【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
この発明は主として床に付着した鉄錆を除去す
る鉄錆除去剤に関する。
オフイスビルでは、机、ロツカー、書棚、物置
台等々スチール品が直接床の上に置かれている。
これらスチール製品の床には、隙間から水分が侵
入し錆が発生し、部屋の模様変えの時等、思わぬ
箇所に錆の跡がくつきりついていて、美観を損ね
る場合が多々ある。特に近年、明色系の床材が使
用される場合が多く、錆の跡は、なお明確になり
見苦しい。床材であるプラスチツク床材、石質床
材の殆どは多孔質で、前記鉄錆が、これら床材の
内部まで深く浸透してしまい、完全に除去するこ
とは極めて困難な作業である。
従来、鉄製品の表面の錆除去剤の主要成分とし
て、塩酸、フツ化水素酸、リン酸、、蓚酸等が良
く知られており、使用されている。この鉄錆除去
剤を、床材の内部まで深く浸透した鉄錆除去剤に
使用した場合、床材がプラスチツク床材にあつて
は、例えば、塩酸、フツ化水素酸は鉄錆を良く溶
解し、除去効果はあるものの、反面、床材を脆化
してしまうという問題があり、またリン酸、蓚酸
等の酸は、鉄錆を効果的に除去することはできな
い。更には、これらの酸は、床材に練り込んであ
る顔料を変色させるという欠点もある。一方石質
床材にあつては、例えば、雑誌『建築文化』
（1981年11月号．P40）に示すように、所謂酸害
といい、空気中の酸類を含む雨水等によつて侵食
し表面の艶がなくなる（大理石、蛇紋岩）性質が
あり、本発明者等も確認をしている。すなわち、
塩酸、フツ化水素酸は鉄錆を効果的に除去するも
のの、床材の表面の光沢が低下し、長い間には脆
化へと発展する。又、リン酸、蓚酸等の酸は、鉄
錆を効果的に除去することはできない。以上よ
り、床材の内部まで深く浸透した鉄錆を除去する
ものとしては、従来使用されている鉄錆除去剤
は、効果的ではなく、更には、これに代る効果的
な鉄錆除去剤もない。
そこで発明者は、床材の内部まで深く浸透した
鉄錆を除去する除去剤の研究を続けた結果、鉄錆
除去効果に優れ、しかも床材に殆ど影響を与えな
い鉄錆除去剤を完成した。
すなわち、本発明の鉄錆除去剤は、チオグリコ
ール酸塩の一種又は二種以上の混合物を主成分と
し、溶液とし調整されたものである。本発明の主
成分たるチオグリコール酸塩は二価の鉄イオンと
敏感に反応してキレート化合物を作り、水と可溶
性となることは例えば共立出版『科学大辞典』で
も知るところである。この結果として床材の内部
まで深く浸透した鉄錆を除去することができる。
本発明の鉄錆除去剤は、チオグリコール酸塩の
一種又は二種以上の混合物20重量％〜85重量％、
好ましくは30重量％〜75重量％の範囲内である。
20重量％より少ない場合、十分な鉄錆除去性が得
られない。又、85重量％以上では、溶液の低温安
定性が悪く鉄錆除去剤としての使用制限がある。
チオグリコール酸塩とは、主にチオグリコール
酸金属塩、チオグリコール酸アミン塩、チオグリ
コール酸アンモニウム塩をいう。チオグリコール
酸金属塩としては、チオグリコール酸ナトリウ
ム、チオグリコール酸カルシウム等があり、チオ
グリコールアミン塩としては、チオグリコール酸
メチルアミン、チオグリコール酸エチルアミン等
がある。又、チオグリコール酸アンモニウム塩に
は、チオグリコール酸、および、チオグリコール
酸と等量かまたはそれ以上のアンモニア水との組
み合わせも含む。なお、チオグリコール酸は上記
のチオグリコール酸塩より、鉄イオンと反応し、
とりわけアンモニアアルカリ性に於ては、二価、
三価の鉄イオンと反応し、水可溶性になることが
知られているが、空気中で酸化されジチオグリコ
ール酸になり、安定性が悪いので、製品としては
適当ではない。
次に、チオグリコール酸塩の一種又は二種以上
の混合物を主成分とする溶液に必要に応じてフロ
アーワツクスを溶解する溶剤を６重量％〜40重量
％好ましくは、10重量％〜30重量％添加する。６
重量％以下ではフロアーワツクスを十分には溶解
除去できない。また40重量％以上用いても何等問
題はないが、かといつてフロアーワツクスの溶解
除去は十分であり、これ以上の量は必要ではな
い。この溶剤は、鉄錆が付いた床材の表面に塗布
されたフロアーワツクスを除去し、チオグリコー
ル酸塩の一種又は二種以上の混合物が鉄錆をアタ
ツクし、結果として、鉄錆を除去するものであ
る。又、溶剤は浸透助剤としての働きをもする。
溶剤としては、アンモニア水、トルエン、トリ
クレン、パークレン、アルコール系溶剤、セロソ
ルブ系溶剤、カルビトール系溶剤がある。セロソ
ルブ系溶剤としては、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、フエニルセロソ
ルブ等がある。カルビトール系溶剤としては、メ
チルカルビトール、エチルカルビトール、ブチル
カルビトール等がある。この中で、最も適するの
はセロソルブ系溶剤、又はセロソルブ系溶剤とア
ンモニア水との組合せである。
又、床材へ鉄錆除去剤を塗布する場合、床材表
面に対する濡れ性を良くするために界面活性剤を
0.2重量％〜２重量％添加すると良い。界面活性
剤としては、アニオン系、非イオン系界面活性剤
であれば、特に限定するものではないが、例え
ば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ア
ルキル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル等がある。界面活性剤は、浸透および
洗浄の助剤としても働く。
この様にして得られる本発明に係る鉄錆除去剤
は、床材の内部まで深く浸透した鉄錆を除去す
る。しかも、床材を犯す恐れも無く、更に床材の
表面にフロアーワツクスが塗布してある場合にあ
つては、このフロアーワツクスを溶解あるいは洗
浄除去し、そして鉄錆を除去することができるも
のである。
以下、本発明の実施例を挙げて、特徴について
例証する。
(1) 鉄錆除去剤の主成分であるチオグリコール酸
化合物が、チオグリコール酸アンモニウム、チ
オグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸
および、チオグリコール酸と等量のアンモニア
水との組み合わせの場合のそれぞれについて、
鉄錆除去試験および床材への影響に関する試験
を行つた。
鉄錆除去試験
試験方法
ビニルアスベスト床タイル（東洋リノリユ
ーム株式会社製、マチコV3243）の上に、
研磨した鉄片を置いてからテイツシユペー
パーで覆い、水を噴射する。水の蒸発を防
ぐために密閉した容器中で４日間放置し、
鉄錆を床材の内部まで深く浸透させ試験板
とした。この試験板に、上記チオグリコー
ル酸塩を塗布し、５分間放置後パツドを用
いて抜き取り、除去性を目視評価した。
評価基準は、鉄錆が完全に除去できたを
５、ほぼ除去できたを４、やゝ除去できた
を３、殆ど除去できないを２、全く除去で
きないを１とした。
試験結果
The present invention mainly relates to an iron rust remover for removing iron rust adhering to floors. In office buildings, steel items such as desks, lockers, bookshelves, and storage stands are placed directly on the floor.
Moisture enters the floors of these steel products through gaps, causing rust, and when a room is redecorated, rust marks often stick to unexpected places, spoiling the aesthetics. Especially in recent years, light-colored flooring materials are often used, and rust marks are even more obvious and unsightly. Most of the flooring materials, such as plastic flooring and stone flooring, are porous, and the iron rust penetrates deep into the interior of these flooring materials, making it extremely difficult to completely remove them. BACKGROUND ART Conventionally, hydrochloric acid, hydrofluoric acid, phosphoric acid, oxalic acid, and the like are well known and used as main components of rust removal agents for the surface of iron products. When this iron rust remover is used to remove iron rust that has penetrated deep into the flooring, if the flooring is made of plastic, for example, hydrochloric acid or hydrofluoric acid will dissolve the iron rust well. Although they have a removal effect, they have the problem of embrittling the flooring, and acids such as phosphoric acid and oxalic acid cannot effectively remove iron rust. Furthermore, these acids also have the disadvantage of discoloring the pigments incorporated into the flooring material. On the other hand, regarding stone flooring materials, for example, the magazine ``Architectural Culture''
(November 1981 issue, p. 40), there is a property called acid damage, which causes the surface to become dull (marble, serpentine) due to erosion due to rainwater containing acids in the air. Others are also checking. That is,
Although hydrochloric acid and hydrofluoric acid effectively remove iron rust, the gloss of the surface of the flooring material decreases, and over a long period of time it develops into brittleness. Furthermore, acids such as phosphoric acid and oxalic acid cannot effectively remove iron rust. From the above, the conventionally used iron rust removers are not effective in removing iron rust that has penetrated deep into the interior of flooring materials, and furthermore, there are no effective iron rust removers that can replace them. Nor. Therefore, the inventor continued research into a remover that can remove iron rust that has penetrated deep into the interior of the flooring material, and as a result, he completed an iron rust remover that is highly effective in removing iron rust and has almost no effect on the flooring material. . That is, the iron rust remover of the present invention contains one or a mixture of two or more thioglycolates as a main component and is prepared in the form of a solution. It is known, for example, from Kyoritsu Shuppan's ``Science Dictionary'' that thioglycolate, which is the main component of the present invention, reacts sensitively with divalent iron ions to form a chelate compound and becomes soluble in water. As a result, iron rust that has penetrated deep into the flooring can be removed. The iron rust remover of the present invention contains 20% to 85% by weight of one or more thioglycolates,
Preferably it is within the range of 30% to 75% by weight.
If it is less than 20% by weight, sufficient iron rust removal properties cannot be obtained. Moreover, if it exceeds 85% by weight, the low-temperature stability of the solution is poor and its use as an iron rust remover is limited. Thioglycolate mainly refers to thioglycolic acid metal salt, thioglycolic acid amine salt, and thioglycolic acid ammonium salt. Examples of thioglycolic acid metal salts include sodium thioglycolate and calcium thioglycolate, and examples of thioglycolamine salts include methylamine thioglycolate and ethylamine thioglycolate. The thioglycolic acid ammonium salt also includes a combination of thioglycolic acid and ammonia water in an amount equal to or greater than the thioglycolic acid. In addition, thioglycolic acid reacts with iron ions from the above thioglycolate,
Particularly in ammonia alkalinity, divalent,
It is known to react with trivalent iron ions and become water-soluble, but it is oxidized to dithioglycolic acid in the air and has poor stability, so it is not suitable as a product. Next, 6% to 40% by weight of a solvent for dissolving the floor wax, preferably 10% to 30% by weight, is added to the solution containing one or more thioglycolates as a main component. %Added. 6
If the amount is less than % by weight, the floor wax cannot be sufficiently dissolved and removed. Although there is no problem when using 40% by weight or more, it is sufficient to dissolve and remove the floor wax, so a larger amount is not necessary. This solvent removes the floor wax applied to the surface of flooring materials with iron rust, and the thioglycolate or mixture of two or more types attacks the iron rust, and as a result, removes the iron rust. It is something to do. The solvent also acts as a penetration aid. Examples of the solvent include ammonia water, toluene, trichlene, perchlorene, alcohol solvents, cellosolve solvents, and carbitol solvents. Examples of cellosolve solvents include methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and phenyl cellosolve. Examples of carbitol-based solvents include methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, and the like. Among these, the most suitable are cellosolve solvents or a combination of cellosolve solvents and aqueous ammonia. Also, when applying iron rust remover to flooring materials, a surfactant is added to improve the wettability of the surface of the flooring material.
It is preferable to add 0.2% to 2% by weight. The surfactant is not particularly limited as long as it is an anionic or nonionic surfactant, but examples include linear sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, polyoxy Examples include ethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether. Surfactants also act as penetration and cleaning aids. The iron rust remover according to the present invention obtained in this manner removes iron rust that has penetrated deeply into the interior of flooring materials. Moreover, there is no risk of damaging the flooring material, and if floor wax is applied to the surface of the flooring material, this floor wax can be dissolved or washed away, and iron rust can be removed. It is something. Hereinafter, the features of the present invention will be illustrated by giving examples. (1) Regarding the cases where the thioglycolic acid compound, which is the main component of the iron rust remover, is ammonium thioglycolate, sodium thioglycolate, thioglycolic acid, and a combination of thioglycolic acid and an equal amount of aqueous ammonia. ,
We conducted iron rust removal tests and tests on the effect on flooring materials. Iron rust removal test Test method On vinyl asbestos floor tiles (manufactured by Toyo Linoleum Co., Ltd., Machiko V3243),
Place the polished piece of iron, cover it with paper and spray it with water. Leave it in a sealed container for 4 days to prevent water evaporation.
Test plates were made by allowing iron rust to penetrate deep into the interior of the flooring material. The above-mentioned thioglycolate was applied to this test plate, and after being left for 5 minutes, it was removed using a pad and the removability was visually evaluated. The evaluation criteria were 5 if the iron rust could be completely removed, 4 if it was almost removed, 3 if it was slightly removed, 2 if it could hardly be removed, and 1 if it could not be removed at all. Test results
【表】
床材への影響試験
試験方法
灰色、赤および青の３種類の色のビニル
アスベスト床タイル（東洋リノリユーム株
式会社製、マチコV3243）、および花こう
岩の石質床材に鉄錆除去剤を直径１cmにな
るように滴下し、蒸発を防ぐために時計皿
で覆い、５分間、30分間、14時間放置し、
抜き取つた後、表面のフクレ、膨潤等の変
化、および変色の具合を観察し、評価し
た。
評価基準は全く変化しなかつたものが○
印、少し変化したものが△印、非常に変化
したものが×印とした。
試験結果[Table] Effect test on floor materials Test method Iron rust removal on vinyl asbestos floor tiles (manufactured by Toyo Linoleum Co., Ltd., Machiko V3243) in three colors: gray, red, and blue, and granite stone floor materials Drop the agent to a diameter of 1 cm, cover with a watch glass to prevent evaporation, and leave for 5 minutes, 30 minutes, and 14 hours.
After the sample was removed, changes such as blistering and swelling on the surface, as well as discoloration, were observed and evaluated. Those whose evaluation criteria did not change at all are ○
Those with slight changes are marked with △, and those with significant changes are marked with ×. Test results
【表】【table】
【表】
(2) 鉄錆除去剤が、以下の成分比（重量％）から
成る場合のそれぞれについて、内部まで深く鉄
錆が浸透した床材に表面にフロアーワツクスを
塗布したものについて、鉄錆除去試験をした。
実施例 １
チオグリコール酸アンモニウム 30
ブチルセルソルブ 10
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
0.5
水 59.5
実施例 ２
チオグリコール酸ナトリウム 40
ブチルセロソルブ 15
アルキル硫酸ソーダー 0.5
水 44.5
実施例 ３
チオグリコール酸アンモニウム 50
フエニルセロソルブ 12
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
0.5
水 37.5
実施例 ４
チオグリコール酸アンモニウム 40
チオグリコール酸ナトリウム 20
エチルカルビトール 15
ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸トリ
エタノールアミン塩 0.7
水 24.3
実施例 ５
チオグリコール酸 37
アンモニア水（28％） 50.5
エチルセロソルブ 10
ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 0.5
水 ２
実施例 ６
チオグリコール酸 30
アンモニア水（28％） 41
チオグリコール酸ナトリウム 10
メチルカルビトール ８
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
0.5
水 10.5
実施例 ７
チオグリコール酸アンモニウム 75
メチルセロソルブ 12
アルキルフエニルエーテルジスルホン酸ソーダ
0.7
水 12.3
実施例 ８
チオグリコール酸アンモニウム 30
チオグリコール酸メチルアミン 10
フエニルセロソルブ 15
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
0.5
水 44.5
試験方法
(1)のの項の鉄錆除去試験と同じ方法によ
り調整した試験板にフロアーワツクスを４回
塗布し、室温で48時間以上放置してから、ポ
リツシヤーを用いて空バフイングし、フロア
ーワツクス膜を強固なものとして試験板とす
る。この試験板に、上記鉄錆除去剤を塗布後
５分間放置してから、鉄錆の除去性およびフ
ロアーワツクスの除去性を観察した。
試験結果
実施例１〜８までいずれの場合であつて
も、鉄錆除去剤は、床材の内部まで深く浸透
した鉄錆を完全に除去できたことを確認し
た。また、フロアーワツクスの膜を完全に除
去できたことを観察した。
なお、本発明に係る鉄錆除去剤は床材の内部ま
で深く浸透した鉄錆の完全除去だけではなく、床
材以外、例えば、鉄板面に生じた錆をも除去でき
ることは勿論である。[Table] (2) For each case where the iron rust remover consists of the following component ratios (wt%), the iron I did a rust removal test. Example 1 Ammonium thioglycolate 30 Butyl cellosolve 10 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether
0.5 Water 59.5 Example 2 Sodium thioglycolate 40 Butyl cellosolve 15 Sodium alkyl sulfate 0.5 Water 44.5 Example 3 Ammonium thioglycolate 50 Phenyl cellosolve 12 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether
0.5 Water 37.5 Example 4 Ammonium thioglycolate 40 Sodium thioglycolate 20 Ethyl carbitol 15 Polyoxyethylene dodecyl ether sulfate triethanolamine salt 0.7 Water 24.3 Example 5 Thioglycolic acid 37 Aqueous ammonia (28%) 50.5 Ethyl cellosolve 10 Sodium n-dodecylbenzenesulfonate 0.5 Water 2 Example 6 Thioglycolic acid 30 Aqueous ammonia (28%) 41 Sodium thioglycolate 10 Methyl carbitol 8 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether
0.5 Water 10.5 Example 7 Ammonium thioglycolate 75 Methyl cellosolve 12 Sodium alkyl phenyl ether disulfonate
0.7 Water 12.3 Example 8 Ammonium thioglycolate 30 Methylamine thioglycolate 10 Phenyl cellosolve 15 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether
0.5 Water 44.5 Test method Floor wax was applied four times to a test board prepared using the same method as the iron rust removal test in section (1), left at room temperature for 48 hours or more, and then empty buffed using a polisher. Then, the floor wax film is made strong and used as a test plate. After applying the above-mentioned iron rust remover to this test plate, it was allowed to stand for 5 minutes, and then the removability of iron rust and floor wax was observed. Test Results In all of Examples 1 to 8, it was confirmed that the iron rust remover was able to completely remove iron rust that had penetrated deeply into the flooring. It was also observed that the floor wax film was completely removed. It goes without saying that the iron rust remover according to the present invention can not only completely remove iron rust that has penetrated deep into flooring materials, but also remove rust that has formed on surfaces other than flooring materials, for example, iron plate surfaces.