JPH05169833A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH05169833A JPH05169833A JP3340769A JP34076991A JPH05169833A JP H05169833 A JPH05169833 A JP H05169833A JP 3340769 A JP3340769 A JP 3340769A JP 34076991 A JP34076991 A JP 34076991A JP H05169833 A JPH05169833 A JP H05169833A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性を向上させた感熱記録材料に関
する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having improved storage stability of a color image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（たとえば特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱
記録材料は、比較的安価であり、また、記録機器がコン
パクトで且つメンテナンスフリーであるという利点があ
るため、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野にお
いて、幅広く利用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a heat-sensitive recording material utilizing a color reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound (developing agent) is well known (for example, JP-B-43-4).
No. 160, Japanese Patent Publication No. 45-14039). The heat-sensitive recording material is relatively inexpensive and has the advantage that the recording device is compact and maintenance-free, and is therefore widely used in the fields of facsimiles, recorders and printers.
【０００３】電子受容性化合物としては、フェノール性
化合物が広く使用されており、中でも、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名、ビスフ
ェノールＡ）は、低価格で入手し易いという点で広く利
用されてはいるものの、ビスフェノールＡを電子受容性
化合物として使用した感熱記録材料は発色画像の保存安
定性および発色感度が悪いという問題点がある。Phenolic compounds are widely used as electron-accepting compounds. Among them, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A) is easily available at a low price. Although widely used in this respect, the heat-sensitive recording material using bisphenol A as an electron-accepting compound has a problem that storage stability and color-developing sensitivity of a color image are poor.
【０００４】ビスフェノールＡ以外のフェノール性化合
物として、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類
（特開昭５６−１４４１９３号公報、特公平１−３０６
４０号公報）、アラルキルオキシフェノール類（特公平
２−３１６７８号公報、特開昭６０−２２５７８９号公
報）、ヒドロキシベンゾフェノン類（特開昭５７−１９
３３８８号公報）などを電子受容性化合物として使用す
る感熱記録材料が提案されている。しかしながら、４−
ヒドロキシ安息香酸エステル類、例えば、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステルを電子受容性化合物として
使用すると、発色画像濃度が経時と共に低下するいう欠
点があり、且つ発色画像上に４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルの白色の結晶が析出し、粉をふいた状態（いわゆ
る白化現象）を呈するという問題点がある。As a phenolic compound other than bisphenol A, for example, 4-hydroxybenzoic acid esters (JP-A-56-144193, JP-B-1-306).
40), aralkyloxyphenols (JP-B-2-31678, JP-A-60-225789), and hydroxybenzophenones (JP-A-57-19).
3388) has been proposed as a heat-sensitive recording material using an electron-accepting compound. However, 4-
The use of hydroxybenzoic acid esters, for example, 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, as an electron-accepting compound has a drawback that the density of the color image decreases with time, and the white color of benzyl 4-hydroxybenzoate on the color image. There is a problem that the crystals of (3) are precipitated and exhibit a powdery state (so-called whitening phenomenon).
【０００５】また、アラルキルオキシフェノール類、例
えば、４−ベンジルオキシフェノールを電子受容性化合
物として使用した場合も、発色画像濃度が経時と共に低
下するいう欠点がある。ヒドロキシベンゾフェノン類、
例えば、４−ヒドロキシベンゾフェノンを電子受容性化
合物として使用した場合も、発色画像の保存安定性（例
えば、耐湿熱性、耐水性）は悪く、実用上充分な性能を
有しているとは言えない。このような現状を背景とし
て、上述したような問題点を克服した、発色画像の保存
安定性に優れた感熱記録材料が強く求められている。Further, when aralkyloxyphenols such as 4-benzyloxyphenol is used as an electron-accepting compound, there is a drawback that the color image density decreases with time. Hydroxybenzophenones,
For example, even when 4-hydroxybenzophenone is used as an electron-accepting compound, the storage stability (for example, wet heat resistance and water resistance) of a color image is poor, and it cannot be said that it has sufficient performance in practical use. Against this background, there is a strong demand for a thermosensitive recording material that overcomes the above-mentioned problems and is excellent in storage stability of a color image.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
画像の保存安定性を著しく改善した感熱記録材料を提供
することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which is remarkably improved in storage stability of a color image.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料、特に電子受容性化合
物に関し、鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、電子供与性発色性化合物および電子受
容性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受
容性化合物として一般式（１）（化２）で表わされる化
合物を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱記
録材料に関する。Means for Solving the Problems In order to meet the above-mentioned demands, the inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of diligent studies on a heat-sensitive recording material, particularly an electron-accepting compound. That is, the present invention is a thermosensitive recording material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, which contains at least one compound represented by the general formula (1) (Chemical Formula 2) as the electron-accepting compound. The present invention relates to a heat sensitive recording material.
【０００８】[0008]
【化２】 （式中、Ｘは、単結合、−ＳＯ2 −または−ＣＲ1 Ｒ2
−を表わす。Ｒ1 およびＲ2 は炭素数１〜４のアルキル
基を示す。但し、その場合Ｒ1 とＲ2 は、シクロアルカ
ン環を形成していても良い。）本発明に係わる化合物
は、一般式（１）で表わされ、Ｘは単結合、−ＳＯ2 −
あるいは−ＣＲ1 Ｒ2 −を表わし、Ｒ1 およびＲ2 は炭
素数１〜４のアルキル基を示す。但し、Ｒ1 とＲ2 は、
シクロアルカン環を形成していても良い。−ＣＲ1 Ｒ2
−において、Ｒ1 およびＲ2 の好ましいアルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基あるいはイソブチル基等
であり、さらにはＲ1 とＲ2 とでシクロアルカン環を形
成してもよく、その具体例としては、シクロヘプチル
環、シクロヘキサン環、シクロヘプチル環あるいはシク
ロオクタン環等を挙げることができる。特に好ましいの
は、Ｒ1 およびＲ2 がメチル基の場合である。[Chemical 2] (In the formula, X is a single bond, —SO 2 — or —CR 1 R 2
Represents-. R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. However, in that case, R 1 and R 2 may form a cycloalkane ring. ) The compound according to the present invention is represented by the general formula (1), X is a single bond, —SO 2 —
Alternatively, it represents —CR 1 R 2 — and R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. However, R 1 and R 2 are
It may form a cycloalkane ring. -CR 1 R 2
In-, specific examples of preferable alkyl groups for R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
It may be an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group or the like, and R 1 and R 2 may form a cycloalkane ring, and specific examples thereof include a cycloheptyl ring, a cyclohexane ring, a cycloheptyl ring, or A cyclooctane ring etc. can be mentioned. Particularly preferred is when R 1 and R 2 are methyl groups.
【０００９】一般式（１）で表わされる化合物の中で、
特に好ましい具体例としては、式（１−ａ）〜式（１−
ｃ）（化３）で表わされる化合物を挙げることができ
る。Among the compounds represented by the general formula (1),
Particularly preferred specific examples include formula (1-a) to formula (1-
c) Compounds represented by Chemical formula 3 can be mentioned.
【００１０】[0010]
【化３】 本発明に係る一般式（１）で表わされる化合物は、公知
の方法、例えば、米国特許３５７９５９１号記載の方法
に従い製造することができる。すなわち、４，４'-ジク
ロロジフェニルスルフォン１モルに対し、ジフェノール
類２モルを約２モルの塩基（例えば、ＫＯＨ等）の存在
下、１００〜２００℃程度の温度で数時間〜１０時間程
度加熱し、反応させることにより製造することができ
る。[Chemical 3] The compound represented by the general formula (1) according to the present invention can be produced according to a known method, for example, the method described in US Pat. No. 3,579,591. That is, 2 mol of diphenols are added to 1 mol of 4,4′-dichlorodiphenylsulfone in the presence of about 2 mol of a base (eg, KOH) at a temperature of about 100 to 200 ° C. for about several hours to about 10 hours. It can be produced by heating and reacting.
【００１１】このように製造される化合物のうち、例え
ば、式（１−ａ）の化合物の融点は、２１３〜２１５℃
であり、式（１−ｂ）の化合物の融点は、１２８〜１３
０℃であり、式（１−ｃ）の化合物の融点は１０４〜１
０６℃である。Of the compounds thus produced, for example, the compound of formula (1-a) has a melting point of 213 to 215 ° C.
And the melting point of the compound of formula (1-b) is 128 to 13
0 ° C., the melting point of the compound of formula (1-c) is 104-1
It is 06 ° C.
【００１２】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物として一般式（１）で表わされる化合物は、５
０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００重量部使
用するのが望ましい。In the heat-sensitive recording material of the present invention,
With respect to 100 parts by weight of the electron-donating color forming compound, the compound represented by the general formula (1) is 5 as the electron-accepting compound.
It is desirable to use 0 to 700 parts by weight, preferably 100 to 500 parts by weight.
【００１３】本発明に使用する電子供与性発色性化合物
としては、無色ないし淡色の化合物であり、トリアリー
ルメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダ
ミン−ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化
合物、フルオレン系化合物などが挙げられる。The electron-donating color-forming compound used in the present invention is a colorless or light-colored compound, and is a triarylmethane compound, a diarylmethane compound, a rhodamine-lactam compound, a fluorane compound, an indolylphthalide. System compounds, pyridine compounds, spiro compounds, fluorene compounds and the like.
【００１４】これらの化合物のうち、いくつかの具体例
を挙げると、トリアリールメタン系化合物としては、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス〔２，２−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドなどがある。Of these compounds, some specific examples include triarylmethane compounds.
3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3 −
(1,3-dimethylindol-3-yl) phthalide,
3- (4-Dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (9
-Ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3
-(1-Methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis [2,2-bis (4-dimethylaminophenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrachloro There are phthalides.
【００１５】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。As the diarylmethane compound, 4,
4-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,
Examples include 4,5-trichlorophenyl leuco auramine. Rhodamine-lactam compounds include rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine- (4-nitroanilino) lactam, rhodamine-B- (4-chloroanilino) lactam and the like.
【００１６】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ
−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、Examples of the fluorane compound include 3,6-dimethoxyfluorane, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, and 3-diethylamino-7-methoxyfluorane. Diethylamino-7-chlorofluorane, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane,
3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3
-N-cyclohexyl-N-n-butylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-7-di-n −
Hexylaminofluorane, 3-diethylamino-7-
Anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (2-
Chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7
-(3-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (2,3-dichloroanilino) fluorane,
3-diethylamino-7- (3-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-di-n-butylamino-7-
(2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-di-n
-Butylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methoxy-7-anilinofluorane, 3-di-n-butylamino-6-ethoxy-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dimethylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di-
n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
【００１７】３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イ
ソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di-n-octylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N -Methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-propyl-N-methylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-n-propyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isopropyl-N-methylamino-6-methyl- 7-anilinofluorane, 3-Nn-
Butyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-butyl-N-ethylamino-
6-Methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-butyl-Nn-propylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isobutyl-N-methylamino-6- Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isobutyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isopentyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilino Fluoran, 3-N-n
-Hexyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-octyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-
Cyclohexyl-N-methylamino-6-methyl-7-
Anilino Fluoran,
【００１８】３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−デシ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキ
シエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メト
キシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、3-N-cyclohexyl-Nn-propylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
N-cyclohexyl-N-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-N-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- Cyclohexyl-Nn-hexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
N-cyclohexyl-N-n-heptylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-N-n-octylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- Cyclohexyl-Nn-decylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
N-2'-methoxyethyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2'-methoxyethyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2'-ethoxyethyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3
-N-2'-ethoxyethyl-N-ethylamino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-3'-methoxypropyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
【００１９】３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ−メ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−
テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチル
フェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，５’−ジ
メチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス
〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕
プロパンなどがある。3-N-3'-ethoxypropyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3
-N-2'-methoxyethyl-N-isobutylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2'-
Tetrahydrofurfuryl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- (4'-methylphenyl) -N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- Diethylamino-6-ethyl-7
-Anilinofluorane, 3-di-ethylamino-6-methyl-7- (2 ', 5'-dimethylphenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7
-(2 ', 5'-Dimethylphenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino-7- (2', 5'-dimethylphenylamino) fluorane, 2,2-bis [4 '-(3- N-cyclohexyl-N-methylamino-6-methylfluorane) -7-ylaminophenyl]
There is propane etc.
【００２０】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。The indolyl phthalide compound is
3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) phthalide, 3,3-bis (1-octyl-2-
Methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3
-(2-Ethoxy-4-dibutylaminophenyl) -3
-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindole-
3-yl) phthalide and the like.
【００２１】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。As the pyridine compound, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2- Ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3-
(2-hexyloxy-4-diethylaminophenyl)
-3- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-
2-Phenylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-butoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 or 7- There is azaphthalide.
【００２２】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるい
は発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなど
の目的で２種以上混合して用いても良い。As the spiro compounds, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-
Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like. As the fluorene compound, 3 ', 6'-bisdiethylamino-5
-Diethylaminospiro (isobenzofuran-1,9 '
-Fluorene) -3-one, 3 ', 6'-bisdiethylamino-7-diethylamino-2-methylspiro (1,
3-benzoxazine-4,9'-fluorene) and the like. These electron-donating color-forming compounds may be used alone or in admixture of two or more for the purpose of adjusting the color tone of a color image and obtaining a multicolor heat-sensitive recording material.
【００２３】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として、一般式（１）で表わされる化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とするものであるが、本発明
の所望の効果を損なわない範囲で一般式（１）で表わさ
れる化合物以外の、他の電子受容性化合物を併用するこ
とも可能である。この場合、全電子受容性化合物中に占
める一般式（１）で表わされる化合物の割合は、通常、
好ましくは２０重量％以上、より好ましくは５０重量％
以上に調整するのが望ましい。The heat-sensitive recording material of the present invention is characterized by containing at least one compound represented by the general formula (1) as an electron-accepting compound, but the desired effects of the present invention are impaired. It is also possible to use together with other electron-accepting compounds other than the compound represented by the general formula (1) within a range not present. In this case, the proportion of the compound represented by the general formula (1) in all the electron-accepting compounds is usually
Preferably 20% by weight or more, more preferably 50% by weight
It is desirable to adjust the above.
【００２４】本発明に使用する電子受容性化合物におい
て、一般式（１）で表わされる化合物以外の化合物とし
ては、フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、
錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるい
は酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。
これらの化合物として、いくつかの具体例を挙げると、
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフト
ール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノー
ル、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−ジ
ヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（別名、ビスフェノールＡ）、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、２，２’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチ
ルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロ
キシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル、ハイドロキノンモノベンジルエ−テ
ル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス（２−フェニル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェ
ニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジ
フェニルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−tert
−ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ
−４−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５ジ
オキサヘプタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−３オキサペンタンなどのフェノール誘導体、In the electron-accepting compound used in the present invention, compounds other than the compound represented by the general formula (1) include phenol derivatives, organic acids or metal salts thereof,
Examples thereof include organic electron-accepting compounds such as complexes and urea derivatives, and inorganic electron-accepting compounds such as acid clay.
Some specific examples of these compounds are:
4-tert-butylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-phenylphenol, 1-naphthol, 2-naphthol, hydroquinone, resorcinol, 4-tert-octylcatechol, 2,2′-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis ( 4'-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A),
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2′-bis (4′-hydroxy-3′-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) acetic acid ethyl ester, 4,4- (4'-hydroxyphenyl) pentanoic acid-n-butyl ester,
4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, 4-hydroxybenzoic acid phenethyl ester, 2,4-dihydroxybenzoic acid phenoxyethyl ester, 4-hydroxyphthalic acid dimethyl, hydroquinone monobenzyl ether, bis (3-methyl-4-hydroxy) Phenyl) sulfide, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfide, bis (2-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4 '-N-butoxydiphenyl sulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, bis (2-hydroxy-4-tert
-Butylphenyl) sulfone, bis (2-hydroxy-4-chlorophenyl) sulfone, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone,
Phenol derivatives such as 1,7-di (4-hydroxyphenylthio) -3,5dioxaheptane and 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3oxapentane,
【００２５】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジル
サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸、あるいはこれらの金属塩（たとえば、
ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、
１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの
無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げるこ
とができる。特に、フェノール誘導体は、好ましい電子
受容性化合物として使用される。これらの電子受容性化
合物は、単独あるいは２種以上混合して用いても良い。Salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-te
rt-Butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 3-methyl-5-α-methylbenzylsalicylic acid, 4- [2 ′-(4-methoxyphenyloxy) ethyloxy] salicylic acid, 2-hydroxy- 3-
Organic acids such as naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, phthalic acid monobenzyl ester and phthalic acid monophenyl ester, or metal salts thereof (for example,
Metal salts such as nickel, zinc, aluminum and calcium), complexes such as zinc thiocyanate antipyrine complex and molybdate acetylacetone complex, phenylthiourea, di (3-trifluoromethylphenyl) thiourea,
Organic electron-accepting compounds such as urea derivatives such as 1,4-di (3'-chlorophenyl) -3-thiosemicarbazide, acid clay, attapulgite, activated clay, aluminum chloride, zinc chloride, zinc bromide, aluminum chloride, etc. Inorganic electron-accepting compounds may be mentioned as preferred compounds. In particular, phenol derivatives are used as the preferred electron-accepting compound. These electron-accepting compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００２６】すでに述べたように本発明の感熱記録材料
は、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を
含有する感熱記録材料において、該電子受容性化合物と
して一般式（１）で表わされる化合物を少なくとも１種
含有することを特徴とする感熱材料であるが、所望に応
じて発色感度を向上させる目的で、増感剤として熱可融
性化合物（融点約６０〜１５０℃の化合物）を本発明の
感熱記録材料にさらに添加しても良い。この場合、通
常、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、熱可
融性化合物は、１０〜７００重量部、好ましくは２０〜
５００重量部使用するのが望ましい。As described above, the heat-sensitive recording material of the present invention is a compound represented by the general formula (1) as the electron-accepting compound in the heat-sensitive recording material containing the electron-donating color forming compound and the electron-accepting compound. It is a heat-sensitive material characterized by containing at least one of, but a heat-fusible compound (compound having a melting point of about 60 to 150 ° C.) is used as a sensitizer for the purpose of improving color development sensitivity as desired. It may be further added to the heat-sensitive recording material of the invention. In this case, the amount of the heat-fusible compound is usually 10 to 700 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the electron-donating color forming compound.
It is desirable to use 500 parts by weight.
【００２７】かかる熱可融性化合物としては、たとえ
ば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステア
リル尿素、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフ
ェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエス
テル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−
メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベ
ンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、
ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタル酸
ジベンジルエステルなどのエステル化合物、４−ベンジ
ルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオ
ランテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオキシナ
フタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタ
レン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ビス
（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’−メ
チルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’−ク
ロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブ
トキシジフェニルスルフォン、１，４−ビス（３’−メ
チルフェニルオキシメチル）ベンゼンなどのエーテル化
合物などを挙げることができる。Examples of such heat-fusible compounds include stearic acid amide, palmitic acid amide, stearyl urea, N-containing compounds such as N-ethylcarbazole and 4-methoxydiphenylamine, 4-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, and 2 -Naphthoic acid phenyl ester, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-
Methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, glutaric acid diphenacyl ester,
Ester compounds such as di (4-methylphenyl) carbonate and terephthalic acid dibenzyl ester, hydrocarbon compounds such as 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, fluorene and fluoranthene, 2-benzyloxynaphthalene, 2- (4'- Methylbenzyloxy) naphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,2-bis (3′-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-
2- (4-ethylphenoxy) ethane, 4- (4'-methylphenoxy) biphenyl, 1,4-bis (2'-chlorobenzyloxy) benzene, 4,4'-di-n-butoxydiphenylsulfone, 1 , 4-bis (3′-methylphenyloxymethyl) benzene and other ether compounds.
【００２８】特に、エステル化合物、炭化水素化合物あ
るいはエーテル化合物は好ましい熱可融性化合物であ
り、なかでも、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、２
−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ビス（３’−メ
チルフェノキシ）エタン、４−（４’−メチルフェノキ
シ）ビフェニルは、特に好ましい熱可融性化合物であ
る。これらの熱可融性化合物は、単独あるいは２種以上
混合して用いても良い。In particular, ester compounds, hydrocarbon compounds and ether compounds are preferable heat-fusible compounds, and among them, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, 2
-Benzyloxynaphthalene, 1,2-bis (3'-methylphenoxy) ethane, 4- (4'-methylphenoxy) biphenyl are particularly preferred heat-fusible compounds. These heat-fusible compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００２９】本発明の感熱記録材料は、特殊な方法によ
らなくとも公知の方法により製造することができる。一
般的には、電子供与性発色性化合物、一般式（１）で表
わされる電子受容性化合物などを、各々水溶性バインダ
ー中で、ボールミル、サンドミルなどの手段により、通
常、３μ以下、好ましくは１．５μ以下の粒径にまで粉
砕して分散したのち、混合して塗液を調整することがで
きる。The heat-sensitive recording material of the present invention can be manufactured by a known method without using a special method. Generally, an electron-donating color-forming compound, an electron-accepting compound represented by the general formula (1) and the like are each used in a water-soluble binder by means of a ball mill, a sand mill or the like, usually 3 μm or less, preferably 1 μm or less. The coating liquid can be prepared by pulverizing and dispersing to a particle size of 0.5 μ or less and then mixing.
【００３０】かかる水溶性バインダーとしては、具体的
には、たとえば、ポリビニールアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エ
ピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリル
アミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム、カルボキシル基変成ポリビーニルアルコールなどを
例示することができる。Specific examples of the water-soluble binder include, for example, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin-modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer,
Isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, methylol modified polyacrylamide, starch derivative, casein, gelatin, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gum arabic, carboxyl group modified polyvinyl alcohol, etc. can be exemplified. ..
【００３１】本発明の感熱記録材料において、上記に如
く得られた塗液を用いて、記録層を形成する方法に関し
ては、特に限定されるものではなく、従来より公知の技
術に従って形成することができる。例えば、上記の如く
得られた感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイ
フコーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラ
ビアコーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの
適当な塗布装置を使用して塗布、乾燥して記録層を形成
することができる。また塗液の塗布量に関しても特に限
定されるものではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２
ｇ／ｍ2 、好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ2 の範囲で調
整される。支持体としては紙、プラスチックシート、合
成紙などが用いられる。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the method of forming the recording layer using the coating liquid obtained as described above is not particularly limited, and the recording layer can be formed according to a conventionally known technique. it can. For example, the coating solution for the heat-sensitive recording layer obtained as described above is coated on a support using an appropriate coating device such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a curtain coater, and a wire bar. Then, the recording layer can be formed by drying. Further, the coating amount of the coating liquid is not particularly limited, and is generally 1.5 to 12 by dry weight.
g / m 2, it is adjusted preferably in the range of 2.5~10g / m 2. As the support, paper, plastic sheet, synthetic paper or the like is used.
【００３２】本発明の感熱記録材料の記録層中には、更
に必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤など
を添加しても良い。使用される顔料としては、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオ
リン、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、アルミナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホル
マリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤な
どが用いられる。また、水不溶性バインダーとしては、
合成ゴムラテックスあるいは、合成樹脂エマルジョンが
一般的であり、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、
アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸
メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマル
ジョンなどが用いられる。金属石鹸としては、高級脂肪
酸金属塩が用いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどが用いられ
る。ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワッ
クス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポ
リスチレンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げら
れる。界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカ
リ金属塩、フッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙
げられる。In the recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention, if necessary, a pigment, a water-insoluble binder, a metal soap, a wax, a surfactant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, etc. may be added. good. As the pigment used, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, talc, wax, kaolin, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, alumina, silica, amorphous Silica, urea-formalin filler, polyethylene particles, cellulose filler and the like are used. Further, as the water-insoluble binder,
Synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion is generally used, styrene-butadiene rubber latex,
Acrylonitrile-butadiene latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, vinyl acetate emulsion and the like are used. As the metal soap, higher fatty acid metal salts are used, such as zinc stearate, calcium stearate, and aluminum stearate. Examples of the wax include paraffin wax, microcrystalline wax, carboxy-modified paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax, polystyrene wax, and higher fatty acid ester. Examples of the surfactant include sulfosuccinic acid-based alkali metal salts and fluorine-containing surfactants.
Examples of ultraviolet absorbers include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, and benzotriazolylphenol derivatives.
【００３３】なお、必要に応じて、感熱記録層の表面及
び／あるいは裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記
録層の間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、さ
らには粘着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法にお
ける各種の公知技術も付与しえる。If necessary, it is of course possible to provide a protective layer on the front surface and / or the back surface of the heat-sensitive recording layer, or to provide an undercoat layer between the support and the heat-sensitive recording layer. Various well-known techniques in the method for producing a heat-sensitive recording material, such as applying a heat treatment, can also be applied.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。尚、実施例において％は重量％を表わす。 〔感熱記録紙の分散液の調整法〕 （Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ ─────────────────────────────────── 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物 ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ ─────────────────────────────────── 計 ２５０ｇ 上記Ａ液、Ｂ液をそれぞれサンドグラインディングミル
で平均粒子径が１．５μ以下になるように分散し分散液
を調整した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples,% represents% by weight. [Preparation Method of Dispersion Liquid of Thermosensitive Recording Paper] (Composition of Liquid A) Electron-donating color-forming compound 10 g Polyvinyl alcohol (Kuraray-117) 10% aqueous solution 10 g Water 80 g ────────────── ────────────────────── Total 100g (B liquid composition) Electron-accepting compound 20g Light calcium carbonate (Okutama industry, TP-123) 40g Polyvinyl alcohol ( Kuraray-117) 10% aqueous solution 60g Water 130g ─────────────────────────────────── Total 250g Above A liquid Liquids B and B were dispersed by a sand grinding mill so that the average particle diameter was 1.5 μm or less, to prepare a dispersion liquid.
【００３５】実施例１〜５ 第１表（表１）に示した電子供与性発色性化合物および
一般式（１）で表わされる電子受容性化合物を使用し
て、上記の方法で調整した、Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０
ｇの分散液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合し
て、これを上質紙に乾燥塗布量が５．０±０．５ｇ／ｍ
2 となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作成した。Examples 1 to 5 A prepared by the above method using the electron-donating color-forming compound shown in Table 1 (Table 1) and the electron-accepting compound represented by the general formula (1), A Liquid 100g, liquid B 250
g dispersion liquid and 30% paraffin wax 23 g are mixed, and the dry coating amount of this is 5.0 ± 0.5 g / m.
2 was applied and dried to prepare a heat-sensitive recording paper.
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】比較例１〜４ 第２表（表２）に示した電子供与性発色性化合物および
電子受容性化合物を使用して、実施例と同様にして感熱
記録紙を作成した。Comparative Examples 1 to 4 Thermosensitive recording papers were prepared in the same manner as in Examples using the electron-donating color-forming compound and the electron-accepting compound shown in Table 2 (Table 2).
【００３８】[0038]
【表２】 実施例１〜５および比較例１〜４で作成した各感熱記録
紙について、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭ
Ｄ）を用いてマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用い
て測定した発色濃度が０．９である発色画像を形成した
後、画像部の白化現象の有無を調べ、更に保存安定性試
験を行った。尚、保存安定性試験は耐湿熱性試験及び耐
水性試験を行い、各感熱記録紙の画像保存安定性を調べ
た。結果は第３表（表３）に示した。 〔感熱記録紙の評価法〕 （発色画像の保存安定性試験） 耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、６０℃、９０％相対湿
度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベス
濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定し、発色画像の
残存率を求める。 耐水性試験：各感熱記録紙を、２５℃、水中で２４時間
保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて
測定し、発色画像の残存率を求める。尚、各試験後の発
色画像の残存率は、次の式より求める。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。[Table 2] For each of the thermal recording papers prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4, a thermal paper coloring device (TH-PM manufactured by Okura Electric Co., Ltd.
D) was used to form a color image having a color density of 0.9 measured using a Macbeth densitometer (TR-524 type), and then the presence or absence of a whitening phenomenon in the image area was examined, and a storage stability test was further conducted. went. As the storage stability test, a moist heat resistance test and a water resistance test were conducted to examine the image storage stability of each thermosensitive recording paper. The results are shown in Table 3 (Table 3). [Evaluation Method of Thermosensitive Recording Paper] (Storage Stability Test of Colored Image) Moisture and Heat Resistance Test: Color image density after storing each thermal recording paper at 60 ° C. and 90% relative humidity for 24 hours was measured by a Macbeth densitometer. (TR-524 type) is used to determine the residual rate of the color image. Water resistance test: Each thermosensitive recording paper was stored in water at 25 ° C. for 24 hours, and the color image density was measured using a Macbeth densitometer to obtain the residual ratio of the color image. The residual rate of the color image after each test is calculated by the following formula. The larger the value, the better the storage stability of the color image.
【００３９】[0039]
【表３】 第３表より明らかなように、一般式（１）で表わされる
化合物を電子受容性化合物として用いた本発明の感熱記
録材料は、従来の電子受容性化合物を用いて作成した感
熱記録材料に比較して、発色画像の保存安定性（耐湿熱
性および耐水性）は非常に優れている。[Table 3] As is clear from Table 3, the heat-sensitive recording material of the present invention using the compound represented by the general formula (1) as the electron-accepting compound is compared with the heat-sensitive recording material prepared by using the conventional electron-accepting compound. The storage stability (moisture heat resistance and water resistance) of the color image is very excellent.
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明により、発色画像の保存安定性
（耐湿熱性、耐水性）に優れた感熱記録材料を提供する
ことができる。According to the present invention, it is possible to provide a heat-sensitive recording material excellent in storage stability (moisture heat resistance, water resistance) of a color image.
Claims (1)
性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容
性化合物として一般式（１）（化１）で表わされる化合
物を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱記録
材料。 【化１】 （式中、Ｘは、単結合、−ＳＯ2 −または−ＣＲ1 Ｒ2
−を表わす。Ｒ1 およびＲ2 は炭素数１〜４のアルキル
基を示す。但し、その場合Ｒ1 とＲ2 は、シクロアルカ
ン環を形成していても良い。）1. A heat-sensitive recording material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, containing at least one compound represented by the general formula (1) (Chemical Formula 1) as the electron-accepting compound. A heat-sensitive recording material characterized by. [Chemical 1] (In the formula, X is a single bond, —SO 2 — or —CR 1 R 2
Represents-. R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. However, in that case, R 1 and R 2 may form a cycloalkane ring. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03340769A JP3025358B2 (en) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03340769A JP3025358B2 (en) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Thermal recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05169833A true JPH05169833A (en) | 1993-07-09 |
| JP3025358B2 JP3025358B2 (en) | 2000-03-27 |
Family
ID=18340136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03340769A Expired - Lifetime JP3025358B2 (en) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3025358B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000066364A1 (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Thermal recording material |
-
1991
- 1991-12-24 JP JP03340769A patent/JP3025358B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000066364A1 (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-09 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Thermal recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3025358B2 (en) | 2000-03-27 |
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