JPH05163690A - Preparation of kraft pulp - Google Patents

Preparation of kraft pulp

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JPH05163690A
JPH05163690A JP4122036A JP12203692A JPH05163690A JP H05163690 A JPH05163690 A JP H05163690A JP 4122036 A JP4122036 A JP 4122036A JP 12203692 A JP12203692 A JP 12203692A JP H05163690 A JPH05163690 A JP H05163690A
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cooking
liquor
white liquor
stream
sulfur content
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JP4122036A
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Japanese (ja)
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Jian E Jiang
イー ヤン ヤン
Joe R Phillips
アール フィリップス ジョー
Brian F Greenwood
エフ グリーンウッド ブライアン
J Robert Prough
ロバート プラフ ジェイ
K Henricson
ヘンリクソン カー
Bertil C Stromberg
シー ストロンバーグ バーチル
W Smith James
ダブリュー スミス ジェームス
Rolf Ryham
レイハム ロルフ
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Kamyr Inc
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/0064Aspects concerning the production and the treatment of green and white liquors, e.g. causticizing green liquor
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/02Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
    • D21C3/022Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes in presence of S-containing compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/22Other features of pulping processes
    • D21C3/26Multistage processes

Abstract

PURPOSE: To obtain a paper pulp having optimum viscosity/kappa and/or pulp strength property with high yield by making two kinds of white liquor having different sulfur content, sending a high sulfur content white liquor into impregnation process and a low sulfur content white liquor into digester process. CONSTITUTION: A relatively low sulfur content white liquor and a relatively high sulfur content liquor are arranged in white liquor manufacture process 23. The high sulfur content liquor is introduced into an impregnation vessel 37 and is used to impregnate crashed cellulose fiber material. The low sulfur content white liquor is introduced into a digester can 12 and is used to digester crashed cellulose fiber material under digester condition in a digester zone to obtain kraft pulp.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、白液を用いて、細かく
砕かれたセルローズ性繊維材からクラフトパルプなどを
製造する改良された方法を提供する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention provides an improved process for producing kraft pulp and the like from finely ground cellulosic fibrous material using white liquor.

【0002】[0002]

【従来の技術及び課題】パルプ並びに紙工業においてク
ラフトパルプ用の白液のサルファイド濃度を高くすると
(すなわち、高硫黄含有白液)、粘度が高く物理的性質
に優れたクラフトパルプを製造できることが長年知られ
てきている。高硫黄含有白液の有利な効果は、クラフト
蒸解の後の段階よりは最初の段階のほうが強く現れるこ
とも知られている。しかし、過去においてこれらの概念
を実際に用いるのを妨げてきた多くの技術的及び実際的
な懸念や条件があった。同様に、セルローズ並びにヘミ
セルローズの還元性末端基をカルボキシル基へ酸化的に
変換することによる化学パルプの製造過程で炭水化物及
び木材を劣化に対して安定化させるポリサルファイドの
既知の能力を最大限に利用することは商業的には行われ
ていなかった(米国特許第 2,944.928号明細書を参
照)。
2. Description of the Related Art In the pulp and paper industry, increasing the concentration of sulfide in white liquor for kraft pulp (that is, white liquor with high sulfur content) has made it possible to produce kraft pulp with high viscosity and excellent physical properties for many years. Has been known. It is also known that the beneficial effects of high sulfur content white liquor are more pronounced in the first stage than in the later stages of Kraft cooking. However, in the past there have been many technical and practical concerns and conditions that have hindered the practical use of these concepts. Similarly, it maximizes the known ability of polysulfides to stabilize carbohydrates and wood against degradation during the production of chemical pulp by oxidatively converting the reducing end groups of cellulose and hemicellulose into carboxyl groups. This was not done commercially (see US Pat. No. 2,944.928).

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明の最も特定的な実
施態様によれば、最適な粘度/カッパー比、及び/又は
良好な強度特性を有するクラフトパルプを良好な収率の
下に得るために、上記の概念が実際に用いられる。本発
明は、広い範囲の異なったクラフト蒸解プロセスに適用
し得て、回分式であるか連続式であるかは問わない。例
えば、本発明は、浸透ゾーンを有する連続蒸解槽にも使
用することができるし、連続式蒸解槽からの別々の浸透
槽を用いる蒸解システムにも、或いは回分式の蒸解槽に
も使用することができる。本発明は、白液とパルプとが
並流で動くものにも、或いは向流で動くもの(例えば商
標「MCC 」のもとにニューヨーク州グレンスフォールス
(Glens Falls )のカマヤー社(Kamyr, Inc. )によっ
て上市されている商業的蒸解プロセスに使用されている
ようなもの)にも使用することができる。
According to the most particular embodiment of the present invention, in order to obtain a kraft pulp with an optimum viscosity / kappa ratio and / or good strength properties in good yield. In fact, the above concept is actually used. The present invention is applicable to a wide variety of different kraft cooking processes, whether batch or continuous. For example, the invention can be used in continuous digesters with percolation zones, in cooking systems with separate infiltration tanks from continuous digesters, or in batch digesters. You can The present invention is directed to those in which white liquor and pulp move in co-current or in counter-current (e.g. under the trademark "MCC", Kamyr, Inc. of Glens Falls, NY). ), Such as those used in commercial cooking processes marketed by)).

【0004】白液とは、クラフト法における処理液であ
り、活性蒸解薬剤、つまり水酸化ナトリウム(NaO
H)及び硫化ナトリウム(Na2 S)を含有しているも
のである。極端な場合の白液は、活性薬剤として実質的
にはNaOHのみを含有してもよい。常法によれば、白
液の蒸解用硫黄の含有量は25〜35%(この総括硫黄含有
率は、全蒸解プロセスに用いられた硫化ナトリウムと水
酸化ナトリウムとの和に対する硫化ナトリウムの量であ
る)の範囲内に保たれ、技術の標準慣行によれば、15%
未満の硫黄濃度になると蒸解速度並びにパルプ品質が低
下する結果となる。クラフトパルプの製造の際には、リ
グニン可溶化の反応生成物を含有する残液、つまり「黒
液」は、蒸解槽から抜き出され、濃縮され、回収炉で燃
焼され、炭酸ナトリウム並びに硫化ナトリウムの無機乾
物が得られる。この乾物は、溶解すると緑液となり、消
石灰(CaO)と反応させると、炭酸ナトリウムが水酸
化ナトリウムに変化し、従って最初の白液として再生さ
れることになる。
White liquor is a processing liquid in the Kraft process, and is an active cooking chemical, that is, sodium hydroxide (NaO).
H) and sodium sulfide (Na 2 S). In extreme cases, white liquor may contain essentially only NaOH as the active agent. According to conventional methods, the content of cooking sulfur in white liquor is 25-35% (this overall sulfur content is the amount of sodium sulfide relative to the sum of sodium sulfide and sodium hydroxide used in the total cooking process. 15%, according to standard practice of the technology.
Lower sulfur concentrations result in reduced cooking rates as well as pulp quality. During the production of kraft pulp, the residual liquid containing the reaction product of lignin solubilization, that is, "black liquor", is extracted from the digester tank, concentrated, and burned in a recovery furnace to obtain sodium carbonate and sodium sulfide. The inorganic dry matter of is obtained. This dry matter becomes green liquor when dissolved, and when reacted with slaked lime (CaO), sodium carbonate changes to sodium hydroxide and is thus regenerated as the first white liquor.

【0005】本発明によって見出されたのは、白液の供
給又は流れを異なった硫黄含有量を有する二つ(又はそ
れ以上)の供給又は流れとし、これらをクラフトサイク
ルの異なる部分へ適用することによって、著しく改良さ
れた結果が得られるということである。実際、白液の全
量(蒸解薬剤の全量)中の硫化物の大部分(少なくとも
約60〜90%、実際には硫化物のほとんど全量)をクラフ
トサイクルの初期工程(例えば、浸透の際)に添加し、
他方、後段(例えば、並流又は向流蒸解の際)ではほと
んど水酸化ナトリウムのみから成る白液を添加するのが
極めて望ましいことが見出された。本発明を実施すれ
ば、硫黄濃度の所与の水準に対して生成パルプの粘度/
カッパー比を最適化することも、そして/又はパルプ強
度特性を最適化することも可能である。この改良の程度
は誠に著しく、従来的蒸解に対する多段白液添加(並
流)に対しては25%程度は容易であり、変形連続蒸解
(モデファイド・コンテニュアス・クッキング(商標:
MCC ))に対しても同じ程度の、強変形連続蒸解(エク
ステンデッド・モデファイド・コンテニュアス・クッキ
ング(商標:EMCC))に対しては15%以上の増加が可能
である。これらに匹敵する度合の改良が、回分式処理に
対しても図られる。
It has been found by the present invention that the white liquor feed or stream is two (or more) feeds or streams having different sulfur contents, which are applied to different parts of the craft cycle. This means that significantly improved results can be obtained. In fact, most of the sulphide (at least about 60-90%, actually almost all of the sulphide) in the total amount of white liquor (the total amount of cooking chemicals) is used in the initial steps of the craft cycle (eg during infiltration) Add
On the other hand, it has been found that it is highly desirable to add white liquor consisting almost exclusively of sodium hydroxide in the latter stage (for example in cocurrent or countercurrent digestion). In practicing the present invention, for a given level of sulfur concentration, the viscosity of the produced pulp /
It is possible to optimize the kappa ratio and / or the pulp strength properties. The degree of this improvement is extremely remarkable, and it is easy to add about 25% to multi-stage white liquor addition (concurrent flow) to conventional cooking, and modified continuous cooking (Trademark: Modified Continuous Cooking (trademark:
MCC)) can be increased to the same extent as above, but an increase of 15% or more can be achieved for strongly deformed continuous cooking (Extended Modified Continuous Cooking (trademark: EMCC)). Improvements comparable to these are also made for batch processing.

【0006】木材に対してポリサルファイドが 2%(硫
黄単体基準で表す)白液に含まれる場合には、従来的ク
ラフト蒸解のカッパー比約18〜20に等しい収率がカッパ
ー比約12.5で得られ、カッパー比約26の従来的蒸解クラ
フトパルプに匹敵する粘度を有するパルプが得られる。
ポリサルファイドの代わりに硫黄単体(乾燥粉末でもス
ラリーでもよい)を使用することができる。ただし、単
体硫黄の効果はポリサルファイドの60〜75%程度であ
る。
[0006] When 2% (based on sulfur alone) of white liquor with respect to wood is contained in a white liquor, a yield equivalent to a kappa ratio of about 18 to 20 in conventional kraft cooking is obtained with a kappa ratio of about 12.5. A pulp having a viscosity comparable to conventional cooked kraft pulp with a Kappa ratio of about 26 is obtained.
Elemental sulfur (either dry powder or slurry) can be used in place of polysulfide. However, the effect of elemental sulfur is about 60 to 75% of that of polysulfide.

【0007】本発明に従って硫黄含有量の高い白液の流
れ又は供給を得るために使用される硫黄の正確な源は、
臨界的ではないが、実際の、工業的規模のプロセスに使
用することができる、例外といえるほど優れた源の一つ
は、米国特許第4,929,307号明細書に示されるものであ
り、それは、硫酸塩含有黒液を蒸解温度以上に加熱し、
巨大分子リグニン分を分解し、硫黄含有排ガスを生成さ
せるものである。これらの排ガスを反応させると、主と
してメタンと硫化水素となり、次にこれらを、パルプ工
場の普通の薬剤製造装置からの白液(硫黄量は小)と接
触させと、硫黄濃度が極めて高い白液を生成させること
ができる。硫化水素は白液に選択的に吸収されるのであ
る。次にこのような高硫黄含有の白液を有効に用いて、
ポリサルファイドの少なくとも相当な部分を生成させる
ことができ、次いでこれをクラフト蒸解の初期工程に用
いる。
The exact source of sulfur used to obtain a stream or feed of high sulfur white liquor according to the present invention is
One non-critical, but exceptionally good source that can be used for real, industrial scale processes is that shown in U.S. Pat.No. 4,929,307, which is sulfuric acid. Heating salt-containing black liquor above the cooking temperature,
It decomposes macromolecular lignin and produces sulfur-containing exhaust gas. When these exhaust gases are reacted, they mainly turn into methane and hydrogen sulfide. Then, when these are contacted with white liquor (a small amount of sulfur) from an ordinary chemicals manufacturing device in a pulp mill, white liquor with a very high sulfur concentration is obtained. Can be generated. Hydrogen sulfide is selectively absorbed by the white liquor. Next, by effectively using the white liquor with such a high sulfur content,
At least a substantial portion of polysulfide can be produced and then used in the initial steps of kraft cooking.

【0008】本発明の一実施態様によれば、白液を用い
て、細かく砕かれたセルローズ性繊維材からクラフトパ
ルプを製造する方法が提供される。この方法は以下の工
程を包含する。すなわち、(a) 少なくとも二種類の白液
の流れを製造する。第二流は比較的低い硫黄含有量を有
するようにする。第一流は比較的高い、第二流の硫黄含
有量より相当に高い硫黄含有量を有するようにする。
(b) 細かく砕かれたセルローズ性繊維材に第一流の白液
を浸透させる。(c) 蒸解ゾーン中にて、細かく砕かれた
セルローズ性繊維材を蒸解条件下にクラフトパルプ製造
用の蒸解薬剤で蒸解する。(d) 第二流の白液を蒸解薬剤
として蒸解ゾーンに供給する。そして(e)生成クラフト
パルプを洗浄する。
According to one embodiment of the present invention, there is provided a method of producing kraft pulp from finely ground cellulosic fibrous material using white liquor. This method includes the following steps. That is, (a) at least two types of white liquor streams are produced. The second stream should have a relatively low sulfur content. The first stream should have a relatively high sulfur content, which is considerably higher than the sulfur content of the second stream.
(b) The finely crushed cellulosic fiber material is impregnated with the first-stream white liquor. (c) In the cooking zone, finely crushed cellulosic fibrous material is cooked under cooking conditions with a cooking chemical for kraft pulp production. (d) A second stream of white liquor is fed to the digestion zone as a cooking chemical. Then, (e) the produced kraft pulp is washed.

【0009】本発明の別の一実施態様によれば、以下の
工程を包含するクラフトパルプ製造方法が提供される。
すなわち、(a) 複数の連続工程にて白液を用いてセルロ
ーズ性繊維材のスラリーを処理する。少なくとも第一工
程と第二工程があり、第一工程には白液の第一供給を、
第二工程には白液の第二供給を使用する。(b) 上記工程
の少なくとも一段にては、白液で処理された上記材を蒸
解条件に至らしめ、クラフト蒸解を行わせ、黒液を生成
させる。(c) 硫黄分を黒液から回収する。そして(d) 回
収された硫黄を白液第一流に添加してその硫黄含有量を
増加させ、第一流の硫黄含有量を第二供給流のそれより
も大きくする。
According to another embodiment of the present invention, there is provided a kraft pulp manufacturing method including the following steps.
That is, (a) the slurry of the cellulosic fiber material is treated with white liquor in a plurality of continuous steps. There is at least a first step and a second step, the first step is the first supply of white liquor,
A second feed of white liquor is used for the second step. (b) In at least one stage of the above step, the material treated with the white liquor is brought to a cooking condition and kraft cooked to produce black liquor. (c) Recover sulfur from black liquor. And (d) adding the recovered sulfur to the white liquor first stream to increase its sulfur content, making the sulfur content of the first stream greater than that of the second feed stream.

【0010】本発明の更に別の一実施態様によれば、以
下の工程を包含するクラフトパルプ製造方法が提供され
る。すなわち、(a) 第一工程で白液の第一供給流を用い
てセルローズ性繊維材を処理する。(b) 第二工程で白液
の第二供給流を用いて上記繊維材を処理する。そして
(c) 白液の第一供給流と第二供給流の相対的硫黄含有量
を制御して、生成クラフトパルプの粘度/カッパー比及
び/又は物理的強度特性を最適化する。
According to still another embodiment of the present invention, there is provided a kraft pulp manufacturing method including the following steps. That is, (a) in the first step, the cellulosic fiber material is treated with the first feed stream of white liquor. (b) Treating the fibrous material with a second feed stream of white liquor in the second step. And
(c) Control the relative sulfur content of the first and second feeds of white liquor to optimize the viscosity / kappa ratio and / or physical strength properties of the resulting kraft pulp.

【0011】本発明は、本明細書においてクラフト蒸解
に関して主として記載されるが、本発明は、より広い範
囲を有する。広い範囲の本発明によれば、リグニン反応
を促進する薬剤又は炭水化物分解を遅延する薬剤が、蒸
解の一つ又はより以上の部分、例えば浸透、並流工程、
向流工程に導入される。従って、本発明は、単にクラフ
トパルプ用の白液に適用されるばかりでなく、サルファ
イト法蒸解液(カチオン系塩基を含む)、アントラキノ
ン、アントラキノンの誘導体又は相当品などにも適用し
得る。アントラキノンは、NaOH含有の蒸解液中では
硫化ナトリウムの全部又は一部を代替することができる
し、或いは他の液組成物中に用いることができる。
Although the present invention is described herein primarily with respect to kraft cooking, the present invention has a broader scope. According to a broader aspect of the invention, the agent which promotes the lignin reaction or which delays the degradation of carbohydrates can be one or more parts of the digestion, such as permeation, co-current processes,
Introduced into the countercurrent process. Therefore, the present invention can be applied not only to white liquor for kraft pulp, but also to sulfite cooking liquor (including a cationic base), anthraquinone, an anthraquinone derivative, or the like. Anthraquinone can replace all or part of the sodium sulfide in the NaOH-containing cooking liquor, or it can be used in other liquor compositions.

【0012】本発明の最も広範囲の実施態様によれば、
細かく砕かれたセルローズ性繊維材を蒸解液で処理して
セルローズ性パルプを得る方法が提供される。この方法
は次の工程を包含する。すなわち、(a) 少なくとも第一
蒸解液と第二蒸解液とを提供する。第一蒸解液は、リグ
ニン反応を促進する薬剤又は炭水化物分解を遅延する薬
剤を第一濃度だけ含有し、第二蒸解液は、リグニン反応
を促進する薬剤又は炭水化物分解を遅延する薬剤を第二
濃度だけ含有し、この第二濃度は、ゼロ又は第一濃度よ
り小さい濃度の範囲とする。(b) 細かく砕かれたセルロ
ーズ性繊維材を数段の蒸解工程で蒸解する。(c) 第一蒸
解液を一段又はより以上の数(ただし、全数未満)の段
の蒸解工程に導入し、一段又はより以上の数の段の蒸解
液として提供する。そして(d) 第二蒸解液を、第一蒸解
液が使用されていない少なくとも一段の蒸解工程にて用
いる。
According to the broadest embodiment of the present invention,
There is provided a method of treating finely crushed cellulosic fiber material with a cooking liquor to obtain cellulosic pulp. This method includes the following steps. That is, (a) at least a first cooking liquor and a second cooking liquor are provided. The first cooking liquor contains a first concentration of an agent that promotes a lignin reaction or an agent that delays carbohydrate degradation, and the second cooking liquor contains a second concentration of an agent that promotes a lignin reaction or an agent that delays carbohydrate degradation. The second concentration is in the range of zero or less than the first concentration. (b) The finely crushed cellulosic fibrous material is cooked in several cooking steps. (c) The first cooking liquor is introduced into the cooking process of one or more (but less than the total) stages to provide the cooking liquor of one or more stages. And (d) the second cooking liquor is used in at least one cooking step in which the first cooking liquor is not used.

【0013】上に使用される蒸解液は、クラフト法蒸解
液でも、サルファイト法蒸解液でも、その他の類似の蒸
解液でもよい。この液には、カチオン系塩基、硫化ナト
リウム、アントラキノン又はその誘導体又は相当品など
が含まれてもよい。また、第一蒸解液は、浸透工程で
も、並流蒸解工程でも、或いは向流蒸解工程にでも導入
して差し支えない。
The cooking liquor used above may be a Kraft cooking smelt, a sulfite cooking liquor, or any other similar cooking liquor. The liquid may contain a cationic base, sodium sulfide, anthraquinone or a derivative thereof, or an equivalent product. Further, the first cooking liquor may be introduced into the infiltration step, the co-current cooking step, or the countercurrent cooking step.

【0014】本発明の主な目的は、紙パルプの製造用
の、顕著に改良された蒸解法を提供することである。本
発明のこの目的及び他の目的は、本発明の以下の詳細な
説明及び前記の特許請求の範囲を吟味すれば明らかにな
るであろう。
The main object of the present invention is to provide a significantly improved cooking process for the production of paper pulp. This and other objects of the invention will be apparent upon examination of the following detailed description of the invention and the appended claims.

【0015】[0015]

【実施例】図1は、クラフト法パルプ製造法に用いられ
る例示の装置を示す。しかし、本発明は、細砕セルロー
ズ性繊維材から紙パルプを製造する他の方法にも適用可
能である。これらの方法においては、リグニン反応を促
進する薬剤又は炭水化物分解を遅延する薬剤は、蒸解工
程の一つ又はより以上の部分、例えば浸透、並流工程、
向流工程に導入される。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENT FIG. 1 shows an exemplary apparatus used in the Kraft pulp making process. However, the present invention is also applicable to other methods of making paper pulp from comminuted cellulosic fibrous material. In these methods, the agent that promotes the lignin reaction or the agent that delays carbohydrate degradation is incorporated into one or more parts of the cooking process, such as a permeation, co-current process,
Introduced into the countercurrent process.

【0016】図1に示されるような典型的なクラフト法
パルプ製造法においては、蒸解缶12(ニューヨーク州グ
レンスフォールスのカマヤー社販売のような連続式蒸解
缶が好ましいが、回分式蒸解缶でも差し支えない)には
排ガス13を出すラインがあり、黒液(リグニン溶解化の
反応生成物が含まれる白液残渣)が、14と示される中間
位置から抜き出され、生成されたクラフトパルプは、15
の所から取り出される。ライン14の黒液を排出する時、
黒液蒸発缶へ直接送っても差し支えないが、蒸発缶連鎖
回路の何処かで、工程17の熱処理プロセスへ送り、ライ
ン18の排ガスを発生させるのが好ましい。ブロック17の
熱処理は、米国特許第4,929,307 号明細書に記載のもの
が好ましい。17で熱処理後、黒液は蒸発缶群19(別の蒸
発缶群にて熱処理17の前に黒液を濃縮するのも可)へ送
られ、排ガスは、ライン20からも排出される。黒液は更
に従来的回収ボイラー22へ送られ、ブロック23の従来的
白液製造工程で硫黄量が減少された白液が、ライン24に
生成される。
In a typical kraft pulp making process as shown in FIG. 1, a digester 12 (a continuous digester such as the one sold by Kamaya Co. of Glens Falls, NY) is preferred, but a batch digester is also acceptable. There is a line that emits exhaust gas 13, and black liquor (white liquor residue containing reaction products of lignin solubilization) is withdrawn from an intermediate position indicated by 14, and the kraft pulp produced is 15
Taken out of. When discharging the black liquor in line 14,
It may be sent directly to the black liquor evaporator, but it is preferable to send it to the heat treatment process of step 17 to generate the exhaust gas in line 18 somewhere in the evaporator chain circuit. The heat treatment of block 17 is preferably that described in US Pat. No. 4,929,307. After the heat treatment at 17, the black liquor is sent to the evaporator group 19 (it is possible to concentrate the black liquor before the heat treatment 17 in another evaporator group), and the exhaust gas is also discharged from the line 20. The black liquor is further sent to a conventional recovery boiler 22 and white liquor reduced in sulfur in the conventional white liquor production process in block 23 is produced in line 24.

【0017】ライン18の排ガス(熱処理 17 からの排ガ
スだけの場合も、又は蒸発缶ライン13からだけの場合
も、ライン20中の黒液蒸発缶からの場合も、又はこれら
のうちの二箇所からのものを合わせた場合も含む)は、
水蒸気の大部分を除去するために乾燥又は吸収工程(図
1では27と略記されている)に最初にかけられる。水蒸
気の除去により、有機硫黄ガスの濃度が上昇する。工程
27は、従来的手段でガス流を乾燥すること、及び/又は
排ガスの有機部分を固体に吸収又は吸着すること、又は
付加的にガスを非極性液(例えば、灯油又は鉱油)の一
種に吸収することによって達成される。この後の処理
は、液体混合物の状態で行うこともできるが、本発明に
よれば濃縮ガスの状態で行うのが好ましい。
Exhaust gas in line 18 (exhaust gas from heat treatment 17 only, from evaporator line 13 only, from black liquor evaporator in line 20, or from two of these) (Including the case of combining
It is first subjected to a drying or absorption step (abbreviated as 27 in FIG. 1) to remove most of the water vapor. Removal of water vapor increases the concentration of organic sulfur gas. Process
27 is capable of drying the gas stream by conventional means and / or absorbing or adsorbing the organic portion of the exhaust gas into solids, or additionally absorbing the gas in a non-polar liquid (eg kerosene or mineral oil). It is achieved by doing. The subsequent treatment can be carried out in the state of a liquid mixture, but according to the present invention it is preferably carried out in the state of a concentrated gas.

【0018】図1に示される排ガス処理の次の工程は、
水素を添加し、次いで添加水素の存在下に水素脱硫触媒
にガスを流すことである。これは、例えば、水素脱硫(H
DS)装置28において達成され、ライン29からの水素ガス
は、ライン18のガスと共に装置28へ添加される。ライン
29の水素ガスは、どんな源(例えば、製品として購入し
ても、水を電気分解したものでも)からきてもよい。水
素脱硫触媒は、本質的に遷移金属ーモリブデン合金、特
にニッケル・モリブデン又はコバルト・モリブデン合金
から成ることが好ましい。
The next step of the exhaust gas treatment shown in FIG.
Adding hydrogen and then flowing gas through the hydrodesulfurization catalyst in the presence of added hydrogen. This is, for example, hydrodesulfurization (H
DS) achieved in unit 28, hydrogen gas from line 29 is added to unit 28 with the gas in line 18. line
The 29 hydrogen gases may come from any source (eg purchased as a product or electrolyzed of water). The hydrodesulfurization catalyst preferably consists essentially of a transition metal-molybdenum alloy, especially a nickel molybdenum or cobalt molybdenum alloy.

【0019】典型的には、ガス処理においては、ライン
30の生成ガス流は更に処理される。ライン30のガス流は
主としてメタン、及び硫化水素を含有し、水素も存在し
ている。好ましくは、この硫化水素は次に流れ30のガス
から分離される。硫化水素は、ガスとして分離され、次
にそのガス状のまま従来的パルプ処理技術で使用し得る
こともあるが、洗浄塔32に供給しても差し支えない。こ
の洗浄塔では該ガスは苛性液、好ましくはクラフト法白
液と接触させる。この白液は、水酸化ナトリウムを含有
し、大抵の場合硫化ナトリウムをある程度は含んでいる
ものである。図面に示される好ましい実施態様では白液
が用いられるが、緑液が用いられることが有利な状況も
存在する。この場合には白液は後で緑液から作られるこ
とになる。
Typically in gas processing, the line
The 30 product gas streams are further processed. The gas stream in line 30 contains primarily methane and hydrogen sulfide, with hydrogen also present. Preferably, this hydrogen sulfide is then separated from the gas in stream 30. The hydrogen sulfide may be separated as a gas and then used in its gaseous form in conventional pulp processing techniques, although it may be fed to the scrubber 32. In this wash tower, the gas is contacted with a caustic liquor, preferably a Kraft white liquor. The white liquor contains sodium hydroxide, and most often some sodium sulfide. Although white liquor is used in the preferred embodiment shown in the drawings, there are situations in which it is advantageous to use green liquor. In this case the white liquor will later be made from the green liquor.

【0020】ライン24からの白液が洗浄塔32の入口33へ
流れ、硫化水素は白液中に吸収され、従って硫黄含有量
が顕著に増加する。硫黄含有量が顕著に増加した白液
は、次に洗浄塔の出口34を通ってライン35に入り、パル
プ処理プロセスに使用される。好ましくは、ライン35の
白液は、36で示されているようなポリサルファイド処理
工程を通り、次いで浸透槽37(独立の浸透槽使用の場
合)又は類似の槽へ送られ、パルプ処理サイクルに使用
される。ポリサルファイドの代わりに単体硫黄を36の所
に添加してもよい。ライン38に残っているガス流は、主
にメタンを含有するが、水素もある程度は含む。ライン
38のガスは、ライン29用の水素の源となすこともでき
る。
The white liquor from line 24 flows into the inlet 33 of the scrubbing tower 32 and hydrogen sulphide is absorbed in the white liquor, thus significantly increasing the sulfur content. The white liquor with a significantly increased sulfur content then enters line 35 through outlet 34 of the wash tower and is used in the pulp treatment process. Preferably, the white liquor in line 35 is passed through a polysulfide treatment step as shown at 36 and then sent to a permeation tank 37 (if a separate permeation tank is used) or a similar tank for use in the pulp treatment cycle. To be done. Elemental sulfur may be added at 36 instead of polysulfide. The gas stream remaining in line 38 contains mainly methane but also some hydrogen. line
The gas of 38 can also be the source of hydrogen for line 29.

【0021】本発明の場合、ライン35中の高濃度硫黄含
有白液は、蒸解の初期の段階で、例えば浸透槽37の始め
のほうで、又は浸透が蒸解缶12自体で行われる場合には
浸透工程で、或いは浸透ゾーン及び/又は槽37の複数個
の箇所で導入される。浸透を向流で行うことも可能であ
り、この場合高濃度硫黄含有白液は、浸透工程の終わり
の所近くに添加される。ライン24中の、サルファイドが
減った白液の一部はライン41に流れ、次に蒸解缶へ導入
されるが、その箇所は、図1に42並びに43と示されるよ
うに複数の箇所が好ましい。
In the case of the present invention, the high-sulfur sulfur-containing white liquor in line 35 is used at an early stage of the cooking, for example at the beginning of the infiltration tank 37, or if infiltration takes place in the digester 12 itself. It is introduced in the infiltration step or at multiple points in the infiltration zone and / or tank 37. It is also possible to carry out the permeation countercurrently, in which case the high-sulfur sulfur-containing white liquor is added near the end of the permeation process. A portion of the white liquor depleted of sulfide in line 24 flows to line 41 and is then introduced into the digester, which is preferably a plurality of points as indicated by 42 and 43 in FIG. ..

【0022】本発明によれば、ライン41の低濃度硫黄含
有白液がクラフト蒸解工程に導入される箇所は、いろい
ろな箇所にすることができる。例えば、蒸解槽12での一
段、二段、又はそれ以上の並流段において、又は蒸解槽
(例えば変形連続蒸解用あるいは強変形連続蒸解用の蒸
解槽)12での一段、二段、又はそれ以上の向流段におい
て、浸透槽37の中段にこれを添加することができる。勿
論、ライン41の液を回分法にも用いることができる。
According to the present invention, the place where the low-concentration sulfur-containing white liquor in the line 41 is introduced into the kraft cooking process can be various places. For example, one, two, or more co-current stages in the digester 12, or one, two, or one in a digester (eg, a digester for modified continuous cooking or strongly deformed continuous digestion) 12. In the above countercurrent stage, this can be added to the middle stage of the permeation tank 37. Of course, the liquid in line 41 can also be used in the batch method.

【0023】図面には異なる硫黄濃度を有する白液の供
給又は流れは、35、41とわずか二つしか示していない
が、所望に応じて硫黄濃度が異なる多数の流れを作るこ
とができる。例えば、二つの装置32を直列に連結したも
のを用いることができる。最初の装置で硫黄濃度が一番
高い白液を作り、二番目の装置で硫黄濃度が中間(ライ
ン35とライン41とに対応するものの中間)の濃度の白液
を作るのである。中間の硫化度の白液は、ライン41の白
液より前の段階で蒸解缶へ添加される。
Although only two white liquor feeds or streams having different sulfur concentrations are shown in the drawings, 35 and 41, multiple streams of different sulfur concentrations can be made if desired. For example, two devices 32 connected in series can be used. The first device produces white liquor with the highest sulfur concentration, and the second device produces white liquor with a medium sulfur concentration (intermediate between those corresponding to lines 35 and 41). The white liquor of intermediate sulfidity is added to the digester prior to the white liquor in line 41.

【0024】クラフト法サイクル内のいろいろな段階に
添加される白液の硫黄濃度の相対的量は、本発明の場
合、いろいろに変えることができる。例えば、当クラフ
トパルプ処理が多段の従来的蒸解で行われる場合には、
すなわち、蒸解缶の二箇所以上に添加され、パルプと並
流に流れる場合には、全蒸解薬剤の約60%が浸透槽へ
(例えばライン35へ)添加され、約25%が第一並流段
(例えば42の所)へ添加され、約15%が第二並流段(例
えば43の所)へ添加される。この手順の場合、ライン35
へ供給されたサルファイドの量は、白液全体の全サルフ
ァイドの約60〜90%、実際的ならば、ほぼ100 %である
ことが好ましい。すなわち、流れ41の白液は実質的に硫
化物を含まないものである。この実施態様の場合のライ
ン35の流れは、装置32を通る白液の全容量の35〜65%を
通すことによって作ることができる。白液の残りの65〜
35%はライン41を通って添加される。別の実施態様によ
れば、白液の全容量の約35%を装置32に通し、次いでこ
の高濃度硫黄含有白液を従来的浸透槽37の頂部循環へ添
加する。ライン41の低サルファイド白液は槽37の中間循
環へ添加されるが、その量は白液の全蒸解薬剤の約25〜
35%であり、他方、ライン41中の低サルファイド白液中
の全蒸解薬剤の約20〜25%が連続蒸解缶12の最初の蒸解
循環へ添加される。ライン41の低硫化ナトリウム液も44
の箇所で水酸化ナトリウムの供給源として酸素脱リグニ
ン又は漂白工程45へ添加することができる。
The relative amount of sulfur concentration in the white liquor added at various stages within the Kraft process cycle can be varied in the present invention. For example, if the kraft pulp treatment is carried out in multiple stages of conventional cooking,
That is, when it is added to two or more places in the digester and flows in parallel with the pulp, about 60% of the total cooking chemical is added to the infiltration tank (for example, to line 35) and about 25% is added to the first cocurrent. It is added to the stage (eg at 42) and about 15% is added to the second co-current stage (eg at 43). Line 35 for this procedure
It is preferred that the amount of sulfide fed to is about 60-90% of the total sulfide in the total white liquor, and practically about 100%. That is, the white liquor of stream 41 is substantially sulfide-free. The flow in line 35 for this embodiment can be made by passing 35-65% of the total volume of white liquor through device 32. The remaining 65 ~ of white liquor
35% is added through line 41. According to another embodiment, about 35% of the total volume of white liquor is passed through device 32, and then this high sulfur content white liquor is added to the top circulation of conventional permeation tank 37. The low sulfide white liquor in line 41 is added to the intermediate circulation of tank 37, the amount of which is about 25 to about 25% of the total cooking chemical of white liquor.
35%, while about 20-25% of the total cooking chemical in the low sulphide white liquor in line 41 is added to the first digester cycle of continuous digester 12. Low sodium sulfide liquid in line 41 is also 44
Oxygen delignification or bleaching step 45 can be added at this location as a source of sodium hydroxide.

【0025】本発明の、多重濃度の硫化物を含有する白
液を変形連続蒸解又は強変形連続蒸解工程に用いる場合
は、粘度/カッパー比は、ほとんど全量のサルファイド
が浸透工程へ(例えばライン35から槽37へ)添加される
とすると約 0.2〜0.3 単位だけ増加する。好ましくは、
全硫黄含有量の少なくとも約60%(例えば60〜90%)が
浸透工程(ライン35)へ添加される。ライン35に添加さ
れる白液の全容量は、パルプ処理プロセスに用いられる
白液の全容積の約40〜65%である。
When the white liquor containing multiple concentrations of sulfides of the present invention is used in a modified continuous cooking or a strongly modified continuous cooking process, the viscosity / kappa ratio is such that almost all the amount of sulfide enters the permeation process (eg line 35). To tank 37) increases by about 0.2 to 0.3 units. Preferably,
At least about 60% (eg 60-90%) of the total sulfur content is added to the infiltration step (line 35). The total volume of white liquor added to line 35 is about 40-65% of the total volume of white liquor used in the pulp treatment process.

【0026】工程36では白液にポリサルファイドが添加
される。例えば、これは、白液中の大部分の硫化ナトリ
ウムが部分的に酸化されてポリサルファイドが生成され
るモキシー(NOXY)(商標)法や他の既知のポリサルファ
イド法によって行われる。別法としては、工程36では外
部の源からポリサルファイドを単に白液へ導入すること
ができる。例えば、ポリサルファイドは適当な条件下に
水溶液中で単体硫黄とサルファイドイオンとを反応させ
ることによって生成される。又は単体硫黄をポリサルフ
ァイドの代わりに白液へ添加することもできる。
In step 36, polysulfide is added to the white liquor. For example, this is done by the Moxy (NOXY ™) method or other known polysulfide method where most of the sodium sulfide in the white liquor is partially oxidized to form polysulfide. Alternatively, step 36 may simply introduce polysulfide into the white liquor from an external source. For example, polysulfides are produced by reacting elemental sulfur with sulfide ions in an aqueous solution under suitable conditions. Alternatively, elemental sulfur can be added to the white liquor instead of polysulfide.

【0027】工程36で生成あるいは添加されるポリサル
ファイドの量は、硫黄元素基準で木材に対して約 0.5〜
8 %である。典型的には、約 2%のポリサルファイドが
望ましい。強変形連続蒸解に 2%のポリサルファイドを
使用した時には、カッパー値約12.5、粘度約33.7cp、及
び収率約44.6%のクラフトパルプを得ることができる。
この収率は、ポリサルファイドを使用しない場合のカッ
パー値約18〜20での従来的蒸解法又は強変形連続蒸解法
の収率に等しく、その粘度は、カッパー値26での従来的
蒸解法、又はカッパー値17での強変形連続蒸解法の粘度
に等しい。約 0.5〜8 %ポリサルファイドに相当する量
の単体硫黄が使用される場合は、ポリサルファイドを使
用する場合の約60〜75%の結果が得られる。
The amount of polysulfide produced or added in the step 36 is about 0.5 to the wood based on the elemental sulfur.
8%. Typically, about 2% polysulfide is desired. When 2% polysulfide is used in the severe deformation continuous cooking, it is possible to obtain kraft pulp with a kappa value of about 12.5, a viscosity of about 33.7 cp, and a yield of about 44.6%.
This yield is equal to the yield of a conventional cooking process or a high-deformation continuous cooking process with a Kappa value of about 18 to 20 without using polysulfide, and its viscosity is a conventional cooking process with a Kappa value of 26, or It is equal to the viscosity of the strong deformation continuous cooking process with a Kappa value of 17. When an amount of elemental sulfur corresponding to about 0.5-8% polysulfide is used, about 60-75% results with polysulfide are obtained.

【0028】図面に概略的に説明されている装置を用い
れば、本発明に従っていろいろな方法を実施することが
できる。その中の一つの方法は次の通りである。 (a) 白液の二種(又はそれ以上)の流れ35、41を作る。
第一流(35)は比較的高い硫黄含有量を有し、第二流(41)
は比較的低い硫黄含有量(ゼロに近い場合もある)を有
する。 (b) 細砕セルローズ繊維材(例えば、木材チップ)に第
一流35を浸透(例えば槽37の中で)させる。 (c) この繊維材を、蒸解薬剤(白液中の水酸化ナトリウ
ム並びに硫化ナトリウム)で蒸解ゾーン(槽12の中)に
てクラフト蒸解条件下に蒸解し、クラフトパルプを生成
する。 (d) 白液の第二流41を蒸解薬剤として蒸解ゾーン(例え
ば、蒸解槽12)へ供給する。 (e) クラフトパルプを洗浄(例えば、蒸解槽12中の洗浄
ゾーン、及び/又は別個の洗浄槽内にて)する。
With the apparatus schematically illustrated in the drawings, various methods can be implemented in accordance with the present invention. One of them is as follows. (a) Make two (or more) streams 35, 41 of white liquor.
The first stream (35) has a relatively high sulfur content and the second stream (41)
Has a relatively low sulfur content (sometimes close to zero). (b) The first stream 35 is infiltrated (eg in tank 37) into comminuted cellulose fiber material (eg wood chips). (c) This fibrous material is digested with cooking chemicals (sodium hydroxide and sodium sulfide in white liquor) in a cooking zone (in tank 12) under Kraft cooking conditions to produce Kraft pulp. (d) The second stream 41 of white liquor is supplied as a cooking chemical to the digestion zone (eg, digester 12). (e) Wash the kraft pulp (eg, in the wash zone in digester 12 and / or in a separate wash tank).

【0029】本発明の別の態様によれば、木材チップの
スラリーが、複数の逐次工程(例えば、浸透工程、第一
及び第二並流又は向流蒸解工程)において、それぞれ硫
黄含有量が異なる第一及び第二供給白液で処理される。
この木材チップは、少なくとも一段の工程で蒸解条件下
に(例えば、蒸解槽12内にて)白液で処理され、そのク
ラフト蒸解が行われる。黒液が抜き出され(14の所
で)、硫黄が黒液から回収される。この際米国特許第
4,929,307号明細書の方法に従って熱処理され(17の所
で)、蒸発操作が(19の所で)行われ、またその他の工
程(図1の22及び23を参照)が行われる。回収された硫
黄は、装置32に見られるように、白液の第一供給に添加
され、その硫黄含有量を顕著に増大させ、その結果とし
てライン35の中の液の硫黄含有量は、ライン24の中の液
のもの(硫黄分が少なくなっていて、場合によってはゼ
ロに近いこともある)より相当に多くなる。ライン35中
とライン24中の白液の相対的硫黄含有量は、粘度/カッ
パー比及び/又は物理的強度特性を最適化するように調
節される。
According to another aspect of the present invention, a slurry of wood chips has different sulfur contents in a plurality of sequential steps (eg, infiltration step, first and second cocurrent or countercurrent digestion step). Treated with first and second feed white liquor.
The wood chips are treated with white liquor under cooking conditions (eg, in the digester 12) in at least one step to perform their kraft cooking. Black liquor is withdrawn (at 14) and sulfur is recovered from the black liquor. At this time
It is heat treated (at 17) according to the method of 4,929,307, an evaporation operation is performed (at 19) and other steps (see 22 and 23 in FIG. 1) are performed. The recovered sulfur is added to the first feed of white liquor, as seen in apparatus 32, significantly increasing its sulfur content, with the result that the sulfur content of the liquor in line 35 is Significantly higher than that of the liquid in 24 (which has less sulfur and in some cases may be close to zero). The relative sulfur content of the white liquor in lines 35 and 24 is adjusted to optimize the viscosity / kappa ratio and / or physical strength properties.

【0030】本発明によって完全な薬剤回収を行いなが
ら工業規模でクラフトパルプの生産を実施することが可
能となる。ちなみに、工業規模とは、実験室で行うのが
妥当な規模以上の生産を行う規模である。
The present invention makes it possible to carry out production of kraft pulp on an industrial scale while performing complete chemical recovery. By the way, the industrial scale is the scale at which production in the laboratory is more than reasonable.

【0031】本発明はいろいろな実施例を用いて説明す
ることができる。表1〜5に示すのは、本発明に従い、
異なった硫黄含有量を有する二つの白液流を用いる実験
室規模回分式蒸解の結果であり、比較のために従来的蒸
解も示す。これらの表において、「CK」は、従来的クラ
フト蒸解を意味し、「MCK 」は、白液を複数の箇所から
導入し、二段以上の並流蒸解工程を有するクラフト蒸解
を意味し、「MCC 」は、カマヤーア社の商標を得ている
変形連続蒸解法(白液が複数の箇所から導入され、向流
蒸解工程を有する)を意味し、そして「EMCC」は、カマ
ヤーア社の商標を得ている強変形連続蒸解法(第二の向
流蒸解工程を有する)を意味する。
The present invention can be described using various embodiments. Shown in Tables 1-5 are according to the invention:
Results of a lab-scale batch cooking with two white liquor streams with different sulfur contents, a conventional cooking is also shown for comparison. In these tables, "CK" means conventional kraft cooking, "MCK" means kraft cooking with white liquor introduced from a plurality of locations, and having two or more co-current cooking steps. "MCC" means the modified continuous cooking process (the white liquor is introduced from multiple points and has a countercurrent cooking process) which is the trademark of Kamaya, and "EMCC" is the trademark of Kamaya. Means a strong-deformation continuous cooking method (having a second countercurrent cooking step).

【0032】表6は、ポリサルファイドを使用する場合
の利点を示す。表6の蒸解に対しては液/木材の比はす
べて4/1 である。「硫化度」とは硫化ナトリウム含有量
を意味する。表1〜5並びに表6に用いられた木材はす
べてミシシッピー域のサザンパインである。しかし、こ
れらの結果は広い範囲の木の種類に適用し得る。
Table 6 shows the advantages of using polysulfide. For the cooks in Table 6, the liquor / wood ratios are all 4/1. "Sulfidity" means sodium sulfide content. The wood used in Tables 1-5 and Table 6 are all Southern Pine in the Mississippi region. However, these results are applicable to a wide range of tree types.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】[0035]

【表3】 [Table 3]

【0036】[0036]

【表4】 [Table 4]

【0037】[0037]

【表5】 [Table 5]

【0038】[0038]

【表6】 [Table 6]

【0039】上記の実施例から判明するように、本発明
の方法によれば生成クラフトパルプの粘度/カッパー比
及び/又は強度特性が最適化され、更に他の有利な結果
が得られる。白液の硫化物含有量の一部としてポリサル
ファイド又は硫黄単体を用いることによっても収率が顕
著に増加する。
As can be seen from the above examples, the process according to the invention optimizes the viscosity / kappa ratio and / or the strength properties of the produced kraft pulp, with further advantageous results. The yield is also significantly increased by using polysulfide or simple substance of sulfur as a part of the sulfide content of the white liquor.

【0040】上記の諸表は、クラフト法の蒸解及び白液
に関して記載するものであるが、本発明は、紙パルプ製
造用の他の蒸解プロセス並びに蒸解液にも適用できる。
亜硫酸蒸解液を用いる場合、そして他のリグニン反応を
促進する薬剤又は炭水化物分解を遅延する薬剤、例えば
アントラキノン又はその誘導体又は相当品などを用いる
場合には、一の蒸解液を蒸解工程の特定の段階(複数の
段階を含む)へ導入し、別のもう一つの蒸解液を他の段
階の部分に用いることによって粘度/カッパー比又は強
度特性が顕著に増大し得るのである。
Although the above tables describe the cooking and white liquor of the Kraft process, the invention is applicable to other cooking processes and cooking liquors for the production of paper pulp.
When a sulfite cooking liquor is used, and when an agent that promotes another lignin reaction or an agent that delays carbohydrate degradation, such as anthraquinone or a derivative or equivalent thereof, is used, one cooking liquor is used at a specific stage of the cooking process. Introducing into (including multiple stages) and using another cooking liquor in the part of the other stages can significantly increase the viscosity / kappa ratio or strength properties.

【0041】一般に、本発明によれば、細砕セルローズ
性繊維材を蒸解液で処理して以下の工程でセルローズ性
パルプを得る方法が提供される。すなわち、(a) 少なく
とも第一と第二の蒸解液を作る。第一の蒸解液は、リグ
ニン反応を促進する薬剤又は炭水化物分解を遅延する薬
剤を第一濃度だけ含有し(例えば、ライン35に)、第二
の蒸解液は、リグニン反応を促進する薬剤又は炭水化物
分解を遅延する薬剤を第二濃度だけ含有し(例えば、ラ
イン41に)、この第二濃度は、ゼロ乃至第一濃度よりは
るかに小さい濃度である。(b) 細砕セルローズ繊維材を
数段の蒸解工程で(例えば、槽 12,37で)蒸解する。
(c) 第一蒸解液を一段又はそれ以上の数(ただし、全数
未満)の段の蒸解工程に導入し、一段又はそれ以上の数
の段に対する蒸解液とする(例えば、槽37の並流浸透段
への)。そして(d) 第二蒸解液を、第一蒸解液が使用さ
れていない少なくとも一段の蒸解工程にて用いる(例え
ば、これを 42,43のところで並流又は向流蒸解段へ導入
して)。
In general, the present invention provides a method for treating cellulosic fibrous material with a cooking liquor to obtain cellulosic pulp in the following steps. That is, (a) at least the first and second cooking liquors are prepared. The first cooking liquor contains a first concentration of an agent that promotes a lignin reaction or an agent that delays carbohydrate degradation (eg, in line 35), and a second cooking liquor contains an agent or carbohydrate that promotes a lignin reaction. It contains a second concentration of drug that delays degradation (eg, in line 41), which is a concentration that is much less than zero to the first concentration. (b) The crushed cellulose fiber material is cooked in several cooking steps (for example, in tanks 12 and 37).
(c) The first cooking liquor is introduced into the cooking process of one or more stages (however, less than the total number) to prepare cooking liquor for one or more stages (for example, co-current flow in tank 37). To the infiltration stage). And (d) the second cooking liquor is used in at least one cooking step in which the first cooking liquor is not used (for example, by introducing it into a cocurrent or countercurrent cooking stage at 42,43).

【0042】以上、本発明の最も実際的な実施態様であ
ると現在考えられるものについて図示及び説明したが、
本発明の範囲内で多くの変形が行われ得るものであるこ
とは当業者には理解されよう。従って、本発明の範囲
は、前記の特許請求の範囲を最大限に解釈して、等価の
方法及び手順が全て含まれるものと解釈すべきである。
The preceding is a description and description of what is presently considered to be the most practical embodiment of the invention.
Those skilled in the art will appreciate that many variations are possible within the scope of the invention. Therefore, the scope of the present invention should be construed to include all equivalent methods and procedures by maximizing the scope of the claims.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、本発明の例示の方法を実施する例示の
装置の概略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram of an exemplary apparatus for implementing the exemplary method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 装置、12 蒸解缶、13,14,15,18,20,24,29,30,35,3
8,39,41,42,43 ライン、17 熱処理工程、19 蒸発
缶、22 回収ボイラー、23 白液製造工程、27 乾燥又
は吸収工程、28 水素脱硫装置、32 洗浄塔、33 入
口、34 出口、36 ポリサルファイド処理工程、37 浸
透槽
10 devices, 12 digesters, 13,14,15,18,20,24,29,30,35,3
8,39,41,42,43 lines, 17 heat treatment process, 19 evaporator, 22 recovery boiler, 23 white liquor production process, 27 drying or absorption process, 28 hydrodesulfurization equipment, 32 washing tower, 33 inlet, 34 outlet, 36 Polysulfide treatment process, 37 Infiltration tank

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョー アール フィリップス アメリカ合衆国、12801−3686、ニューヨ ーク州、グレンス フォールス、リッジ センター(無番地) カマヤー インコー ポレーテッド内 (72)発明者 ブライアン エフ グリーンウッド アメリカ合衆国、12801−3686、ニューヨ ーク州、グレンス フォールス、リッジ センター(無番地) カマヤー インコー ポレーテッド内 (72)発明者 ジェイ ロバート プラフ アメリカ合衆国、12801−3686、ニューヨ ーク州、グレンス フォールス、リッジ センター(無番地) カマヤー インコー ポレーテッド内 (72)発明者 カー ヘンリクソン アメリカ合衆国、12801−3686、ニューヨ ーク州、グレンス フォールス、リッジ センター(無番地) カマヤー インコー ポレーテッド内 (72)発明者 バーチル シー ストロンバーグ アメリカ合衆国、12801−3686、ニューヨ ーク州、グレンス フォールス、リッジ センター(無番地) カマヤー インコー ポレーテッド内 (72)発明者 ジェームス ダブリュー スミス カナダ、M58 1A4、オンタリオ州、ト ロント、トロント大学内 (72)発明者 ロルフ レイハム アメリカ合衆国、30077、ジョージア州、 ロスウエル、マンセル コート 30 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Joe Earl Phillips United States, 12801-3686, Glens Falls, New York, Ridge Center (no address) in Kamaya Inc. (72) Inventor Brian F Greenwood United States, 12801-3686, Ridge Center, Grens Falls, N.Y., Ridge Center, Kamaya Incorporated (72) Inventor J. Robert Plough, United States, 12801-3686, Ridge Center, Grens Falls, N.Y. Kamaya Incorporated (72) Inventor Car Henrickson, United States, 12801-3686, New York, Lens Falls, Ridge Center (no house) in Kamaya Incorporated (72) Inventor Birchley Stromberg United States, 12801-3686, Glens Falls, New York, New York, No. House in Kamaya Incorporated (72) invention James W Smith, Canada, M58 1A4, Toronto, Ontario, University of Toronto (72) Inventor Rolf Leyham United States, 30077, Georgia, Rothwell, Mansell Court 30

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 パルプに白液を浸透させ、次いでこれを
クラフト蒸解条件下で蒸解し、そして次にはこれを洗浄
することにより、白液を用いてセルローズ性細砕繊維材
からクラフトパルプを製造する方法において、次の諸工
程、すなわち、(a) 比較的低い硫黄含有量を有する第二
流と、比較的高い硫黄含有量を有し、第二流の硫黄含有
量より実質的に高い硫黄含有量を有する第一流とを含む
少なくとも二種類の白液の流れを作る工程、(b) 細砕セ
ルローズ性繊維材に白液の第一流を浸透させる工程、及
び(c) 白液の第二流を蒸解薬剤として蒸解ゾーンに供給
しながら、この蒸解ゾーン中にて細砕セルローズ性繊維
材を蒸解条件下に蒸解薬剤で蒸解してクラフトパルプを
製造する工程を含むことを特徴とするクラフトパルプの
製造方法。
1. A kraft pulp from cellulosic comminuted fibrous material is prepared using white liquor by impregnating the pulp with white liquor, then cooking it under kraft cooking conditions and then washing it. In the method of manufacturing, the following steps are taken: (a) a second stream having a relatively low sulfur content and a relatively high sulfur content, substantially higher than the sulfur content of the second stream. Making at least two types of white liquor streams, including a first stream having a sulfur content, (b) allowing the first stream of white liquor to penetrate the comminuted cellulosic fibrous material, and (c) the first stream of white liquor. A craft characterized in that it comprises a step of producing a kraft pulp by digesting the finely ground cellulosic fiber material with a cooking chemical under cooking conditions in the cooking zone while supplying a second stream to the cooking zone as the cooking chemical. Pulp manufacturing method.
【請求項2】 工程(a) 〜 (c)を実施するに際し、工程
(b) に全蒸解薬剤の概略約60%を添加し、工程(c) に
概略約40%を添加することを特徴とする請求項1記載
の方法。
2. When carrying out steps (a) to (c),
A process according to claim 1, characterized in that about 60% of the total cooking chemical is added to (b) and about 40% to step (c).
【請求項3】 工程(a) 〜 (c)並びに洗浄工程を連続的
に行うことを特徴とする請求項1記載の方法。
3. The method according to claim 1, wherein the steps (a) to (c) and the washing step are continuously performed.
【請求項4】 第一白液が硫化ナトリウムを含有し、白
液からの硫化ナトリウムの約60〜90%を工程(b) に
添加するように工程(a) 〜 (c)を実施し、白液の第二流
がほとんど硫化ナトリウムを含まないことを特徴とする
請求項1記載の方法。
4. The steps (a)-(c) are carried out such that the first white liquor contains sodium sulfide and about 60-90% of the sodium sulfide from the white liquor is added to step (b). The method of claim 1 wherein the second stream of white liquor is substantially free of sodium sulfide.
【請求項5】 白液の第一流中の硫化物が、ポリサルフ
ァイド又は硫黄単体を木材に対して単体硫黄基準で約
0.5〜8%含有することを特徴とする請求項1記載の
方法。
5. The method of claim 1 wherein the sulfide in the first stream of white liquor contains about 0.5 to 8% polysulfide or elemental sulfur on wood based on elemental sulfur.
【請求項6】 白液を用いて細砕セルローズ性繊維材を
蒸解し、クラフトパルプ及び黒液を生成することによっ
てクラフトパルプを生成する方法において、次の諸工
程、すなわち、(a) 少なくとも第一工程と第二工程とを
含む複数の連続工程にて白液を用いてセルローズ性繊維
材のスラリーを処理し、かつ第一工程には白液の第一供
給を、第二工程には白液の第二供給を使用する工程、
(b) 上記工程の少なくとも一段にては、白液で処理され
た上記材を蒸解条件に至らしめてクラフト蒸解を行わ
せ、黒液を生成させる工程、(c) 硫黄分を黒液から回収
する工程、及び(d) 回収された硫黄を白液の第一供給流
に添加してその硫黄含有量を増加させ、第一流の硫黄含
有量を第二供給流のそれよりも大きくする工程を含むこ
とを特徴とするクラフトパルプの製造方法。
6. A method for producing kraft pulp by cooking crushed cellulosic fibrous material with white liquor to produce kraft pulp and black liquor, comprising the following steps: (a) at least The cellulosic fiber material slurry is treated with a white liquor in a plurality of continuous steps including one step and a second step, and the first step of the white liquor is performed in the first step, and the white step is performed in the second step. Using a second supply of liquid,
(b) In at least one stage of the above step, the material treated with white liquor is subjected to cooking conditions to carry out kraft cooking to produce black liquor, (c) sulfur content is recovered from the black liquor And (d) adding the recovered sulfur to the first feed stream of white liquor to increase its sulfur content and making the sulfur content of the first stream higher than that of the second feed stream. A method for producing kraft pulp, which is characterized by the above.
【請求項7】 白液を用いてクラフトパルプを生成する
方法において、次の諸工程、すなわち、(a) 白液の第一
供給流を用いてセルローズ性細砕繊維材を処理する第一
工程、(b) 白液の第二供給流を用いて上記繊維材を処理
する第二工程、及び(c) 白液の第一供給流と第二供給流
の相対的硫黄含有量を制御して、生成クラフトパルプの
粘度/カッパー比及び/又は物理的強度特性を最適化す
る工程を含むことを特徴とするクラフトパルプの製造方
法。
7. A method of producing kraft pulp using white liquor, comprising the following steps: (a) a first step of treating a cellulosic comminuted fibrous material with a first feed stream of white liquor. , (B) a second step of treating the fiber material with a second feed stream of white liquor, and (c) controlling the relative sulfur content of the first and second feed streams of white liquor. And a step of optimizing the viscosity / kappa ratio and / or the physical strength characteristics of the produced kraft pulp.
【請求項8】蒸解液を用いて工業規模でセルローズパル
プを生産する方法において、次の諸工程、すなわち、
(a) 亜硫酸性薬剤の含有量の高い蒸解液と、亜硫酸性薬
剤の含有量の低い蒸解液との二種の蒸解液を製造する工
程、(b) 上記の異なる二種の液で少なくとも二段の異な
る工程においてセルローズ繊維材を処理する工程、及び
(c) 二段の異なる工程での処理の後に蒸解薬剤を回収
し、回収された薬剤を工程(a) の実施に使用する工程を
含むことを特徴とするセルローズパルプの生産方法。
8. A method for producing cellulose pulp on an industrial scale using a cooking liquor, which comprises the following steps:
(a) a step of producing two types of cooking liquor, which is a cooking liquor having a high content of a sulfite drug and a cooking liquor having a low content of a sulfite drug, (b) at least two of the above two different liquids A step of treating the cellulose fiber material in different steps, and
(c) A method for producing cellulose pulp, comprising a step of recovering a cooking chemical after the treatment in two different steps and using the recovered chemical for carrying out the step (a).
【請求項9】細砕セルローズ性繊維材を蒸解液で処理し
てセルローズパルプを得る方法において、次の諸工程、
すなわち、(a) 少なくとも第一蒸解液と第二蒸解液とを
提供し、第一蒸解液は、リグニン反応を促進する薬剤又
は炭水化物分解を遅延する薬剤を第一濃度だけ含有し、
第二蒸解液は、リグニン反応を促進する薬剤又は炭水化
物分解を遅延する薬剤を第二濃度だけ含有させるように
し、かつ、この第二濃度は、ゼロ又は第一濃度より小さ
い濃度の範囲とする工程、(b) 細砕セルローズ繊維材を
数段の蒸解工程で蒸解する工程、(c) 第一蒸解液を、一
段又はそれ以上の数の段で全数未満の段の蒸解工程に導
入し、一段又はそれ以上の数の段の蒸解液として提供す
る工程、及び(d) 第二蒸解液を、第一蒸解液が使用され
ていない少なくとも一段の蒸解工程にて用いる工程を含
むことを特徴とするセルローズパルプの製造方法。
9. A method for treating a pulverized cellulosic fiber material with a cooking liquor to obtain cellulosic pulp, comprising the following steps:
That is, (a) providing at least a first cooking liquor and a second cooking liquor, the first cooking liquor contains a first concentration of a drug that promotes a lignin reaction or a drug that delays carbohydrate decomposition,
The second cooking liquor contains a second concentration of an agent that promotes a lignin reaction or an agent that delays carbohydrate degradation, and the second concentration is in the range of zero or less than the first concentration. , (B) a step of cooking the crushed cellulose fiber material in several stages of cooking, (c) introducing the first cooking liquor into the cooking process of less than the total number of stages in one or more stages, and Or a step of providing as a cooking liquor of a greater number of stages, and (d) a step of using the second cooking liquor in at least one step of the cooking step in which the first cooking liquor is not used. Manufacturing method of cellulose pulp.
【請求項10】 リグニン反応を促進する薬剤又は炭水
化物分解を遅延する薬剤が、アントラキノン又はその誘
導体又は相当品、硫化ナトリウム、及びカチオン系塩基
から本質的に成る群から選択されることを特徴とする請
求項9記載の方法。
10. An agent which promotes a lignin reaction or an agent which delays carbohydrate degradation is selected from the group consisting essentially of anthraquinone or a derivative or equivalent thereof, sodium sulfide, and a cationic base. The method of claim 9.
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