JPH05186550A - Production of rigid polyurethane slab foam - Google Patents
Production of rigid polyurethane slab foamInfo
- Publication number
- JPH05186550A JPH05186550A JP3321229A JP32122991A JPH05186550A JP H05186550 A JPH05186550 A JP H05186550A JP 3321229 A JP3321229 A JP 3321229A JP 32122991 A JP32122991 A JP 32122991A JP H05186550 A JPH05186550 A JP H05186550A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- rigid
- rigid polyurethane
- foam
- polyurethane slab
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】硬質ポリウレタンスラブフォーム
の製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a rigid polyurethane slab foam.
【０００２】[0002]
【従来の技術】トリレンジイソシアネート又はポリメリ
ツクＭＤＩと硬質ウレタン用ポリオールからなる末端遊
離イソシアネート基を有するプレポリマーと硬質ポリオ
ール、例えばトリメチロールプロパン，ペンタエリスリ
トール，ソルビトール，メチルグルコジッド又はシュク
ローズにアルキレンオキサイドを付加重合させて得られ
た硬質用ポリオールと発泡助剤としてトリクロロモノフ
ルオロメタンを使用して硬質ポリウレタンスラブフォー
ムを製造していた。2. Description of the Prior Art A prepolymer having a terminal free isocyanate group consisting of tolylene diisocyanate or polymelic MDI and a polyol for hard urethane and a hard polyol such as trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, methyl glucozide or sucrose and alkylene oxide. A rigid polyurethane slab foam was produced using a rigid polyol obtained by addition polymerization and trichloromonofluoromethane as a foaming aid.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで数年来フロン
ガスが成層圈中のオゾン層を破壊するという問題があ
り、世界的にフロンの生産規制並びにフロンの使用削減
から使用禁止の方向に移行しつつある。改正モントリオ
ール議定書によるフロンの規制物質しとてはBy the way, there has been a problem that the CFC gas destroys the ozone layer in the stratification chamber for several years, and it is shifting from the CFC production restriction and the CFC use reduction to the prohibition of use worldwide. . What is the restricted substance of CFC under the revised Montreal Protocol?
【０００４】[0004]
【表１】 の５種類のフロン化合物がある。一方過渡的物質として
はＨＣＦＣとして３４種類が使用可能として記載されて
いる。しかしながら認許されている３４種類のＨＣＦＣ
を単に従来の硬質ポリウレタンスラブフォームの配合中
に添加すると、問題点として （１）発泡効率の低下 （２）低温での寸
法安定性の低下 （３）圧縮強度の低下 （４）内部発熱
（スコーチ）の発生 （５）内部クラックの発生 （６）生産性の低
下 といった課題があった。[Table 1] There are five types of CFC compounds. On the other hand, it is described that 34 kinds of HCFCs can be used as transient substances. However, the 34 types of HCFC that are approved
When added to the conventional rigid polyurethane slab foam simply, there are problems (1) decrease in foaming efficiency (2) decrease in dimensional stability at low temperature (3) decrease in compressive strength (4) internal heat generation (scorch) ) Occurred (5) internal cracks occurred (6) productivity decreased.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】如上の問題点を解決すべ
く鋭意研究した結果本発明に到達したものである。即ち
本発明はトリレンジイソシアネート又はポリメリツクＭ
ＤＩと硬質ウレタン用ポリオールとからなる末端遊離イ
ソシアネート基を有するプレポリマーと硬質ポリオール
から硬質ポリウレタンスラブフォームを製造する方法に
おいて、該硬質ポリオールがトリメチロールプロパンに
アルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテル
ポリオールを１０重量部から１００重量部を使用し、発
泡助剤として、ジクロロトリフルオロエタンを使用する
事によって所望の硬質ポリウレタンスラブフォームを得
ることに成功したものである。以下に本発明を詳述す
る。従来のＣＦＣ１１と本発明に使用するＨＣＦＣ１２
３の特性を比較する。The present invention has been achieved as a result of intensive research to solve the above problems. That is, the present invention relates to tolylene diisocyanate or polymer M.
In a method for producing a rigid polyurethane slab foam from a prepolymer having a terminal free isocyanate group consisting of DI and a polyol for a rigid urethane, the rigid polyol is a polyether polyol obtained by adding alkylene oxide to trimethylolpropane. Was used in an amount of 10 to 100 parts by weight, and dichlorotrifluoroethane was used as a foaming aid to obtain a desired rigid polyurethane slab foam. The present invention will be described in detail below. Conventional CFC 11 and HCFC 12 used in the present invention
The characteristics of 3 are compared.
【０００６】[0006]
【表２】 [Table 2]
【０００７】本発明に使用するＨＣＦＣ１２３は沸点が
ＣＦＣ１１に較べ少し高く、分子量も大きいために従来
の硬質ポリウレタンスラブフォームの配合にそのまま適
用しても前述の問題点が生ずる。前記問題点を解決する
ために硬質ポリオールを種々検討した所、トリメチロー
ルプロパンにアルキレンオキサイドを付加して得られる
ポリエーテルポリオールを１０重量部から１００重量部
使用することによって問題点が解決できることを見い出
した。望ましい該硬質ポリオールは４５重量部から１０
０重量部である。Since the boiling point of HCFC123 used in the present invention is a little higher than that of CFC11 and the molecular weight thereof is also large, the above-mentioned problems occur even if it is directly applied to the conventional rigid polyurethane slab foam formulation. As a result of various studies on hard polyols to solve the above problems, it was found that the problems can be solved by using 10 to 100 parts by weight of the polyether polyol obtained by adding alkylene oxide to trimethylolpropane. It was The preferred hard polyol is from 45 parts by weight to 10 parts by weight.
0 parts by weight.
【０００８】本発明に使用される他のポリオールとして
は、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、たとえ
ばエチレングリコール，プロピレングリコール，グリセ
リン，ペンタエリスリトール，ソルビトール，ショ糖等
の低分子ポリオール、これら低分子ポリオールとコハク
酸，アジビン酸，マレイン酸，フマル酸，フタル酸，イ
ソフタル酸，無水コハク酸，無水マレイン酸，無水フタ
ル酸等との縮合により得られるポリエステルポリオー
ル，及び前記低分子ポリオールとエチレンオキサイド，
プロピレンオキサイド，トリメチレンオキサイド，ブチ
レンオキサイド、α−メチルトリメチレンオキサイド，
３，３´−ジメチルトリメチレンオキサイド，テトラヒ
ドロフラン，ジオキサンなどとの環状エーテルの開環重
合または共重合によって得られるポリエーテルポリオー
ルなどがあげられる。これらの硬質ポリオールを９０重
量部から０重量部併用することによって発泡挙動，製造
面及び特性面での問題点を解決することができた。Other polyols used in the present invention have two or more hydroxyl groups in the molecule, and are low molecular weight polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, sorbitol and sucrose. Polyester polyols obtained by condensation of these low molecular weight polyols with succinic acid, adibic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, and the low molecular weight polyols Ethylene oxide,
Propylene oxide, trimethylene oxide, butylene oxide, α-methyltrimethylene oxide,
Examples thereof include polyether polyols obtained by ring-opening polymerization or copolymerization of cyclic ethers with 3,3′-dimethyltrimethylene oxide, tetrahydrofuran, dioxane and the like. By using 90 parts by weight to 0 parts by weight of these hard polyols in combination, problems in foaming behavior, production and characteristics could be solved.
【０００９】又、芳香族ポリイソシアネートの具体的な
例として、トリレン２．４ジイソシアネート，トリレン
２．６ジイソシアネート，及びこれらの混合物，ジフエ
ニルメタン４．４´ジイソシアネート，３−メチルジフ
エニルメタン４．４´ジイソシアネート及びこれらの粗
製物が使用できる。好ましくは粗製のジフエニルメタン
４．４´ジイソシアネートが良い。これらのジイソシア
ネートの上記のポリオールとを反応させて末端遊離イソ
シアネートプレポリマーを作る。遊離イソシアネートは
２８．９％〜３０．１％が望ましい。Specific examples of the aromatic polyisocyanate include tolylene 2.4 diisocyanate, tolylene 2.6 diisocyanate, and mixtures thereof, diphenylmethane 4.4 'diisocyanate and 3-methyldiphenylmethane 4.4'. Diisocyanates and their crudes can be used. Crude diphenylmethane 4.4 'diisocyanate is preferable. These diisocyanates are reacted with the above polyols to make free isocyanate terminated prepolymers. The free isocyanate content is preferably 28.9% to 30.1%.
【００１０】本発明に使用する界面活性剤は、ポリウレ
タンフォーム製造用として効果のあるものはすべて使用
でき、特に限定するものではない。例えば、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル，ポリオキシアルキレンア
ルキルアミノエーテルなどのポリオキシアルキレン系の
もの、オルガノポリシロキサン，シロキサンオキシアル
キレンコポリマーなどのシリコーン系のものなどが使用
出来る。本発明の原料を混合，発泡するには、反応混合
物を均一に混合できる方法ならば如何なる方法によって
も良い。例えば、ポリウレンタフォーム，エポキシフォ
ームなどを製造する際に使用される発泡機を使用すると
便利である。As the surfactant used in the present invention, any surfactant effective for the production of polyurethane foam can be used, and it is not particularly limited. For example, polyoxyalkylene compounds such as polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyalkylene alkyl amino ether, and silicone compounds such as organopolysiloxane and siloxaneoxyalkylene copolymer can be used. In order to mix and foam the raw materials of the present invention, any method may be used as long as the reaction mixture can be uniformly mixed. For example, it is convenient to use a foaming machine used when manufacturing polyurethane foam, epoxy foam and the like.
【００１１】[0011]
【実施例】本発明を実施例及び比較例を用いて説明す
る。 末端遊離イソシアネートプレポリマー：トリレンジイソ
シアネートとＳＵ−４５０Ｍ（ショ糖系，水酸基価４５
０，三井東圧化学社製）を反応させて得られる。イソシ
アネート３０．１％ ポリオールＳＯＲ ：ＥＸ５５０ＳＯ
（ゾルビトール系，旭オーリン社製，水酸基価５５０） ポリオールＳＵ ：ＳＵ５５０（シ
ョ糖系，三井東圧化学社製，水酸基５５０） ポリオールＰＥ ：ＰＥ６００（ペ
ンタエリスリトール系，三井東圧化学製，水酸基価６０
０）とＰＥ４５０（ペンタエリスリトール系，三井東圧
化学製，水酸基価４５０）を混合して水酸基価５５０に
調製 ポリオールＴＭＰ ：ＥＸ８９０ＭＰ
（トリメチロールプロパン系，旭オーリン社製，水酸基
価８９０）ＥＸ４００ＭＰ（トリメチロールプロパン
系，旭オーリン社製，水酸基価４００）を混合して水酸
基価５５０に調製 整泡剤シリコン ：ＳＨ１９３（東
レダウコーニング社製） アミン触媒 ：ＴＭＨＤＡ（花
王石けん社製，ＮＮテトラメチルヘキサメチレンジアミ
ン） 発泡助剤 ：ＨＣＦＣ１２３
（ジクロロトリフルオロエタン） 発泡助剤 ：ＣＦＣ１１（ト
リクロロモノフルオロメタン）EXAMPLES The present invention will be described with reference to examples and comparative examples. Terminated free isocyanate prepolymer: Tolylene diisocyanate and SU-450M (sucrose type, hydroxyl value 45)
0, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.). Isocyanate 30.1% Polyol SOR: EX550SO
(Zorbitol type, manufactured by Asahi Aurin, hydroxyl value 550) Polyol SU: SU550 (sucrose type, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, hydroxyl group 550) Polyol PE: PE600 (pentaerythritol type, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, hydroxyl value 60)
0) and PE450 (pentaerythritol type, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, hydroxyl value 450) to prepare a hydroxyl value of 550. Polyol TMP: EX890MP
(Trimethylolpropane type, manufactured by Asahi Aurin, hydroxyl value 890) EX400MP (Trimethylolpropane type, manufactured by Asahi Aurin, hydroxyl value 400) is mixed to prepare a hydroxyl value of 550 Foam stabilizer Silicon: SH193 (Toray Dow Corning Amine catalyst ： TMHDA (Kao soap, NN tetramethylhexamethylene diamine) Foaming aid ： HCFC123
(Dichlorotrifluoroethane) Foaming aid: CFC11 (trichloromonofluoromethane)
【００１２】[0012]
【表３】 [Table 3]
【００１３】表３に示す配合の２０℃に調製された３倍
量のグラム数の液を１リットルのビーカーに添加し、１
万ｒｐｍの撹拌機で５秒間撹拌し、１８０mm×１８０mm
×１５０mmの箱型に注入、自由発泡させた。発泡中にク
リーム時間（ＣＴ）とゲル時間（ＧＴ）及びタックフリ
ー時間（ＴＦＴ）を測定した。２４時間後にフォームの
密度kg／m3，圧縮強度kg／cm2 ，スコーチ（内部発熱状
態），クラック（割れ) ，低温寸法安定性（−３０℃×
２４時間）を測定した。尚、生産性は発泡状態を勘案し
て評価した。Three times the amount of the gram solution prepared at 20 ° C. having the composition shown in Table 3 was added to a 1 liter beaker, and 1
Stir for 5 seconds with a stirrer at 10,000 rpm, 180 mm x 180 mm
It was poured into a box shape of × 150 mm and allowed to freely foam. Cream time (CT), gel time (GT) and tack free time (TFT) were measured during foaming. After 24 hours, foam density kg / m 3 , compressive strength kg / cm 2 , scorch (internal heat generation state), cracks, low temperature dimensional stability (-30 ° C x
24 hours) was measured. The productivity was evaluated in consideration of the foaming state.
【００１４】[0014]
【発明の効果】発泡助剤にＨＣＦＣ１２３を用い、ポリ
オールにトリメチロールプロパンのアルキレンオキサイ
ド付加物を２０重量部以上使用した場合所望のフォーム
特性を満足することが出来た。しかしトリメチロールプ
ロパンのアルキレンオキサイド付加物以外のポリオール
を使用したときは諸々の不具合が発生した。When HCFC123 was used as the foaming aid and 20 parts by weight or more of the alkylene oxide adduct of trimethylolpropane was used as the polyol, the desired foam characteristics could be satisfied. However, various problems occurred when a polyol other than the alkylene oxide adduct of trimethylolpropane was used.
フロントページの続き (72)発明者 萩 譲 兵庫県加古郡稲美町六分一字内ケ池1176番 地 東洋ゴム工業株式会社兵庫事業所兵庫 工場内 (72)発明者 安西 弘行 兵庫県加古郡稲美町六分一字内ケ池1176番 地 東洋ゴム工業株式会社兵庫事業所兵庫 工場内Front page continuation (72) Inventor, Hagi Yuzuru, Inami-machi, Kami-gun, Hyogo 1176, Uchigaike, Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. 1176, Uchigaike, 6th character of the town Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Hyogo Office, Hyogo Factory
Claims (1)
ツクＭＤＩと硬質ウレタン用ポリオールからなる末端遊
離イソシアネート基を有するプレポリマーと硬質ポリオ
ールから硬質ポリウレタンスラブフォームを製造する方
法において、該硬質ポリオールがトリメチロールプロパ
ンにアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエー
テルポリオールを１０重量部から１００重量部を使用
し、発泡助剤としてジクロロトリフルオロエタンを使用
することを特徴とする硬質ポリウレタンスラブフォーム
の製造方法。1. A method for producing a rigid polyurethane slab foam from a prepolymer having a terminal free isocyanate group consisting of tolylene diisocyanate or polymeric MDI and a polyol for rigid urethane, and a rigid polyol, wherein the rigid polyol is trimethylolpropane and alkylene oxide. Is used to add 10 to 100 parts by weight of a polyether polyol, and dichlorotrifluoroethane is used as a foaming aid. A process for producing a rigid polyurethane slab foam.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3321229A JPH05186550A (en) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | Production of rigid polyurethane slab foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3321229A JPH05186550A (en) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | Production of rigid polyurethane slab foam |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186550A true JPH05186550A (en) | 1993-07-27 |
Family
ID=18130256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3321229A Withdrawn JPH05186550A (en) | 1991-11-07 | 1991-11-07 | Production of rigid polyurethane slab foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05186550A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7456229B2 (en) | 2006-05-31 | 2008-11-25 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of rigid and semi-rigid foams with low amounts of diisocyanate using polymer polyols characterized by high solids and a high hydroxyl number and the resultant foams |
-
1991
- 1991-11-07 JP JP3321229A patent/JPH05186550A/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7456229B2 (en) | 2006-05-31 | 2008-11-25 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of rigid and semi-rigid foams with low amounts of diisocyanate using polymer polyols characterized by high solids and a high hydroxyl number and the resultant foams |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0477920B2 (en) | Process for preparing articles of polyurethane foams | |
| US6274642B1 (en) | Storage-stable, blowing agent-containing emulsions for producing rigid foams based on isocyanate | |
| JP4166571B2 (en) | Method for producing polyurethane integral skin foams | |
| JP2002293868A (en) | Rigid polyurethane foam and production method thereof | |
| JPH072971A (en) | Production of integral-skin-clad polyurethane foam | |
| AU2002234544A1 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
| JPH0725970A (en) | Production of rigid polyurethane foam | |
| JPH05186550A (en) | Production of rigid polyurethane slab foam | |
| JPH10218957A (en) | Production of low-density high-elasticity polyurethane foam | |
| JP3181700B2 (en) | Foamable polyurethane composition | |
| JP3256262B2 (en) | Rigid polyurethane foam and method for producing the same | |
| JP3155808B2 (en) | Rigid polyurethane foam and method for producing the same | |
| JP2722952B2 (en) | Rigid polyurethane foam | |
| JPH05320308A (en) | Production of flexible polyurethane foam slab | |
| JP2000063475A (en) | Rigid polyurethane foam | |
| JPH08104725A (en) | Production of rigid polyurethane foam | |
| KR100188474B1 (en) | Method of preparation of hardening polyurethane foam | |
| JP3651038B2 (en) | Rigid polyurethane foam composition | |
| JPH01225611A (en) | Preparation of expanded synthetic resin | |
| JP2008545036A (en) | Method for producing polyurethane molded product | |
| JPH0753659A (en) | Production of polyurethane foam | |
| TW564253B (en) | Hard polyurethane open-pore foamed body composition and manufacturing method thereof | |
| JP2004231678A (en) | Composition for molding rigid polyurethane foam and method for producing rigid polyurethane foam using the same composition | |
| JPH05239169A (en) | Production of rigid foamed synthetic resin | |
| JPH03195718A (en) | Production of rigid urethane foam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990204 |