JPH0516358B2 - - Google Patents

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JPH0516358B2
JPH0516358B2 JP61030094A JP3009486A JPH0516358B2 JP H0516358 B2 JPH0516358 B2 JP H0516358B2 JP 61030094 A JP61030094 A JP 61030094A JP 3009486 A JP3009486 A JP 3009486A JP H0516358 B2 JPH0516358 B2 JP H0516358B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
methyl
color developer
color
recording paper
hydroxy
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP61030094A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS62187082A (en
Inventor
Hisami Satake
Yoshihide Kimura
Akio Fujimura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Jujo Paper Co Ltd
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Publication date
Application filed by Jujo Paper Co Ltd filed Critical Jujo Paper Co Ltd
Priority to JP61030094A priority Critical patent/JPS62187082A/en
Publication of JPS62187082A publication Critical patent/JPS62187082A/en
Publication of JPH0516358B2 publication Critical patent/JPH0516358B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は高密度かつ高速の記録に適すると共に
画像の保存安定性に優れた感熱記録紙に関するも
のである。 (従来の技術) 通常無色ないし淡色の所謂塩基性無色染料とフ
エノール類、有機酸などの顕色剤との加熱発色反
応を利用した感熱記録紙は、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号、特開昭48−27736号等に発表
され広く実用化されている。一般に、感熱記録紙
は、塩基性無色染料と顕色剤とをそれぞれ別々に
微細な粒子に摩砕分散した後、両者を混合し、バ
インダー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助
剤を添加して得た塗液を紙およびフイルム等の支
持体に塗工したもので、加熱による瞬時の化学反
応により発色記録を得るものである。この場合、
無色染料の品種を選択することで各種の色相の発
色が得られる。 これらの感熱記録紙は医療分野あるいは工業分
野の計測用記録計、コンピユーターおよび情報通
信の端末機、フアクシミリ、電子式卓上計算機の
プリンター、券売機など広範囲の分野に応用が進
められている。 感熱記録紙の顕色剤については、特公昭45−
14039号を始めとして各種文献に数多くの物質が
記載されているが、4,4′−イソプロピリデンジ
フエノール(ビスフエノールA)が品質の安定
性、価格、入手性などの点から最も広く利用され
てきた。しかし、このビスフエノールAには熱発
色温度が高い欠点があり、このため微小な熱エネ
ルギーによる記録には充分な適応をすることがで
きず、しかもステイツキングなどのトラブルが発
生しやすかつた。 近年、感熱記録方式が普及し、用途が多様化す
るとともに、記録の高速化と画質の向上すなわち
解像度を上げるための高密度化が重要視されてき
た。このため、記録装置のサーマルヘツドの熱エ
ネルギーはますます微小化する傾向にあり、これ
に使用する感熱記録紙に対しては、微小な熱量で
も鮮明な発色記録を得るに充分な発色感度を保有
することが要求されている。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、動的発色濃度が十分で記録画
像の長期保存性に優れ、特に湿気、熱などによる
記録画像の退色がなく、しかも地色カブリを生じ
ないといつた画像安定性に優れた感熱記録紙を提
供することにある。 (問題点を解決するための手段) 上記目的は感熱発色層中に顕色剤として下記一
般式()で示される化合物を含有させることに
よつて達成された。 (但し、一般式()においてRは水素または
アルキル基、アリール基、アラルキル基を表わ
す。) 本発明に使用する顕色剤としては特に制限され
るものではないが、以下にこれらの具体例を示
す。 本発明に使用する塩基性無色染料としては特に
制限されるものではないが、トリフエニルメタン
系、フルオラン系、アザフタリド系、フルオレン
系等が好ましく、以下にこれらの具体例を示す。 トリフエニルメタン系ロイコ染料 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド 〔別名クリスタル・バイオレツト・ラクトン〕 フルオラン系ロイコ染料 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−(N−エチル−p−トルイデイノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,
p−ジメチルアニリノ)フルオラン 3−ピロリデイノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン 3−ピペリデイノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−クロルフル
オラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−フルオラン 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕−フルオラ
ン アザフタリド系ロイコ染料 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−7−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエ
ニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)−4−アザフタリド 3−(4−N−シクロヘキシル−N−メチルア
ミノ−2−メトキシフエニル)−3−(1−エチル
−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザ
フタリド フルオレン系ロイコ染料 3,6,6′−トリス(ジメチルアミノ)スピロ
〔フルオレン−9,3′−フタリド〕 3,6,6′−トリス(ジエチルアミノ)スピロ
〔フルオレン−9,3′−フタリド〕 これらの染料も単独又は2種以上混合して使用
できる。特に、本発明においては、塩基性染料と
して3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N
−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフエニ
ル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−
3−イル)−4−アザフタリドを単独で使用した
場合に、動的発色濃度の著しく高い感熱記録紙が
得られる。 又、塩基性染料として3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオランと3−(N−
シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオランとを混合して使用し
た場合には、動的発色濃度が著しく高く、耐油性
及び保存安定性の優れた感熱記録紙が得られる。 尚、本発明の効果を損わない範囲で他の顕色剤
又は増感剤を併用してもよい。 他の顕色剤としてはビスフエノールA類、4−
ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒドロキシ
フタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル
類、ビス−(ヒドロキシフエニル)スルフイド類、
4−ヒドロキシフエニルアリールスルホン類、4
−ヒドロキシフエニルアリールスルホナート類、
1,3−ジ〔2−(ヒドロキシフエニル)−2−プ
ロピル〕−ベンゼン類、その他の顕色剤が好まし
く、以下にこれらの具体例を示す。 ビスフエノールA類 4,4′−イソプロピリデンジフエノール(別
名:ビスフエノールA) 4,4′−シクロヘキシリデンジフエノール p,p′−(1−メチル−ノルマルヘキシリデン
ジフエノール) 4−ヒドロキシ安息香酸エステル類 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシ安息香酸イソブチル 4−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル 4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル 4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル フタル酸モノエステル類 フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフエニルエステル フタル酸モノメチルフエニルエステル フタル酸モノエチルフエニルエステル フタル酸モノアルキルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノアルコキシベンジルエステル ビス−(ヒドロキシフエニル)スルフイド類 ビス−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−
6−メチルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフ
エニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−エ
チルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−イ
ソプロピルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3−ジメチルフ
エニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジエチルフ
エニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジイソプロ
ピルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3,6−トリメ
チルフエニル)スルフイド ビス−(2,4,5−トリヒドロキシフエニル)
スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−シクロヘキシル
−5−メチルフエニル)スルフイド ビス−(2,3,4−トリヒドロキシフエニル)
スルフイド ビス−(4,5−ジヒドロキシ−2−tert−ブ
チルフエニル)スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジフエニル)
スルフイド ビス−(4−ヒドロキシ−2−tert−オクチル
−5−メチルフエニル)スルフイド 4−ヒドロキシフエニルアリールスルホン類 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフエニ
ルスルホン 4−ヒドロキシ−4′−メチルジフエニルスルホ
ン 4−ヒドロキシ−4′−n−ブチルオキシジフエ
ニルスルホン 4−ヒドロキシフエニルアリールスルホナート類 4−ヒドロキシフエニルベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−トリルスルホナ
ート 4−ヒドロキシフエニルメチレンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−クロルベンゼン
スルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−tert−ブチルベ
ンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−p−イソプロポキシ
ベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフエニル−1′−ナフタリンスル
ホナート 4−ヒドロキシフエニル−2′−ナフタリンスル
ホナート 1,3−ジ〔2−(ヒドロキシフエニル)−2−プ
ロピル〕−ベンゼン類 1,3−ジ〔2−(4−ヒドロキシフエニル)−
2−プロピル〕−ベンゼン 1,3−ジ〔2−(4−ヒドロキシ−3−アル
キルフエニル)−2−プロピル〕−ベンゼン 1,3−ジ〔2−(2,4−ジヒドロキシフエ
ニル)−2−プロピル〕−ベンゼン 1,3−ジ〔2−(2−ヒドロキシ−5−メチ
ルフエニル)−2−プロピル〕−ベンゼン レゾルシノール類 1,3−ジヒドロキシ−6(α,α−ジメチル
ベンジル)−ベンゼン その他 p−tert−ブチルフエノール 2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン ノボラツク型フエノール樹脂 4−ヒドロキシアセトフエノン p−フエニルフエノール ベンジル−4−ヒドロキシフエニルアセテート p−ベンジルフエノール さらに増感剤としては、ステアリン酸アミド、
パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレ
ンビスアマイド、モンタン系ワツクス、ポリエチ
レンワツクス、テレフタル酸ジベンジル、p−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−p−トリル
カーボネート、p−ベンジルビフエニル、フエニ
ルα−ナフチルカーボネート、1,4−ジエトキ
シナフタリン等が上げられる。 前述の有機顕色剤、塩基性無色染料及び増感剤
は、ボールミル、アトライター、サンドグライン
ダーなどの摩砕機あるいは適当な乳化装置によつ
て数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、
目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とす
る。この塗液には通常ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ローズ、メチルセルローズ、デンプン類、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体などの結合剤、並びにカオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウムなどの無機または有機
充填剤を添加するが、このほかに脂肪酸金属塩な
どの離型剤、ワツクス類などの滑剤、ベンゾフエ
ノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオ
キザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、圧力
カブリ防止剤、安定剤(例えば、フタル酸モノエ
ステル金属塩、p−ターシヤリーブチル安息香酸
金属塩、ニトロ安息香酸金属塩)などを使用する
ことができる。 本発明に使用する有機顕色剤、塩基性無色染
料、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能および記録適性に従つて決定され、特に限定
されるものではないが、通常、塩基性無色染料1
部に対して有機顕色剤1〜8部、充填剤1〜20部
を使用し、結合剤は全固形分中10〜25%量が適当
である。 上記組成から成る塗液を紙や各種フイルム類に
塗布することによつて目的とする感熱記録紙が得
られる。 (作用) 本発明の一般式()で示される化合物を顕色
剤として用いた場合何故先述の効果が得られるか
については明らかではないが次のように考えられ
る。すなわち、本発明の顕色剤はその構造中にア
ミド基を有するために、この顕色剤に対するロイ
コ染料の溶融溶解拡散速度並びに飽和溶解度はき
わめて大きい。このために、加熱により有機顕色
剤とロイコ染料とが物理化学反応を起こす場合、
すみやかに発色組成物を形成し、この発色組成物
が湿気や熱などに対して安定であるため本発明の
効果が得られるものと考えられる。又、アミド基
が存在することによつて、顕色剤としての機能に
加えて増感効果が得られる。 (実施例) 以下に本発明を実施例によつて説明する。尚、
説明中、部は重量部を示す。 〔実施例 1〕 A液 (染料分散液) 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.5部 B液 (顕色剤分散液) 顕色剤(表1参照) 6.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 30.0部 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径3
ミクロンまで摩砕する。 対で下記の割合で分散液を混合して塗液とす
る。 A液(染料分散液) 9.1部 B液(顕色剤分散液) 36.5部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 上記の塗液を50g/m2の基紙の片面に塗布量ほ
ぼ6.0g/m2になるように塗布乾燥し、これらの
シートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜600
秒になるように処理して、感熱記録紙を得た。 [実施例 2] 実施例1において、B液(顕色剤分散液)の顕
色剤として、表2に記載のものを使用した以外は
全く同様にして感熱記録紙を得た。 〔比較例 1〕 C液(顕色剤分散液) ビスフエノールA 6.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10%ポリビニルアルコール水溶液 30.0部 実施例1においてB液に代えてアトライター処
理した上記のC液を使用した以外は同様にして感
熱記録紙を作成した。 以上の実施例及び比較例で得られた感熱記録紙
について品質性能試験を行つた結果を表1及び表
2にまとめて示す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a thermal recording paper that is suitable for high-density and high-speed recording and has excellent image storage stability. (Prior art) Thermosensitive recording paper that utilizes a heating color reaction between a so-called basic colorless dye, which is normally colorless or light-colored, and a color developer such as a phenol or an organic acid, is disclosed in Japanese Patent Publication No. 43-4160,
It was published in Japanese Patent Publication No. 45-14039, Japanese Patent Publication No. 48-27736, etc., and has been widely put into practical use. In general, thermal recording paper is produced by separately grinding and dispersing a basic colorless dye and a color developer into fine particles, then mixing the two and adding binders, fillers, sensitivity enhancers, lubricants, and other auxiliaries. The resulting coating liquid is applied to a support such as paper or film, and color recording is obtained through an instantaneous chemical reaction caused by heating. in this case,
Various hues can be obtained by selecting the type of colorless dye. These thermosensitive recording papers are being applied to a wide range of fields, including measurement recorders in the medical and industrial fields, computers and information communication terminals, facsimile machines, printers for electronic desk calculators, and ticket vending machines. Regarding the color developer for heat-sensitive recording paper,
Although many substances are described in various documents including No. 14039, 4,4'-isopropylidene diphenol (bisphenol A) is the most widely used in terms of quality stability, price, and availability. It's here. However, this bisphenol A has the disadvantage of a high thermal coloring temperature, and therefore cannot be sufficiently applied to recording using minute thermal energy, and moreover, problems such as statesking tend to occur. In recent years, thermal recording methods have become widespread and their uses have diversified, and emphasis has been placed on increasing recording speed and image quality, that is, increasing density to increase resolution. For this reason, the thermal energy of the thermal head of a recording device tends to become smaller and smaller, and the thermal recording paper used for this has sufficient color development sensitivity to obtain clear color recording even with a small amount of heat. is required to do so. (Problems to be Solved by the Invention) It is an object of the present invention to have sufficient dynamic color density and excellent long-term storage stability of recorded images, in particular, to avoid discoloration of recorded images due to moisture, heat, etc., and to prevent background color fogging. It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording paper with excellent image stability that does not cause image stabilization. (Means for solving the problems) The above object was achieved by incorporating a compound represented by the following general formula () as a color developer into the heat-sensitive coloring layer. (However, in the general formula (), R represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.) The color developer used in the present invention is not particularly limited, but specific examples thereof are shown below. show. Although the basic colorless dye used in the present invention is not particularly limited, triphenylmethane-based, fluoran-based, azaphthalide-based, and fluorene-based dyes are preferred, and specific examples thereof are shown below. Triphenylmethane leuco dye 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)
-6-dimethylaminophthalide [also known as crystal violet lactone] Fluoran leuco dye 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-(N-ethyl-p-toluideino)-6-methyl-7 -anilinofluorane 3-(N-ethyl-N-isoamyl)amino-
6-Methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-(o,
p-dimethylanilino)fluorane 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-(N-cyclohexyl-N-methylamino)
-6-Methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-7-(m-trifluoromethylanilino)fluoran 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane 3-diethylamino-6-methyl-chlorofluoran Oran 3-diethylamino-6-methyl-fluorane 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane 3-diethylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane 3-diethylamino-benzo[a]-fluorane azaphthalide leuco dye 3 -(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide 3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-( 1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-azaphthalide 3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-octyl-2-methylindol-3-yl)-4- azaphthalide 3-(4-N-cyclohexyl-N-methylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide fluorene-based leuco dye 3, 6,6'-tris(dimethylamino)spiro[fluorene-9,3'-phthalide] 3,6,6'-tris(diethylamino)spiro[fluorene-9,3'-phthalide] These dyes can also be used singly or in combination. Can be used by mixing more than one species. In particular, in the present invention, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-cyclohexyl-N
-methylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-isoamyl)
amino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindole-
When 3-yl)-4-azaphthalide is used alone, a thermal recording paper with extremely high dynamic color density can be obtained. In addition, 3-diethylamino-6 is used as a basic dye.
-Methyl-7-anilinofluorane and 3-(N-
When used in combination with cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, thermal recording paper with extremely high dynamic color density and excellent oil resistance and storage stability can be produced. can get. Incidentally, other color developers or sensitizers may be used in combination within a range that does not impair the effects of the present invention. Other color developers include bisphenol A, 4-
Hydroxybenzoic acid esters, 4-hydroxyphthalic acid diesters, phthalic acid monoesters, bis-(hydroxyphenyl) sulfides,
4-hydroxyphenylaryl sulfones, 4
-hydroxyphenylaryl sulfonates,
1,3-di[2-(hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzenes and other color developers are preferred, and specific examples thereof are shown below. Bisphenol A 4,4'-isopropylidene diphenol (also known as bisphenol A) 4,4'-cyclohexylidene diphenol p,p'-(1-methyl-n-hexylidene diphenol) 4-hydroxybenzoic acid Esters Benzyl 4-hydroxybenzoate Ethyl 4-hydroxybenzoate Propyl 4-hydroxybenzoate Isopropyl 4-hydroxybenzoate Butyl 4-hydroxybenzoate Isobutyl 4-hydroxybenzoate Methylbenzyl 4-hydroxybenzoate 4-Hydroxyphthalic acid Diesters Dimethyl 4-hydroxyphthalate 4-Diisopropyl 4-hydroxyphthalate Dibenzyl 4-hydroxyphthalate Dihexyl phthalate Monoesters Monobenzyl phthalate Monocyclohexyl phthalate Monophenyl phthalate Monomethyl phthalate enyl ester phthalate monoethyl phenyl ester phthalate monoalkyl benzyl ester phthalate monohalogen benzyl ester phthalate monoalkoxybenzyl ester bis-(hydroxyphenyl) sulfides bis-(4-hydroxy-3-tert-butyl-
6-methylphenyl) sulfide Bis-(4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl) sulfide Bis-(4-hydroxy-2-methyl-5-ethylphenyl) sulfide Bis-(4-hydroxy-2-methyl-5- Isopropylphenyl) sulfide Bis-(4-hydroxy-2,3-dimethylphenyl) sulfide Bis-(4-hydroxy-2,5-diethylphenyl) sulfide Bis-(4-hydroxy-2,5-diisopropylphenyl) enyl) sulfide bis-(4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl) sulfide bis-(2,4,5-trihydroxyphenyl)
Sulfide bis-(4-hydroxy-2-cyclohexyl-5-methylphenyl) Sulfide bis-(2,3,4-trihydroxyphenyl)
Sulfide bis-(4,5-dihydroxy-2-tert-butylphenyl) Sulfide bis-(4-hydroxy-2,5-diphenyl)
Sulfide bis-(4-hydroxy-2-tert-octyl-5-methylphenyl) sulfide 4-hydroxyphenylaryl sulfones 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone 4-hydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone 4-Hydroxy-4'-n-butyloxydiphenylsulfone 4-hydroxyphenylarylsulfonates 4-hydroxyphenylbenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-tolylsulfonate 4-hydroxyphenylmethylenesulfonate 4-Hydroxyphenyl-p-chlorobenzenesulfonate 4-Hydroxyphenyl-p-tert-butylbenzenesulfonate 4-Hydroxyphenyl-p-isopropoxybenzenesulfonate 4-Hydroxyphenyl-1'-naphthalenesulfonate Nato 4-hydroxyphenyl-2'-naphthalenesulfonate 1,3-di[2-(hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzenes 1,3-di[2-(4-hydroxyphenyl)-
2-propyl]-benzene 1,3-di[2-(4-hydroxy-3-alkylphenyl)-2-propyl]-benzene 1,3-di[2-(2,4-dihydroxyphenyl)- 2-propyl]-benzene 1,3-di[2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-2-propyl]-benzene resorcinols 1,3-dihydroxy-6(α,α-dimethylbenzyl)-benzene and others p-tert-butylphenol 2,4-dihydroxybenzophenone Novolac type phenolic resin 4-hydroxyacetophenone p-phenylphenol Benzyl-4-hydroxyphenylacetate p-benzylphenol Furthermore, as a sensitizer, stearic acid Amide,
Fatty acid amide such as palmitic acid amide, ethylene bisamide, montan wax, polyethylene wax, dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, p-benzylbiphenyl, phenyl α-naphthyl carbonate , 1,4-diethoxynaphthalene, etc. The above-mentioned organic color developer, basic colorless dye, and sensitizer are atomized to a particle size of several microns or less using a grinder such as a ball mill, attritor, or sand grinder, or a suitable emulsifying device.
Depending on the purpose, various additive materials are added to make a coating liquid. This coating liquid usually contains polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, starches, styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, etc. Binders and inorganic or organic fillers such as kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, aluminum hydroxide, and barium sulfate are added, but in addition to these, mold release agents such as fatty acid metal salts, waxes, etc. lubricants, benzophenone-based and triazole-based ultraviolet absorbers, water-resistant agents such as glyoxal, dispersants, antifoaming agents, pressure antifoggants, stabilizers (e.g., phthalic acid monoester metal salts, p-tertiary butyl benzoin) acid metal salts, nitrobenzoic acid metal salts), etc. can be used. The types and amounts of the organic color developer, basic colorless dye, and other various components used in the present invention are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. colorless dye 1
1 to 8 parts of an organic color developer and 1 to 20 parts of a filler are used per part, and the binder is suitably used in an amount of 10 to 25% of the total solid content. The desired heat-sensitive recording paper can be obtained by applying a coating liquid having the above composition to paper or various films. (Function) It is not clear why the above-mentioned effects are obtained when the compound represented by the general formula () of the present invention is used as a color developer, but it is thought to be as follows. That is, since the color developer of the present invention has an amide group in its structure, the melt dissolution diffusion rate and saturation solubility of the leuco dye in this color developer are extremely high. For this reason, when an organic color developer and a leuco dye cause a physicochemical reaction by heating,
It is thought that the effects of the present invention can be obtained because a color-forming composition is quickly formed and this color-forming composition is stable against moisture, heat, and the like. Further, due to the presence of the amide group, a sensitizing effect can be obtained in addition to the function as a color developer. (Example) The present invention will be explained below using examples. still,
In the description, parts indicate parts by weight. [Example 1] Solution A (dye dispersion) 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 2.0 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 4.6 parts water 2.5 parts Solution B (color developer dispersion) Color developer (See Table 1) 6.0 parts Zinc stearate 0.5 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 30.0 parts
Grind down to microns. A coating liquid is prepared by mixing the dispersion liquid in the proportions shown below. Part A (dye dispersion) 9.1 parts Part B (developer dispersion) 36.5 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts Approximately 6.0 g of the above coating liquid was applied to one side of a 50 g/m 2 base paper. / m 2 and dried, then supercalendered these sheets to a smoothness of 200 to 600.
A heat-sensitive recording paper was obtained. [Example 2] A thermosensitive recording paper was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the developer listed in Table 2 was used as the color developer of liquid B (developer dispersion). [Comparative Example 1] Liquid C (color developer dispersion) Bisphenol A 6.0 parts Zinc stearate 0.5 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 30.0 parts The above liquid C treated with attritor was used in place of liquid B in Example 1. A thermosensitive recording paper was prepared in the same manner except for the following. Tables 1 and 2 summarize the results of quality performance tests conducted on the thermal recording papers obtained in the above Examples and Comparative Examples.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 (発明の効果) 本発明の効果としては次の点が挙げられる。 (1) 熱応答性が優れているために、高速度、高密
度の記録においても鮮明な高濃度画像が得られ
る。 (2) 記録画像の長期保存性に優れ、特に湿気、熱
などによる退色がない。 (3) 地肌部の経時着色がほとんどない。
[Table] (Effects of the Invention) The effects of the present invention include the following points. (1) Excellent thermal response enables clear, high-density images to be obtained even during high-speed, high-density recording. (2) Recorded images have excellent long-term storage stability, and do not fade due to moisture, heat, etc. (3) There is almost no discoloration of the background over time.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 通常無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機
顕色剤とを含有する感熱発色層を有する感熱記録
紙において、前記有機顕色剤として下記一般式
()で示される物質を含有することを特徴とす
る感熱記録紙。 (但し、一般式()においてRは水素または
アルキル基、アリール基、アラルキル基を表わ
す。)
[Scope of Claims] 1. In a thermal recording paper having a thermosensitive color forming layer containing a basic colorless dye that is usually colorless or light-colored and an organic color developer, a substance represented by the following general formula () as the organic color developer A thermal recording paper characterized by containing. (However, in the general formula (), R represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.)
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