JPH0516545A - Thermal transfer recording material and recording method - Google Patents
Thermal transfer recording material and recording methodInfo
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- JPH0516545A JPH0516545A JP3174961A JP17496191A JPH0516545A JP H0516545 A JPH0516545 A JP H0516545A JP 3174961 A JP3174961 A JP 3174961A JP 17496191 A JP17496191 A JP 17496191A JP H0516545 A JPH0516545 A JP H0516545A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感熱転写記録材料およ
びこの記録材料を用いた感熱転写記録方法に関し、さら
に詳しくは熱拡散性に富み、かつキレート形成によりマ
ゼンタ画像として優れた吸収特性を与える色素を含有す
る感熱転写記録材料および該感熱転写記録材料を用いて
耐光性や定着性等の画像耐久性に優れたキレート色素に
よるマゼンタ画像を受像材料に形成させる感熱転写記録
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording material and a heat-sensitive transfer recording method using this recording material. More specifically, it has excellent thermal diffusivity and gives excellent absorption characteristics as a magenta image by forming a chelate. The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording material containing a dye and a heat-sensitive transfer recording method using the heat-sensitive transfer recording material to form a magenta image with a chelate dye having excellent image durability such as light resistance and fixing property on an image receiving material.
【0002】[0002]
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、カラーハードコピーを得る方法として、インクジェ
ット、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検
討されている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for obtaining a color hard copy, a color recording technique by ink jet, electrophotography, thermal transfer, etc. has been studied.
【0003】これらのうち、特に感熱転写方式は、操作
や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が
可能なこと、更にはランニングコストが安いことなどの
利点を有している。Of these, the thermal transfer system has the advantages that it is easy to operate and maintain, that the device can be made smaller and the cost can be reduced, and that the running cost is low. .
【0004】この感熱転写方式には、支持体上に溶融性
インク層を設けてなる転写シート(感熱転写記録材料)
を感熱ヘッドにより加熱して、インクを被転写シート
(受像材料)上に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡
散性色素(昇華性色素)を含有するインク層を有する転
写シートを感熱ヘッドにより加熱して、被転写シートに
前記熱拡散性色素を転写する熱拡散転写方式(昇華転写
方式)の2種類があるが、後者の熱拡散転写方式の方が
感熱ヘッドの熱的エネルギーの変化に応じて色素の転写
量を変化させ、画像の階調をコントロールすることがで
きるので、フルカラー記録に有利である。In this heat-sensitive transfer system, a transfer sheet (heat-sensitive transfer recording material) in which a meltable ink layer is provided on a support
Of a transfer sheet having an ink layer containing a heat diffusible dye (sublimable dye) on a support, and a method of heating the ink by a heat sensitive head to melt transfer the ink onto a transfer target sheet (image receiving material). There are two types of thermal diffusion transfer method (sublimation transfer method) in which the above thermal diffusion dye is transferred to a transfer target sheet by heating by the above, and the latter thermal diffusion transfer method changes the thermal energy of the thermal head. It is advantageous for full-color recording because the gradation of the image can be controlled by changing the transfer amount of the dye according to the above.
【0005】ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録
においては、感熱転写記録材料に用いられる色素が重要
であり、従来のものでは得られた画像の安定性、即ち耐
光性や定着性がよくないという欠点を有している。By the way, in the thermal transfer recording of the thermal diffusion transfer system, the dye used in the thermal transfer recording material is important, and the stability of the obtained image, that is, the light fastness and the fixing property is not good in the conventional ones. It has the drawback of
【0006】その点を改良するために、特開昭59−7
8893号、同59−109394号、同60−239
8号の各公報には、キレート化可能な熱拡散性色素を用
い、受像材料上にキレート化された色素によって画像を
形成する画像形成方法が開示されている。In order to improve that point, JP-A-59-7 is used.
8893, 59-109394, 60-239.
Each publication of No. 8 discloses an image forming method in which a chelating heat-diffusible dye is used and an image is formed on the image-receiving material by the chelated dye.
【0007】これらの画像形成方法は、耐光性や定着性
を改良する方法としては優れた方法であるが、これらの
公報に開示されたマゼンタ色素は、感熱転写記録材料の
インク層を塗設する際に、用いられる溶剤に対する溶解
性(インク化適性)が低いことや転写性が低いことの為
に十分な濃度が得られないか、あるいはマゼンタとして
十分に満足できる色調の画像が得られないという問題を
有している。Although these image forming methods are excellent methods for improving light resistance and fixing property, the magenta dyes disclosed in these publications are applied to the ink layer of the thermal transfer recording material. At this time, it is said that sufficient density cannot be obtained due to low solubility (ink suitability) in a solvent used or low transferability, or an image having a color tone that is sufficiently satisfactory as magenta cannot be obtained. I have a problem.
【0008】本発明は上記事情を改善するためになされ
たものである。The present invention has been made to improve the above circumstances.
【0009】すなわち、本発明の目的はインク化適性が
良く、拡散性が良好で、且つキレート形成によりマゼン
タ画像として優れた吸収特性を与える色素を含有する感
熱転写記録材料、および高濃度、高耐久性、およびマゼ
ンタとしての色調の良い画像を形成することのできる感
熱転写記録方法を提供することにある。That is, the object of the present invention is to provide a thermal transfer recording material containing a dye which has good suitability for ink formation, good diffusibility, and gives excellent absorption properties as a magenta image by forming a chelate, and high density, high durability. It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive transfer recording method capable of forming an image having good properties and good color tone as magenta.
【0010】[0010]
【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための本発明は、下記一般式[I]で表わされる色素を
含有するインク層を支持体上に有することを特徴とする
感熱転写記録材料であり、下記一般式[I]で表わされ
る色素を含有するインク層を支持体上に有する感熱転写
記録材料のインク層と受像材料とを重ね、前記感熱転写
記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と金属イ
オンとの反応により形成されるキレート色素による画像
を受像材料に形成することを特徴とする感熱転写記録方
法である。The present invention for achieving the above object has a thermal transfer recording characterized by having an ink layer containing a dye represented by the following general formula [I] on a support. Which is a material and has an ink layer containing a dye represented by the following general formula [I] on a support, an ink layer of a heat-sensitive transfer recording material and an image receiving material are superposed, and the heat-sensitive transfer recording material is used in accordance with image information. It is a heat-sensitive transfer recording method, which comprises heating and forming an image by a chelate dye formed by a reaction between the dye and a metal ion on an image receiving material.
【0011】[0011]
【化1】 [Chemical 1]
【0012】ただし、式中、Aは2個の炭素原子とXと
ともに5員または6員の複素芳香環を形成する原子群を
表わし、Xは−O−、−S−、−N=または−N(R)
−(ただし、Rは水素原子またはアルキル基を表わ
す。)、YおよびZはそれぞれ水素原子または一価の基
を、uおよびwはそれぞれ1〜5の整数を表わす。In the formula, A represents an atomic group forming a 5-membered or 6-membered heteroaromatic ring with two carbon atoms and X, and X represents -O-, -S-, -N = or-. N (R)
-(Wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group), Y and Z each represent a hydrogen atom or a monovalent group, and u and w each represent an integer of 1 to 5.
【0013】一般式[I]をさらに詳しく説明すると、
YおよびZは水素原子または一価の基を表わす。The general formula [I] will be described in more detail.
Y and Z represent a hydrogen atom or a monovalent group.
【0014】この一価の基としては、ハロゲン原子(た
とえば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等)、アルキ
ル基(たとえば、炭素原子数1〜12の直鎖または分岐
のアルキル基)、アリール基(たとえば、フェニル基、
ナフチル基)、アルコキシ基(たとえば、炭素原子数1
〜12の直鎖または分岐のアルキルオキシ基)、アミノ
基(たとえば、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基)、アシルアミノ基(たとえば、炭素原子数1〜12
の直鎖または分岐のアルキルカルボニルアミノ基、フェ
ニルカルボニルアミノ基)、スルホニル基(たとえば、
炭素原子数1〜12の直鎖または分岐のアルキルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基)、アルコキシカルボニ
ル基(たとえば、炭素原子数1〜12の直鎖または分岐
のアルキルオキシカルボニル基)、アリールオキシカル
ボニル基(たとえば、フェニルオキシカルボニル基)、
カルバモイル基(たとえば、炭素原子数1〜12の直鎖
または分岐のアルキルアミノカルボニル基、ジアルキル
アミノカルボニル基)、ウレタン基(たとえば、炭素原
子数1〜12の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボ
ニルアミノ基)、シアノ基、ニトロ基、等が挙げられ
る。Examples of the monovalent group include a halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.), an alkyl group (eg, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms), an aryl group. (For example, a phenyl group,
Naphthyl group), alkoxy group (for example, having 1 carbon atom)
~ 12 linear or branched alkyloxy groups), amino groups (e.g., alkylamino groups, dialkylamino groups), acylamino groups (e.g., 1 to 12 carbon atoms).
A linear or branched alkylcarbonylamino group, phenylcarbonylamino group) or a sulfonyl group (for example,
A linear or branched alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenylsulfonyl group), an alkoxycarbonyl group (for example, a linear or branched alkyloxycarbonyl group having 1 to 12 carbon atoms), an aryloxycarbonyl group ( For example, a phenyloxycarbonyl group),
Carbamoyl group (for example, linear or branched alkylaminocarbonyl group having 1 to 12 carbon atoms, dialkylaminocarbonyl group), urethane group (for example, linear or branched alkyloxycarbonylamino group having 1 to 12 carbon atoms) ), A cyano group, a nitro group, and the like.
【0015】前記アルキル基またはフェニル基は更に置
換基を有していても良く、置換基としては、前記一価の
基が挙げられる。The alkyl group or phenyl group may further have a substituent, and examples of the substituent include the monovalent groups described above.
【0016】好ましいZとしては水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基等が挙げられ、特に好ま
しくは、水素原子またはメチル基が挙げられる。Preferable examples of Z include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group and the like, and a hydrogen atom or a methyl group is particularly preferable.
【0017】好ましいYとしては水素原子、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル基、カルバモイル基等が挙げられ、特に好ましくは水
素原子または炭素数1〜8の分岐のアルキルカルボニル
アミノ基、炭素数1〜8の分岐のアルキルアミノカルボ
ニル基、ジエチルアミノカルボニル基等である。Examples of preferable Y include a hydrogen atom, a halogen atom, an acylamino group, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group, a carbamoyl group, and the like, and a hydrogen atom or a branched alkylcarbonylamino group having 1 to 8 carbon atoms and a carbon atom are particularly preferable. Examples thereof include branched alkylaminocarbonyl groups of number 1 to 8 and diethylaminocarbonyl group.
【0018】好ましいuは1〜3の整数、特に1または
2が好ましい。Preferred u is an integer of 1 to 3, particularly 1 or 2.
【0019】好ましいwは1〜3の整数、特に1または
2が好ましい。The preferable w is an integer of 1 to 3, particularly 1 or 2.
【0020】Aは2個の炭素原子とXと共に5員または
6員の複素芳香環を形成する原子群を表わし、その複素
芳香環としては、たとえばピリジン、ピリミジン、ピロ
ール、チオフェン、フラン、ピラゾール、トリアゾー
ル、チアゾール、オキサゾールなどの環を挙げることが
できる。好ましくはピリジン、ピラゾール、トリアゾー
ル環が挙げられる。A represents a group of atoms forming a 5-membered or 6-membered heteroaromatic ring with two carbon atoms and X, and examples of the heteroaromatic ring include pyridine, pyrimidine, pyrrole, thiophene, furan and pyrazole. Examples thereof include rings such as triazole, thiazole and oxazole. Preferred are pyridine, pyrazole and triazole rings.
【0021】Xは−O−、−S−、−N=または−N
(R)−を表わし、好ましくは−N=または−N(R)
−である。Rは水素原子またはアルキル基を表わし、そ
のアルキル基としては炭素原子数1〜12の直鎖または
分岐のアルキル基を挙げることができ、好ましくは炭素
原子数1〜4の直鎖または分岐のアルキル基であり、特
に好ましくはメチル基である。X is --O--, --S--, --N = or --N
(R)-, preferably -N = or -N (R)
− R represents a hydrogen atom or an alkyl group, and examples of the alkyl group include a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A group, particularly preferably a methyl group.
【0022】図1〜8に一般式[I]で表わされる化合
物(以下、本発明の化合物と記す)の具体例を示す。1 to 8 show specific examples of the compound represented by the general formula [I] (hereinafter referred to as the compound of the present invention).
【0023】本発明の感熱転写記録材料は、前記一般式
[I]で表わされる色素を含有するインク層を支持体上
に設けてなる。The thermal transfer recording material of the present invention comprises an ink layer containing a dye represented by the above general formula [I] provided on a support.
【0024】前記インク層における色素の含有量は、支
持体1m2 当り0.1〜20gが好ましい。The content of the dye in the ink layer is preferably 0.1 to 20 g per 1 m 2 of the support.
【0025】前記インク層は、前記色素の一種または二
種以上をバインダーとともに溶媒中に溶解することによ
って、あるいは溶媒中に微粒子状に分散させることによ
って感熱層形成用塗料を調製し、この感熱層形成用塗料
を支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより、形成
することができる。For the ink layer, a coating material for forming a heat-sensitive layer is prepared by dissolving one or more of the above-mentioned dyes in a solvent together with a binder, or by dispersing the dye in the solvent in the form of fine particles. It can be formed by applying a coating composition for formation on a support and drying it appropriately.
【0026】インク層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜5μ
mが好ましい。The dry thickness of the ink layer is 0.1-5 μm.
m is preferred.
【0027】前記バインダーとしては、セルロース系、
ポリアクリル酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニ
ルピロリドン系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチル
セルロース等を挙げることができる。The binder is a cellulosic material,
Water-soluble polymers such as polyacrylic acid type, polyvinyl alcohol type, polyvinylpyrrolidone type, acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polysulfone, polyether sulfone, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, nitrocellulose, ethyl cellulose and the like can be mentioned. .
【0028】これらのバインダーは、一種または二種以
上を有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス
分散の形で使用してもよい。These binders may be used not only in the form of one or two or more dissolved in an organic solvent, but also in the form of latex dispersion.
【0029】バインダーの使用量としては、支持体1m
2 当り0.1〜50gが好ましい。前記溶媒としては、
水、アルコール類(たとえば、エタノール、プロパノー
ル)、セロソルブ類(たとえば、エチルセルソルブ)、
エステル類(たとえば、酢酸エチル)、芳香族類(たと
えば、トルエン、キシレン、クロルベンゼン)、ケトン
類(たとえば、アセトン、メチルエチルケトン)、エー
テル類(たとえば、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン)、塩素系溶剤(たとえば、クロロホルム、トリクロ
ルエチレン)等が挙げられる。The amount of binder used is 1 m of support.
0.1 to 50 g per 2 is preferable. As the solvent,
Water, alcohols (eg ethanol, propanol), cellosolves (eg ethyl cellosolve),
Esters (eg ethyl acetate), aromatics (eg toluene, xylene, chlorobenzene), ketones (eg acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg tetrahydrofuran, dioxane), chlorinated solvents (eg chloroform) , Trichlorethylene) and the like.
【0030】前記支持体としては、寸法安定性がよく、
記録の際に感熱ヘッドの熱に耐えるものであればよい
が、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
トのような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用
いられる。The support has good dimensional stability,
Any material can be used as long as it can withstand the heat of the thermal head during recording, but thin paper such as condenser paper and glassine paper, and heat resistant plastic film such as polyethylene terephthalate, polyamide and polycarbonate are preferably used.
【0031】支持体の厚さは、2〜30μmが好まし
く、また支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素
の支持体側への転写、染着を防止する目的で下引層を有
していてもよい。The thickness of the support is preferably from 2 to 30 μm, and the support has an undercoat layer for the purpose of improving the adhesiveness with the binder and preventing the dye from transferring to the support and dyeing. May be.
【0032】さらに支持体の裏面(インク層と反対側)
には、ヘッドが支持体に粘着するのを防止する目的でス
ティッキング防止層を有していてもよい。Further, the back surface of the support (the side opposite to the ink layer)
May have a sticking prevention layer for the purpose of preventing the head from sticking to the support.
【0033】本発明の感熱転写記録材料は、後述する受
像材料に普通紙の如く、受像層を特に設けていないもの
を用いたインク層上に特開昭59−106997号公報
に記載されているような熱溶融性化合物を含有する熱溶
融性層を有していてもよい。この熱溶融性化合物として
は、65〜130℃の融点を有する無色もしくは白色の
化合物が好ましく用いられ、たとえばカルナバロウ、密
ロウ、カンデリワックス等のワックス類、ステアリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、キシリトール等のアルコ
ール類、アセトアミド、ベンズアミド等のアミド類、フ
ェニルウレア、ジエチルウレア等の尿素類等を挙げるこ
とができる。The heat-sensitive transfer recording material of the present invention is described in JP-A-59-106997 on an ink layer using an image-receiving material described later such as plain paper which is not particularly provided with an image-receiving layer. It may have a heat fusible layer containing such a heat fusible compound. As the heat-melting compound, a colorless or white compound having a melting point of 65 to 130 ° C. is preferably used, and examples thereof include waxes such as carnauba wax, beeswax, candeli wax, and higher fatty acids such as stearic acid and behenic acid. Examples thereof include alcohols such as xylitol, amides such as acetamide and benzamide, and ureas such as phenylurea and diethylurea.
【0034】なお、これらの熱溶融性層には、熱溶剤の
保持性を高めるために、たとえばポリビニルピロリド
ン、ポリビニルブチラール、飽和ポリエステル等のポリ
マーが含有されていても良い。The heat-melting layer may contain a polymer such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral, and saturated polyester in order to improve the retention of the hot solvent.
【0035】本発明の感熱転写記録材料は一種の色素か
らマゼンタ色素画像を得ることができるが、フルカラー
画像記録が可能な感熱転写記録材料にするには、本発明
に係るマゼンタ色素を含有するマゼンタインク層、熱拡
散性シアン色素を含有するシアンインク層、熱拡散性イ
エロー色素を含有するイエローインク層の、合計3層を
支持体の同一表面上に順次に繰り返して塗設することが
好ましい。The heat-sensitive transfer recording material of the present invention can obtain a magenta dye image from one kind of dye, but in order to obtain a heat-sensitive transfer recording material capable of full-color image recording, the magenta dye containing the magenta dye of the present invention can be used. It is preferable that a total of three layers, that is, the ink layer, the cyan ink layer containing the heat diffusing cyan dye, and the yellow ink layer containing the heat diffusing yellow dye, are sequentially and repeatedly coated on the same surface of the support.
【0036】また、必要に応じて、イエローインク層、
シアンインク層、本発明に係る色素を含むマゼンタイン
ク層の他に黒色画像形成物質を含む感熱層の、合計4層
が支持体の同一表面上に順次に繰り返して塗設されてい
てもよい。If necessary, a yellow ink layer,
In addition to the cyan ink layer, the magenta ink layer containing the dye according to the present invention, and a heat-sensitive layer containing a black image-forming substance, a total of 4 layers may be sequentially and repeatedly coated on the same surface of the support.
【0037】本発明の感熱転写記録方法においては、前
記感熱転写記録材料のインク層と受像材料とを重ね合わ
せてから、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に与
え、金属イオンと感熱層中の色素との反応により形成さ
れるキレート色素によって、画像を受像材料上に形成さ
せる。In the heat-sensitive transfer recording method of the present invention, after the ink layer of the heat-sensitive transfer recording material and the image-receiving material are superposed, heat corresponding to image information is applied to the heat-sensitive transfer recording material so that the metal ion and the heat-sensitive layer are formed. An image is formed on the receiving material by the chelating dye formed by reaction with the dye therein.
【0038】この場合、本発明では色素として前記一般
式[I]で表わされる化合物を用いるので、高濃度で安
定性に富みかつ色再現上好ましい画像を効率的に得るこ
とができる。In this case, since the compound represented by the general formula [I] is used as the dye in the present invention, it is possible to efficiently obtain an image which is highly stable at high density and which is preferable in color reproduction.
【0039】前記金属イオンは受像材料中に存在させて
も良いし、インク層の表面に設けた熱溶融性層中に存在
させても良い。The metal ions may be present in the image receiving material or may be present in the heat fusible layer provided on the surface of the ink layer.
【0040】上記感熱転写記録方法を図面で説明する
と、図9において、支持体1と受像層2とからなる受像
材料3の受像層2中に前記金属イオンを存在させたと
き、支持体4とインク層5とからなる感熱転写記録材料
6のインク層5中の前記色素は、たとえばサーマルヘッ
ド7の発熱抵抗体8からの熱によって受像材料3に拡散
移行し、その受像層2において前記金属イオンと反応し
てキレート色素を形成する。The above-mentioned thermal transfer recording method will be described with reference to the drawings. In FIG. 9, when the metal ions are present in the image-receiving layer 2 of the image-receiving material 3 composed of the support 1 and the image-receiving layer 2, the support 4 is formed. The dye in the ink layer 5 of the thermal transfer recording material 6 including the ink layer 5 is diffused and transferred to the image receiving material 3 by the heat from the heating resistor 8 of the thermal head 7, and the metal ions in the image receiving layer 2 are transferred. Reacts with to form chelate dyes.
【0041】また、図10において、インク層5の表面
に設けた熱溶融性層9中に前記金属イオンを存在させた
とき、支持体4とインク層5と熱溶融性層9とからなる
感熱転写記録材料10のインク層5中の前記色素は、た
とえばサーマルヘッド7の発熱抵抗体8からの熱によっ
て熱溶融性層9に拡散移行し、そこで前記金属イオンと
反応してキレート色素を形成し、このキレート色素を含
む熱溶融性物質9aが凝集破壊もしくは界面剥離によっ
て普通紙等の受像材料に移行するか、あるいは熱溶融性
層が受像材料11へ移行した後、受像材料へ移行した熱
溶融性層へ色素が拡散移行し、そこで前記金属イオンと
反応してキレート色素を形成する。Further, in FIG. 10, when the metal ions are present in the heat fusible layer 9 provided on the surface of the ink layer 5, a feeling of the support 4, the ink layer 5, and the heat fusible layer 9 is obtained. The dye in the ink layer 5 of the thermal transfer recording material 10 is diffused and transferred to the heat fusible layer 9 by heat from the heating resistor 8 of the thermal head 7, where it reacts with the metal ions to form a chelate dye. The heat-fusible substance 9a containing the chelate dye is transferred to the image-receiving material such as plain paper by cohesive failure or interfacial peeling, or the heat-melting layer is transferred to the image-receiving material 11 and then transferred to the image-receiving material. The dye diffuses and migrates to the functional layer, where it reacts with the metal ions to form a chelate dye.
【0042】前記金属イオンとしては、周期律表の第1
族〜第8族に属する2価および多価の金属が挙げられる
が、中でもAl、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、M
n、Mo、Ni、Sn、TiおよびZnが好ましく、特
にNi、Cu、Cr、CoおよびZnが好ましい。As the metal ion, the first of the periodic table is used.
There are divalent and polyvalent metals belonging to Group 8 to Group 8, among which Al, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, M.
n, Mo, Ni, Sn, Ti and Zn are preferable, and Ni, Cu, Cr, Co and Zn are particularly preferable.
【0043】これらの金属イオンは金属イオン供給化合
物(以下、メタルソースと称することがある。)として
受像層中または熱溶融性層中等に添加される。これらメ
タルソースは、該金属イオンの無機または有機の塩およ
び該金属イオンの錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩お
よび錯体が好ましい。These metal ions are added as a metal ion supply compound (hereinafter sometimes referred to as a metal source) into the image receiving layer or the heat fusible layer. Examples of these metal sources include inorganic or organic salts of the metal ions and complexes of the metal ions, of which salts and complexes of organic acids are preferable.
【0044】具体例を挙げると、Ni2+、Cu2+、Cr
2+、Co2+およびZn2+と酢酸等との低級脂肪酸の塩、
ステアリン酸のような高級脂肪酸の塩、あるいは安息香
酸、サリチル酸などの芳香族カルボン酸の塩などが挙げ
られる。Specific examples are Ni 2+ , Cu 2+ and Cr.
A salt of a lower fatty acid such as acetic acid or the like with 2+ , Co 2+ and Zn 2+ ,
Examples thereof include salts of higher fatty acids such as stearic acid and salts of aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and salicylic acid.
【0045】また、下記一般式で表わされる錯体も好ま
しく用いることができる。Further, a complex represented by the following general formula can also be preferably used.
【0046】
[M(Q1 )l (Q2 )m (Q3 )n ]p+(Y- )p
ただし、式中、Mは金属イオン、好ましくはNi2+、C
u2+、Cr2+、Co2+、Zn2+を表わす。[M (Q 1 ) l (Q 2 ) m (Q 3 ) n ] p + (Y − ) p where M is a metal ion, preferably Ni 2+ , C
It represents u 2+ , Cr 2+ , Co 2+ , Zn 2+ .
【0047】Q1 、Q2 およびQ3 は各々Mで表わされ
る金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表わし、互
いに同じであっても異なっていてもよい。Q 1 , Q 2 and Q 3 each represent a coordination compound capable of forming a coordination bond with the metal ion represented by M, and may be the same or different from each other.
【0048】これらの配位化合物としては、たとえばキ
レート化学(5)(南江堂)に記載されている配位化合
物から選択することができる。These coordination compounds can be selected, for example, from the coordination compounds described in Chelate Chemistry (5) (Nankodo).
【0049】Yは有機アニオンを表わし、具体的にはテ
トラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホ
ン酸アニオン等を挙げることができる。Y represents an organic anion, and specific examples thereof include tetraphenylboron anion and alkylbenzene sulfonate anion.
【0050】lは1、2または3の整数を表わし、mは
1、2または0を表わし、nは1または0を表わすが、
これらは前記一般式で表わされる錯体が4座配位か、6
座配位かによって決定されるか、あるいはQ1 、Q2 、
Q3 の配位子の数により決定される。L represents an integer of 1, 2 or 3, m represents 1, 2 or 0, and n represents 1 or 0,
In these, the complex represented by the above general formula is tetradentate or 6
Is determined by the conformation, or Q 1 , Q 2 ,
Determined by the number of ligands on Q 3 .
【0051】pは1または2を表わすが、好ましくは2
である。P represents 1 or 2, preferably 2
Is.
【0052】pが2である場合は、Q1 、Q2 、Q3 で
表わされる配位化合物の配位基はアニオン化されている
ことはない。When p is 2, the coordinating group of the coordinating compound represented by Q 1 , Q 2 and Q 3 is not anionized.
【0053】メタルソースの添加量は、通常、受像材料
または熱溶融性層に対し、0.2〜20g/m2 が好ま
しく、1〜10g/m2 がより好ましい。[0053] The addition amount of the metal source is usually provided to the image-receiving material or thermofusible layer, preferably 0.2~20g / m 2, 1~10g / m 2 is more preferable.
【0054】なお、本発明で用いる受像材料は、一般に
紙、プラスチックフィルム、または紙−プラスチックフ
ィルム複合体を支持体にしてその上に受像層としてポリ
エステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニールと他
のモノマー(たとえば、酢酸ビニル等)との共重合体樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リカーボネート等の一種または二種以上のポリマー層を
形成してなる。また、上記支持体そのものを受像材料に
することもある。The image-receiving material used in the present invention is generally made of paper, a plastic film, or a paper-plastic film composite as a support, and a polyester resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride and other materials as an image-receiving layer thereon. One or more polymer layers of a copolymer resin with a monomer (for example, vinyl acetate), polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polycarbonate, etc. are formed. Further, the support itself may be used as an image receiving material.
【0055】[0055]
【実施例】次に、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はそれに限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
【0056】(実施例1)
−塗料の調製−
下記の原料を混合して本発明に係る熱拡散性色素を含有
する均一な溶液の塗料を得た。(Example 1) -Preparation of paint-The following raw materials were mixed to obtain a paint of a uniform solution containing the heat-diffusible dye according to the present invention.
【0057】 本発明の化合物2(図1参照)・・・・・・・・・ 10g ニトロセルロース樹脂・・・・・・・・・・・・・ 10g メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・ 400ml。[0057] Compound 2 of the present invention (see FIG. 1) ... 10 g Nitrocellulose resin: 10g Methyl ethyl ketone: 400 ml.
【0058】−感熱転写記録材料の作製−
上記塗料を、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーバーを用いて乾燥後の色素の
塗布量が0.4g/m2 になるように塗布、乾燥し、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にインク層を形成
してなる感熱転写記録材料1を作製した。—Preparation of Thermal Transfer Recording Material— The above coating composition was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm using a wire bar so that the coating amount of the dye after drying was 0.4 g / m 2. Then, a thermal transfer recording material 1 was prepared by drying and forming an ink layer on the polyethylene terephthalate film.
【0059】なお、上記ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの裏面には、ステッキング防止層としてシリコン
変性ウレタン樹脂(SP−2105、大日精化製)を含
むニトロセルロース層が設けられている。A nitrocellulose layer containing a silicon-modified urethane resin (SP-2105, manufactured by Dainichiseika) is provided as a sticking prevention layer on the back surface of the polyethylene terephthalate film.
【0060】−受像材料の作製−
紙の両面にポリエチレンをラミネートし、その片側のポ
リエチレン層[白色顔料(TiO2 )と青味剤とを含
む。]の上に、受像層として0.15g/m2 のシリコ
ンオイルおよび下記メタルソース(付き量5g/m2 )
を含む塩化ビニル樹脂を付き量10g/m2 になるよう
に塗布し、受像材料を得た。—Preparation of Image Receiving Material— Polyethylene is laminated on both sides of paper, and a polyethylene layer on one side thereof [white pigment (TiO 2 ) and a bluing agent are contained. ], And 0.15 g / m 2 of silicone oil as an image receiving layer and the following metal source (applied amount 5 g / m 2 )
A vinyl chloride resin containing the above was applied at a coating amount of 10 g / m 2 to obtain an image receiving material.
【0061】メタルソース:
[Ni(NH2 CH2 CONH2 )3 ]2+ [(C6 H5 )4 B]2 -
−感熱転写記録方法−
前記感熱転写記録材料1と受像材料とを感熱転写記録材
料1のインク層表面と受像材料の受像面とが向き合うよ
うに重ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料1の裏面から
当てて、下記の記録条件で画像記録を行った。その結
果、階調性の優れたマゼンタ画像1が得られた。[0061] Metal Source: [Ni (NH 2 CH 2 CONH 2) 3] 2+ [(C 6 H 5) 4 B] 2 - - thermal transfer recording method - sensitive and image receiving material and the thermal transfer recording material 1 The ink layer surface of the thermal transfer recording material 1 and the image receiving surface of the image receiving material were superposed so as to face each other, a thermal head was applied from the back surface of the thermal transfer recording material 1, and image recording was performed under the following recording conditions. As a result, magenta image 1 having excellent gradation was obtained.
【0062】この画像1の最大濃度(Dmax )、定着
性、色調および耐光性について下記の要領で評価した結
果を表1に示す。Table 1 shows the results of evaluation of the maximum density (D max ), fixing property, color tone and light resistance of this image 1 in the following manner.
【0063】 主走査、副走査の線密度:8ドット/mm 記 録 電 力: 0.6W/ドット 感熱ヘッドの加熱時間: 20msecから0.2msecの間で段階的に加 熱時間を調整した。 最大濃度の評価: X−rit310TRにより転写画像の最大(通常 、印加時間が最大の部分)反射濃度を測定した。[0063] Main scanning and sub scanning linear density: 8 dots / mm Recording power: 0.6W / dot Heating time of thermal head: Add stepwise from 20msec to 0.2msec The heat time was adjusted. Evaluation of maximum density: The maximum of the transferred image (usually by X-rit310TR) , The part where the application time was the maximum) The reflection density was measured.
【0064】 定着性の評価: 画像1をラミネートパウチフィルムに挟み、ラミネ ートLAC1702“ PRO”(フジプラ(株) 製)を用いてラミネートした。得られたラミネート 画像を77℃の条件下で24時間放置し、画像の滲 みを目視で評価した。[0064] Evaluation of fixability: Image 1 was sandwiched between laminated pouch films and laminated. LAC1702 "PRO" (Fuji Plastic Co., Ltd.) Product) was used for lamination. The resulting laminate Allow the image to stand at 77 ° C for 24 hours, and It was visually evaluated.
【0065】次に、別に作製した画像1を前記受像材料
と重ね合わせ、20kg/m2 の加重を加えて60℃で
48時間放置し、受像材料への再転写の程度を目視で評
価した。Next, the image 1 prepared separately was superposed on the image receiving material, a load of 20 kg / m 2 was applied, and the mixture was left at 60 ° C. for 48 hours, and the degree of retransfer to the image receiving material was visually evaluated.
【0066】画像の滲み 〇:滲みが認められない。
△:滲みがわずかに認められる。
×:滲みが激しい。
再転写 〇:再転写が殆ど認められない。
△:再転写が認められない。
×:再転写が激しい。
(実施例2〜7、比較例1〜3)実施例1に用いた本発
明の化合物2の代りに本発明の色素化合物3(図1参
照)、6(図2参照)、7(図2参照)、8(図2参
照)、17(図5参照)、19(図5参照)および下記
の比較色素化合物A、B、Cを用いた以外は感熱転写記
録材料1とほぼ同じ構成の感熱転写記録材料2〜10を
作成した。Image bleeding: No bleeding is observed. B: Bleeding is slightly observed. X: Severe bleeding. Retransfer ◯: Retransfer is hardly observed. Δ: Retransfer is not observed. X: Retransfer is severe. (Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 3) Instead of the compound 2 of the present invention used in Example 1, the dye compound 3 of the present invention (see FIG. 1), 6 (see FIG. 2), 7 (see FIG. 2). (See FIG. 2), 8 (see FIG. 2), 17 (see FIG. 5), 19 (see FIG. 5) and the comparative dye compounds A, B and C described below and having substantially the same composition as the thermal transfer recording material 1. Thermal transfer recording materials 2 to 10 were prepared.
【0067】比較色素化合物A:Comparative dye compound A:
【0068】[0068]
【化2】 [Chemical 2]
【0069】比較色素化合物B:Comparative dye compound B:
【0070】[0070]
【化3】 [Chemical 3]
【0071】比較色素化合物C:Comparative dye compound C:
【0072】[0072]
【化4】 [Chemical 4]
【0073】これらの感熱転写記録材料を用いて実施例
1と同様の方法で画像記録を行い、画像2〜10を形成
した。Images were recorded using these thermal transfer recording materials in the same manner as in Example 1 to form images 2 to 10.
【0074】得られた画像2〜10に対して実施例1と
同様の評価を行なった。結果を表1に示す。また、色素
化合物8を用いて得られた画像および比較色素化合物B
を用いて得られた画像の吸光度を図11に示す。The images 2 to 10 thus obtained were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. Also, images obtained using Dye Compound 8 and Comparative Dye Compound B
The absorbance of the image obtained by using is shown in FIG.
【0075】[0075]
【表1】 [Table 1]
【0076】表1から解るように、本発明の実施例で
は、色素のインク化適性が良好で、画像の定着性、耐光
性が良好であり、しかも高濃度の画像を得ることができ
る。As can be seen from Table 1, in the examples of the present invention, the suitability of the dye as an ink is good, the fixability of the image and the light resistance are good, and a high-density image can be obtained.
【0077】(実施例8)実施例1で支持体として用い
たポリエチレンテレフタレートフィルム上に、下記構造
のイエロー色素を含むインク層、本発明に係るマゼンタ
色素2を含むインク層、下記構造のシアン色素を含むイ
ンク層を順次に塗設して感熱転写材料を作成した。(Example 8) On the polyethylene terephthalate film used as the support in Example 1, an ink layer containing the yellow dye having the following structure, an ink layer containing the magenta dye 2 according to the present invention, and a cyan dye having the following structure. Ink layers containing the above were sequentially applied to prepare a heat-sensitive transfer material.
【0078】イエロー色素:Yellow dye:
【0079】[0079]
【化5】 [Chemical 5]
【0080】シアン色素:Cyan dye:
【0081】[0081]
【化6】 [Chemical 6]
【0082】なお、各感熱層のバインダーは実施例1と
同じものを用いた。また色素およびバインダーの付き量
も実施例1と同じである。The same binder as in Example 1 was used for each heat-sensitive layer. Further, the amounts of the dye and the binder attached are the same as in Example 1.
【0083】次に、上記感熱転写材料および実施例1と
同じ受像材料とを用いてビデオプリンター((株)日立
製作所製、VY−100)によりフルカラー画像を作成
したところ、良好な色再現性を示すフルカラー画像が得
られた。Next, a full color image was prepared by using a video printer (VY-100, manufactured by Hitachi, Ltd.) using the heat-sensitive transfer material and the same image receiving material as in Example 1, and good color reproducibility was obtained. The full color image shown was obtained.
【0084】また、この画像の定着性および画像安定性
は共に良好であった。Further, both the fixability and the image stability of this image were good.
【0085】(実施例9)実施例8の感熱転写材料上に
中間層としてP−トルアミドのボールミル分散物5g、
ポリビニルピロリドン7gおよびゼラチン3g、下記硬
膜剤0.3gを含む水溶液100mlをP−トルアミド
の付き量が0.5g/m2 となるよう塗設した。(Example 9) 5 g of a ball mill dispersion of P-toluamide as an intermediate layer on the heat-sensitive transfer material of Example 8;
100 ml of an aqueous solution containing 7 g of polyvinylpyrrolidone, 3 g of gelatin and 0.3 g of the following hardener was applied so that the amount of P-toluamide attached would be 0.5 g / m 2 .
【0086】硬膜剤Hardener
【0087】[0087]
【化7】 [Chemical 7]
【0088】さらに、中間層上に、熱溶融性層として前
記メタルソース(付き量1.0g/m2 )、下記紫外線
防止剤(付き量0.1g/m2 )、下記酸化防止剤(付
き量0.1g/m2 )およびエチレン−酢酸ビニル共重
合体(酢酸ビニルの含量20重量%、付き量0.2g/
m2 )を含むカルナバロウ(付き量2.0g/m2 )を
ホットメルト塗布により塗設して、感熱転写材料を得
た。Further, on the intermediate layer, the above-mentioned metal source (coating amount: 1.0 g / m 2 ) as a heat-melting layer, the following ultraviolet inhibitor (coating amount: 0.1 g / m 2 ) and the following antioxidant (coating amount: 0.1 g / m 2 ) and ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 20% by weight, coating amount 0.2 g / m 2 ).
Carnauba wax containing (m 2 ) (coating amount: 2.0 g / m 2 ) was applied by hot melt coating to obtain a heat-sensitive transfer material.
【0089】この感熱転写材料と受像材料とを用いて実
施例8と同様にビデオプリンターによりフルカラーの画
像記録を行なった。なお、受像材料は白色の普通紙を用
いた。得られた画像は色再現性、階調性、画像安定性と
もに良好であった。Using this heat-sensitive transfer material and image-receiving material, full-color image recording was carried out by a video printer in the same manner as in Example 8. As the image receiving material, white plain paper was used. The obtained image had good color reproducibility, gradation, and image stability.
【0090】紫外線防止剤;UV protection agent;
【0091】[0091]
【化8】 [Chemical 8]
【0092】酸化防止剤;Antioxidants;
【0093】[0093]
【化9】 [Chemical 9]
【0094】[0094]
【発明の効果】本発明によると、耐熱性、熱拡散性、キ
レート反応性に優れたマゼンタ色素から、高濃度で安定
性に富む色素画像が得られ、かつインクシートの保存性
も良好な感熱転写記録材料と、それを用いて効率的に記
録することのできる感熱転写記録方法とを提供すること
ができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a magenta dye having excellent heat resistance, thermal diffusivity and chelate reactivity can give a dye image with high stability and high stability, and also has a good storability of ink sheet. It is possible to provide a thermal transfer recording material and a thermal transfer recording method capable of efficiently recording using the material.
【図1】本発明に係る代表的なマゼンタ色素の構造式を
示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing a structural formula of a typical magenta dye according to the present invention.
【図2】本発明に係る代表的なマゼンタ色素の構造式を
示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing a structural formula of a typical magenta dye according to the present invention.
【図3】本発明に係る代表的なマゼンタ色素の構造式を
示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing a structural formula of a typical magenta dye according to the present invention.
【図4】本発明に係る代表的なマゼンタ色素の構造式を
示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram showing a structural formula of a typical magenta dye according to the present invention.
【図5】本発明に係る代表的なマゼンタ色素の構造式を
示す説明図である。FIG. 5 is an explanatory diagram showing a structural formula of a typical magenta dye according to the present invention.
【図6】本発明に係る代表的なマゼンタ色素の構造式を
示す説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram showing a structural formula of a typical magenta dye according to the present invention.
【図7】本発明に係る代表的なマゼンタ色素の構造式を
示す説明図である。FIG. 7 is an explanatory diagram showing a structural formula of a typical magenta dye according to the present invention.
【図8】本発明に係る代表的なマゼンタ色素の構造式を
示す説明図である。FIG. 8 is an explanatory diagram showing a structural formula of a typical magenta dye according to the present invention.
【図9】本発明の感熱転写記録方法の説明図である。FIG. 9 is an explanatory diagram of a thermal transfer recording method of the present invention.
【図10】本発明の感熱転写記録方法の説明図である。FIG. 10 is an explanatory diagram of a thermal transfer recording method of the present invention.
【図11】マゼンタ色素化合物8を用いて得られた画像
と比較色素化合物Bを用いて得られた画像の吸光度を示
すグラフである。11 is a graph showing the absorbance of an image obtained using Magenta Dye Compound 8 and an image obtained using Comparative Dye Compound B. FIG.
1 支持体 3 受像材料 4 支持体 5 インク層 6 感熱転写記録材料 10 感熱転写記録材料 11 受像材料(普通紙) 1 support 3 Image receiving material 4 support 5 ink layer 6 Thermal transfer recording material 10 Thermal transfer recording material 11 Image receiving material (plain paper)
Claims (2)
有するインク層を支持体上に有することを特徴とする感
熱転写記録材料。 【化1】 [ただし、式中、Aは2個の炭素原子とXとともに5員
または6員の複素芳香環を形成する原子群を表わし、X
は−O−、−S−、−N=または−N(R)−(ただ
し、Rは水素原子またはアルキル基を表わす。)、Yお
よびZはそれぞれ水素原子または一価の基を、uおよび
wはそれぞれ1〜5の整数を表わす。]1. A heat-sensitive transfer recording material having an ink layer containing a dye represented by the following general formula [I] on a support. [Chemical 1] [Wherein A represents an atomic group forming a 5-membered or 6-membered heteroaromatic ring together with two carbon atoms and X, and X represents
Is -O-, -S-, -N = or -N (R)-(wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group), Y and Z each represent a hydrogen atom or a monovalent group, and u and w represents an integer of 1 to 5, respectively. ]
れる色素を含有するインク層を支持体上に有する感熱転
写記録材料のインク層と受像材料とを重ね、前記感熱転
写記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と金属
イオンとの反応により形成されるキレート色素による画
像を受像材料に形成することを特徴とする感熱転写記録
方法。2. A heat-sensitive transfer recording material comprising an ink layer containing a dye represented by the general formula [I] according to claim 1 on a support and an ink layer of the heat-sensitive transfer recording material and an image receiving material. Is heated according to image information, and an image is formed on the image receiving material by a chelate dye formed by the reaction of the dye and a metal ion.
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---|---|---|---|---|
EP2100896A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | Konica Minolta Business Technologies, INC. | Copper complex compound and electrophotographic toner containing the same |
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WO2011010509A1 (en) | 2009-07-22 | 2011-01-27 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | Toner for electrophotography and metal-containing compound |
WO2012035876A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | Toner for electrophotography and image-forming method |
-
1991
- 1991-07-16 JP JP3174961A patent/JP3050649B2/en not_active Expired - Fee Related
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WO2012035876A1 (en) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | Toner for electrophotography and image-forming method |
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