hydrogen atom, a hydroxyl group and a halogen atom. ) The desired compound (II) produced as described above is subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration after completion of the reaction, and if necessary, known means such as recrystallization and various chromatographies. Can be appropriately purified.
【0065】化合物(II)としては、例えば、表1中に
示した原料化合物(II-1)〜(II-7)などを挙げることがで
きる。Examples of the compound (II) include the starting compounds (II-1) to (II-7) shown in Table 1.
【0066】本発明で用いる化合物(III)は、例えば、
J.Am.Chem.Soc.,70巻,1315頁
(1948年)、Org.Syn.,Coll.,2
巻,505頁(1943年)などに記載の方法に準じ
て、次式に示すように行うことによって、製造すること
ができる。The compound (III) used in the present invention is, for example,
J. Am. Chem. Soc. 70, 1315 (1948), Org. Syn. , Coll. , 2
Vol., P. 505 (1943) and the like, according to the method described in the following formula, the compound can be produced.
【0067】[0067]
【化17】 [Chemical 17]
【0068】(式中、R2 ,R3 及びnは前記の記載と
同義である。)化合物(III)としては、例えば、表2〜
18中に示した化合物1〜131に対応した各置換基の
種類からなる各化合物(III)〔化合物(III)1 〜(III)
131と称する。例えば、この化合物(III)1 とは化合物
(III)で示される式におけるR2 がメチル基、(R3)n
が4−OCHF2 であることを意味する。〕を挙げるこ
とができる。(In the formula, R 2 , R 3 and n have the same meanings as described above.) Examples of the compound (III) include, for example, Tables 2 to 2.
Compounds (III) [compounds (III) 1 to (III) consisting of the types of substituents corresponding to compounds 1 to 131 shown in 18
It is called 131 . For example, this compound (III) 1 is a compound
In the formula represented by (III), R 2 is a methyl group, and (R 3 ) n
Means 4-OCHF 2 . ] Can be mentioned.
【0069】化合物(I)としては、例えば、表2〜1
8中に示した化合物1〜131〔化合物1とは化合物
(I)で示される式におけるR1 が塩素原子,R2 がメ
チル基,(R3)n が4−OCHF2 であることを意味す
る。〕を挙げることができる。Examples of the compound (I) are shown in Tables 2-1.
Compounds 1 to 131 shown in 8 [Compound 1 means that in the formula represented by the compound (I), R 1 is a chlorine atom, R 2 is a methyl group, and (R 3 ) n is 4-OCHF 2. To do. ] Can be mentioned.
【0070】(合成法2) 化合物(I-2) 〔化合物(I)におけるR1 が低級アシル
オキシ基である化合物〕の合成は、通常、化合物(I-1)
と化合物(IV)とを溶媒中又は無溶媒で反応させること
によって行うことができるが、反応を促進させるために
塩基の存在下で反応させることが好ましい。(Synthesis Method 2) Compound (I-2) [Compound (I) wherein R 1 is a lower acyloxy group] is usually synthesized by compound (I-1)
The reaction can be carried out by reacting the compound with a compound (IV) in a solvent or without a solvent, but it is preferable to react in the presence of a base in order to accelerate the reaction.
【0071】[0071]
【化18】 [Chemical 18]
【0072】(式中、R2 ,R3 ,R4 ,R5 及びnは
前記の記載と同義である。)溶媒としては、合成法1に
記載の溶媒の他に、酢酸,プロロピオン酸などのような
脂肪族カルボン酸,それらの混合物などを挙げることが
きるが;N,N−ジメチルホルムアミド及び導入するア
シルオキシ基と同一の脂肪族カルボン酸がよい。(In the formula, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and n have the same meanings as described above.) As the solvent, in addition to the solvent described in Synthesis Method 1, acetic acid, proropionic acid, etc. Examples thereof include aliphatic carboxylic acids, mixtures thereof, and the like; N, N-dimethylformamide and the same aliphatic carboxylic acid as the acyloxy group to be introduced are preferable.
【0073】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
1) の濃度が5〜80重量%の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-1) の
濃度が10〜70重量%になるようにして使用するのが
よい。塩基としては、合成法1に記載の塩基を挙げるこ
とができるが;無機塩基が好ましい。The amount of the solvent used depends on the amount of the compound (I-
The compound (1) can be used in a concentration range of 5 to 80% by weight, but it is preferable to use the compound (I-1) in a concentration of 10 to 70% by weight. Good. Examples of the base include the bases described in Synthesis Method 1; inorganic bases are preferred.
【0074】そして、その塩基の使用量は、化合物(I-
1) に対して1〜5倍モルで使用することができるが、
好ましくは2〜5倍モルであるのがよい。反応温度は、
特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下
の温度範囲内であり、80〜120℃が好ましい。The amount of the base used is the compound (I-
It can be used in a 1- to 5-fold molar quantity relative to 1),
It is preferably 2 to 5 times mol. The reaction temperature is
Although not particularly limited, it is within a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used or less, and preferably 80 to 120 ° C.
【0075】反応時間は、前記の濃度,温度によって変
化するが、通常10〜50時間で行うことができる。化
合物(IV)は、市販品を使用することができる。The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can usually be 10 to 50 hours. As the compound (IV), a commercially available product can be used.
【0076】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-2) は、反応終了後、抽出,濃縮,濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶,各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。Target compound produced as described above
After completion of the reaction, (I-2) can be subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration, and can be appropriately purified by a known means such as recrystallization and various chromatography if necessary.
【0077】化合物(I-2) としては、例えば、表2〜1
8中に示した化合物2,9,16,17,39,40,
50,51,57,66,68,73,77,81,8
6,94,98,113,119,125などに対応し
た各置換基の種類からなる各化合物(I-2) 〔化合物(I-
2)2,(I-2) 9 ,(I-2)16 ,(I-2)17 ,(I-2)39 ,(I-2)
40 ,(I-2)50 ,(I-2)51 ,(I-2)57 ,(I-2) 66,(I-2)
68,(I-2) 73,(I-2) 77,(I-2) 81,(I-2) 86,(I-2)
94,(I-2) 98,(I-2) 113 ,(I-2) 119 ,(I-2)
125 ,(I-2) 133 ,(I-2) 139 などと称する。例え
ば、この化合物(I-2)2とは化合物(I)で示される式に
おけるR1 がアセチルオキシ基,R2 がメチル基,(R
3)n が4−OCHF2 であることを意味する。〕を挙げ
ることができる。Examples of the compound (I-2) are shown in Tables 2 to 1
Compounds 2, 9, 16, 17, 39, 40 shown in 8
50, 51, 57, 66, 68, 73, 77, 81, 8
It corresponds to 6,94,98,113,119,125 etc.
Each compound (I-2) consisting of the type of each substituent [Compound (I-
2)2, (I-2)9, (I-2)16, (I-2)17, (I-2)39, (I-2)
40, (I-2)Fifty, (I-2)51, (I-2)57, (I-2)66, (I-2)
68, (I-2)73, (I-2) 77, (I-2)81, (I-2)86, (I-2)
94, (I-2)98, (I-2)113, (I-2)119, (I-2)
125, (I-2)133, (I-2)139And so on. example
For example, this compound (I-2)2Is a compound represented by the formula (I)
R in1Is an acetyloxy group, R2Is a methyl group, (R
3)nIs 4-OCHF2Means that. ]
You can
【0078】(合成法3) 化合物(I-3) 〔化合物(I)におけるR1 が水酸基であ
る化合物〕の合成は、通常、塩基の存在下、化合物(I-
2) と化合物(V)とを溶媒中で反応させることによっ
て行うことができる。(Synthesis Method 3) Compound (I-3) [compound (I) in which R 1 is a hydroxyl group] is usually synthesized in the presence of a base.
It can be carried out by reacting 2) with compound (V) in a solvent.
【0079】[0079]
【化19】 [Chemical 19]
【0080】(式中、R2 ,R3 ,R5 ,M及びnは前
記の記載と同義である。)溶媒としては、合成法1に記
載のエーテル類,ケトン類,アミド類の他に、アルコー
ル類(例えば、メタノール,エタノール,プロパノー
ル,ブタノールなど)、水、及び前記溶媒の混合物を挙
げることがきるが;好ましくは、アルコール類と水との
混合物がよい。そして、その溶媒の使用量は、化合物(I
-2) の濃度が5〜80重量%の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-2) の
濃度が10〜70重量%になるようにして使用するのが
よい。(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 , M and n have the same meanings as described above.) As the solvent, in addition to the ethers, ketones and amides described in Synthesis Method 1, , Alcohols (for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, etc.), water, and a mixture of the above solvents can be mentioned; preferably, a mixture of alcohols and water is preferable. The amount of the solvent used is the compound (I
-2) can be used in a concentration range of 5 to 80% by weight, but it is preferable to use the compound (I-2) in a concentration of 10 to 70% by weight. Is good.
【0081】塩基としては、合成法1に記載の無機塩基
を挙げることができるが;水酸化ナトリウム,水酸化カ
リウムが好ましい。そして、その塩基の使用量は、化合
物(I-2) に対して1〜5倍モルで使用することができる
が、好ましくは2〜5倍モルであるのがよい。Examples of the base include the inorganic bases described in Synthesis Method 1; sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred. The amount of the base used can be 1 to 5 times mol, preferably 2 to 5 times mol, of the compound (I-2).
【0082】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
50℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度,温度によ
って変化するが、通常0.5〜1時間で行うことができ
る。The reaction temperature is not particularly limited, but it is within the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used, and
50 ° C is preferred. The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can usually be 0.5 to 1 hour.
【0083】化合物(V)は、市販品を使用することが
できる。As the compound (V), commercially available products can be used.
【0084】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-3) は、反応終了後、抽出,濃縮,濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶,各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。Target compound produced as described above
After completion of the reaction, (I-3) can be subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration, filtration, etc., and if necessary, can be appropriately purified by a known means such as recrystallization or various chromatography.
【0085】化合物(I-3) としては、例えば、表2〜1
8中に示した化合物3,10,18,46,47,5
2,53,58,61,63,67,69,74,7
8,82,87,91,95,99,114,120,
126,130などに対応した各置換基の種類からなる
各化合物(I-3) 〔化合物(I-3) 3,(I-3) 10,(I-3) 18,
(I-3) 46 ,(I-3) 47,(I-3) 52,(I-3) 53 ,(I-3)
58,(I-3) 61,(I-3) 63 ,(I-3) 67 ,(I-3) 69,(I-3)
74,(I-3) 78 ,(I-3) 82,(I-3) 87, (I-3) 91,(I-3)
9 5 ,(I-3) 99,(I-3)114,(I-3)120 ,(I-3)126,(I-
3)130,(I-3)134,(I-3)140などと称する。例えば、こ
の化合物(I-3)3とは化合物(I)で示される式における
R1 が水酸基,R2 がメチル基,(R3)n が4−OCH
F2 であることを意味する。〕を挙げることができる。Examples of the compound (I-3) are shown in Tables 2 to 1
Compounds 3, 10, 18, 46, 47, 5 shown in 8
2,53,58,61,63,67,69,74,7
8, 82, 87, 91, 95, 99, 114, 120,
Compounds (I-3) [compounds (I-3) 3 , (I-3) 10 , (I-3) 18 ,
(I-3) 46 , (I-3) 47 , (I-3) 52 , (I-3) 53 , (I-3)
58 , (I-3) 61 , (I-3) 63 , (I-3) 67 , (I-3) 69 , (I-3)
74 , (I-3) 78 , (I-3) 82 , (I-3) 87 , (I-3) 91 , (I-3)
9 5 , (I-3) 99 , (I-3) 114 , (I-3) 120 , (I-3) 126 , (I-
3) 130 , (I-3) 134 , (I-3) 140, etc. For example, the compound (I-3) 3 is represented by the compound (I), wherein R 1 is a hydroxyl group, R 2 is a methyl group, and (R 3 ) n is 4-OCH.
It means F 2 . ] Can be mentioned.
【0086】(合成法4) 化合物(I-4) 〔化合物(I)におけるR1 がフッ素原子
である化合物〕の合成は、通常、化合物(I-3) とフッ素
化剤とを溶媒中又は無溶媒中で反応させることによって
行うことができる。(Synthesis Method 4) Compound (I-4) [Compound (I) wherein R 1 is a fluorine atom] is usually synthesized by mixing Compound (I-3) and a fluorinating agent in a solvent or It can be carried out by reacting in the absence of solvent.
【0087】[0087]
【化20】 [Chemical 20]
【0088】(式中、R2 ,R3 及びnは前記の記載と
同義である。)溶媒としては、合成法1に記載した塩素
化された又はされていない芳香族,脂肪族,脂環式の炭
化水素類、エーテル類、及び前記溶媒の混合物を挙げる
ことができる。そして、その溶媒の使用量は、化合物(I
-3) の濃度が5〜80重量%の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-3) の
濃度が10〜70重量%になるようにして使用するのが
よい。(In the formula, R 2 , R 3 and n have the same meanings as described above.) As the solvent, the chlorinated or non-chlorinated aromatic, aliphatic or alicyclic ring described in Synthesis Method 1 can be used. Mention may be made of hydrocarbons of the formula, ethers, and mixtures of said solvents. The amount of the solvent used is the compound (I
-3) can be used in a concentration range of 5 to 80% by weight, but it is preferable to use the compound (I-3) in a concentration of 10 to 70% by weight. Is good.
【0089】フッ素化剤としては、次式;The fluorinating agent is represented by the following formula;
【0090】[0090]
【化21】 [Chemical 21]
【0091】で示されるジエチルアミノサルファートリ
フルオライド(DAST)などを使用することができ
る。そして、その使用量は、化合物(I-3) に対して1〜
5倍モルで使用することがきるが、好ましくは1〜2倍
モルであるのがよい。For example, diethylaminosulfur trifluoride (DAST) represented by can be used. And, the usage amount is 1 to the compound (I-3).
Although it can be used in a 5-fold molar amount, it is preferably in a 1- to 2-fold molar amount.
【0092】反応温度は、特に限定されないが、氷冷温
度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室
温〜40℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度,温度
によって変化するが、通常0.3〜2時間で行うことが
できる。The reaction temperature is not particularly limited, but is within a temperature range from the ice cooling temperature to the boiling point of the solvent used or less, preferably room temperature to 40 ° C. The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can be usually 0.3 to 2 hours.
【0093】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-3) は、反応終了後、抽出,濃縮,濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶,各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。Target compound produced as described above
After completion of the reaction, (I-3) can be subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration, filtration, etc., and if necessary, can be appropriately purified by a known means such as recrystallization or various chromatography.
【0094】化合物(I-4) としては、例えば、表2〜1
8中に示した化合物4,11,19,48,49,5
4,55,59,62,64,70,71,75,7
9,83,88,92,96,100,102〜11
1,115〜117,121〜123,127〜12
9,131などに対応した各置換基の種類からなる各化
合物(I-4) 〔化合物(I-4) 4,(I-4) 11,(I-4) 19,(I-4)
48 ,(I-4) 49,(I-4) 54,(I-4) 55 ,(I-4) 59,(I-
4) 62,(I-4) 64 ,(I-4) 70 ,(I-4) 71,(I-4) 75,(I-
4) 79 ,(I-4) 83,(I-4) 88,(I-4) 92 ,(I-4) 96,(I-
4) 100 ,(I-4) 102 〜 (I-4) 111,(I-4) 115〜 (I-4)
117,(I-4) 121〜 (I-4) 123,(I-4) 127〜 (I-4) 1 29,
(I-4) 131,(I-4) 135〜 (I-4) 137,(I-4) 141〜 (I-4)
143, などと称する。例えば、この化合物(I-4)4とは化
合物(I)で示される式におけるR1 がフッ素原子,R
2 がメチル基,(R3)n が4−OCHF2 であることを
意味する。〕を挙げることができる。Examples of the compound (I-4) are shown in Tables 2-1.
Compounds 4, 11, 19, 48, 49, 5 shown in 8
4,55,59,62,64,70,71,75,7
9, 83, 88, 92, 96, 100, 102-11
1,115-117, 121-123, 127-12
Each compound (I-4) consisting of each substituent type corresponding to 9,131, etc. [Compound (I-4) 4 , (I-4) 11 , (I-4) 19 , (I-4)
48 , (I-4) 49 , (I-4) 54 , (I-4) 55 , (I-4) 59 , (I-
4) 62 , (I-4) 64 , (I-4) 70 , (I-4) 71 , (I-4) 75 , (I-
4) 79 , (I-4) 83 , (I-4) 88 , (I-4) 92 , (I-4) 96 , (I-
4) 100 , (I-4) 102 ~ (I-4) 111 , (I-4) 115 ~ (I-4)
117 , (I-4) 121 ~ (I-4) 123 , (I-4) 127 ~ (I-4) 1 29 ,
(I-4) 131 , (I-4) 135 ~ (I-4) 137 , (I-4) 141 ~ (I-4)
143 , etc. For example, this compound (I-4) 4 means that R 1 in the formula represented by the compound (I) is a fluorine atom, R
2 means a methyl group and (R 3 ) n is 4-OCHF 2 . ] Can be mentioned.
【0095】(合成法5) 化合物(I-5) 〔化合物(I)におけるR1 が低級アルコ
キシ基又は低級アルキルチオ基である化合物〕の合成
は、通常、化合物(I-1) と化合物(VI)とを溶媒中又は
無溶媒中で反応させることによって行うことができる
が、反応を促進させるために塩基の存在下で反応させる
ことが好ましい。(Synthesis Method 5) Compound (I-5) [a compound in which R 1 in compound (I) is a lower alkoxy group or a lower alkylthio group] is usually synthesized by compound (I-1) and compound (VI It can be carried out by reacting with) in a solvent or without solvent, but it is preferable to react in the presence of a base in order to promote the reaction.
【0096】[0096]
【化22】 [Chemical formula 22]
【0097】(式中、R2 ,R3 ,R4 ,R6 ,Y及び
nは前記の記載と同義である。)溶媒としては、合成法
1に記載の溶媒を挙げることがきる。そして、その溶媒
の使用量は、化合物(I-1) の濃度が5〜80重量%の濃
度範囲になるようにして使用することができるが、好ま
しくは化合物(I-1) の濃度が10〜70重量%になるよ
うにして使用するのがよい。(In the formula, R 2 , R 3 , R 4 , R 6 , Y and n have the same meanings as described above.) Examples of the solvent include the solvents described in Synthesis Method 1. The amount of the solvent used can be such that the concentration of the compound (I-1) is in the concentration range of 5 to 80% by weight, but the concentration of the compound (I-1) is preferably 10. It is advisable to use it in an amount of 70% by weight.
【0098】塩基としては、合成法1に記載した塩基を
挙げることができるが、好ましくは無機塩基がよい。そ
して、その塩基の使用量は、化合物(I-1) に対して1〜
5倍モルで使用することができるが、好ましくは1〜3
倍モルであるのがよい。Examples of the base include the bases described in Synthesis Method 1, but inorganic bases are preferable. And, the amount of the base used is 1 to the compound (I-1).
It can be used in a 5-fold molar amount, but is preferably 1 to 3
It is preferable that the molar ratio is double.
【0099】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
60℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度,温度によ
って変化するが、通常0.3〜2時間で行うことができ
る。The reaction temperature is not particularly limited, but it is within the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent to be used, or from room temperature to
60 ° C is preferred. The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can be usually 0.3 to 2 hours.
【0100】化合物(VI)の使用量は、化合物(I-1) に
対して化合物(VI)が1〜5倍モルであるが、好ましく
は1〜2倍モルであるのがよい。化合物(VI)は、市販
品を使用することができる。The compound (VI) is used in an amount of 1 to 5 times, preferably 1 to 2 times the molar amount of the compound (VI) with respect to the compound (I-1). As the compound (VI), a commercially available product can be used.
【0101】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-5) は、反応終了後、抽出,濃縮,濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶,各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。Target compound produced as described above
After completion of the reaction, (I-5) can be subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration, and can be appropriately purified by a known means such as recrystallization and various chromatography if necessary.
【0102】化合物(I-5) としては、例えば、表2〜1
8中に示した化合物6,7,13,14,21,22な
どに対応した各置換基の種類からなる各化合物(I-5)
〔化合物(I-5) 6,(I-5) 7,(I-5)13,(I-5)14,(I-5)21,(I
-5)22 などと称する。例えば、この化合物(I-5)6とは化
合物(I)で示される式におけるR1 がメトキシ基,R
2 がメチル基,(R3)n が4−OCHF2 であることを
意味する。〕を挙げることができる。Examples of the compound (I-5) are shown in Tables 2 to 1
Compounds 6,7,13,14,21,22 shown in 8
Each compound (I-5) consisting of the kind of each corresponding substituent
(Compound (I-5)6, (I-5)7, (I-5)13, (I-5)14, (I-5)twenty one, (I
-Five)twenty twoAnd so on. For example, this compound (I-5)6And
R in the formula represented by compound (I)1Is a methoxy group, R
2Is a methyl group, (R3)nIs 4-OCHF2That is
means. ] Can be mentioned.
【0103】(合成法6) 化合物(I-4) 〔化合物(I)におけるR1 がフッ素原子
である化合物〕の合成は、合成法4の他にも、化合物(I
-1) と化合物(VII) とを溶媒中又は無溶媒中で反応させ
ることによって行うことができる。(Synthesis Method 6) Compound (I-4) [Compound (I) wherein R 1 is a fluorine atom] can be synthesized by the same method as in Synthesis Method 4
-1) and compound (VII) can be carried out by reacting with or without a solvent.
【0104】[0104]
【化23】 [Chemical formula 23]
【0105】(式中、R2 ,R3 ,R4 ,M及びnは前
記の記載と同義である。)溶媒としては、N,N−ジメ
チルホルムアミド,N,N−ジメチルアセトアミドなど
のようなアミド剤;1,3−ジメチル−2−イミダゾリ
ン;ジメチルスルホキシド;スルホラン;前記溶媒の混
合物などを挙げることができる。(In the formula, R 2 , R 3 , R 4 , M and n have the same meanings as described above.) Examples of the solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and the like. Examples include amide agents; 1,3-dimethyl-2-imidazoline; dimethyl sulfoxide; sulfolane; and mixtures of the above solvents.
【0106】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
1) の濃度が5〜80重量%の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-1) の
濃度が10〜70重量%になるようにして使用するのが
よい。The amount of the solvent used is the compound (I-
The compound (1) can be used in a concentration range of 5 to 80% by weight, but it is preferable to use the compound (I-1) in a concentration of 10 to 70% by weight. Good.
【0107】化合物(VII) としては、アルカリ金属フッ
素化合物が挙げられるが、好ましくはセシウムフルオラ
イド,ポタシウムフルオライドなどがよい。Examples of the compound (VII) include alkali metal fluorine compounds, preferably cesium fluoride and potassium fluoride.
【0108】そして、その使用量は、化合物(I-1) に対
して1〜5倍モルで使用することがきるが、好ましくは
1.2〜3倍モルであるのがよい。The amount of the compound used can be 1 to 5 times mol, preferably 1.2 to 3 times mol, of the compound (I-1).
【0109】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
40℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度,温度によ
って変化するが、通常1〜8時間で行うことができる。The reaction temperature is not particularly limited, but it is within the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent to be used, or from room temperature to
40 ° C. is preferred. The reaction time varies depending on the above-mentioned concentration and temperature, but can be usually 1 to 8 hours.
【0110】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-4) は、反応終了後、抽出,濃縮,濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶,各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。Target compound produced as described above
After completion of the reaction, (I-4) can be subjected to usual post-treatments such as extraction, concentration and filtration, and can be appropriately purified by a known means such as recrystallization and various chromatography if necessary.
【0111】化合物(I-4) としては、合成法4に記載し
た各化合物を挙げることができる。As the compound (I-4), the compounds described in Synthesis Method 4 can be mentioned.
【0112】本発明の化合物(I)で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
(ウンカ類,ヨコバイ類,アブラムシ類,コナジラミ類
など)、鱗翅目(ヨトウムシ類,コナガ,ハマキムシ
類,メイガ類,シンクイムシ類,モンシロチョウな
ど)、鞘翅目(ゴミムシダマシ類,ゾウムシ類,ハムシ
類,コガネムシ類など)、ダニ目(ハダニ科のミカンハ
ダニ,ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニな
ど)〕、衛生害虫(例えば、ハエ,カ,ゴキブリな
ど)、貯穀害虫(コクストモドキ類,マメゾウムシ類な
ど)、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュ
ウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原
菌(例えば、コムギ赤さび病,大麦うどんこ病,キュウ
リべと病、イネいもち病、トマト疫病など)を挙げるこ
とができる。The pests which can be controlled by the compound (I) of the present invention include agricultural and horticultural pests [for example, Hemiptera (Plants, leafhoppers, aphids, whiteflies, etc.), Lepidoptera (Beetle beetles). , Diamondback moth, leaf beetle, leaf moth, scabbard beetle, etc.), Coleoptera (Galloridae, Weevil, Chrysomelidae, Chafer, etc.) )], Sanitary pests (for example, flies, mosquitoes, cockroaches, etc.), stored-grain pests (Beetle beetles, bean weevils, etc.), root-knot nematodes, pine wood nematodes, and ticks, and agro-horticultural pathogens ( For example, wheat leaf rust, barley powdery mildew, cucumber downy mildew, rice blast, toma Epidemics, etc.) can be mentioned.
【0113】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺センチュウ・殺菌効果を有しており、化合物
(I)の1種以上を有効成分として含有するものであ
る。化合物(I)は、単独で使用することもできるが、
通常は常法によって、担体,界面活性剤,分散剤,補助
剤などを配合(例えば、粉剤,乳剤,微粒剤,粒剤,水
和剤,油性の懸濁液,エアゾールなどの組成物として調
製する)して使用することが好ましい。The pest control agent of the present invention is used for the remarkable insecticidal
It has acaricidal, nematicidal and bactericidal effects and contains one or more compounds (I) as active ingredients. Compound (I) can be used alone,
Usually, a carrier, a surfactant, a dispersant, an auxiliary agent, etc. are prepared by a conventional method (eg, a powder, an emulsion, a fine granule, a granule, a wettable powder, an oily suspension, a composition such as an aerosol). It is preferable to use.
【0114】担体としては、例えば、タルク,ベントナ
イト,クレー,カオリン,ケイソウ土,ホワイトカーボ
ン,バーミキュライト,消石灰,ケイ砂,硫安,尿素な
どの固体担体;炭化水素(ケロシン,鉱油など)、芳香
族炭化水素(ベンゼン,トルエン,キシレンなど)、塩
素化炭化水素(クロロホルム,四塩化炭素など)、エー
テル類(ジオキサン,テトラヒドロフランなど)、ケト
ン類(アセトン,シクロヘキサノン,イソホロンな
ど)、エステル類(酢酸エチル,エチレングリコールア
セテート,マレイン酸ジブチルなど)、アルコール類
(メタノール,n−ヘキサノール,エチレングリコール
など)、極性溶媒(ジメチルホルムアミド,ジメチルス
ルホキシドなど)、水などの液体担体;空気,窒素,炭
酸ガス,フレオンなどの気体担体(この場合には、混合
噴射することができる)などを挙げることがでる。Examples of the carrier include solid carriers such as talc, bentonite, clay, kaolin, diatomaceous earth, white carbon, vermiculite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, and urea; hydrocarbons (kerosene, mineral oil, etc.), aromatic carbonization. Hydrogen (benzene, toluene, xylene, etc.), chlorinated hydrocarbons (chloroform, carbon tetrachloride, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketones (acetone, cyclohexanone, isophorone, etc.), esters (ethyl acetate, ethylene) Liquid carriers such as glycol acetate, dibutyl maleate, etc.), alcohols (methanol, n-hexanol, ethylene glycol, etc.), polar solvents (dimethylformamide, dimethylsulfoxide, etc.), water; air, nitrogen, carbon dioxide, freon, etc. Body carrier (in this case, can be mixed injection) out and the like.
【0115】本剤の動植物への付着,吸収の向上,薬剤
の分散,乳化,展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類,アルキルスルホン酸塩,リグニンス
ルホン酸塩,ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス,ポリエチレングリコール,アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。Examples of surfactants and dispersants that can be used to improve the performance of the present agent such as adhesion to animals and plants, absorption improvement, drug dispersion, emulsification, and spread include, for example, alcohol sulfates and alkyls. Examples thereof include sulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene glycol ether and the like. In order to improve the properties of the preparation, for example, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, gum arabic or the like can be used as an auxiliary agent.
【0116】本剤の製造では、前記の担体,界面活性
剤,分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物(I)を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常1〜50重量%,粉剤では通常0.3
〜25重量%,水和剤では通常1〜90重量%,粒剤で
は通常0.5〜5重量%,油剤では通常0.5〜5重量
%,エアゾールでは通常0.1〜5重量%である。In the preparation of the present agent, the above-mentioned carrier, surfactant, dispersant and auxiliary agent can be used alone or in suitable combination according to the purpose.
The concentration of the active ingredient in the case where the compound (I) of the present invention is formulated is usually 1 to 50% by weight in an emulsion and 0.3 in a powder.
25% by weight, usually 1 to 90% by weight for wettable powders, usually 0.5 to 5% by weight for granules, usually 0.5 to 5% by weight for oils, usually 0.1 to 5% by weight for aerosols. is there.
【0117】これらの製剤を適当な濃度に希釈して、そ
れぞれの目的に応じて、植物茎葉,土壌,水田の水面に
散布するか、又は直接施用することによって各種の用途
に供することができる。These formulations can be diluted to an appropriate concentration and sprayed on the plant foliage, soil, water surface of paddy fields or directly applied for various purposes according to the purpose.
【0118】[0118]
【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。 参考例1〔原料化合物(II)の合成〕 (1) 6−(1−クロロエチル)−4,5−ジクロロピリ
ミジン〔化合物(II-1)〕の合成 4,5−ジクロロ−6−エチルピリミジン(270g)
をジクロロメタン(750ml)に溶解し、30〜35
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを2時間吹き込んだ。反応
液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガスを除
いた。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
減圧蒸留することによって淡黄色の液体である目的物を
240g得た。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and examples. It should be noted that these examples do not limit the scope of the present invention. Reference Example 1 [Synthesis of starting compound (II)] (1) Synthesis of 6- (1-chloroethyl) -4,5-dichloropyrimidine [Compound (II-1)] 4,5-dichloro-6-ethylpyrimidine ( 270g)
Is dissolved in dichloromethane (750 ml), 30-35
Chlorine gas was blown in for 2 hours while being heated to ℃ and stirred. Nitrogen gas was blown into the reaction solution to remove excess chlorine gas dissolved therein. Then, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was distilled under reduced pressure to obtain 240 g of a target product which was a pale yellow liquid.
【0119】(2) 4,5−ジクロロ−6−(1−フルオ
ロエチル)ピリミジン〔化合物(II-4)〕の合成 6−(1−ヒドロキシエチル)−4,5−ジクロロピリ
ミジン(2.1g)をジクロロメタン(15ml)に溶
解し、氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフ
ルオライド(2.0g)を滴下し、さらに1時間室温で
攪拌して反応を完結した。反応液に冷水(20ml)を
加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲル
C−200、クロロホルム溶出)で精製することによっ
て、淡黄色油状の液体である目的物を1.3g得た。(2) Synthesis of 4,5-dichloro-6- (1-fluoroethyl) pyrimidine [compound (II-4)] 6- (1-hydroxyethyl) -4,5-dichloropyrimidine (2.1 g) Was dissolved in dichloromethane (15 ml), diethylaminosulfur trifluoride (2.0 g) was added dropwise under ice cooling and stirring, and the reaction was completed by stirring at room temperature for 1 hour. Cold water (20 ml) was added to the reaction solution, the dichloromethane layer was separated, washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. Then, the solvent was distilled off under reduced pressure,
The obtained residue was purified by column chromatography (Wako Gel C-200, eluted with chloroform) to obtain 1.3 g of the desired product as a pale yellow oily liquid.
【0120】(物性) ・b.p.229〜231℃ ・ 1H−NMR(CDCl3 ) δppm 1.64〜1.81(d−d,3H)、5.84〜6.
19(d−q,1H)、8.92(s,1H)(Physical properties) b. p. 229~231 ℃ · 1 H-NMR ( CDCl 3) δppm 1.64~1.81 (d-d, 3H), 5.84~6.
19 (dq, 1H), 8.92 (s, 1H)
【0121】(3) 5−クロロ−4−フルオロ−6−(1
−フルオロエチル)ピリミジン〔化合物(II-5)〕の合成 4,5−ジクロロ−6−(1−フルオロエチル)ピリミ
ジン(1.3g)をN,N−ジメチルホルムアミド(1
0ml)に溶解し、セシウムフルオライド(4.0g)
を加え、室温で1時間半攪拌して反応を完結した。反応
液に冷水(10ml)を加え、分離した油状物をトルエ
ンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー(ワコーゲルC−200、クロロホ
ルム溶出)で精製することによって、淡黄色油状の液体
である目的物を1.0g得た。(3) 5-chloro-4-fluoro-6- (1
Synthesis of -Fluoroethyl) pyrimidine [Compound (II-5)] 4,5-Dichloro-6- (1-fluoroethyl) pyrimidine (1.3 g) was added to N, N-dimethylformamide (1
0 ml) and dissolved in cesium fluoride (4.0 g)
Was added and stirred at room temperature for 1 hour and a half to complete the reaction. Cold water (10 ml) was added to the reaction solution, the separated oily substance was extracted with toluene, washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate.
Then, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with chloroform) to obtain 1.0 g of a target product as a pale yellow oily liquid.
【0122】(物性) ・b.p.192〜194℃ ・ 1H−NMR(CDCl3 ) δppm 1.66〜1.82(d−d,3H)、5.85〜6.
21(d−q,1H)、8.83(s,1H)(Physical properties) b. p. 192~194 ℃ · 1 H-NMR ( CDCl 3) δppm 1.66~1.82 (d-d, 3H), 5.85~6.
21 (dq, 1H), 8.83 (s, 1H)
【0123】(4) 6−(1−アセトキシエチル)−4,
5−ジクロロピリミジン〔化合物(II-6)〕の合成 6−(1−クロロエチル)−4,5−ジクロロピリミジ
ン(10.2g)をN,N−ジメチルホルムアミド(1
50ml)に溶解し、酢酸カリウム(12.0g)と炭
酸カリウム(3.0g)を加え、約60℃で3時間攪拌
した。反応液に水(200ml)を加え、分離する油状
物をトルエンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−20
0、トルエン:酢酸エチル=10:1溶出)で精製する
ことによって、淡黄色の液体である目的物を5.2g得
た。(4) 6- (1-acetoxyethyl) -4,
Synthesis of 5-dichloropyrimidine [Compound (II-6)] 6- (1-chloroethyl) -4,5-dichloropyrimidine (10.2 g) was added to N, N-dimethylformamide (1
50 ml), potassium acetate (12.0 g) and potassium carbonate (3.0 g) were added, and the mixture was stirred at about 60 ° C. for 3 hours. Water (200 ml) was added to the reaction solution, the separated oily substance was extracted with toluene, washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate. Then, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was subjected to column chromatography (Wakogel C-20
0, toluene: ethyl acetate = 10: 1 elution) to obtain 5.2 g of the desired product as a pale yellow liquid.
【0124】(物性) ・ 1H−NMR(CDCl3 ) δppm 1.55〜1.62(d,3H)、2.15(s,3
H)、6.00〜6.12(q,1H)、8.84
(s,1H)(Physical properties) 1 H-NMR (CDCl 3 ) δppm 1.55 to 1.62 (d, 3H), 2.15 (s, 3)
H), 6.00 to 6.12 (q, 1H), 8.84
(S, 1H)
【0125】(5) 4,5−ジクロロ−6−(1−ヒドロ
キシエチル)ピリミジン〔化合物(II-7)〕の合成 6−(1−アセトキシエチル)−4,5−ジクロロピリ
ミジン(4.0g)をテトラヒドロフラン(50ml)
に溶解し、攪拌下に1N−水酸化ナトリウム水溶液(3
0ml)をゆっくりと滴下した。滴下後、更に1時間室
温で攪拌し、反応を完結した。次いで、酢酸エチルで目
的物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減
圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー(ワコーゲルC−200、トルエン:酢酸
エチル=5:1溶出)で精製することによって、淡黄色
の液体である目的物を2.8g得た。(5) Synthesis of 4,5-dichloro-6- (1-hydroxyethyl) pyrimidine [Compound (II-7)] 6- (1-acetoxyethyl) -4,5-dichloropyrimidine (4.0 g) ) To tetrahydrofuran (50 ml)
Dissolved in 1N-sodium hydroxide aqueous solution (3
0 ml) was slowly added dropwise. After the dropping, the reaction was completed by further stirring for 1 hour at room temperature. Then, the desired product was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 5: 1) to obtain 2.8 g of the desired product as a pale yellow liquid.
【0126】(物性) ・ 1H−NMR(CDCl3 ) δppm 1.47〜1.52(d,3H)、3.76〜3.85
(d,1H)、5.17〜5.25(m,1H)、8.
88(s,1H)(Physical properties) 1 H-NMR (CDCl 3 ) δppm 1.47 to 1.52 (d, 3H), 3.76 to 3.85
(D, 1H), 5.17 to 5.25 (m, 1H), 8.
88 (s, 1H)
【0127】(6) 表1中のその他の原料化合物(II)の
合成 前記(1) 〜(5) と同様の方法で、表1中のその他の原料
化合物(II)を合成した。(6) Synthesis of Other Starting Compounds (II) in Table 1 Other starting compounds (II) in Table 1 were synthesized by the same method as in the above (1) to (5).
【0128】[0128]
【表1】 [Table 1]
【0129】実施例1〔化合物(I)の合成〕 参考例1で得た原料化合物(II)を用いて、目的化合物
(I)を合成した。 (1)5−クロロ−6−(1−クロロエチル)−4−〔1
−(4−ジフルオロメトキシフェニル)エチルアミノ〕
ピリミジン(化合物1)の合成 1−(4−ジフルオロメトキシフェニル)エチルアミン
(3.8g)とトリエチルアミン(2.3g)とをトル
エン(50ml)に溶解し、6−(1−クロロエチル)
−4,5−ジクロロピリミジン(3.5g)を加え、5
時間加熱還流した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去
し、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲ
ルC−200,トルエン:酢酸エチル=9:1溶出)で
精製することによって、無色油状液である目的化合物を
5.8g得た。Example 1 [Synthesis of Compound (I)] The target compound (I) was synthesized using the starting compound (II) obtained in Reference Example 1. (1) 5-chloro-6- (1-chloroethyl) -4- [1
-(4-Difluoromethoxyphenyl) ethylamino]
Synthesis of pyrimidine (Compound 1) 1- (4-Difluoromethoxyphenyl) ethylamine (3.8 g) and triethylamine (2.3 g) were dissolved in toluene (50 ml) to give 6- (1-chloroethyl).
Add 4,5-dichloropyrimidine (3.5 g) and add 5
Heated to reflux for hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, the target compound was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, toluene: ethyl acetate = 9: 1 elution) to obtain 5.8 g of the target compound as a colorless oily liquid.
【0130】(2)6−(1−アセトキシエチル)−5−
クロロ−4−〔1−(4−ジフルオロメトキシフェニ
ル)エチルアミノ〕ピリミジン(化合物2)の合成 5−クロロ−6−(1−クロロエチル)−4−〔1−
(4−ジフルオロメトキシフェニル)エチルアミノ〕ピ
リミジン(3.1g)を酢酸(50ml)に溶解し、次
いで、酢酸カリウム(3.0g)と炭酸カリウム(3.
0g)とを加え、30時間加熱還流した。反応終了後、
減圧下で溶媒を留去し、水を加え、酢酸エチルで目的化
合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−2
00,トルエン:酢酸エチル=3:1溶出)で精製する
ことによって、無色油状液である目的化合物を2.7g
得た。(2) 6- (1-acetoxyethyl) -5-
Synthesis of chloro-4- [1- (4-difluoromethoxyphenyl) ethylamino] pyrimidine (Compound 2) 5-chloro-6- (1-chloroethyl) -4- [1-
(4-Difluoromethoxyphenyl) ethylamino] pyrimidine (3.1 g) was dissolved in acetic acid (50 ml), then potassium acetate (3.0 g) and potassium carbonate (3.
0 g) was added and the mixture was heated under reflux for 30 hours. After the reaction,
The solvent was distilled off under reduced pressure, water was added, and the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wako Gel C-2
00, toluene: ethyl acetate = 3: 1 elution) to obtain 2.7 g of the target compound as a colorless oily liquid.
Obtained.
【0131】(3)5−クロロ−6−(1−ヒドロキシエ
チル)−4−〔1−(4−ジフルオロメトキシフェニ
ル)エチルアミノ〕ピリミジン(化合物3)の合成 6−エトキシ−(1−アセトキシエチル)−5−クロロ
−4−〔1−(4−ジフルオロメトキシフェニル)エチ
ルアミノ〕ピリミジン(2.0g)をエタノール溶液
(エタノールと10%水酸化ナトリウム水溶液の1:1
混合液。20ml)に溶解し、室温で3時間攪拌した。
反応終了後、減圧下でエタノールを留去し、酢酸エチル
で目的化合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲ
ルC−200,トルエン:酢酸エチル=1:1溶出)で
精製することによって、無色油状液である目的化合物を
1.6g得た。(3) Synthesis of 5-chloro-6- (1-hydroxyethyl) -4- [1- (4-difluoromethoxyphenyl) ethylamino] pyrimidine (Compound 3) 6-ethoxy- (1-acetoxyethyl ) -5-Chloro-4- [1- (4-difluoromethoxyphenyl) ethylamino] pyrimidine (2.0 g) in ethanol solution (1: 1 of ethanol and 10% aqueous sodium hydroxide solution).
Mixture. 20 ml) and stirred at room temperature for 3 hours.
After completion of the reaction, ethanol was distilled off under reduced pressure, and the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, toluene: ethyl acetate = 1: 1 eluted) to obtain 1.6 g of the target compound as a colorless oily liquid.
【0132】(4)5−クロロ−6−(1−フルオロエチ
ル)−4−〔1−(4−ジフルオロメトキシフェニル)
エチルアミノ〕ピリミジン(化合物4)の合成 5−クロロ−6−(1−ヒドロキシエチル)−4−〔1
−(4−ジフルオロメトキシフェニル)エチルアミノ〕
ピリミジン(1.0g)をジクロロメタン(30ml)
に溶解し、氷冷下にジエチルアミノサルファートリフル
オライド(0.4g)を滴下し、室温で1時間攪拌し
た。反応終了後、氷水(30ml)を加え、クロロホル
ムで目的化合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコ
ーゲルC−200,トルエン:酢酸エチル=1:1溶
出)で精製することによって、無色油状液である目的化
合物を0.6g得た。(4) 5-chloro-6- (1-fluoroethyl) -4- [1- (4-difluoromethoxyphenyl)
Synthesis of ethylamino] pyrimidine (Compound 4) 5-chloro-6- (1-hydroxyethyl) -4- [1
-(4-Difluoromethoxyphenyl) ethylamino]
Pyrimidine (1.0 g) in dichloromethane (30 ml)
, Diethylaminosulfur trifluoride (0.4 g) was added dropwise under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After the reaction was completed, ice water (30 ml) was added, and the target compound was extracted with chloroform. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The oily substance thus obtained was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 1: 1) to obtain 0.6 g of a target compound as a colorless oily liquid.
【0133】(5)5−クロロ−6−(1−メトキシエチ
ル)−4−(1−フェニルエチルアミノ)ピリミジン
(化合物21)の合成 5−クロロ−6−(1−クロロエチル)−4−(1−フ
ェニルエチルアミノ)ピリミジン(1.11g)をメタ
ノール(20ml)に溶解し、次いで、ナトリウムメト
キシド28%メタノール溶液(1.3g)を加え、60
℃で13時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留
去し、水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。
この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムク
ロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,トルエン:
酢酸エチル=10:1溶出)で精製することによって、
無色油状液である目的化合物を0.92g得た。(5) Synthesis of 5-chloro-6- (1-methoxyethyl) -4- (1-phenylethylamino) pyrimidine (Compound 21) 5-chloro-6- (1-chloroethyl) -4- ( 1-Phenylethylamino) pyrimidine (1.11 g) was dissolved in methanol (20 ml), then sodium methoxide 28% methanol solution (1.3 g) was added, and 60
The mixture was stirred at 0 ° C for 13 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, water was added, and the target compound was extracted with ethyl acetate.
The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wakogel C-200, toluene:
Ethyl acetate = 10: 1 elution)
0.92 g of the target compound was obtained as a colorless oily liquid.
【0134】(6)5−クロロ−6−(1−メチルチオエ
チル)−4−(1−フェニルエチルアミノ)ピリミジン
(化合物22)の合成 5−クロロ−6−(1−クロロエチル)−4−(1−フ
ェニルエチルアミノ)ピリミジン(1.20g)をメタ
ノール(30ml)に溶解し、次いで、メタンチオール
ナトリウム塩15%水溶液(2.89g)を加え、室温
で3時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去
し、水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。こ
の抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー(ワコーゲルC−200,トルエン溶
出)で精製することによって、無色油状液である目的化
合物を0.8g得た。(6) Synthesis of 5-chloro-6- (1-methylthioethyl) -4- (1-phenylethylamino) pyrimidine (Compound 22) 5-chloro-6- (1-chloroethyl) -4- ( 1-Phenylethylamino) pyrimidine (1.20 g) was dissolved in methanol (30 ml), then a 15% aqueous solution of sodium methanethiol salt (2.89 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, water was added, and the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene) to obtain 0.8 g of the target compound as a colorless oily liquid.
【0135】(7)4−ベンジルアミノ−5−クロロ−6
−(1−フルオロエチル)ピリミジン(化合物48)の
合成 4−ベンジルアミノ−5−クロロ−6−(1−クロロエ
チル)ピリミジン(2.8g)をN,N−ジメチルホル
ムアミド(30ml)に溶解し、セシウムフルオライド
(3.0g)を加え、120〜140℃で12時間攪拌
した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エチルで目
的化合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC
−200,トルエン:酢酸エチル=9:1溶出)で精製
することによって、無色油状液である目的化合物を1.
3g得た。(7) 4-benzylamino-5-chloro-6
Synthesis of-(1-fluoroethyl) pyrimidine (Compound 48) 4-Benzylamino-5-chloro-6- (1-chloroethyl) pyrimidine (2.8 g) was dissolved in N, N-dimethylformamide (30 ml), Cesium fluoride (3.0 g) was added, and the mixture was stirred at 120 to 140 ° C. for 12 hours. After completion of the reaction, water was added, and then the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wako Gel C
-200, toluene: ethyl acetate = 9: 1 elution) to give 1.1 of the target compound as a colorless oily liquid.
3 g was obtained.
【0136】(8)5−クロロ−6−(1−フルオロエチ
ル)−4−〔1−(4−クロロフェニル)シクロプロピ
ルメチルアミノ〕ピリミジン(化合物83)の合成 1−(4−クロロフェニル)シクロプロピルメチルアミ
ン(1.8g)とトリエチルアミン(1.3g)とをト
ルエン(30ml)に溶解し、攪拌下に4,5−ジクロ
ロ−6−(1−フルオロエチル)ピリミジン(2.0
g)を加え、5時間加熱還流した。反応終了後、水を加
え、次いで、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この
抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶
媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー(ワコーゲルC−200,トルエン:酢酸
エチル=8:1溶出)で精製することによって、無色油
状液である目的化合物を1.8g得た。(8) Synthesis of 5-chloro-6- (1-fluoroethyl) -4- [1- (4-chlorophenyl) cyclopropylmethylamino] pyrimidine (Compound 83) 1- (4-chlorophenyl) cyclopropyl Methylamine (1.8 g) and triethylamine (1.3 g) were dissolved in toluene (30 ml), and 4,5-dichloro-6- (1-fluoroethyl) pyrimidine (2.0
g) was added and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After completion of the reaction, water was added, and then the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oil was purified by column chromatography (Wako Gel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 8: 1) to obtain 1.8 g of the target compound as a colorless oily liquid.
【0137】(9)5−クロロ−6−(1−ヒドロキシエ
チル)−4−〔1−(4−トリフルオロメトキシフェニ
ル)エチルアミノ〕ピリミジン(化合物87)の合成 4−〔1−(4−トリフルオロメトキシフェニル)エチ
ルアミン(2.1g)とトリエチルアミン(1.3g)
とをトルエン(30ml)に溶解し、攪拌下に4,5−
ジクロロ−6−(1−ヒドロキシエチル)ピリミジン
(2.0g)を加え、5時間加熱還流した。反応終了
後、水を加え、次いで、酢酸エチルで目的化合物を抽出
した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカ
ラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,トル
エン:酢酸エチル=10:1溶出)で精製することによ
って、無色油状液である目的化合物を2.4g得た。(9) Synthesis of 5-chloro-6- (1-hydroxyethyl) -4- [1- (4-trifluoromethoxyphenyl) ethylamino] pyrimidine (Compound 87) 4- [1- (4- Trifluoromethoxyphenyl) ethylamine (2.1 g) and triethylamine (1.3 g)
And are dissolved in toluene (30 ml) and stirred under 4,5-
Dichloro-6- (1-hydroxyethyl) pyrimidine (2.0 g) was added and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After completion of the reaction, water was added, and then the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, toluene: ethyl acetate = 10: 1 elution) to obtain 2.4 g of the target compound as a colorless oily liquid.
【0138】(10)6−(1−アセトキシエチル)−5−
クロロ−4−〔1−(4−メチルチオフェニル)エチル
アミノ〕ピリミジン(化合物98)の合成 1−(4−メチルチオフェニル)エチルアミン(1.8
g)とトリエチルアミン(1.3g)とをトルエン(3
0ml)に溶解し、攪拌下に6−(1−アセトキシエチ
ル)−4,5−ジクロロピリミジン(2.4g)を加
え、5時間加熱還流した。反応終了後、水を加え、次い
で、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー(ワコーゲルC−200,トルエン:酢酸エチル=
10:1溶出)で精製することによって、無色油状液で
ある目的化合物を2.8g得た。(10) 6- (1-acetoxyethyl) -5-
Synthesis of chloro-4- [1- (4-methylthiophenyl) ethylamino] pyrimidine (Compound 98) 1- (4-methylthiophenyl) ethylamine (1.8
g) and triethylamine (1.3 g) together with toluene (3
0 ml), 6- (1-acetoxyethyl) -4,5-dichloropyrimidine (2.4 g) was added with stirring, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After completion of the reaction, water was added, and then the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was subjected to column chromatography (Wakogel C-200, toluene: ethyl acetate =
Purification by elution (10: 1) gave 2.8 g of the desired compound as a colorless oily liquid.
【0139】(11)5−クロロ−6−(1−ヒドロキシエ
チル)−4−〔1−(4−メチルチオフェニル)エチル
アミノ〕ピリミジン(化合物99)の合成 6−(1−アセトキシエチル)−5−クロロ−4−〔1
−(4−メチルチオフェニル)エチルアミノ〕ピリミジ
ン(5.5g)をエタノール溶液(エタノールと10%
水酸化ナトリウムの1:1混合液。100ml)に溶解
し、室温で3時間攪拌した。反応終了後、減圧下にエタ
ノールを留去し、次いで、酢酸エチルで目的化合物を抽
出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物を
カラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ト
ルエン:酢酸エチル=1:1溶出)で精製することによ
って、無色結晶である目的化合物を4.7g得た。(11) Synthesis of 5-chloro-6- (1-hydroxyethyl) -4- [1- (4-methylthiophenyl) ethylamino] pyrimidine (Compound 99) 6- (1-acetoxyethyl) -5 -Chloro-4- [1
-(4-Methylthiophenyl) ethylamino] pyrimidine (5.5 g) in ethanol solution (ethanol and 10%
1: 1 mixture of sodium hydroxide. 100 ml) and stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, ethanol was distilled off under reduced pressure, and then the target compound was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 1: 1) to obtain 4.7 g of the target compound as colorless crystals.
【0140】(12)5−クロロ−6−(1−フルオロエチ
ル)−4−〔1−(4−メチルチオフェニル)エチルア
ミノ〕ピリミジン(化合物100)の合成 5−クロロ−6−(1−ヒドロキシエチル)−4−〔1
−(4−メチルチオフェニル)エチルアミノ〕ピリミジ
ン(4.7g)をジクロロメタン(80ml)に溶解
し、氷冷下にジエチルアミノサルファートリフルオライ
ド(2.6g)を滴下し、室温で1時間攪拌した。反応
終了後、氷水(30ml)を加え、クロロホルムで抽出
した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカ
ラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,トル
エン:酢酸エチル=10:1溶出)で精製することによ
って、淡黄色油状物である目的化合物を3.8g得た。(12) Synthesis of 5-chloro-6- (1-fluoroethyl) -4- [1- (4-methylthiophenyl) ethylamino] pyrimidine (Compound 100) 5-chloro-6- (1-hydroxy Ethyl) -4- [1
-(4-Methylthiophenyl) ethylamino] pyrimidine (4.7 g) was dissolved in dichloromethane (80 ml), diethylaminosulfur trifluoride (2.6 g) was added dropwise under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hr. After the reaction was completed, ice water (30 ml) was added, and the mixture was extracted with chloroform. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oil was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with toluene: ethyl acetate = 10: 1) to obtain 3.8 g of the target compound as a pale yellow oil.
【0141】(13)5−クロロ−6−(1−フルオロエチ
ル)−4−〔1−(4−メチルスルフェニルフェニル)
エチルアミノ〕ピリミジン(化合物103)及び5−ク
ロロ−6−(1−フルオロエチル)−4−〔1−(4−
メチルスルホニルフェニル)エチルアミノ〕ピリミジン
(化合物104)の合成 5−クロロ−6−(1−フルオロエチル)−4−〔1−
(4−メチルチオフェニル)エチルアミノ〕ピリミジン
(2.6g)をジクロロメタン(50ml)に溶解し、
メタクロル過安息香酸(1.6g)を加え、室温で1時
間攪拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液を加え、クロロホルムで抽出した。この抽出液を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
(ワコーゲルC−200,酢酸エチル溶出)で精製する
ことによって、無色結晶である目的化合物(化合物10
4)を0.8gと無色ゴム状物である目的化合物(化合
物103)を1.4g得た。(13) 5-chloro-6- (1-fluoroethyl) -4- [1- (4-methylsulfenylphenyl)
Ethylamino] pyrimidine (Compound 103) and 5-chloro-6- (1-fluoroethyl) -4- [1- (4-
Synthesis of Methylsulfonylphenyl) ethylamino] pyrimidine (Compound 104) 5-chloro-6- (1-fluoroethyl) -4- [1-
(4-methylthiophenyl) ethylamino] pyrimidine (2.6 g) was dissolved in dichloromethane (50 ml),
Metachloroperbenzoic acid (1.6 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hr. After completion of the reaction, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added, and the mixture was extracted with chloroform. The extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained oily substance was purified by column chromatography (Wakogel C-200, eluted with ethyl acetate) to give the target compound (compound 10) as colorless crystals.
0.8 g of 4) and 1.4 g of the target compound (compound 103) which is a colorless rubbery substance were obtained.
【0142】(14)その他の目的化合物(I)の合成 前記(1) 〜(13)に記載の方法に準じて、その他の目的化
合物(I)を合成した。以上のようにして合成した化合
物を表2〜19に示し、化合物4,10,103,11
1及び122の物性を表20に示す。(14) Synthesis of Other Target Compound (I) Other target compound (I) was synthesized according to the method described in (1) to (13) above. The compounds synthesized as described above are shown in Tables 2 to 19, and the compounds 4, 10, 103, 11
Table 20 shows the physical properties of 1 and 122.
【0143】[0143]
【表2】 [Table 2]
【0144】[0144]
【表3】 [Table 3]
【0145】[0145]
【表4】 [Table 4]
【0146】[0146]
【表5】 [Table 5]
【0147】[0147]
【表6】 [Table 6]
【0148】[0148]
【表7】 [Table 7]
【0149】[0149]
【表8】 [Table 8]
【0150】[0150]
【表9】 [Table 9]
【0151】[0151]
【表10】 [Table 10]
【0152】[0152]
【表11】 [Table 11]
【0153】[0153]
【表12】 [Table 12]
【0154】[0154]
【表13】 [Table 13]
【0155】[0155]
【表14】 [Table 14]
【0156】[0156]
【表15】 [Table 15]
【0157】[0157]
【表16】 [Table 16]
【0158】[0158]
【表17】 [Table 17]
【0159】[0159]
【表18】 [Table 18]
【0160】[0160]
【表19】 [Table 19]
【0161】[0161]
【表20】 [Table 20]
【0162】実施例2〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製 化合物1を5重量部,ベントナイト35重量部,タルク
57重量部,ネオペレックスパウダー(商品名;花王株
式会社製)1重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ2重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。Example 2 [Preparation of preparation] (1) Preparation of granules 5 parts by weight of compound 1, 35 parts by weight of bentonite, 57 parts by weight of talc, 1 part by weight of neoperex powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) And 2 parts by weight of sodium lignin sulfonate were uniformly mixed, and then a small amount of water was added and kneaded, then granulated and dried to obtain a granule.
【0163】(2) 水和剤の調製 化合物1を10重量部,カオリン70重量部,ホワイト
カーボン18重量部,ネオペレックスパウダー(商品
名;花王株式会社製)1.5重量部及びデモール(商品
名;花王株式会社製)0.5重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。(2) Preparation of wettable powder 10 parts by weight of compound 1, 70 parts by weight of kaolin, 18 parts by weight of white carbon, 1.5 parts by weight of neoperex powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) and demol (product) Name; manufactured by Kao Co., Ltd.)
Then, it was pulverized to obtain a wettable powder.
【0164】(3) 乳剤の調製 化合物1を20重量部及びキシレン70重量部に、トキ
サノン(商品名;三洋化成工業製)10重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。(3) Preparation of emulsion To 20 parts by weight of compound 1 and 70 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of toxanone (trade name; manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) were added and mixed uniformly to obtain an emulsion. ..
【0165】(4) 粉剤の調製 化合物1を5重量部,タルク50重量部及びカオリン4
5重量部を均一に混合して粉剤を得た。(4) Preparation of powder preparation 5 parts by weight of compound 1, 50 parts by weight of talc and 4 parts of kaolin
A powder was obtained by uniformly mixing 5 parts by weight.
【0166】実施例3〔効力試験〕 (1) ハスモンヨトウに対する効力試験 実施例2に準じて調製した表2〜19に示す化合物
(I)の各水和剤を界面活性剤(0.01%)を含む水
で各々500ppmに希釈し、これらの各薬液中にダイ
ズ本葉を30秒間浸漬し、各プラスチックカップに1枚
づつ入れて風乾した。これらのカップ内に各々10頭の
ハスモンヨトウ(2齢幼虫)を放って蓋をし、25℃の
定温室に放置し、2日後に各カップ内の生死虫数を数え
て殺虫率を求めた。なお、比較例として、ヨーロッパ公
開特許公報第470600号(特開平4−230670
号)に記載された 次式(X);Example 3 [Efficacy test] (1) Efficacy test against Spodoptera litura Each of the wettable powders of the compound (I) shown in Tables 2 to 19 prepared according to Example 2 was mixed with a surfactant (0.01%). Was diluted to 500 ppm with water containing water, and soybean true leaves were dipped in each of these chemical solutions for 30 seconds, placed in each plastic cup one by one and air-dried. In each of these cups, 10 Spodoptera litura (2nd instar larvae) were released, covered with the lids, allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C., and after 2 days, the number of live and dead insects in each cup was counted to determine the insecticidal rate. As a comparative example, European Patent Laid-Open Publication No. 470600 (JP-A-4-230670).
No.) described in the following formula (X);
【0167】[0167]
【化24】 [Chemical formula 24]
【0168】で示される化合物を本発明の化合物と同様
に調剤し、同様に試験した。殺虫効果の評価は、殺虫率
の範囲によって、4段階(A:100%,B:99〜8
0%,C:79〜60%,D:59%以下)で示した。
これらの結果を表21に示す。The compound of formula (I) was formulated and tested in the same manner as the compound of the present invention. The insecticidal effect is evaluated in four stages (A: 100%, B: 99 to 8) depending on the range of the insecticidal rate.
0%, C: 79-60%, D: 59% or less).
The results are shown in Table 21.
【0169】[0169]
【表21】 [Table 21]
【0170】(2) トビイロウンカに対する効力試験 実施例2に準じて調製した表2〜19に示す化合物
(I)の各水和剤を界面活性剤(0.01%)を含む水
で300ppmに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗
を30秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿
入した。次に、これらのガラス円筒に各々10頭のトビ
イロウンカ4齢幼虫を放ち、多孔質の蓋をし、25℃の
定温室に放置し、4日後に各ガラス円筒の生死虫数を数
えて殺虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の
(1) に記載した化合物(X)の比較例とともに、4段階
の評価方法で表22に示す。(2) Efficacy test against brown planthopper Each wettable powder of compound (I) shown in Tables 2 to 19 prepared according to Example 2 was diluted to 300 ppm with water containing a surfactant (0.01%). Then, rice seedlings were immersed in each of these chemical solutions for 30 seconds, air-dried, and then inserted into each glass cylinder. Next, 10 glass larvae of the brown planthopper, 10 instars, were released into each of these glass cylinders, covered with a porous lid, and allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C, and after 4 days, the number of live and dead insects in each glass cylinder was counted and the insecticidal rate was determined. I asked. The results of the evaluation of insecticidal effect are
Table 22 shows the comparative examples of the compound (X) described in (1) and the evaluation method in four stages.
【0171】[0171]
【表22】 [Table 22]
【0172】(3) ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例2に準じて調製した表2〜19に示す化合物
(I)の各水和剤を界面活性剤(0.01%)を含む水
で300ppmに希釈し、これらの各薬液中に10頭の
ナミハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片(直径2
0mm)を10秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉
片を25℃の定温室に放置し、3日後に各葉片における
生死虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価
の結果を、前記の(1) に記載した化合物(X)の比較例
とともに、4段階の評価方法で表23に示す。(3) Efficacy test against adult females of the genus Nymphalidae Each of the wettable powders of the compound (I) shown in Tables 2 to 19 prepared according to Example 2 was treated with water containing a surfactant (0.01%) to give 300 ppm. Each kidney bean leaf piece (diameter: 2)
0 mm) was immersed for 10 seconds each. Next, these leaf pieces were left in a constant temperature room at 25 ° C., and three days later, the number of live and dead insects in each leaf piece was counted to determine the miticidal rate. The results of evaluation of the acaricidal effect are shown in Table 23 together with the comparative example of the compound (X) described in (1) above by a 4-step evaluation method.
【0173】[0173]
【表23】 [Table 23]
【0174】(4) サツマイモネコブセンチュウに対する
効力試験 実施例2に準じて調製した表2〜19に示す化合物
(I)の各水和剤を水で20ppmに希釈した。この薬
液0.5mlとサツマイモネコブセンチュウ2期幼虫
(孵化24時間以内)を30〜40頭含む水溶液0.5
mlとを試験管に入れた。次に、25℃の定温室に放置
し、2日後に顕微鏡下(40倍視野)で生死虫数を数え
て殺センチュウ率を求めた。殺センチュウ効果の評価
は、殺センチュウ率の範囲によって、4段階(A:10
0〜90%,B:89〜80%,C:79〜60%,
D:59%以下)で示した。殺センチュウ効果の評価の
結果を、前記の(1) に記載した化合物(X)の比較例と
ともに、表24に示す。(4) Efficacy test against sweet potato nematode Each wettable powder of the compound (I) shown in Tables 2 to 19 prepared according to Example 2 was diluted with water to 20 ppm. 0.5 ml of this drug solution and an aqueous solution containing 30 to 40 larvae of the second stage sweet potato root-knot nematode (within 24 hours of hatching)
ml and was placed in a test tube. Next, it was allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C., and two days later, the number of live and dead insects was counted under a microscope (40 × field of view) to determine the nematicidal rate. The evaluation of the nematicidal effect is divided into four levels (A: 10
0-90%, B: 89-80%, C: 79-60%,
D: 59% or less). The results of evaluation of the nematicidal effect are shown in Table 24 together with the comparative example of the compound (X) described in (1) above.
【0175】[0175]
【表24】 [Table 24]
【0176】(5) オオムギうどんこ病に対する防除効力
試験(予防効果) 直径6cmのプラスチック植木鉢に1鉢あたり10本づ
つオオムギ(品種;黒ムギ)を育成し、1.5葉期の幼
植物体に、実施例2に準じて調製した表2〜19で示し
た化合物(I)の各水和剤を界面活性剤(0.01%)
を含む水で各々500ppmに希釈して、これらの各薬
液を1鉢あたり20mlづつ散布した。これらを2日間
ガラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分
成胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまん
べんなく振りかけて接種した。次に、これらを1週間ガ
ラス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどん
こ病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理
区の病斑の程度と比較して、6段階(0:全体が罹病、
1:病斑面積が60%程度、2:病斑面積が40%程
度、3:病斑面積が20%程度、4:病斑面積が10%
以下、5:病斑無し)で示した。これらの結果を表25
に示す。(5) Control efficacy test against barley powdery mildew (preventive effect) Ten barleys (cultivar: black wheat) were grown in a plastic flower pot with a diameter of 6 cm, and seedlings of 1.5 leaf stage were grown. In addition, each wettable powder of the compound (I) shown in Tables 2 to 19 prepared according to Example 2 was added with a surfactant (0.01%).
Each of the chemical solutions was diluted to 500 ppm with water containing water and sprayed in an amount of 20 ml per pot. These were cultivated in a glass greenhouse for 2 days, and then, the barley powdery mildew fungus sporulated spores were collected from the diseased leaves, and sprinkled evenly over each plant to inoculate. Next, these were grown in a glass greenhouse for one week, and the degree of barley powdery mildew lesions appearing on each first leaf was investigated. The evaluation of the bactericidal effect was carried out in 6 stages (0: the entire diseased,
1: Lesion area is about 60%, 2: Lesion area is about 40%, 3: Lesion area is about 20%, 4: Lesion area is 10%
Hereinafter, 5: no lesions). These results are shown in Table 25.
Shown in.
【0177】[0177]
【表25】 [Table 25]
【0178】(6) コムギ赤さび病に対する防除効力試験
(予防効果) 直径6cmのプラスチック植木鉢に1鉢あたり10本づ
つコムギ(品種;コブシコムギ)を育成し、1.5葉期
の幼植物体に、実施例2に準じて調製した表2〜19で
示した化合物(I)の水和剤を、界面活性剤(0.01
%)を含む水で500ppmに希釈して、1鉢あたり2
0mlで散布した。散布後、2日間ガラス温室で栽培
し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液(7×10
4 /ml)を植物体に均一に噴霧接種した。接種後、1
週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコムギ赤さ
び病病斑の程度を調査した。その結果を、前記の(5) に
記載した6段階の評価方法で、表26に示す。(6) Control Efficacy Test Against Wheat Leaf Rust (Preventive Effect) 10 wheats (cultivar: Kobushi-komugi) were cultivated in a plastic flower pot with a diameter of 6 cm, and seedlings of 1.5 leaf stage were grown. A wettable powder of the compound (I) shown in Tables 2 to 19 prepared according to Example 2 was mixed with a surfactant (0.01
%) And dilute it to 500ppm with 2% per pot.
Sprayed with 0 ml. After spraying, cultivate in a glass greenhouse for 2 days, and then spore suspension of wheat leaf rust (7 x 10
4 / ml) was uniformly spray-inoculated on the plants. After inoculation, 1
After growing in a glass greenhouse for a week, the extent of wheat leaf rust lesions on the first leaf was investigated. The results are shown in Table 26 by the 6-step evaluation method described in (5) above.
【0179】[0179]
【表26】 [Table 26]
【0180】[0180]
【発明の効果】本発明の新規なアラルキルアミノピリミ
ジン誘導体は、優れた殺虫・殺ダニ・殺センチュウ・殺
菌などの有害生物防除効果を有する有用な農薬である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The novel aralkylaminopyrimidine derivative of the present invention is a useful pesticide having excellent pest control effects such as excellent insecticidal, acaricidal, nematicidal and bactericidal properties.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中本 泰 山口県宇部市大字小串1978番地の5 宇部 興産株式会社宇部研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yasushi Nakamoto 5 1978, Kogushi, Ube City, Yamaguchi Prefecture Ube Kosan Co., Ltd. Ube Laboratory
Claims (3)
酸基,低級アルコキシ基又は低級アルキルチオ基を表
し;R2 は低級アルキル基,水素原子又はシクロアルキ
ル基を表し;R3 は低級ハロアルコキシ基,水素原子,
低級アルキル基,低級アルコキシ基,ハロゲン原子,低
級アルキルチオ基,ニトロ基,低級ハロアルキル基,低
級アルキルスルフィニル基,低級アルキルスルホニル
基,低級ハロアルキルチオ基又は水酸基を表し;nは1
〜5の整数を表す。)で示されるアラルキルアミノピリ
ミジン誘導体。1. The following formula: (Wherein R 1 represents a halogen atom, a lower acyloxy group, a hydroxyl group, a lower alkoxy group or a lower alkylthio group; R 2 represents a lower alkyl group, a hydrogen atom or a cycloalkyl group; R 3 represents a lower haloalkoxy group, Hydrogen atom,
Represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a lower alkylthio group, a nitro group, a lower haloalkyl group, a lower alkylsulfinyl group, a lower alkylsulfonyl group, a lower haloalkylthio group or a hydroxyl group; n is 1
Represents an integer of 5; ) An aralkylaminopyrimidine derivative represented by:
ゲン原子を表す。)で示されるピリミジン誘導体と 次式: 【化3】 (式中、R2 ,R3 及びnは請求項1の記載と同義であ
る。)で示されるアラルキルアミン類とを反応させるこ
とを特徴とする請求項1記載の式(I)で示されるアラ
ルキルアミノピリミジン誘導体の製法。2. The following formula: (In the formula, R 1 has the same meaning as described in claim 1; X represents a halogen atom.) And a pyrimidine derivative represented by the following formula: (In the formula, R 2 , R 3 and n have the same meanings as described in claim 1.) Reacted with an aralkylamine represented by formula (I), which is represented by formula (I). Process for producing aralkylaminopyrimidine derivative.
ルキルアミノピリミジン誘導体を有効成分とする有害生
物防除剤。3. A pest control agent containing the aralkylaminopyrimidine derivative represented by the formula (I) according to claim 1 as an active ingredient.
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003022822A1 (en) * | 2001-09-06 | 2003-03-20 | Ube Industries, Ltd. | Aralkylaminopyrimidine, process for producing the same and agricultural/horticultural pesticides |
JP2008285490A (en) * | 2001-01-11 | 2008-11-27 | Makhteshim Chemical Works Ltd | 6-(1-fluoroethyl)-5-iodo-4-aminopyrimidine derivative, process for producing the same and pesticide for agriculture and horticulture |
WO2017057119A1 (en) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 住友化学株式会社 | Pyrimidine compound and pest control use thereof |
-
1992
- 1992-10-23 JP JP04286333A patent/JP3074658B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2008285490A (en) * | 2001-01-11 | 2008-11-27 | Makhteshim Chemical Works Ltd | 6-(1-fluoroethyl)-5-iodo-4-aminopyrimidine derivative, process for producing the same and pesticide for agriculture and horticulture |
WO2003022822A1 (en) * | 2001-09-06 | 2003-03-20 | Ube Industries, Ltd. | Aralkylaminopyrimidine, process for producing the same and agricultural/horticultural pesticides |
WO2017057119A1 (en) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 住友化学株式会社 | Pyrimidine compound and pest control use thereof |
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