JP2008545036A - Method for producing polyurethane molded product - Google Patents
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Abstract
所定の固さ有する高密度の外側部（スキン）と中心気泡部とを有するポリウレタン成形品の製造方法と、この方法によって製造されたフォームと、イソシアネート−反応性官能性組成物から成るプレミクス。 A method for producing a polyurethane molded article having a high density outer portion (skin) having a predetermined hardness and a central cell portion, a foam produced by this method, and a premix comprising an isocyanate-reactive functional composition.
Description
本発明は、所定の硬度を有する高密度の周縁部（スキン）と気泡状中心部とを含むポリウレタンからなる成形品（スキン一体型フォーム）の製造方法と、この方法によって製造されるフォームに関するものである。 The present invention relates to a method for producing a molded article (skin-integrated foam) made of polyurethane comprising a high-density peripheral edge (skin) having a predetermined hardness and a cell-like central part, and a foam produced by this method It is.
ポリウレタンフォームの一般的製造方法は発泡剤の存在下で有機ポリイソシアネートとポリオールまたはポリオール混合物とを反応させるものである。発泡剤としてはトランスクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）のようなクロロフルオロカーボン化合物が最もよく用いられている。しかし、これらの化合物はオゾン層に対して脅威である。 A common method for producing polyurethane foam is to react an organic polyisocyanate with a polyol or polyol mixture in the presence of a blowing agent. As the blowing agent, a chlorofluorocarbon compound such as transchlorofluoromethane (CFC-11) is most often used. However, these compounds are a threat to the ozone layer.
クロロフルオロカーボンに代わる環境に与える害が少ない化合物が提案されている。例えば、発泡剤として１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ１４１ｂ）が用いて作られたポリウレタンフォームは厚くて固い表面スキンを有するフォームになる。しかし、このＨＣＦＣ１４１ｂは環境に有害であると考えられている。 Compounds that are less harmful to the environment instead of chlorofluorocarbons have been proposed. For example, polyurethane foam made using 1,1-dichloro-1-fluoroethane (HCFC 141b) as a blowing agent results in a foam with a thick and hard surface skin. However, this HCFC 141b is considered harmful to the environment.
スキン一体型ポリウレタンフォームの製造で発泡剤としてヒドロフルオロカーボン、特に１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）および１，１，２，２−テトラ−フルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）を用いることは公知である（下記文献参照）。
さらに、高密度の周縁部と気泡中心部とを有するポリウレタン成形品の製造で発泡剤として１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ３６５ｍｆｃ）と１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ２２７ｅａ）との混合物を使用することは下記文献に記載されている。
本発明は、地球温暖化に与える影響が少ない方法を提供する。本発明はさらに、流れ粘度が低く実施が容易な方法を提供する。 The present invention provides a method that has less impact on global warming. The present invention further provides a process that has a low flow viscosity and is easy to implement.
本発明の対象は、イソシアネートと反応する多官能性組成物と有機ポリイソシアネート組成物とを反応させる段階を含む、高密度の周縁部と気泡中心部とを有するポリウレタンからなる成形品の製造方法にある。
本発明の特徴は発泡剤としてトランス−１，２−ジクロロエチレン（ＴＤＣＥ）と少なくとも一種のヒドロフルオロカーボンとの混合物を用いることにある。
The object of the present invention is a method for producing a molded article comprising a polyurethane having a high-density peripheral edge and a cell center including a step of reacting an organic polyisocyanate composition with a polyfunctional composition that reacts with isocyanate. is there.
A feature of the present invention resides in the use of a mixture of trans-1,2-dichloroethylene (TDCE) and at least one hydrofluorocarbon as a blowing agent.
上記のトランス−１，２−ジクロロエチレンは、トランス−１，２−ジクロロエチレン／一種または複数のヒドロフルオロカーボンの重量比が４．５〜２０であるような量で、発泡剤混合物中に存在するのが好ましい。 The above trans-1,2-dichloroethylene is present in the blowing agent mixture in such an amount that the weight ratio of trans-1,2-dichloroethylene / one or more hydrofluorocarbons is 4.5-20. preferable.
上記ヒドロフルオロカーボンとしては１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ２２７ｅａ）および１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンまたはこれらの混合物が挙げられる。 Examples of the hydrofluorocarbon include 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC365mfc), 1,1,1,2,3. , 3,3-heptafluoropropane (HFC227ea) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane or mixtures thereof.
本発明方法では、トランス−１，２−ジクロロエチレンと少なくとも一種のヒドロフルオロカーボンとの混合物を、イソシアネートと反応する組成物の重量の２〜１５重量％で用いるのが好ましい。さらに好ましくは、トランス−１，２−ジクロロエチレンと少なくとも一種のヒドロフルオロカーボンとの混合物を、イソシアネートと反応する組成物の重量の４〜１５重量％で用いるのが有利である。 In the process according to the invention, it is preferred to use a mixture of trans-1,2-dichloroethylene and at least one hydrofluorocarbon in an amount of 2 to 15% by weight of the composition which reacts with the isocyanate. More preferably, it is advantageous to use a mixture of trans-1,2-dichloroethylene and at least one hydrofluorocarbon in an amount of 4 to 15% by weight of the composition which reacts with the isocyanate.
本発明方法に適した有機ポリイソシアネートは、スキン一体型のポリウレタンフォームの製造で従来知られている全てであり、特に、芳香族ポリイソシアネート、例えば２，４’、２，２’および４，４’異性体形のジフェニルメタンジイソシアネートとこれらの混合物、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）とイソシアネート官能価が２以上である「粗」またはポリマーＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）として知られるこれらのオリゴマーとの混合物、２，４、２，６異性体形のトルエンジイソシアネートとこれらの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネートおよび１，４−ジイソシアナトベンゼン等が挙げられる。その他の有機ポリイソシアネート、特に脂肪族ジイソシアネート、例えばイソホロンジイソシアネート、１，６−ジイソシアナトヘキサンおよび４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンも挙げられる。変性ポリイソシアネート、例えばウレタン、尿素、ビウレット、アロファネート、カルボジイミドまたはウレトジオン基を含むものやイソシアネート末端基を有するプレポリマーを用いることもできる。 Organic polyisocyanates suitable for the process according to the invention are all conventionally known for the production of skin-integrated polyurethane foams, in particular aromatic polyisocyanates such as 2,4 ′, 2,2 ′ and 4,4. 'An isomeric form of diphenylmethane diisocyanate and mixtures thereof; mixtures of diphenylmethane diisocyanate (MDI) and these oligomers known as "crude" or polymeric MDI (polymethylene polyphenylene polyisocyanate) having an isocyanate functionality of 2 or more; Examples include toluene diisocyanate in the form of 4,2,6 isomers and mixtures thereof, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,4-diisocyanatobenzene, and the like. Other organic polyisocyanates, especially aliphatic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, 1,6-diisocyanatohexane and 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmethane are also mentioned. Modified polyisocyanates such as those containing urethane, urea, biuret, allophanate, carbodiimide or uretdione groups and prepolymers having isocyanate end groups can also be used.
本発明方法に適したイソシアネートと反応する多官能性組成物はスキン層付きのポリウレタンフォームの製造で従来公知の任意のものにすることができる。スキン層付き半硬質ポリウレタンフォームの製造で特に重要なものは平均ヒドロキシル指数が２０〜２００、特に２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇで、ヒドロキシル官能価が２〜３であるポリオールおよびポリオールの混合物である。ポリエーテルポリオールでは分子量が２０００〜８０００であるのが好ましく、ポリエステルポリオールでは２０００〜４０００であるのが好ましい。スキン層付き硬質ポリウレタンフォームの製造に特に適したポリオールは平均ヒドロキシル指数が３００〜１８５０、好ましくは３５０〜６５０ｍｇＫＯＨ／ｇで、ヒドロキシル官能価が２〜６、好ましくは３〜４である。種々のポリオールの混合物を用いることもできる。混合物での各成分の比はスキン層付きフォームの用途および所望のスキン表面の硬度に依存する。 The polyfunctional composition that reacts with the isocyanate suitable for the process of the invention can be any conventionally known in the production of polyurethane foams with skin layers. Of particular importance in the production of a semi-rigid polyurethane foam with a skin layer is a polyol and a mixture of polyols having an average hydroxyl index of 20 to 200, in particular 20 to 50 mg KOH / g and a hydroxyl functionality of 2 to 3. The polyether polyol preferably has a molecular weight of 2000 to 8000, and the polyester polyol preferably 2000 to 4000. Polyols particularly suitable for producing rigid polyurethane foams with skin layers have an average hydroxyl index of 300 to 1850, preferably 350 to 650 mg KOH / g and a hydroxyl functionality of 2 to 6, preferably 3 to 4. Mixtures of various polyols can also be used. The ratio of each component in the mixture depends on the application of the skinned foam and the desired skin surface hardness.
本発明方法に適したポリエーテルポリオールは酸化アルキレン、例えば酸化エチレンおよび／または酸化アルキレン、例えば酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンと一分子当たり２〜８個の活性水素原子を含む開始剤との反応生成物である。開始剤としては特にポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリトリトール、ソルビトールおよびスクロース；ポリアミン、例えばエチレンジアミン、トリレンジアミン（ＴＤＡ）、ジアミノジフェニルメタン（ＤＡＤＰＭ）およびポリメチレンポリフェニレンポリアミン；およびアミノアルコール、例えばエタノールアミンおよびジエタノールアミン、およびこれらの混合物が挙げられる。本発明に適したポリエステルポリオールはグリコールとそれより高い官能価を有するポリオールの所定量をジカルボン酸またはポリカルボン酸、例えばアジピン酸、グルタル酸およびフタル酸と縮合して得られるものである。ポリオールの他の形式としては特にヒドロキシ末端基を有するポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィンおよびポリシロキサンが挙げられる。 Polyether polyols suitable for the process of the present invention are reaction products of alkylene oxides such as ethylene oxide and / or alkylene oxides such as ethylene oxide and / or propylene oxide and initiators containing 2 to 8 active hydrogen atoms per molecule. It is a thing. Initiators include in particular polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, triethanolamine, pentaerythritol, sorbitol and sucrose; polyamines such as ethylenediamine, tolylenediamine (TDA), diaminodiphenylmethane (DADPM) and poly Methylene polyphenylene polyamines; and amino alcohols such as ethanolamine and diethanolamine, and mixtures thereof. Polyester polyols suitable for the present invention are those obtained by condensing a predetermined amount of a glycol and a polyol having a higher functionality with a dicarboxylic acid or polycarboxylic acid such as adipic acid, glutaric acid and phthalic acid. Other forms of polyols include in particular polythioethers having hydroxy end groups, polyamides, polyesteramides, polycarbonates, polyacetals, polyolefins and polysiloxanes.
ポリイソシアネート化合物の量およびイソシアネートと反応する多官能性化合物の量は製造されるスキン層付きポリウレタンフォームの種類に依存し、当業者が容易に決定できる。 The amount of polyisocyanate compound and the amount of polyfunctional compound that reacts with isocyanate depends on the type of polyurethane foam with the skin layer to be produced and can be easily determined by those skilled in the art.
一般に、本発明の発泡剤の混合物と一緒に二酸化炭素を放出する水、その他の化合物を用いる。共発泡剤として水が存在する場合、水は一般にイソシアネートと反応する化合物に対して１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下の量で用いる。 Generally, water or other compounds that release carbon dioxide are used with the foaming agent mixture of the present invention. When water is present as a co-foaming agent, water is generally used in an amount of 1% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, based on the compound that reacts with isocyanate.
反応混合物は、ポリイソシアネート組成物およびイソシアネートと反応する多官能性組成物および発泡剤の他に、スキン層付きポリウレタンフォームの製造で配合物に混和される通常の添加剤を含むことができる。このような任意成分の添加剤としては架橋剤、例えば低分子量ポリオール、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリエタノールアミン、ウレタン触媒、例えば錫化合物、例えば第一錫オクトアートまたはジブチル錫ジラウレート、または第三アミン、例えば１，４−ジアザ−（２，２，２）−ビシクロオクタン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ジメチルシクロヘキシルアミンまたはトリエチレンジアミン、界面活性剤、難燃剤、例えばハロゲン化燐酸アルキル、例えば燐酸トリスクロロプロピル、および充填剤、例えばカーボンブラック等がある。 In addition to the polyisocyanate composition and the polyfunctional composition that reacts with the isocyanate and the foaming agent, the reaction mixture can include conventional additives incorporated into the formulation in the production of the polyurethane foam with the skin layer. Such optional additives include cross-linking agents such as low molecular weight polyols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, glycerol, trimethylolpropane and triethanolamine, urethane catalysts such as tin compounds such as stannous tin Octoate or dibutyltin dilaurate, or tertiary amines such as 1,4-diaza- (2,2,2) -bicyclooctane, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, dimethylcyclohexylamine or triethylenediamine, surfactants Flame retardants such as alkyl halide phosphates such as trischloropropyl phosphate, and fillers such as carbon black.
本発明のスキン層付きフォームは、通常の混合方法で周知のプロセスを用いて製造することができる。 The foam with a skin layer of the present invention can be produced by a conventional mixing method using a known process.
本発明方法は地球温暖化に与える影響が少ないという利点がある。この利点は欧州でのＦガス法案に関する軟質フォーム等からの放出を含む用途で特に有利である。さらに、本発明方法は２つの反応性成分を含む混合物を用いることによる粘度の低下によって混合物の流れが良くなり、実施が容易になるという利点がある。 The method of the present invention has the advantage of having little influence on global warming. This advantage is particularly advantageous in applications involving emissions from flexible foam etc. for the European F gas bill. Further, the method of the present invention has an advantage that the flow of the mixture is improved due to the decrease in viscosity due to the use of the mixture containing two reactive components, and the implementation becomes easy.
本発明の別の対象は、イソシアネートと反応する多官能性組成物、トランス−１，２−ジクロロエチレンおよび少なくとも一種のヒドロフルオロカーボンを含むプレミクスにある。
このプレミクス中の一種または複数のヒドロフルオロカーボンに対するトランス−１，２−ジクロロエチレンの重量比は４．５〜２０／１であるのが有利である。
Another subject of the present invention is a premix comprising a polyfunctional composition that reacts with isocyanate, trans-1,2-dichloroethylene and at least one hydrofluorocarbon.
Advantageously, the weight ratio of trans-1,2-dichloroethylene to one or more hydrofluorocarbons in the premix is from 4.5 to 20/1.
上記プレミクス中のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよびヒドロフルオロカーボンまたはヒドロフルオロカーボンの量はイソシアネートと反応する多官能性組成物１００重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは０．３〜１２重量部である。
本発明のプレミクスは発泡剤として炭化水素のみを含むプレミクスに比べてはるかに高いフラッシュポイントを有し、しかも、ヒドロフルオロカーボンのみを含むプレミクスに比べてプレミクスの全体コストが安いという利点を有する。
さらに、プレミクスのオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）はほぼゼロである。
本発明のさらに他の対象は、上記方法で得られるスキン層付きフォームにある。
The amount of trans-1,2-dichloroethylene and hydrofluorocarbon or hydrofluorocarbon in the premix is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.3 to 12 parts per 100 parts by weight of the polyfunctional composition reacting with isocyanate. Parts by weight.
The premixes of the present invention have the advantage of having a much higher flash point than premixes containing only hydrocarbons as blowing agents, and the overall cost of the premixes is lower than premixes containing only hydrofluorocarbons.
Furthermore, the ozone depletion potential (ODP) of premix is almost zero.
Still another object of the present invention is a foam with a skin layer obtained by the above method.
試験は下記を含むポリオールをベースとする組成物（Ｉ）を用いて行なった：
（１）バイフット（Ｂａｙｆｉｔ、登録商標）ＰＵ １０ＷＦ１５（Bayer社から市販のポリオール） ５５．７重量部、
（２）ダルトセル（Daltocel、登録商標）ＸＦ４１７（Huntsman社から市販のポリオール） ３４．３５重量部、
（３）エチレングリコール ８．５重量部、
（４）ジェフカット（Jeffcat、登録商標）ＺＲ ４０（Huntsman社から市販の触媒） ０．８５重量部、
（５）ジェフカット（Jeffcat、登録商標)ＺＲ ２２(Huntsman社から市販の触媒） ０．２重量部、
（６）テゴスタブ（Tegostab、登録商標）Ｂ８７１５ＬＦ（Goldschmidt社から市販の界面活性剤） ０．２重量部、
（７）ダブコ（Dabco）ＥＧ（Air Products社から市販の触媒） ０．１重量部、
（８）水 ０．１重量部
The test was carried out with a polyol-based composition (I) comprising:
(1) Buyfit (registered trademark) PU 10WF15 (polyol commercially available from Bayer) 55.7 parts by weight,
(2) 34.35 parts by weight of Daltocel XF417 (a polyol available from Huntsman)
(3) 8.5 parts by weight of ethylene glycol,
(4) Jeffcat (registered trademark) ZR 40 (catalyst commercially available from Huntsman) 0.85 parts by weight,
(5) Jeffcat (registered trademark) ZR 22 (commercially available catalyst from Huntsman) 0.2 parts by weight,
(6) Tegostab (registered trademark) B8715LF (surfactant commercially available from Goldschmidt) 0.2 parts by weight,
(7) Dabco EG (catalyst commercially available from Air Products) 0.1 parts by weight,
(8) 0.1 parts by weight of water
実施例１
１００重量部の組成物（Ｉ）に予備混合した１重量部のヒドロフルオロカーボン２４５ｆａと６重量部のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを室温で添加した。全ての成分を激しく混合し、組成物（II）を作った。
次いで、室温で、１００重量部の組成物（II）を５０重量部のスプラセック（Suprasec、登録商標）２０３０（Huntsman社から市販のポリイソシアネート）と混合し、次いで得られた混合物の一部を容器中で室温で反応させた。得られたフォームは密度がＩＳＯ８４５規格に従って１９０ｋｇ／ｍ3であった。
得られた混合物の別の一部をアルミニウム金型に注入し、４０〜４５℃の温度を維持した。次いで金型を密封し、反応後、ＩＳＯ８４５規格に従った全体密度が３５０ｋｇ／ｍ3のフォームが得られた。このスキン層付きフォームの品質は優れていた。なお、ダルトセル（Daltocel）、ジェフカット（Jeffcat）およびスプラセック（Suprasec）はHuntsman社の商標である。
Example 1
One part by weight of hydrofluorocarbon 245fa premixed with 100 parts by weight of composition (I) and 6 parts by weight of trans-1,2-dichloroethylene were added at room temperature. All ingredients were mixed vigorously to make composition (II).
At room temperature, 100 parts by weight of composition (II) are then mixed with 50 parts by weight of Suprasec® 2030 (polyisocyanate commercially available from Huntsman) and a portion of the resulting mixture is then placed in a container. Reacted at room temperature in The resulting foam had a density of 190 kg / m 3 according to the ISO 845 standard.
Another portion of the resulting mixture was poured into an aluminum mold and maintained at a temperature of 40-45 ° C. The mold was then sealed and after reaction, a foam with an overall density of 350 kg / m 3 according to the ISO 845 standard was obtained. The quality of the foam with the skin layer was excellent. Daltocel, Jeffcat and Suprasec are trademarks of Huntsman.
実施例２〜７
１００重量部の組成物（Ｉ）に、発泡剤（実施例２〜４、７）または発泡剤とトランス−１，２−ジクロロエチレン（ＴＤＣＥ）との混合物を添加し、得られた混合物１００重量部をアルミニウム金型中で５０重量部のスプラセック（Suprasec、登録商標）２０３０と４０〜４５℃の温度で反応させた。
得られたフォームの特性は［表１］にまとめてある。さらに、単独物またはＴＤＣＥとの混合物としての各発泡剤のフラッシュポイント（引火点）も示してある。
To 100 parts by weight of composition (I), a foaming agent (Examples 2 to 4, 7) or a mixture of a foaming agent and trans-1,2-dichloroethylene (TDCE) was added, and 100 parts by weight of the resulting mixture Was reacted with 50 parts by weight of Suprasec® 2030 in an aluminum mold at a temperature of 40-45 ° C.
The properties of the resulting foam are summarized in [Table 1]. In addition, the flash point (flash point) of each blowing agent as a single product or as a mixture with TDCE is also shown.
Claims (6)
トランス−１，２−ジクロロエチレンと少なくとも一種のヒドロフルオロカーボンとの混合物を発泡剤として用いることを特徴とする方法。 In a method for producing a molded article comprising a polyurethane having a high-density peripheral part and a cell center part, comprising the step of reacting an organic polyisocyanate composition with a polyfunctional composition that reacts with isocyanate,
A method comprising using a mixture of trans-1,2-dichloroethylene and at least one hydrofluorocarbon as a blowing agent.
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Cited By (1)
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