JPH05177760A - Metal foil laminate and production thereof - Google Patents

Metal foil laminate and production thereof

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JPH05177760A
JPH05177760A JP2405491A JP2405491A JPH05177760A JP H05177760 A JPH05177760 A JP H05177760A JP 2405491 A JP2405491 A JP 2405491A JP 2405491 A JP2405491 A JP 2405491A JP H05177760 A JPH05177760 A JP H05177760A
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metal foil
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transparent
silicon
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充幸 和佐本
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Abstract

PURPOSE:To produce a metal foil laminate obtained so as not to lessen the inherent appearance of metal foil by coating the single surface or both surfaces of the metal foil with a coating agent prepared by dissolving water, a specific alkoxide compound and a metal compound in an alcoholic org. solvent and heating the coated metal foil. CONSTITUTION:Water, an alkoxide compound represented by formula I (wherein R is a 1-6C hydrocarbon group or a 1-6C alkoxy hydrocarbon group, M is an element selected from a group consisting of Si, Ti, B and Zr and n is 0-12) and a metal compound are dissolved in an alcoholic org. solvent to prepare a coating agent which is, in turn, applied to the single surface or both surfaces of metal foil to be heated at about 100-400 deg. for about 5-60 sec. By this heating, the alkoxide compound is advanced in hydrolytic reaction to form resinous transparent oxide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、調理用金属箔や包装用
金属箔として好適に使用される、金属箔積層体に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metal foil laminate which is preferably used as a metal foil for cooking or a metal foil for packaging.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、調理用金属箔や包装用金属箔
として、一般的にアルミニウム箔が多く用いられてい
る。アルミニウム箔は、その表面が酸化或いは腐蝕しや
すいため、表面に耐蝕性皮膜が設けられることがある。
この耐蝕性皮膜の素材としては、多くの場合、フッ素系
樹脂又はシリコーン系樹脂が用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, aluminum foil is generally widely used as a metal foil for cooking and a metal foil for packaging. Since the surface of the aluminum foil is easily oxidized or corroded, a corrosion resistant film may be provided on the surface.
In many cases, a fluorine-based resin or a silicone-based resin is used as the material of the corrosion resistant film.

【0003】しかし、フッ素系樹脂やシリコーン系樹脂
は無色透明であるため、アルミニウム箔の片面に皮膜を
設けた場合、いずれの面に耐蝕性皮膜が設けられている
のか、判別するのが困難であるという欠点があった。こ
の欠点を回避するためには、皮膜中に種々の顔料を含有
させることが考えられる。しかし、一般的に顔料は隠蔽
力が強いので、アルミニウム箔表面の銀灰色が耐蝕性皮
膜を通して外部に現われないということがあった。即
ち、アルミニウム箔を使用したことによる美観が殺され
てしまうという、新たな欠点を惹起するに至るのであ
る。
However, since the fluorine-based resin and the silicone-based resin are colorless and transparent, it is difficult to determine which surface the corrosion resistant coating is provided when the coating is provided on one side of the aluminum foil. There was a drawback. In order to avoid this drawback, it is possible to include various pigments in the film. However, since pigments generally have a high hiding power, it was sometimes the case that silver gray on the surface of the aluminum foil did not appear outside through the corrosion resistant film. That is, a new defect is brought about, that is, the aesthetic appearance of the aluminum foil is lost.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、ア
ルミニウム箔等の金属箔の片面又は両面に、耐蝕性の良
好な透明着色層を設けることにより、いずれの面に耐蝕
性皮膜が設けられているのかを容易に判別でき、且つア
ルミニウム箔等の金属箔固有の色彩が透明着色層を通し
て外部に現われるようにして、金属箔箔固有の美観を減
殺しないようにした、金属箔積層体及びその製造方法に
関するものである。
In view of the above, the present invention provides a corrosion resistant coating on either side of a metal foil such as an aluminum foil by providing a transparent colored layer having good corrosion resistance on one side or both sides. It is possible to easily discriminate whether or not it is present, and the color peculiar to the metal foil such as aluminum foil is exposed to the outside through the transparent colored layer so as not to diminish the aesthetic peculiar to the metal foil and its The present invention relates to a manufacturing method.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、金属箔
と、該金属箔の片面又は両面に積層された透明着色層と
よりなり、該透明着色層は、酸化珪素,酸化チタン,酸
化硼素,酸化ジルコニウムよりなる群から選ばれた樹脂
状透明酸化物と、該透明着色層の透明性を阻害しない程
度の粒径の無機顔料とで構成されていることを特徴とす
る金属箔積層体、及びその製造方法に関するものであ
る。
That is, the present invention comprises a metal foil and a transparent colored layer laminated on one side or both sides of the metal foil, wherein the transparent colored layer is made of silicon oxide, titanium oxide, or oxide. A metal foil laminate comprising a resinous transparent oxide selected from the group consisting of boron and zirconium oxide, and an inorganic pigment having a particle size that does not impair the transparency of the transparent colored layer. , And a manufacturing method thereof.

【0006】本発明で使用する金属箔としては、アルミ
ニウム箔,鉄箔,銅箔等が使用される。一般的には、ア
ルミニウム箔が使用される。金属箔の厚さは、最終用途
に応じて任意に決定される。一般的には、2〜500μ程
度である。
Aluminum foil, iron foil, copper foil or the like is used as the metal foil used in the present invention. Generally, aluminum foil is used. The thickness of the metal foil is arbitrarily determined according to the end use. Generally, it is about 2 to 500 μ.

【0007】金属箔の片面又は両面には透明着色層が設
けられている。透明着色層の厚さは、最終用途によって
任意に決定しうるものであるが、一般的には10μ以下程
度が好ましい。透明着色層の厚さが10μを超えると、金
属箔積層体に屈曲等を繰り返すことによって、透明着色
層が剥離しやすくなる傾向が生じる。透明着色層は、樹
脂状透明酸化物とある特定の無機顔料とで構成されてい
る。
A transparent colored layer is provided on one side or both sides of the metal foil. The thickness of the transparent colored layer can be arbitrarily determined depending on the final use, but is generally preferably about 10 μm or less. If the thickness of the transparent colored layer exceeds 10 μm, the transparent colored layer tends to be easily peeled off due to repeated bending of the metal foil laminate. The transparent colored layer is composed of a resinous transparent oxide and a specific inorganic pigment.

【0008】透明着色層を構成する樹脂状透明酸化物
は、酸化珪素(SiO2),酸化チタン(TiO2),酸化硼素
(B2O2又はBO2),酸化ジルコニウム(ZrO2)よりなる
群から選ばれる。この酸化物は、以下に示す本発明の方
法で生成させると、KL巨大分子となって透明な樹脂状
となるものである。また、透明着色層を構成する無機顔
料としては、各種金属の酸化物が用いられる。一般的に
は、べんがらで代表される鉄の酸化物が用いられる。こ
のような無機顔料は、その粒径が大きいと隠蔽力が強
く、樹脂状透明酸化物の透明性を阻害し、ひいては透明
着色層の透明性も阻害する。従って、本発明において
は、透明着色層の透明性を阻害しない程度の粒径とする
必要がある。具体的には、0.05μ以下程度とする必要が
ある。このような粒径の無機顔料は、以下に示す本発明
の方法で容易に得られるものである。透明着色層中にお
ける、樹脂状透明酸化物と無機顔料との配合割合は、樹
脂状透明酸化物100重量部に対して、無機顔料10〜100重
量部程度が好ましい。
The resinous transparent oxide constituting the transparent colored layer is composed of silicon oxide (SiO 2 ), titanium oxide (TiO 2 ), boron oxide (B 2 O 2 or BO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ). Selected from the group. When this oxide is produced by the method of the present invention described below, it becomes a KL macromolecule and becomes a transparent resin. Further, oxides of various metals are used as the inorganic pigment forming the transparent colored layer. Generally, iron oxide represented by red iron oxide is used. If the particle size of such an inorganic pigment is large, the hiding power is strong, which hinders the transparency of the resinous transparent oxide and thus the transparency of the transparent colored layer. Therefore, in the present invention, it is necessary to make the particle size so as not to impair the transparency of the transparent colored layer. Specifically, it should be about 0.05 μ or less. The inorganic pigment having such a particle size can be easily obtained by the method of the present invention shown below. The blending ratio of the resinous transparent oxide and the inorganic pigment in the transparent colored layer is preferably about 10 to 100 parts by weight of the inorganic pigment with respect to 100 parts by weight of the resinous transparent oxide.

【0009】次に、本発明に係る金属箔積層体の製造方
法について説明する。まず、アルコール系有機溶剤中に
水、下記化2で表わされるアルコキシド化合物(以下、
単に「アルコキシド化合物」と言う。)及び金属化合物
を溶解させたコーティング剤を準備する。
Next, a method for manufacturing the metal foil laminate according to the present invention will be described. First, water in an alcoholic organic solvent and an alkoxide compound represented by the following chemical formula 2 (hereinafter,
It is simply called "alkoxide compound". ) And a metal compound are dissolved to prepare a coating agent.

【化2】 (式中、Rは炭化水素基又はアルコキシ(炭素数1〜
3)炭化水素基であって、炭化水素基の炭素数は1〜6
である。Mは、Si,Ti,B及びZrよりなる群から選ばれ
た元素を示す。nは、0〜12である。)
[Chemical 2] (In the formula, R is a hydrocarbon group or alkoxy (having 1 to 1 carbon atoms)
3) A hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
Is. M represents an element selected from the group consisting of Si, Ti, B and Zr. n is 0-12. )

【0010】本発明で使用するアルコキシド化合物は、
シリコンアルコキシド,チタンアルコキシド,ボロンア
ルコキシド及びジルコニウムアルコキシドよりなる群か
ら選ばれるものである。これらのアルコキシド化合物
は、各々珪酸,チタン酸,硼酸,ジルコニウム酸のアル
キルエステル誘導体である。例えば、シリコンアルコキ
シドの具体的な製造方法としては、1モルの四塩化珪素
と4モルのアルカノール又はアルコキシアルカノールと
を反応させてシリコンテトラアルコキシドを得る方法で
ある。このシリコンテトラアルコキシドをそのまま用い
てもよいが、シリコン濃度を上げるため部分加水分解し
て、シリコンテトラアルコキシドを重合し2〜12量体の
シリコンアルコキシドを得、それを用いてもよい。ま
た、種々の重合度のシリコンアルコキシドを混合して用
いてもよい。本発明において、好適な重合度は3〜6で
ある。以上の如き製造方法に準じて、チタンアルコキシ
ド等も製造することができる。なお、以下においても、
シリコンアルコキシドを代表例として説明するが、チタ
ンアルコキシド等もそれに準じるものである。
The alkoxide compound used in the present invention is
It is selected from the group consisting of silicon alkoxide, titanium alkoxide, boron alkoxide and zirconium alkoxide. These alkoxide compounds are alkyl ester derivatives of silicic acid, titanic acid, boric acid and zirconium acid, respectively. For example, a specific method for producing a silicon alkoxide is a method in which 1 mol of silicon tetrachloride is reacted with 4 mol of an alkanol or an alkoxyalkanol to obtain a silicon tetraalkoxide. Although this silicon tetraalkoxide may be used as it is, it may be partially hydrolyzed to increase the silicon concentration to polymerize the silicon tetraalkoxide to obtain a silicon alkoxide of 2 to 12 mer, which may be used. Further, silicon alkoxides having various degrees of polymerization may be mixed and used. In the present invention, a suitable degree of polymerization is 3-6. Titanium alkoxide and the like can also be produced according to the production method as described above. In addition, also in the following,
Although silicon alkoxide will be described as a typical example, titanium alkoxide and the like are also applicable.

【0011】本発明に用いるシリコンアルコキシドの具
体例としては、炭化水素基の炭素数が2のシリコンエト
キシド,炭素数3のシリコンプロポキシド,炭素数4の
シリコンブトキシドが用いられる。また、アルコキシ炭
化水素基においてアルコキシとしてメトキシを用い且つ
炭化水素基の炭素数が2のシリコン-2-メトキシエトキ
シドが用いられる。この中でも特にシリコンエトキシド
を用いるのが最も好ましい。これは、炭化水素基の炭素
数が少ないほど加水分解速度が速いためである。シリコ
ンエトキシドは、無色又は微黄色の透明の液体である。
比重は重合度が増すに従って大きくなり、0.9〜1.3程度
の範囲の値である。粘度も重合度が増すに従って大きく
なり、0.6cps〜15.0cps程度の範囲の値である。
Specific examples of the silicon alkoxide used in the present invention include silicon ethoxide having a hydrocarbon group having 2 carbon atoms, silicon propoxide having 3 carbon atoms, and silicon butoxide having 4 carbon atoms. Further, in the alkoxy hydrocarbon group, methoxy is used as the alkoxy and silicon-2-methoxyethoxide having a hydrocarbon group having 2 carbon atoms is used. Among these, it is most preferable to use silicon ethoxide. This is because the smaller the carbon number of the hydrocarbon group, the faster the hydrolysis rate. Silicon ethoxide is a colorless or slightly yellow transparent liquid.
The specific gravity increases as the degree of polymerization increases, and is a value in the range of about 0.9 to 1.3. The viscosity also increases as the degree of polymerization increases, and is a value in the range of about 0.6 cps to 15.0 cps.

【0012】本発明に用いるシリコンアルコキシドに、
水を作用させて加水分解を進行せしめると、酸化珪素
(SiO2)よりなる樹脂状の透明酸化物が得られる。加水
分解反応を進行せしめるには、水を添加することは勿
論、触媒として酸又は塩基を添加するのが一般的であ
る。触媒を用いなければ、加水分解反応が極めて緩慢
で、実用性がないからである。触媒としては、通常酸が
用いられ、特に塩酸を用いるのが好ましい。この説明か
ら明らかなとおり、本発明に係るコーティング剤中に水
が含有されているのは、シリコンアルコキシド等のアル
コキシド化合物を加水分解して、樹脂状の透明酸化物を
得るためである。
The silicon alkoxide used in the present invention is
When water is allowed to act to cause the hydrolysis to proceed, a resin-like transparent oxide made of silicon oxide (SiO 2 ) is obtained. In order to allow the hydrolysis reaction to proceed, it is common to add water as well as an acid or base as a catalyst. This is because without a catalyst, the hydrolysis reaction is extremely slow and is not practical. As the catalyst, an acid is usually used, and hydrochloric acid is particularly preferably used. As is clear from this description, water is contained in the coating agent according to the present invention in order to hydrolyze an alkoxide compound such as a silicon alkoxide to obtain a resin-like transparent oxide.

【0013】このシリコンアルコキシドに水(要すれば
触媒)を添加すれば、加水分解して樹脂状の透明酸化物
を生成するのであるが、本発明においては、予めシリコ
ンアルコキシドと水(要すれば触媒)とをアルコール系
有機溶剤中に溶解させて、コーティング剤を調整してお
く。これは、コーティング剤中で、ある程度シリコンア
ルコキシドの加水分解反応を進行させておくほうが、樹
脂状の透明酸化物を生成させやすいからである。なお、
アルコール系有機溶剤としては、エタノール,イソプロ
パノール, エチルセロソルブ等が単独で又は混合して用
いられる。
When water (if necessary, a catalyst) is added to this silicon alkoxide, it is hydrolyzed to form a resinous transparent oxide. In the present invention, the silicon alkoxide and water (if necessary) are previously prepared. And a catalyst) are dissolved in an alcoholic organic solvent to prepare a coating agent. This is because it is easier to generate a resinous transparent oxide by allowing the hydrolysis reaction of the silicon alkoxide to proceed to some extent in the coating agent. In addition,
As the alcohol organic solvent, ethanol, isopropanol, ethyl cellosolve, etc. may be used alone or in combination.

【0014】シリコンアルコキシドと水とをアルコール
系有機溶剤中に溶解させる理由は、以下のとおりであ
る。即ち、シリコンアルコキシドと水とは相溶性がない
ので、直接混合すると均一な状態とならず、局部的に加
水分解反応が進行する。局部的な反応が進行すると、水
濃度が過剰となる部分が生じ、得られた樹脂状の酸化物
が白濁する恐れがある。従って、シリコンアルコキシド
と水とのそれぞれに可溶な溶媒を用いて均一に混合し、
局部的な加水分解反応が生じないようにする必要があ
る。このように双方とも溶解させることのできる溶媒と
して、アルコール系有機溶剤が用いられるのである。
The reason why the silicon alkoxide and water are dissolved in the alcoholic organic solvent is as follows. That is, since the silicon alkoxide and water are not compatible with each other, when they are directly mixed, a uniform state is not obtained, and the hydrolysis reaction locally proceeds. When the local reaction proceeds, there is a portion where the water concentration becomes excessive, and the obtained resinous oxide may become cloudy. Therefore, use a solvent soluble in each of the silicon alkoxide and water to uniformly mix,
It is necessary to prevent local hydrolysis reaction. Thus, an alcohol-based organic solvent is used as a solvent capable of dissolving both.

【0015】アルコール系有機溶剤中に溶解させるアル
コキシド化合物の量的割合は、以下の通りであるのが好
ましい。アルコール系有機溶剤100重量部に対して、ア
ルコキシド化合物は30〜500重量部程度である。また、
水はアルコール系有機溶剤100重量部に対して、2〜70
重量部程度である。また、触媒が必要なときには、触媒
をアルコール系有機溶剤100重量部に対して、0.02〜0.2
重量部程度添加するのが好ましい。
The quantitative ratio of the alkoxide compound dissolved in the alcoholic organic solvent is preferably as follows. The alkoxide compound is about 30 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alcoholic organic solvent. Also,
Water is 2-70 to 100 parts by weight of alcohol-based organic solvent
It is about part by weight. When a catalyst is required, the catalyst is used in an amount of 0.02 to 0.2 with respect to 100 parts by weight of the alcohol organic solvent.
It is preferable to add about 1 part by weight.

【0016】また、本発明においてはコーティング剤中
に金属化合物が含有されている。この金属化合物は、ア
ルコール系有機溶剤又は水に溶解している。金属化合物
としては、コーティング剤中に溶解し、且つ酸化して発
色するものであればどのようなものでも用いることがで
きる。例えば、塩化鉄(FeCl3)、塩化ニッケル(NiCl2
・6H2O)、塩化第二銅(CuCl2・2H2O)、塩化チタン(T
iCl4)が代表的である。塩化鉄の場合は、酸化すると、
γ-FeOOH又はα-FeOOHとなって赤色〜褐色(黄色)に発
色する。塩化ニッケルの場合は、酸化すると、酸化ニッ
ケルとなって灰緑色に発色する。塩化第二銅の場合は、
酸化すると、酸化銅となって黒色に発色する。また、塩
化チタンの場合は、酸化すると、酸化チタンとなって白
色に発色する。なお、金属化合物の量は、アルコキシド
化合物100重量部に対して、5〜50重量部程度が好まし
い。
Further, in the present invention, a metal compound is contained in the coating agent. This metal compound is dissolved in an alcoholic organic solvent or water. As the metal compound, any compound can be used as long as it dissolves in the coating agent and is oxidized to form a color. For example, iron chloride (FeCl 3 ), nickel chloride (NiCl 2
・ 6H 2 O), cupric chloride (CuCl 2・ 2H 2 O), titanium chloride (T
iCl 4 ) is typical. In the case of iron chloride, when oxidized,
It becomes γ-FeOOH or α-FeOOH and develops color from red to brown (yellow). In the case of nickel chloride, when oxidized, it becomes nickel oxide and develops a gray green color. In the case of cupric chloride,
When oxidized, it becomes copper oxide and develops black color. Further, in the case of titanium chloride, when oxidized, it becomes titanium oxide and develops white color. The amount of the metal compound is preferably about 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkoxide compound.

【0017】以上説明したコーティング剤を、金属箔の
片面又は両面に塗布し、その後加熱する。加熱温度は、
100〜400℃程度であり、加熱時間は5〜60秒程度であ
る。この加熱によって、アルコキシド化合物は加水分解
反応が進行し、樹脂状の透明酸化物が生成する。具体的
には、化2で示したアルコキシド化合物が加水分解し脱
アルコールが進行して縮合し、酸化珪素等で構成された
巨大分子が生成するのである。また、コーティング剤中
の金属化合物は、酸化して発色するのである。金属化合
物は、コーティング剤中に溶解しており、この状態で酸
化するので、得られる酸化物の粒径は非常に細かいもの
である。具体的には、0.05μ程度の粒径である。従っ
て、透明酸化物の透明性を阻害しないで、透明酸化物を
着色しうるのである。以上の如き方法で、金属箔の片面
又は両面に透明着色層が積層された金属箔積層体が得ら
れるのである。
The coating agent described above is applied to one side or both sides of the metal foil and then heated. The heating temperature is
The temperature is about 100 to 400 ° C, and the heating time is about 5 to 60 seconds. By this heating, the alkoxide compound undergoes a hydrolysis reaction to form a resin-like transparent oxide. Specifically, the alkoxide compound shown in Chemical formula 2 is hydrolyzed and dealcohol proceeds to condense to produce a macromolecule composed of silicon oxide or the like. Further, the metal compound in the coating agent oxidizes to develop a color. Since the metal compound is dissolved in the coating agent and oxidizes in this state, the particle size of the obtained oxide is very small. Specifically, the particle size is about 0.05 μ. Therefore, the transparent oxide can be colored without impeding the transparency of the transparent oxide. By the method as described above, a metal foil laminate in which a transparent colored layer is laminated on one side or both sides of the metal foil can be obtained.

【0018】[0018]

【実施例】【Example】

実施例1 下記の配合割合によるコーティング剤を調整した。 記 シリコンエトキシド(平均5量体) 100重量部 エタノール 50重量部 水 10重量部 塩化鉄(FeCl3) 30重量部 塩酸(1N) 1重量部 ここで、シリコンエトキシド(平均5量体)は、重合度
の平均が5のものである。これは、シリコンエトキシド
(平均5量体)の総重量に対して、SiO2の重量が約40重
量%であった。このコーティング剤を、厚さ50μの高純
度アルミニウム箔の片面に塗布厚0.3μになるようにし
て、ロールコーターで塗布した。その後、温度280℃、
時間15秒の条件で加熱して、アルミニウム箔表面に透明
着色層を形成した。この透明着色層は、黄色〜褐色に着
色されてなるものであった。
Example 1 A coating agent having the following blending ratio was prepared. Silicon ethoxide (average pentamer) 100 parts by weight Ethanol 50 parts by weight Water 10 parts by weight Iron chloride (FeCl 3 ) 30 parts by weight Hydrochloric acid (1N) 1 part by weight Here, silicon ethoxide (average pentamer) is The average degree of polymerization is 5. This was about 40% by weight of SiO 2 , based on the total weight of silicon ethoxide (average pentamer). This coating agent was applied to one side of a high-purity aluminum foil having a thickness of 50 μ so as to have a coating thickness of 0.3 μ by a roll coater. After that, temperature 280 ℃,
By heating for 15 seconds, a transparent colored layer was formed on the surface of the aluminum foil. This transparent colored layer was colored yellow to brown.

【0019】実施例2 下記の配合割合によるコーティング剤を調整した。 記 シリコンプロポキシド(平均5量体) 100重量部 エタノール 50重量部 水 5重量部 塩化鉄(FeCl3) 20重量部 塩酸(1N) 1重量部 ここで、シリコンプロポキシド(平均5量体)は、重合
度の平均が5のものである。これは、シリコンプロポキ
シド(平均5量体)の総重量に対して、SiO2の重量が約
35重量%であった。このコーティング剤を、厚さ100μ
のアルミニウム箔の両面に塗布厚0.3μになるようにし
て、スプレー法で塗布した。その後、温度250℃、時間2
0秒の条件で加熱して、アルミニウム箔の両面に透明着
色層を形成した。この透明着色層は、黄色〜褐色に着色
されてなるものであった。
Example 2 A coating agent having the following blending ratio was prepared. Silicon propoxide (average pentamer) 100 parts by weight Ethanol 50 parts by weight Water 5 parts by weight Iron chloride (FeCl 3 ) 20 parts by weight Hydrochloric acid (1N) 1 part by weight Here, silicon propoxide (average pentamer) is The average degree of polymerization is 5. This is because the weight of SiO 2 is about 10% of the total weight of silicon propoxide (average pentamer).
It was 35% by weight. This coating agent has a thickness of 100μ
The aluminum foil was coated on both sides by a spraying method so that the coating thickness was 0.3 μm. After that, the temperature is 250 ℃ and the time is 2
By heating under the condition of 0 seconds, a transparent colored layer was formed on both surfaces of the aluminum foil. This transparent colored layer was colored yellow to brown.

【0020】実施例3 下記の配合割合によるコーティング剤を調整した。 記 シリコン-2-メトキシエトキシド(SiO2重量=約18重量%) 100重量部 エタノール 170重量部 水 8重量部 塩化チタン(TiCl4) 10重量部 塩酸(1N) 1重量部 このコーティング剤を、厚さ30μのアルミニウム箔の片
面に塗布厚0.3μになるようにして、ロールコーターで
塗布した。その後、温度280℃、時間20秒の条件で加熱
して、アルミニウム箔の片面に透明着色層を形成した。
この透明着色層は、白色に着色されてなるものであっ
た。
Example 3 A coating agent having the following composition was prepared. Silicon 2-methoxyethoxide (SiO 2 weight = about 18% by weight) 100 parts by weight Ethanol 170 parts by weight Water 8 parts by weight Titanium chloride (TiCl 4 ) 10 parts by weight Hydrochloric acid (1N) 1 part by weight An aluminum foil having a thickness of 30 μ was coated on one surface with a roll coater so that the coating thickness was 0.3 μ. Then, it was heated under the conditions of a temperature of 280 ° C. and a time of 20 seconds to form a transparent colored layer on one surface of the aluminum foil.
This transparent colored layer was colored white.

【0021】[0021]

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る金属
箔積層体は、金属箔の片面又は両面に透明着色層が設け
られている。そして、透明着色層は、ある特定の無機顔
料の色彩に着色されている。従って、本発明に係る金属
箔積層体は、どの面に透明層が設けられているのかが、
容易に判別しうるという効果を奏する。更に、本発明に
おいては、粒径の細かい無機顔料を使用しているので、
透明着色層の透明性を阻害することがない。従って、金
属箔固有の色彩も、透明着色層を通して外部に現われる
ので、金属箔の使用に伴う固有の美観を阻害することが
少ないという効果を奏する。
As described above, the metal foil laminate according to the present invention is provided with the transparent colored layer on one side or both sides of the metal foil. The transparent colored layer is colored with the color of a specific inorganic pigment. Therefore, the surface of the metal foil laminate according to the present invention is provided with the transparent layer,
The effect is that it can be easily discriminated. Furthermore, in the present invention, since an inorganic pigment having a small particle size is used,
It does not hinder the transparency of the transparent colored layer. Therefore, the color peculiar to the metal foil is also exposed to the outside through the transparent colored layer, so that the aesthetic appearance peculiar to the use of the metal foil is not impeded.

【0022】また、本発明に係る金属箔積層体における
透明着色層は、酸化珪素,酸化チタン,酸化アルミニウ
ム,酸化ジルコニウムよりなる群から選ばれた樹脂状透
明酸化物で形成されている。即ち、無機物質の巨大分子
で形成されているのである。従って、本発明に係る金属
箔積層体は、耐熱性、耐蝕性、耐候性、不燃性等に優れ
るという効果も奏する。また、本発明に係る製造方法
は、上記したような優れた特性を持つ金属箔積層体が容
易に得られるという効果を奏するものである。
The transparent colored layer in the metal foil laminate according to the present invention is formed of a resinous transparent oxide selected from the group consisting of silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide and zirconium oxide. That is, it is formed of macromolecules of inorganic substances. Therefore, the metal foil laminate according to the present invention also has the effect of being excellent in heat resistance, corrosion resistance, weather resistance, nonflammability, and the like. Further, the manufacturing method according to the present invention has an effect that the metal foil laminate having the above-described excellent properties can be easily obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金属箔と、該金属箔の片面又は両面に積
層された透明着色層とよりなり、該透明着色層は、酸化
珪素,酸化チタン,酸化硼素,酸化ジルコニウムよりな
る群から選ばれた樹脂状透明酸化物と、該透明着色層の
透明性を阻害しない程度の粒径の無機顔料とで構成され
ていることを特徴とする金属箔積層体。
1. A metal foil and a transparent coloring layer laminated on one side or both sides of the metal foil, wherein the transparent coloring layer is selected from the group consisting of silicon oxide, titanium oxide, boron oxide and zirconium oxide. And a resinous transparent oxide, and an inorganic pigment having a particle size that does not impair the transparency of the transparent colored layer.
【請求項2】 金属箔の片面又は両面に、アルコール系
有機溶剤中に水、下記化1で表わされるアルコキシド化
合物及び金属化合物を溶解させたコーティング剤を塗布
し、その後加熱することにより、請求項1記載の樹脂状
透明酸化物を生成させると共に、該金属化合物を酸化さ
せて発色させ、請求項1記載の透明着色層を形成させる
ことを特徴とする金属箔積層体の製造方法。 記 【化1】 (式中、Rは炭化水素基又はアルコキシ(炭素数1〜
3)炭化水素基であって、炭化水素基の炭素数は1〜6
である。Mは、Si,Ti,B及びZrよりなる群から選ばれ
た元素を示す。nは、0〜12である。)
2. A coating agent in which water, an alkoxide compound represented by the following chemical formula 1 and a metal compound are dissolved in an alcoholic organic solvent is applied to one side or both sides of the metal foil, and then heated. A method for producing a metal foil laminate, which comprises forming the resinous transparent oxide according to claim 1 and oxidizing the metal compound to develop a color, thereby forming the transparent colored layer according to claim 1. Note: (In the formula, R is a hydrocarbon group or alkoxy (having 1 to 1 carbon atoms)
3) A hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
Is. M represents an element selected from the group consisting of Si, Ti, B and Zr. n is 0-12. )
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