JP2964464B2 - Thermal transfer recording material and thermal transfer recording method - Google Patents
Thermal transfer recording material and thermal transfer recording methodInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法に
関し、更に詳しくは熱拡散性と耐熱性とを備え、かつキ
レート化反応性に優れたシアン色素から高濃度で安定性
に富む色再現上好ましいシアン色素画像が得られる新規
な感熱転写記録材料、及びこの感熱転写記録材料を用い
て効率的に記録することのできる感熱転写記録方法に関
する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermal transfer recording material and a thermal transfer recording method, and more particularly, to a thermal transfer recording material and a thermal transfer recording method, which has heat diffusibility and heat resistance and has excellent chelation reactivity. The present invention relates to a novel thermal transfer recording material capable of obtaining a cyan dye image with high density and high stability from a cyan dye and having high stability, and a thermal transfer recording method capable of efficiently recording using the thermal transfer recording material.
[従来の技術と発明が解決しようとする課題] 従来から、カラーハードコピーを得る方法として、イ
ンクジェット、電子写真、感熱転写等によるカラー記録
技術が検討されている。[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Conventionally, as a method for obtaining a color hard copy, a color recording technique using ink jet, electrophotography, thermal transfer, or the like has been studied.
これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守が容
易であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこ
と、更にはランニングコストが安いことなどの利点を有
している。Among them, the thermal transfer method has advantages such as easy operation and maintenance, downsizing of the apparatus and low cost, and low running cost.
この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インキ層を
設けてなる転写シート(感熱転写記録材料)を感熱ヘッ
ドにより加熱して、インキを被転写シート(受像材料)
上に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色素(昇
華性色素)を含有するインキ層を有する転写シートを感
熱ヘッドにより加熱して、被転写シートに前記熱拡散性
色素を転写する熱拡散転写方式(昇華転写方式)の2種
類があるが、後者の熱拡散転写方式の方が感熱ヘッドの
熱的エネルギーの変化に応じて色素の転写量を変化さ
せ、画像の階調をコントロールすることができるので、
フルカラー記録に有利である。In this thermal transfer method, a transfer sheet (thermal transfer recording material) having a fusible ink layer provided on a support is heated by a thermal head to transfer ink to a transfer sheet (image receiving material).
And a transfer sheet having an ink layer containing a heat-diffusible dye (sublimable dye) on a support is heated by a heat-sensitive head to transfer the heat-diffusible dye to a transfer-receiving sheet. There are two types of thermal diffusion transfer method (sublimation transfer method), but the latter thermal diffusion transfer method controls the gradation of the image by changing the amount of dye transfer according to the change in thermal energy of the thermal head. So you can
This is advantageous for full-color recording.
ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録において
は、感熱転写記録材料に用いられる色素が重要であり、
従来のものでは得られた画像の安定性、即ち耐光性や定
着性がよくないという欠点を有している。By the way, in the thermal transfer recording of the thermal diffusion transfer system, the dye used in the thermal transfer recording material is important,
The conventional one has a drawback that the stability of the obtained image, that is, the light resistance and the fixing property are not good.
その点を改良するために、特開昭59-78893号、同59-1
09394号、同60-2398号の各公報には、キレート化可能な
熱拡散性色素を用い、受像材料上にキレート化された色
素によって画像を形成する画像形成方法が開示されてい
る。To improve the point, JP-A-59-78893, 59-1
JP-A-09394 and JP-A-60-2398 disclose an image forming method for forming an image on an image receiving material by using a chelatable dye by using a chelatable thermodiffusable dye.
これらの画像形成方法は、耐光性や定着性を改良する
方法としては優れた方法であるが、これらの公報に開示
されたシアン色素は、色素の溶剤溶解性が低いので、十
分な画像濃度を得ることができない。These image forming methods are excellent methods for improving light fastness and fixability, but the cyan dyes disclosed in these publications have a low solvent solubility of the dye, so that sufficient image density can be obtained. I can't get it.
また、画像形成時にキレート化反応が十分に進行しな
いので、画像上にキレート化されない色素(通常、キレ
ート化された色素より短波長)による画像も形成され、
この点は色再現上好ましくないので改良が望まれてい
た。Further, since the chelation reaction does not proceed sufficiently during image formation, an image is formed on the image by a dye that is not chelated (usually, a shorter wavelength than the chelated dye),
Since this point is not preferable in color reproduction, improvement has been desired.
本発明は上記事情を改善するためになされたものであ
る。The present invention has been made to improve the above situation.
すなわち、本発明の目的は、良好な耐熱性と熱拡散性
とを備え、画像形成時には十分キレート化するシアン色
素を用いて高濃度で安定性に富みかつ色再現上好ましい
画像が得られる感熱転写記録材料、及びこの感熱転写記
録材料を用いて効率的に記録することのできる感熱転写
記録方法を提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer which has good heat resistance and heat diffusibility, and uses a cyan dye which is sufficiently chelated at the time of image formation to obtain a high-density, high-stability and color-reproducible image. An object of the present invention is to provide a recording material and a thermal transfer recording method capable of efficiently recording using the thermal transfer recording material.
[前記課題を解決するための手段] 前記目的を達成するための請求項1に記載の本発明
は、少なくとも下記一般式[I]で表される色素を含む
層を支持体上に有することを特徴とする感熱転写記録材
料である。[Means for Solving the Problems] The present invention according to claim 1 for attaining the above object has at least a layer containing a dye represented by the following general formula [I] on a support. This is a heat-sensitive transfer recording material.
また、請求項2に記載の本発明は、下記一般式[I]
で表される色素を含む層を支持体上に有する感熱転写材
料の前記層に受像材料を重ね、前記感熱転写材料を画像
情報に応じて加熱し、前記色素と金属イオンとの反応に
より形成されるキレート色素によって画像を受像材料上
に形成することを特徴とする感熱転写記録方法である。Further, the present invention according to claim 2 has the following general formula [I]:
An image-receiving material is superimposed on the layer of a thermal transfer material having a layer containing a dye represented on a support, and the thermal transfer material is heated according to image information, and formed by a reaction between the dye and metal ions. This is a thermal transfer recording method characterized in that an image is formed on an image receiving material with a chelating dye.
ただし、式中Xは電子吸引性の基であり、 は、芳香族性を有する含窒素複素環であり、R1は置換基
を有してもよい脂肪族炭化水素基であり、XがNO2のと
きは、前記置換基としては、カルバモイル基を除く。 Wherein X is an electron-withdrawing group; Is a nitrogen-containing heterocyclic ring having aromaticity, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, and when X is NO 2 , the substituent is a carbamoyl group. except.
一般式[1]をさらに詳しく説明すると、Xとして好
ましいものに、−NO2、−CN、−CF3、−SO2R2(ただしR
2はアルキル基、アラルキル基またはアリール基であ
る。)などを挙げることができる。To explain in more detail the general formula [1], the preferable examples of X, -NO 2, -CN, -CF 3, -SO 2 R 2 ( wherein R
2 is an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. ).
に、ピリジン環を挙げることができる。 And a pyridine ring.
また、R1は置換基を有していても良い脂肪族炭化水素
基であり、好ましくは炭素数1〜8のアルキル基を挙げ
ることができる。ただし、前記Xが−NO2であるとき
は、このR1は炭素数が2〜8で、さらに好ましくは分岐
していることが望ましい。R 1 is an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. However, when X is —NO 2 , R 1 preferably has 2 to 8 carbon atoms, and more preferably is branched.
前記一般式[1]で表わされる色素、つまり本発明に
係る色素は熱拡散性、耐熱性の良好なシアン色素であ
り、しかもその多くは溶媒溶解性に富むものである。The dye represented by the general formula [1], that is, the dye according to the present invention is a cyan dye having good heat diffusibility and heat resistance, and most of them are rich in solvent solubility.
そして重要なことに、このシアン色素は画像形成時に
は金属イオンと反応して十分にキレート化することがで
きる。Importantly, the cyan dye reacts with metal ions during image formation and can be sufficiently chelated.
このシアン色素の代表的な具体例は、第1図に示すと
おりである。A typical example of this cyan dye is as shown in FIG.
前記一般式[I]で表わされる色素は、たとえば特開
昭53-35,533号公報に開示された合成方法に準じて製造
することができる。The dye represented by the general formula [I] can be produced, for example, according to the synthesis method disclosed in JP-A-53-35,533.
本発明の感熱転写記録材料は、前記一般式[I]で表
わされる色素を含有する層(以下、感熱層と称すること
がある。)を支持体上に設けてなる。The heat-sensitive transfer recording material of the present invention is provided with a layer containing the dye represented by the general formula [I] (hereinafter sometimes referred to as a heat-sensitive layer) on a support.
前記感熱層における色素の含有量は、支持体1m2当り
0.1〜20gが好ましい。The content of the dye in the heat-sensitive layer was determined per 1 m 2 of the support.
0.1-20 g is preferred.
前記感熱層は、前記色素の一種または二種以上をバイ
ンダーとともに溶媒中に溶解することによって、あるい
は溶媒中に微粒子状に分散させることによって感熱層形
成用塗料を調製し、該塗料を支持体上に塗布して適宜に
乾燥することにより、形成することができる。The heat-sensitive layer is prepared by dissolving one or more of the dyes in a solvent together with a binder, or by dispersing the dye in the form of fine particles in a solvent to prepare a heat-sensitive layer-forming coating, and coating the coating on a support. And dried as appropriate.
感熱層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜5μmが好ましい。 The thickness of the heat-sensitive layer is preferably from 0.1 to 5 μm in dry film thickness.
前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリ
ル酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリド
ン系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、
ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース
等を挙げることができる。As the binder, cellulose-based, polyacrylic acid-based, polyvinyl alcohol-based, polyvinylpyrrolidone-based water-soluble polymer, acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polysulfone,
Examples thereof include polyether sulfone, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, nitrocellulose, and ethyl cellulose.
これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶
媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で
使用してもよい。These binders may be used not only by dissolving one kind or two or more kinds in an organic solvent, but also in the form of a latex dispersion.
バインダーの使用量としては、支持体1m2当り0.1〜5
0gが好ましい。The amount of the binder, the support 1 m 2 per 0.1-5
0 g is preferred.
前記溶媒としては、水、アルコール類(例えばエタノ
ール、プロパノール)、セロソルブ類(例えば酢酸エチ
ル)、芳香族類(例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエチルケ
トン)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン)、塩素系溶剤(例えばクロロホルム、トリクロ
ルエチレン)等が挙げられる。Examples of the solvent include water, alcohols (eg, ethanol, propanol), cellosolves (eg, ethyl acetate), aromatics (eg, toluene, xylene, chlorobenzene), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), and ethers (eg, Tetrahydrofuran, dioxane), chlorinated solvents (eg, chloroform, trichloroethylene) and the like.
前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際に
感熱ヘッドの熱に耐えるものであればよいが、コンデン
サー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐
熱性のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。The support may be any one that has good dimensional stability and can withstand the heat of the thermal head at the time of recording, but it can be heat-resistant such as condenser paper, thin paper such as glassine paper, polyethylene terephthalate, polyamide, and polycarbonate. Is preferably used.
支持体の厚さは、2〜30μmが好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着を防止する目的で下引層を有していてもよ
い。The thickness of the support is preferably from 2 to 30 μm, and the support may have an undercoat layer for the purpose of improving adhesion with a binder or transferring a dye to the support, or preventing dyeing. Good.
更に支持体の裏面(感熱層と反対側)には、ヘッドが
支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を
有していてもよい。Further, a slipping layer may be provided on the back surface of the support (the side opposite to the heat-sensitive layer) for the purpose of preventing the head from sticking to the support.
本発明の感熱転写記録材料は、感熱層上に特開昭59-1
06997号公報に記載されているような熱溶融性化合物を
含有する熱溶融性層を有していてもよい。The heat-sensitive transfer recording material of the present invention is provided on the heat-sensitive layer in JP-A-59-1980.
It may have a heat-fusible layer containing a heat-fusible compound as described in JP-A-06997.
この熱溶融性化合物としては、65〜130℃の融点を有
する無色もしくは白色の化合物が好ましく用いられ、た
とえばカルナバロウ、密ロウ、カンデリワックス等のワ
ックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、キ
シリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベンゾア
ミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレア等
の尿素類等を挙げることができる。As the heat-fusible compound, a colorless or white compound having a melting point of 65 to 130 ° C. is preferably used, for example, carnauba wax, beeswax, waxes such as candeli wax, stearic acid, higher fatty acids such as behenic acid, Examples thereof include alcohols such as xylitol, amides such as acetamide and benzoamide, and ureas such as phenylurea and diethylurea.
なお、これらの熱溶融性層には、色素の保持性を高め
るために、たとえばポリビニルピロリドン、ポリビニル
ブチラール、飽和ポリエステル等のポリマーが含有され
ていても良い。In addition, these heat-meltable layers may contain a polymer such as polyvinylpyrrolidone, polyvinylbutyral, and saturated polyester in order to enhance the retention of the dye.
本発明の感熱転写記録材料は一種の色素からシアン色
素画像を得ることができるが、フルカラー画像記録に適
用する場合には、本発明に係るシアン色素を含有するシ
アン感熱層、マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱層、
熱拡散性イエロー色素を含有するイエロー感熱層の、合
計3層が 支持体の同一表面上に順次繰り返して塗設さ
れていることが好ましい。The thermal transfer recording material of the present invention can obtain a cyan dye image from a kind of dye, but when applied to full-color image recording, it contains a cyan thermosensitive layer containing a cyan dye according to the present invention and contains a magenta dye. Magenta thermal layer,
It is preferable that a total of three yellow heat-sensitive layers containing a heat-diffusable yellow dye are sequentially and repeatedly applied on the same surface of the support.
また、必要に応じてイエロー感熱層、マゼンタ感熱
層、本発明に係る色素を含むシアン感熱層の他に黒色画
像形成物質を含む感熱層の、合計4層が支持体の同一表
面上に順次に繰り返して塗設されていてもよい。Further, if necessary, a total of four layers of a yellow thermosensitive layer, a magenta thermosensitive layer, a cyan thermosensitive layer containing the dye according to the present invention, and a thermosensitive layer containing a black image forming substance are sequentially formed on the same surface of the support. It may be repeatedly applied.
本発明の感熱転写記録方法においては、前記感熱転写
記録材料の感熱層と受像材料とを重ね合わせてから、画
像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に与え、金属イオ
ンと感熱層中の色素との反応により形成されるキレート
色素によって、画像を受像材料上に形成させる。In the heat-sensitive transfer recording method of the present invention, the heat-sensitive transfer recording material is superposed on the heat-sensitive layer and the image-receiving material, and then heat is applied to the heat-sensitive transfer recording material in accordance with image information. An image is formed on the image receiving material by the chelate dye formed by the reaction with the dye.
この場合、本発明では色素として前記一般式[1]で
表わされるシアン色素を用いるので、高濃度で安定性に
富みかつ色再現上好ましい画像を効率的に得ることがで
きる。In this case, in the present invention, since the cyan dye represented by the general formula [1] is used as the dye, an image having high density, high stability and favorable in color reproduction can be efficiently obtained.
前記金属イオンは受像材料中に存在させても良いし、
感熱層の表面に設けた熱溶融性層中に存在させても良
い。The metal ions may be present in the image receiving material,
It may be present in a heat-meltable layer provided on the surface of the heat-sensitive layer.
上記感熱転写記録成方法を図面で説明すると、第2図
(イ)において、支持体1と受像層2からなる受像材料
3の受像層2中に前記金属イオンを存在させたとき、支
持体4と感熱層5からなる感熱転写記録材料6の感熱層
5中の前記色素は、たとえばサーマルヘッド7の発熱抵
抗体8からの熱によって受像材料3に拡散移行し、その
受像層2において前記金属イオンと反応してキレート色
素を形成する。The above thermal transfer recording method will be described with reference to the drawings. In FIG. 2A, when the metal ions are present in the image receiving layer 2 of the image receiving material 3 comprising the support 1 and the image receiving layer 2, the support 4 The dye in the heat-sensitive layer 5 of the heat-sensitive transfer recording material 6 including the heat-sensitive layer 5 is diffused and transferred to the image-receiving material 3 by, for example, heat from the heat-generating resistor 8 of the thermal head 7. Reacts with to form a chelating dye.
また、第2図(ロ)において、感熱層5の表面に設け
た熱溶融性層9中に前記金属イオンを存在させたとき、
支持体4と感熱層5と熱溶融性層9とからなる感熱転写
記録材料10の感熱層5中の前記色素は、たとえばサーマ
ルヘッド7の発熱抵抗体8からの熱によって熱溶融性層
9に拡散移行し、そこで前記金属イオンと反応してキレ
ート色素を形成し、このキレート色素を含む熱溶融性物
質9aが凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料3に
移行する。In addition, in FIG. 2B, when the metal ions are present in the heat-meltable layer 9 provided on the surface of the heat-sensitive layer 5,
The dye in the heat-sensitive layer 5 of the heat-sensitive transfer recording material 10 including the support 4, the heat-sensitive layer 5, and the heat-meltable layer 9 is transferred to the heat-meltable layer 9 by, for example, heat from the heat-generating resistor 8 of the thermal head 7. Diffusion transfer occurs, where it reacts with the metal ions to form a chelate dye, and the heat-meltable substance 9a containing this chelate dye transfers to the image receiving material 3 by cohesive failure or interface peeling.
前記金属イオンとしては、周期律表の第I〜第XIII族
に属する2価および多価の金属が挙げられるが、中でも
Al、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Sn、TiおよびZn
が好ましく、特にNi、Cu、Cr、CoおよびZnが好ましい。Examples of the metal ion include divalent and polyvalent metals belonging to Groups I to XIII of the periodic table.
Al, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Sn, Ti and Zn
Are preferred, and particularly preferred are Ni, Cu, Cr, Co and Zn.
これらの金属イオンを供給する化合物(以下、メタル
ソースと称することがある。)としては、該金属の無機
または有機の塩および該金属の錯体が挙げられ、中でも
有機酸の塩および錯体が好ましい。Examples of the compound that supplies these metal ions (hereinafter, sometimes referred to as a metal source) include an inorganic or organic salt of the metal and a complex of the metal, and among them, an organic acid salt and a complex are preferable.
具体例を挙げると、Ni2+、Cu2+、Cr2+、Co2+およびZn
2+と酢酸等との低級脂肪酸の塩、ステアリン酸のような
高級脂肪酸の塩、あるいは安息香酸、サリチル酸などの
芳香族カルボン酸の塩などが挙げられる。Specific examples include Ni 2+ , Cu 2+ , Cr 2+ , Co 2+ and Zn
Salts of lower fatty acids such as 2+ and acetic acid, salts of higher fatty acids such as stearic acid, and salts of aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and salicylic acid.
また、下記一般式で表わされる錯体も好ましく用いる
ことができる。Further, a complex represented by the following general formula can also be preferably used.
[M(Q1)1(Q2)m(Q3)n]p+(Y-)p ただし、上式中、Mは金属イオン、好ましくはNi2+、
Cu2+、Cr2+、Co2+、Zn2+を表わす。[M (Q 1 ) 1 (Q 2 ) m (Q 3 ) n ] p + (Y − ) p where M is a metal ion, preferably Ni 2+ ,
Represents Cu 2+ , Cr 2+ , Co 2+ , Zn 2+ .
Q1、Q2、Q3は各々Mで表わされる金属イオンと配位結
合可能な配位化合物を表わし、互いに同じであっても異
なっていてもよい。Q 1 , Q 2 , and Q 3 each represent a coordination compound capable of coordinating with the metal ion represented by M, and may be the same or different from each other.
これらの配位化合物としては、たとえばキレート化学
(5)(南江堂)に記載されている配位化合物から選択
することができる。These coordination compounds can be selected, for example, from the coordination compounds described in Chelate Chemistry (5) (Nankodo).
(Y-)は有機アニオンを表わし、具体的にはテトラフ
ェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸ア
ニオン等を挙げることができる。(Y − ) represents an organic anion, and specific examples thereof include a tetraphenylboron anion and an alkylbenzenesulfonic acid anion.
lは1、2または3の整数を表わし、mは1、2また
は0を表わし、nは1または0を表わすが、これは前記
一般式で表わされる錯体が4座配位か、6座配位かによ
って決定されるか、あるいはQ1、Q2、Q3の配位子の数に
より決定される。l represents an integer of 1, 2 or 3, m represents 1, 2 or 0, and n represents 1 or 0, which means that the complex represented by the above general formula is tetradentate or hexadentate. Or the number of ligands in Q 1 , Q 2 , Q 3 .
pは1または2を表わすが、好ましくは2である。 p represents 1 or 2, but is preferably 2.
pが2である場合は、Q1、Q2、Q3で表わされる配位化
合物の配位基はアニオン化されていることはない。When p is 2, the coordination groups of the coordination compounds represented by Q 1 , Q 2 and Q 3 are not anionized.
メタルソースの添加量は、通常、受像材料または熱溶
融層に対し、0.5〜20g/m2が好ましく、1〜20g/m2が好
ましい。Usually, the addition amount of the metal source is preferably 0.5 to 20 g / m 2, more preferably 1 to 20 g / m 2 , based on the image-receiving material or the hot-melt layer.
なお、本発明で用いる前記受像材料は、一般に紙、プ
ラスチックフィルム、または紙−プラスチックフィルム
複合体を支持体にしてその上に受像層としてポリエステ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニールと他のモノ
マー(例えば酢酸ビニル等)との共重合体樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネ
ート等の一種または二種以上のポリマー層を形成してな
る。The image-receiving material used in the present invention is generally a paper, a plastic film, or a paper-plastic film composite as a support, on which a polyester resin, a polyvinyl chloride resin, a vinyl chloride and other monomers ( One or two or more polymer layers of a copolymer resin with, for example, vinyl acetate), polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polycarbonate and the like are formed.
また、上記支持体そのものを受像材料にすることもあ
る。Further, the support itself may be used as an image receiving material.
[実施例] 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はそれに限定されるものではない。[Examples] Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
(実施例1) −塗料− 下記の原料を混合して本発明に係る熱拡散性色素を含
有する均一な溶液の塗料を得た。(Example 1) -Paint- The following raw materials were mixed to obtain a paint of a uniform solution containing the heat diffusible dye according to the present invention.
熱拡散性色素C−1(第1図参照) ……10g ニトロセルロース樹脂 ……20g メチルエチルケトン ……400ml −感熱転写記録材料の作製− 上記塗料を、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量
が1.0g/m2になるように塗布乾燥し、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に感熱層を形成してなる感熱転写
記録材料を作製した。Thermal diffusible dye C-1 (see Fig. 1) 10 g nitrocellulose resin 20 g methyl ethyl ketone 400 ml-Preparation of thermal transfer recording material- Was applied and dried so that the coating amount after drying was 1.0 g / m 2 , to produce a heat-sensitive transfer recording material having a heat-sensitive layer formed on a polyethylene terephthalate film.
なお、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏
面には、ステッキング防止層としてシリコン変性ウレタ
ン樹脂(SP-2105、大日精化製)を含むニトロセルロー
ス層が設けられている。Note that a nitrocellulose layer containing a silicon-modified urethane resin (SP-2105, manufactured by Dainichi Seika) is provided on the back surface of the polyethylene terephthalate film as an anti-sticking layer.
−受像材料− 紙の両面にポリエチレンをラミネートしたその片側の
ポリエチレン層[白色顔料(TiO2)と青味剤と下記メタ
ルソース(付き量5g/m2)とを含む]の上に、受像層と
して0.15g/m2のシリコンオイルを含む塩化ビニル樹脂を
付き量10g/m2になるように塗布し、受像材料を得た。- receiving material - on the polyethylene layer of one side laminated with polyethylene on both sides of the paper [white and a pigment (TiO 2) and a bluing agent and the following metal source (per weight 5g / m 2)], the image-receiving layer Then, a vinyl chloride resin containing 0.15 g / m 2 of silicone oil was applied so as to have a coating amount of 10 g / m 2 to obtain an image receiving material.
メタルソール: [Ni(C2H5NHCH2CH2NH2)]2+[(C6H5)4B]2 - −感熱転写記録方法− 前記感熱転写記録材料と受像材料とを感熱転写記録材
料の感熱層表面と受像材料の受像面とが向き合うように
重ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料の裏面から当て
て、下記の記録条件で画像記録を行った。Metal sole: [Ni (C 2 H 5 NHCH 2 CH 2 NH 2 )] 2+ [(C 6 H 5 ) 4 B] 2 -- Thermal transfer recording method-Thermal transfer between the thermal transfer recording material and the image receiving material An image was recorded under the following recording conditions by superposing the heat-sensitive layer surface of the recording material and the image-receiving surface of the image-receiving material so as to face each other, and applying a heat-sensitive head from the back side of the heat-sensitive transfer recording material.
その結果、階調性の優れたシアン画像が得られた。 As a result, a cyan image having excellent gradation was obtained.
この画像の最大濃度(Dmax)、キレート化反応性、色
素画像の色相および定着性について下記の要領で評価し
た結果を第1表に示す。Table 1 shows the results of evaluation of the maximum density ( Dmax ), chelation reactivity, hue and fixability of the dye image of the image in the following manner.
主走査、副走査の線密度: 8ドット/mm 記録電力: 0.6W/ドット 感熱ヘッドの加熱時間: 20msecから0.2msecの間で段階的に加熱時間を調整し
た。Linear density of main scanning and sub-scanning: 8 dots / mm Recording power: 0.6 W / dot Heating time of thermal head: Heating time was adjusted stepwise between 20 msec and 0.2 msec.
キレート化反応性の評価: ○:ほぼ十分にキレート色素画像を形成。Evaluation of chelation reactivity: :: A chelate dye image was formed almost completely.
△:キレート色素の形成が不十分。Δ: Insufficient formation of chelate dye.
×:一部の色素のみキレート色素を形成。X: Chelate dye is formed only in part of the dye.
色相の評価: ○……シアン画像として好ましい。Evaluation of hue:…: Preferred as a cyan image.
△……500〜600nmに二次吸収を有する(非キレート色素
の吸収)。Δ: Secondary absorption at 500 to 600 nm (absorption of non-chelating dye).
×……非キレート色素の吸収がキレート色素のそれより
大きい。×: Absorption of non-chelating dye is larger than that of chelating dye.
定着性の評価: 得られた画像の受像層表面と、厚み180μmのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に厚み5μmのニトロ
セルロース層を塗設してなる転写シートの塗布面とを重
ね、140℃で1分間加熱し、受像層から上記ニトロセル
ロース層表面への色素の転写程度を目視により評価し、
再転写の少ないもの程定着性が優れているとした。Evaluation of fixability: The surface of the image receiving layer of the obtained image was overlapped with the coated surface of a transfer sheet formed by coating a 5 μm-thick nitrocellulose layer on a 180 μm-thick polyethylene terephthalate film, and heated at 140 ° C. for 1 minute. Then, the degree of transfer of the dye from the image receiving layer to the surface of the nitrocellulose layer is visually evaluated,
The smaller the retransfer, the better the fixability.
○……再転写が殆ど認められない。…: Retransfer is hardly recognized.
△……再転写が認められない。Δ: No retransfer was observed.
×……再転写が顕著である。×: retransfer is remarkable.
(実施例2〜8) 実施例1において、色素をC−2、C−4、C−5、
C−6、C−8、C−10、C−13に代えたこと以外は実
施例1とほぼ同様にして七種の感熱転写記録材料を作成
し、同様の記録条件で画像記録を行った。(Examples 2 to 8) In Example 1, the dyes were C-2, C-4, C-5,
Seven kinds of thermal transfer recording materials were prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that C-6, C-8, C-10, and C-13 were used, and image recording was performed under the same recording conditions. .
ただし、実施例8では、溶媒量が実施例1のままでは
色素が完全に溶解しないので、塗料の調製時にメチルエ
チルケトンの使用量を2倍にした。However, in Example 8, the amount of methyl ethyl ketone used was doubled at the time of preparation of the coating, because the dye was not completely dissolved when the amount of the solvent was the same as in Example 1.
画像記録の結果は、いずれも階調性の優れたシアン色
素画像が得られた。As a result of the image recording, a cyan dye image having excellent gradation was obtained.
これらの画像の最大濃度、色素のキレート化反応性、
色素画像の色相および定着性について同様に評価した。The maximum density of these images, the chelation reactivity of the dye,
The hue and fixability of the dye image were similarly evaluated.
その結果を第1表に示す。 Table 1 shows the results.
(比較例1〜4) 実施例1において、色素を以下の比較色素A、B、
C、Dに代えたこと以外は、実施例1とほぼ同様にして
四種の感熱転写記録材料を作製し、同様の記録条件で画
像記録を行った。(Comparative Examples 1 to 4) In Example 1, the following comparative dyes A and B were used as dyes.
Four types of heat-sensitive transfer recording materials were prepared in substantially the same manner as in Example 1 except that C and D were used, and image recording was performed under the same recording conditions.
得られた画像の最大濃度、色素のキレート化反応性、
色素画像の色相および定着性について評価した。 Maximum density of the obtained image, chelation reactivity of the dye,
The hue and fixability of the dye image were evaluated.
その結果を第1表に示す。 Table 1 shows the results.
第1表から解るように、本発明の実施例では、色素の
転写性、色相、キレート化反応性が良好であり、高濃度
で色再現上好ましい画像を得ることができる。 As can be seen from Table 1, in the examples of the present invention, the transferability of the dye, the hue, and the chelation reactivity are good, and a high-density image that is favorable for color reproduction can be obtained.
[発明の効果] 本発明によると、耐熱性、熱拡散性、キレート反応性
に優れたシアン色素から、高濃度で安定性に富みかつ色
再現上優れた色素画像が得られる感熱転写記録材料と、
それを用いて効率的に記録することのできる感熱転写記
録方法とを提供することができる。[Effects of the Invention] According to the present invention, there is provided a heat-sensitive transfer recording material capable of obtaining a dye image having high stability at a high density and excellent color reproduction from a cyan dye excellent in heat resistance, heat diffusion property and chelate reactivity. ,
It is possible to provide a thermal transfer recording method capable of efficiently recording by using the method.
第1図は本発明に係る代表的なシアン色素の構造式を示
す説明図である。 第2図(イ)、(ロ)は、本発明の感熱転写記録方法の
説明図である。 1……支持体、2……受像層、3……受像材料、4……
支持体、5……感熱層、6……感熱転写記録材料、7…
…サーマルヘッド、8……発熱抵抗体、9……熱溶融性
層、10……感熱転写記録材料。FIG. 1 is an explanatory view showing the structural formula of a typical cyan dye according to the present invention. FIGS. 2A and 2B are explanatory views of the thermal transfer recording method of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Support, 2 ... Image receiving layer, 3 ... Image receiving material, 4 ...
Support, 5 ... heat-sensitive layer, 6 ... heat-sensitive transfer recording material, 7 ...
... thermal head, 8 ... heating resistor, 9 ... heat-fusible layer, 10 ... thermal transfer recording material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−78893(JP,A) 特開 昭59−171688(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B41M 5/38 - 5/40 CA(STN) REGISTRY(STN)────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-59-78893 (JP, A) JP-A-59-171688 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) B41M 5/38-5/40 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (2)
素を含有する層を支持体上に有することを特徴とする感
熱転写記録材料。 [ただし、式中Xは電子吸引性の基であり、 は、芳香族性を有する含窒素複素環であり、R1は置換基
を有してもよい脂肪族炭化水素基であり、XがNO2のと
きは、前記置換基として、カルバモイル基を除く。]1. A heat-sensitive transfer recording material comprising a support having at least a layer containing a dye represented by the following general formula [I] on a support. [Where X is an electron-withdrawing group; Is a nitrogen-containing heterocyclic ring having aromaticity, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, and when X is NO 2 , as the substituent, a carbamoyl group is excluded. . ]
色素を含む層を支持体上に有する感熱転写記録材料の前
記層に受像材料を重ね、前記感熱転写記録材料を画像情
報に応じて加熱し、前記色素と金属イオンとの反応によ
り形成されるキレート色素によって画像を受像材料上に
形成することを特徴とする感熱転写記録方法。2. An image receiving material is superimposed on said layer of a thermal transfer recording material having a layer containing the dye represented by the general formula [I] according to claim 1 on a support, and said thermal transfer recording material is imaged. A heat-sensitive transfer recording method comprising heating according to information and forming an image on an image receiving material by a chelate dye formed by a reaction between the dye and a metal ion.
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