JPH0515743B2 - - Google Patents

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JPH0515743B2
JPH0515743B2 JP33141188A JP33141188A JPH0515743B2 JP H0515743 B2 JPH0515743 B2 JP H0515743B2 JP 33141188 A JP33141188 A JP 33141188A JP 33141188 A JP33141188 A JP 33141188A JP H0515743 B2 JPH0515743 B2 JP H0515743B2
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copolymer
unsaturated carboxylic
carboxylic acid
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Kazuhisa Yano
Masaaki Iwamoto
Kazumasa Chiba
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

<産業上の利用分野> 本発明は耐衝撃性、成形加工性、耐薬品および
表面外観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。 <従来の技術> アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体樹脂(ABS樹脂)は優れた耐衝撃性、成形
加工性を有し、汎用熱可塑性樹脂として広く使用
されている。しかし、耐薬品性、耐熱性が十分で
はなく、苛酷な条件下では使用が制限されてい
る。 また、芳香族ポリエステル樹脂(以下ポリエス
テルと略称する)は優れた機械的性質、電気的性
質、耐薬品性、耐熱性、低級湿性、加工性などを
有しており、エンジニアリングプラスチツクとし
て広く使用されているが、耐衝撃性に劣るという
欠点がある。 ポリエステルの耐衝撃性を改良するために
ABS樹脂とのブレンドが提案されている(例え
ば特開昭49−97081号公報、特開昭56−14549号公
報、特開昭57−117556号公報特開昭57−137350号
公報、特開昭60−36558号公報、特開昭60−
123550号公報など)。 また、α,β−不飽和ジカルボン酸無水物や不
飽和カボンアミドを他の単量体とともにゴム状重
合体にグラフト共重合してなるグラフト共重合体
とポリエステルとのブレンドも提案されている
(たとえば特開昭49−97081号公報、特開昭59−
138256号公報、特開昭60−144349号公報、特開昭
60−262847号公報、特開昭61−130366号公報な
ど)。 また、ポリエステルとジエン系重合体との混合
物にエポキシ樹脂を添加する方法も提案されてい
る(特開昭59−149951号公報)。 <発明が解決しようとする問題点> しかし、これまでに一般的に提案された方法で
相溶性、機械的物性および流動性等のトータルバ
ランスの面で十分に満足できる組成物は得られて
いない。 たとえば、ABS樹脂とポリエステルとの単な
るブレンドでは相溶性が悪く、機械的性質も著し
く低い。 また、ポリエステルと反応性あるいは親和性の
ある官能基を有する単量体を他の単量体とともに
ゴム状重合体にグラフト共重合した前記グラフト
共重合体とポリエステルのブレンドの場合、耐衝
撃性は改善できるが、相溶性が悪く成形品の表面
状態が悪いので実用性に乏しい。 また、ポリエステルとジエン系重合体との混合
物にエポキシ樹脂を添加した場合は、エポキシ樹
脂が局在化して硬化するために本質的に流動性が
悪くなる。 そこで本発明は、ABS樹脂の成形加工性を損
なうことなく、ポリエステルの耐薬品性、耐熱性
および表面外観性を合せ持ち、かつABS樹脂以
上の耐衝撃性を持つ樹脂組成物を得ることを課題
とする。 <問題点を解決するための手段> 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を
行つた結果、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、 (A) ABS樹脂 1〜98重量部 (B) 芳香族ポリエステル樹脂 1〜98重量部 (C) (イ) 芳香族ビニル50〜90重量% (ロ) シアン化ビニル9〜50重量% (ハ) 下式の関係を有するα,β−不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸
0.1〜20重量%x/(x+y)×100=5〜100
% (ここで、xおよびyは、共重合体中のα,
β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−
不飽和カルボン酸の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重
合体 1〜70重量部 とからなり、かつ、(A)、(B)および(C)の合計量が
100重量部である熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。 以下、本発明を具体的に説明する。 本発明で用いるABS樹脂(A)とは、ジエン系ゴ
ム(イ)、シアン化ビニル単量体(ロ)、芳香族ビニル単
量体(ハ)および必要に応じて他の共重合し得る単量
体(ニ)からなり、かつ該単量体の全量がジエン系ゴ
ム(イ)にグラフト共重合したグラフト共重合体と残
りの単量体が共重合した共重合体との樹脂組成物
である。 本発明で用いるジエン系ゴム(イ)としては、ポリ
ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム、ポリイソプレンゴムなどを挙げることがで
き、これらは一種または2種以上併用することが
できる。 本発明ではポリブタジエンおよび/またはスチ
レン−ブタジエン共重合体ゴムが好ましく用いら
れる。 シアン化ビニル(ロ)としてアクリロニトリルメタ
クリロニトリルなどをあげることができるがなか
でもアクリロニトリルが好ましい。 芳香族ビニル(ハ)として、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチル
スチレンなどを挙げることができる。中でもスチ
レンおよび/またはα−メチルスチレンが好まし
く用いられる。 共重合可能な他の単量体(ニ)としてメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチルメタクリル酸−t−
ブチル、メタクリ酸シクロヘキシル、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのα,
β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレイン
酸、無水イタコン酸などのαβ−不飽和ジカルボ
ン酸無水物類、N−フエニルマレイミド、N−メ
チルマレイミド、N−t−ブチルマレイミドなど
のα,β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類
などを挙げることができる。 ABS樹脂(A)の組成比においては、特に制限は
ないが、ABS樹脂100重量部に対して、得られる
熱可塑性樹脂組成物の成形加工性、耐衝撃性の点
からジエン系ゴム(イ)5〜85重量部が好ましく、さ
らに好ましくは15〜75重量部が好ましい。また、
同様にシアン化ビニル(ロ)については5〜50重量部
が好ましく、特に7〜45重量部、さらに8〜40重
量部が好ましい。 芳香族ビニル(ハ)について、10〜90重量部が好ま
しく、13〜83重量部が特に好ましくさらに17〜77
重量部の範囲で好ましく用いることができる。 また、全熱可塑性樹脂組成物中のジエン系ゴム
(イ)の含有量が1〜60重量%の範囲であることが好
ましく、特に3〜55重量%、さらに5〜50重量%
の範囲であることが好ましい。更に、樹脂組成物
中のジエン系ゴムの重量が15重量%以上特に15〜
25重量%であるならば、樹脂組成物の耐衝撃性が
グラフト共重合体組成物および芳香族ポリエステ
ル樹脂の各単独のそれに比較して飛躍的に向上す
る。この場合芳香族ポリエステルとしてポリブチ
レンテレフタレートを選択すると特に顕著な効果
が生ずる。 ABS樹脂(A)の製造法に関しては、特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁
重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられ
る。また、別々に(グラフト)共重合した樹脂を
ブレンドすることによつて上記の組成物を得るこ
とも可能である。 本発明で用いる芳香族ポリエステル(B)とは芳香
環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、
芳香族ジカルボン酸(あるいはそのエステル形成
性誘導体)とを主成分とする重縮合反応により得
られる重合体ないし共重合体である。 ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,
5−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレ
ンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、2,2′−ビフエニルジカルボン酸、3,3′−
ビフエニルジカルボン酸、4,4′−ビフエニルジ
カルボン酸、4,4′−ジフエニルエーテルジカル
ボン酸、4,4′−ジフエニルメタンジカルボン
酸、4,4′−ジフエニルスルフオンジカルボン
酸、4,4′−ジフエニルイソプロピリデンジカル
ボン酸、1,2−ビス(フエノキシ)エタン−
4,4′−ジカルボン酸、2,5−アントラセンジ
カルボン酸、2,6−アントラセンジカルボン
酸、4,4′−p−ターフエニレンジカルボン酸、
2,5−ピリジンジカルボン酸などが挙げられ、
テレフタル酸が好ましく使用できる。 これらの芳香族ジカルボン酸は2種以上を混合
して使用してもよい。なお、少量であれば、これ
らの芳香族ジカルボ酸とともにアジピン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸などの
脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸を一種以上混合して
使用することができる。 また、ジオール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
などの脂肪族ジオール、1,4−シクロヘキサン
ジメトノールなどの脂環族ジオールなど、および
それらの混合物などが挙げられる。なお少量であ
れば、分子量400〜6000の長鎖ジオールすなわち、
ポリエチングリコール、ポリ−1,3−プロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どを1種以上共重合せしめてもよい 具体的な芳香族ポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポ
リエチレン−1,2−ビス(フエノキシ)エタン
−4,4′−ジカルボキシレートなどのほか、ポリ
エチレンイソフタレート/テレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート/イソフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート/デカンジカルボキシレ
ートなどの共重合ポリエステルが挙げられるこれ
らのうちポリブチレンテレフタレートおよびポリ
エチレンテレフタートが好ましく使用できる。 本発明において使用する芳香族ポリエステルは
0.5%のo−クロルフエノール溶液を25℃で測定
した相対粘度が、1.15〜3.0、特に13〜2.5のもの
が好ましい。相対粘度が1.15未満の場合には得ら
れる成形品の衝撃強度が低く、3.0より大きい場
合には成形品表面の光沢が劣るため好ましくな
い。 本発明で用いる変性ビニル系重合体(C)(以下共
重合体(C)と称する)とは (イ) 芳香族ビニル 50〜90重量% (ロ) シアン化ビニル 9〜50重量% (ハ) 下式の関係を有するα,β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸
0.1〜20重量% x/(x+y)×100=5〜100% (ここで、xおよびyは、共重合体のα,β
−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−不
飽和カルボン酸の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重
合体である。 芳香族ビニル(イ)として、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチル
スチレンなどを挙げることができる。なかでもス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。シアン
化ビニル(ロ)としてアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが挙げられる。なかでもアクリロニ
トリルが好ましい。 単量体混合物(C)中のα,β−不飽和カルボン酸
金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸(ハ)として
は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マイレン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、桂皮酸およびその金属塩などが挙げられ、な
かでも、アクリル酸、メタクリル酸およびその金
属塩が好ましい。また、これら2種以上併用する
ことができる。 金属種としては、元素周期律表のIA,IB,
A、B、A族および族の第4周期の金属で
たとえば、Na、K、Cu、Mg、Ca、Ba、Zn、
Cd、Al、Fe、Co、およびNiなどが挙げられ、中
でもNa、K、Mg、Ca、Ba、Znが好ましい。 共重合体(C)中のα,β−不飽和カルボン酸金属
塩は、α,β−不飽和カルボン酸金属塩を直接重
合することにより導入してもよく、あるいは、先
に芳香族ビニル、シアン化ビニル、α,β−不飽
和カルボン酸からなる共重合体を重合した後、有
機溶媒中または押出機中で中和反応を行なうか、
または先に芳香族ビニル、シアン化ビニル、α,
β−不飽和カルボン酸エステルからなる共重合体
を重合した後、有機溶媒中または押出機中でケン
化反応を行なうことにより、導入してもよい。 中和反応またはケン化反応は、先に挙げた金属
の塩基性化合物、たとえば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛などの水
酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド、マグネシウムエトキシドなどのアルコキ
シド類、および酸化ナトリウム、酸化カリウム、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を用
いて行なうことができる。 これら、塩基性化合物の添加量は、共重合体中
の所望のα,β−不飽和カルボン酸金属塩の量に
応じて任意の量を選択することができる。 中和反応に用いる有機溶媒は、脂肪族アルコー
ル、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケト
ン類などを、単独または、任意に組合せて使用で
きる。 また、(イ)、(ロ)、(ハ)の単量体100重量部に対して
共重合可能な他の単量体0〜70重量部を共重合す
ることも可能である。 共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−t
−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどの
α,β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸などのα,β−不飽和ジ
カルボン酸無水物類、N−フエニルマレイミド、
N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミ
ドなどのα,β−不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類などが挙げられる。 α,β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β
−不飽和カルボン酸の割合は、それぞれの共重合
体中の重量%をxおよびyとした時、 x/(x+y)×100=5〜100% なる関係を有する。 上記共重合成分から構成される共重合体(C)にお
いてα,β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,
β−不飽和カルボン酸(ハ)が占める共重合量は、好
ましくは0.1〜28重量%、より好ましくは0.2〜10
重量%の範囲である。共重合量が0.1重量%未満
の場合には組成物の衝撃強度が低く、また、28重
量%を越える場合には共重合体がゲル化しやす
く、表面状態の良好な成形品が得られない。 共重合体(C)の製造方法に関しては、特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合懸濁
重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられ
る。(イ)、(ロ)、(ハ)の仕込み方法に関しても特に制限
はなく、初期に一括仕込みをしてよく、また共重
合体の組成分布の生成を防止するために仕込み単
量体の一部または全部を連続仕込みまたは分割仕
込みしながら重合してもよい。 本発明の熱可塑性樹脂組成物においてABS樹
脂(A)、ポリエステル(B)および共重合体(C)の配合割
合は(A)が1〜98重量部、好ましくは2〜92重量
部、特に好ましくは5〜90重量部、(B)が98〜1重
量部、好ましくは94〜2重量部、特に好ましくは
90〜5重量部であり、(C)が1〜70重量部、好まし
くは2〜65重量部、特に好ましくは5〜60重量部
でかつ(A)、(B)および(C)の合計量が100重量部とな
る割合である。(A)が1重量部未満、(B)が98重量部
を越えた場合、(C)が1重量部未満では得られる樹
脂組成物の耐衝撃性に劣り、(A)が98重量部を越え
た場合、(B)が1重量部未満では耐薬品性および金
型転写性に劣り、(C)が70重量部を越えると成形加
工性に劣るため好ましくない。 共重合体(C)中のα,β−不飽和カルボン酸金属
塩とα,β−不飽和カルボン酸の割合がそれぞれ
の共重合体の重量%をxおよびyとした場合に、
x/(x+y)×100<5%では、成形品の表面外
観性に劣り、好ましくない。 本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関し
ては特に制限はなく、通常公知の方法を採用する
ことができる。すなわちABS樹脂(A)、ポリエス
テル(B)および共重合体(C)をペレツト粉末、細片状
態などで、高速攪拌などを用いて均一混合した
後、十分な混練能力のある一軸または多軸の押出
機で溶融混練する方法など、種々の方法を採用す
ることができる。また、ABS樹脂(A)とポリエス
テル(B)、ポリエステル(B)と共重合体(C)、ABS樹
脂(A)と共重合体(C)などを予め予備混練しておき、
後に所定の配合比に調節して混練する方法も可能
である。 本発明の熱可塑樹脂組成物はABS樹脂(A)、ポ
リエステル(B)および共重合体(C)の他に必要に応じ
て、ポリスチレン(PS)、スチレン/アクリロニ
トリル共重合体(SAN)、ポリメタクリル酸メチ
ル(PMMA)、スチレン/メタクリル酸メチル/
アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン/アクリロニトリル共重合体α−メチルスチレ
ン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−
メチルスチレン/メタクリル酸メチル/アクリロ
ニトリル共重合体、p−メチルスチレン/アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン/N−フエニルマ
レイミド共重合体などのビニル系重合体、メタク
リル酸−ブタジエン−スチレン三元重合体
(MBS)樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ポリカー
ボネート、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポ
リヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)など
熱可塑性樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン/プロピレン共重合
体、エチレン/ブテン−1共重合体、エチレン/
プロピレン/ジシクロペンタジエン共重合体、エ
チレン/プロピレン/5−エチリデン−2−ノル
ボルネン共重合体、エチレン/プロピレン/1,
4−ヘキサジエン共重合体、エチレン/酢酸ビニ
ル共重合体およびエチレン/アクリル酸ブチル共
重合体などのポリオレフイン系ゴムを適宜混合す
ることによつて、さらに望ましい物性、特性に調
節することも可能である。また目的に応じて顔料
や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、
炭素繊維などの補強材や充填材、熱安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑
剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加すること
ができる。 <実施例> 以下、実施例および比較例によつて本発明をさ
らに詳しく説明する。耐衝撃性の評価として1/
2″アイゾツト衝撃強さをASTM D256−56に従つ
て測定した。成形加工性の評価として溶融粘度を
高化式フローテスターにより樹脂温度250〜280
℃、荷重50Kgの条件下で測定した。耐熱性の評価
としてビカツト軟化温度をASTM D−1525に従
つて測定した。耐薬品性は射出成形した角板をメ
タノールおよびガソリンに23℃で24時間浸漬して
角板表面を目視で観察した。 表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定し
た。 なお、以下の部数および%はそれぞれ重量部お
よび重量%を表わす。 参考例 1 次の処方により、ABS樹脂A−1〜A−3を
製造した。 A−1:ポリブタジエンラテツクス(ゴム粒子径
0.25μ、ゲル含率80%)60部(固形分換算)の
存在下でスチレン70%、アクリロニトリル30%
からなる単量体混合物40部を乳化重合した。 得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、
苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウ
ダー状のグラフト共重合体(A−1)を調製し
た。 A−2:A−1で使用したポリブタジエンラテツ
クス40部(固形分換算)の存在下でメタクリル
酸メチル15%、スチレン65%、アクリロニトリ
ル20%からなる単量体混合物60部を乳化重合し
た後、A−1と同様にしてパウダー状のグラフ
ト共重合体(A−2)を調製した。 A−3:ポリブタジエンゴム(“ジエン”NF35A
旭化成(株)製)20部をスチレン70部とアクリロニ
トリル10部に溶解した後、塊状重合して、グラ
フト共重合体(A−3)を調製した。 参考例 2 次の処方により変性ビニル系共重合体C−1〜
C−7およびビニル系共重合体C−8を調製し
た。 C−1:スチレン70部、アクリロニトリル24部、
メタクリル酸6部を懸濁重合して、ビーズ状の
変性ビニル系共重合体(C′−1)を調製した。
続いてこの共重合体100部に対して濃度50%の
水酸化ナトリウム水溶液を4部添加した後、温
度220℃の条件で押出して共重合体(C−1)
を調製した。酸適定により求めたα,β−不飽
和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウ
ム)の割合は、α,β−不飽和カルボン酸金属
塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα,β−
不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の合計量に
対して85.1%であり、共重合体中におけるα,
β−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナ
トリウム)およびα,β−不飽和カルボン酸
(メタクル酸)の割合は、それぞれ5.07%およ
び1.88%であつた。 C−2:メタクリル酸メチル20部、スチレン65
部、アクリロニトリル15部からなる単量体混合
物を懸濁重合した後、C−2と同様にしてビー
ズ状の共重合体(C′−2)を得た。続いてこの
共重合体100部に対して濃度50%の水酸化ナト
リウム水溶液を15部添加した後、温度220℃の
条件で押出して共重合体(C−2)を調製し
た。IR測定、NMR測定および酸適定により求
めた共重合体中の各成分の割合は、メタクリル
酸メチル、スチンレ、アクリロニトリル、メタ
クリル酸ナトリウムが、2.4/64.1/14.8/18.7
の重量比であつた。 C−3:スチレン58部、α−メチルスチレン15
部、アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネ
シウム2部を塊状重合して、ビーズ状の変性ビ
ニル系共重合体(C−3)を調製した。 C−4:スチレン58部、α−メチルスチレン15
部、アスリロニトリル25部、アクリル酸マグネ
シウム1部、アクリル酸1部を塊状重合して、
ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−4)を
調製した。 C−5:スチレン58部、α−メチルスチレン15
部、アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネ
シウム0.5部、アクリル酸1.5部を塊状重合し
て、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−
5)を調製した。 C−6:スチレン95部、メタクリル酸5部からな
る単量体混合物を懸濁重合した後、C−2と同
様にしてビーズ状の共重合体(C′−6)を得
た。続いてこの共重合体100部に対して濃度50
%の水酸化ナトリウム水溶液を3部添加した
後、温度220℃の条件で押出して共重合体(C
−6)を調製した。酸適定により求めたα,β
−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナト
リウム)の割合は、α,β−不飽和カルボン酸
金属塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα,
β−不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の合計
量に対して65.5%であり、共重合体における
α,β−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル
酸ナトリウム)およびα,β−不飽和カルボン
酸(メタクリル酸)の割合は、それぞれ3.75%
および1.97%であつた。 C−7:スチレン72部、アクリロニトリル24部、
メタアクリル酸4部を懸濁重合して、ビーズ状
の変性ビリル系共重合体(C−7)を調製し
た。 C−8:スチレン76部、アクリロニトリル24部を
懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル系共重合
体(C−8)を調製した。 実施例 1〜8 参考例1で製造したA−1〜A−3と参考例2
で製造したC−1〜C−5およびポリエステルと
してPBT−1200L(東レ(株)製ポリブチレンテルフ
タレート)をそれぞれ表−1の配合割合でヘンシ
エルミキサーで混合し、次に40mmφ押出機によ
り、押出温度250℃で押出し、それぞれペレツト
化した後、各ペレツトについて成形温度250℃、
金型温度60℃の条件で射出成形に供し、各試験片
を作製し、それについて物性の評価を行なつた。
これらの結果を表−1に示す。 比較例 1〜5 参考例1で製造したA−1〜A−3、参考例2
で製造したC−1〜C−8およびポリエステルと
してPBT−1200L(東レ(株)製ポリブチレンテルフ
タレート)をそれぞれ表−1に示した配合割合で
ヘンシエルミキサーで混合し、次に40mmφ押出機
により押出温度250℃で押出し、それぞれペレツ
ト化した後、各ペレツトについて成形温度250℃、
金型温度60℃の条件で射出成形に供し、各試験片
を作製し、それについて物性の評価を行なつた。
これらの結果を表−1に併せて示す。
<Industrial Application Field> The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, moldability, chemical resistance, and surface appearance. <Prior Art> Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin) has excellent impact resistance and moldability, and is widely used as a general-purpose thermoplastic resin. However, it does not have sufficient chemical resistance or heat resistance, and its use is restricted under severe conditions. In addition, aromatic polyester resin (hereinafter abbreviated as polyester) has excellent mechanical properties, electrical properties, chemical resistance, heat resistance, low moisture resistance, processability, etc., and is widely used as an engineering plastic. However, it has the disadvantage of poor impact resistance. To improve the impact resistance of polyester
Blends with ABS resin have been proposed (for example, JP-A-49-97081, JP-A-56-14549, JP-A-57-117556, JP-A-57-137350, Publication No. 60-36558, JP-A-60-
123550, etc.). Blends of polyesters and graft copolymers obtained by graft copolymerizing α,β-unsaturated dicarboxylic acid anhydrides or unsaturated carbonamides with other monomers onto rubber-like polymers have also been proposed (for example, JP-A-49-97081, JP-A-59-
138256, JP 60-144349, JP
60-262847, JP-A-61-130366, etc.). Furthermore, a method of adding an epoxy resin to a mixture of polyester and diene polymer has also been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 149951/1983). <Problems to be solved by the invention> However, no composition that is fully satisfactory in terms of total balance of compatibility, mechanical properties, fluidity, etc. has been obtained by the methods generally proposed so far. . For example, a simple blend of ABS resin and polyester has poor compatibility and extremely low mechanical properties. In addition, in the case of a blend of polyester and a graft copolymer obtained by graft copolymerizing a monomer having a functional group reactive or affinity with polyester together with other monomers onto a rubber-like polymer, the impact resistance is Although it can be improved, it is impractical because the compatibility is poor and the surface condition of the molded product is poor. Furthermore, when an epoxy resin is added to a mixture of polyester and diene polymer, the epoxy resin is localized and hardened, resulting in essentially poor fluidity. Therefore, the object of the present invention is to obtain a resin composition that has the chemical resistance, heat resistance, and surface appearance of polyester without impairing the moldability of ABS resin, and has impact resistance higher than that of ABS resin. shall be. <Means for Solving the Problems> The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have arrived at the present invention. That is, the present invention includes: (A) ABS resin 1 to 98 parts by weight (B) Aromatic polyester resin 1 to 98 parts by weight (C) (a) Aromatic vinyl 50 to 90% by weight (b) Vinyl cyanide 9 to 98 parts by weight 50% by weight (c) α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt and α,β-unsaturated carboxylic acid having the following relationship:
0.1~20wt%x/(x+y)x100=5~100
% (where x and y are α,
β-unsaturated carboxylic acid metal salts and α,β-
The percentage by weight of unsaturated carboxylic acid is indicated. ), and the total amount of (A), (B) and (C) is 1 to 70 parts by weight.
100 parts by weight of a thermoplastic resin composition. The present invention will be explained in detail below. The ABS resin (A) used in the present invention includes diene rubber (a), vinyl cyanide monomer (b), aromatic vinyl monomer (c), and if necessary, other copolymerizable monomers. A resin composition consisting of a graft copolymer in which the entire amount of the monomer is graft copolymerized with the diene rubber (i), and a copolymer in which the remaining monomer is copolymerized. be. Examples of the diene rubber (a) used in the present invention include polybutadiene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, polyisoprene rubber, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. can do. In the present invention, polybutadiene and/or styrene-butadiene copolymer rubber is preferably used. Examples of vinyl cyanide (b) include acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like, with acrylonitrile being particularly preferred. Examples of the aromatic vinyl (c) include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and pt-butylstyrene. Among them, styrene and/or α-methylstyrene are preferably used. Other copolymerizable monomers (d) include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid-t-
α, such as butyl, cyclohexyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.
β-unsaturated carboxylic acid esters, αβ-unsaturated dicarboxylic anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, α, β such as N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-t-butylmaleimide, etc. - Imide compounds of unsaturated dicarboxylic acids, etc. can be mentioned. There is no particular restriction on the composition ratio of ABS resin (A), but from the viewpoint of moldability and impact resistance of the resulting thermoplastic resin composition, diene rubber (A) is It is preferably 5 to 85 parts by weight, more preferably 15 to 75 parts by weight. Also,
Similarly, vinyl cyanide (b) is preferably 5 to 50 parts by weight, particularly 7 to 45 parts by weight, and more preferably 8 to 40 parts by weight. The aromatic vinyl (c) is preferably 10 to 90 parts by weight, particularly preferably 13 to 83 parts by weight, and more preferably 17 to 77 parts by weight.
It can be preferably used within a range of parts by weight. In addition, diene rubber in all thermoplastic resin compositions
The content of (a) is preferably in the range of 1 to 60% by weight, particularly 3 to 55% by weight, more preferably 5 to 50% by weight.
It is preferable that it is in the range of . Furthermore, if the weight of the diene rubber in the resin composition is 15% by weight or more, especially 15% or more,
If it is 25% by weight, the impact resistance of the resin composition will be dramatically improved compared to that of the graft copolymer composition and the aromatic polyester resin alone. In this case, particularly significant effects occur when polybutylene terephthalate is selected as the aromatic polyester. There are no particular limitations on the method for producing the ABS resin (A), and commonly known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk suspension polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization are used. It is also possible to obtain the above compositions by blending separately (graft) copolymerized resins. The aromatic polyester (B) used in the present invention is a polyester having an aromatic ring in the chain unit of the polymer,
It is a polymer or copolymer obtained by a polycondensation reaction containing an aromatic dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative) as a main component. The aromatic dicarboxylic acids mentioned here include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,
5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,2'-biphenyldicarboxylic acid, 3,3'-
Biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl etherdicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfondicarboxylic acid, 4 , 4'-diphenylisopropylidene dicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-
4,4'-dicarboxylic acid, 2,5-anthracenedicarboxylic acid, 2,6-anthracenedicarboxylic acid, 4,4'-p-terphenylenedicarboxylic acid,
Examples include 2,5-pyridinedicarboxylic acid,
Terephthalic acid can be preferably used. Two or more of these aromatic dicarboxylic acids may be used in combination. In addition, if the amount is small, one or more types of aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, and sebacic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid may be used in combination with these aromatic dicarboxylic acids. can do. In addition, as diol components, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol,
Examples include aliphatic diols such as diethylene glycol and triethylene glycol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexane dimethonol, and mixtures thereof. In addition, if it is a small amount, a long chain diol with a molecular weight of 400 to 6000, i.e.
One or more types of polyethine glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. may be copolymerized. Specific aromatic polyesters include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene Phthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene-1,2-bis(phenoxy)ethane-4,4'-dicarboxylate, etc., as well as polyethylene isophthalate/terephthalate, polybutylene terephthalate/isophthalate, polybutylene terephthalate/decane dicarboxylate, etc. Among these, which include copolymerized polyesters such as carboxylates, polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate can be preferably used. The aromatic polyester used in the present invention is
It is preferable that the relative viscosity of a 0.5% o-chlorophenol solution measured at 25° C. is 1.15 to 3.0, particularly 13 to 2.5. If the relative viscosity is less than 1.15, the resulting molded product will have low impact strength, and if it is greater than 3.0, the surface of the molded product will have poor gloss, which is not preferred. The modified vinyl polymer (C) (hereinafter referred to as copolymer (C)) used in the present invention is (a) Aromatic vinyl 50 to 90% by weight (b) Vinyl cyanide 9 to 50% by weight (c) α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt and α,β-unsaturated carboxylic acid having the following relationship:
0.1 to 20% by weight x/(x+y)×100 = 5 to 100% (where x and y are α, β of the copolymer
- indicates the weight percent of unsaturated carboxylic acid metal salts and α,β-unsaturated carboxylic acids. ) is a modified vinyl polymer made by copolymerizing monomers consisting of: Examples of the aromatic vinyl (a) include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and pt-butylstyrene. Among them, styrene and α-methylstyrene are preferred. Examples of vinyl cyanide (b) include acrylonitrile and methacrylonitrile. Among them, acrylonitrile is preferred. The α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt and α,β-unsaturated carboxylic acid (c) in the monomer mixture (C) include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid,
Examples include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, and metal salts thereof. Among them, acrylic acid, methacrylic acid, and metal salts thereof are preferred. Moreover, two or more of these can be used in combination. Metal species include IA, IB, and IA in the periodic table of elements.
A, B, group A and group 4 metals such as Na, K, Cu, Mg, Ca, Ba, Zn,
Examples include Cd, Al, Fe, Co, and Ni, among which Na, K, Mg, Ca, Ba, and Zn are preferred. The α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt in the copolymer (C) may be introduced by directly polymerizing the α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt, or the aromatic vinyl, After polymerizing a copolymer consisting of vinyl cyanide and α,β-unsaturated carboxylic acid, a neutralization reaction is performed in an organic solvent or in an extruder, or
Or aromatic vinyl, vinyl cyanide, α,
It may be introduced by polymerizing a copolymer consisting of a β-unsaturated carboxylic acid ester and then carrying out a saponification reaction in an organic solvent or in an extruder. The neutralization reaction or saponification reaction is carried out using basic compounds of the metals listed above, such as sodium hydroxide,
Hydroxides such as potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zinc hydroxide, alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide, magnesium ethoxide, and sodium oxide, potassium oxide,
This can be carried out using oxides such as magnesium oxide and zinc oxide. The amount of these basic compounds added can be arbitrarily selected depending on the amount of the desired α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt in the copolymer. As the organic solvent used in the neutralization reaction, aliphatic alcohols, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ketones, etc. can be used alone or in any combination. It is also possible to copolymerize 0 to 70 parts by weight of other copolymerizable monomers with respect to 100 parts by weight of the monomers (a), (b), and (c). Other copolymerizable monomers include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid-t
α, β-unsaturated carboxylic acid esters such as butyl, cyclohexyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, N- phenylmaleimide,
Examples include imide compounds of α,β-unsaturated dicarboxylic acids such as N-methylmaleimide and Nt-butylmaleimide. α,β-unsaturated carboxylic acid metal salts and α,β
- The proportion of unsaturated carboxylic acid has the following relationship: x/(x+y)×100=5 to 100%, where x and y are the weight percentages in each copolymer. In the copolymer (C) composed of the above copolymer components, α, β-unsaturated carboxylic acid metal salt and α,
The copolymerization amount occupied by β-unsaturated carboxylic acid (c) is preferably 0.1 to 28% by weight, more preferably 0.2 to 10% by weight.
% by weight. When the copolymerization amount is less than 0.1% by weight, the impact strength of the composition is low, and when it exceeds 28% by weight, the copolymer tends to gel, making it impossible to obtain a molded article with a good surface condition. There are no particular limitations on the method for producing the copolymer (C), and commonly known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk-suspension polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be used. There are no particular restrictions on the method of charging (a), (b), and (c), and they may be charged all at once at the initial stage. Polymerization may be carried out while part or all of the mixture is continuously or dividedly charged. In the thermoplastic resin composition of the present invention, the blending ratio of ABS resin (A), polyester (B) and copolymer (C) is 1 to 98 parts by weight, preferably 2 to 92 parts by weight, particularly preferably (B) is 5 to 90 parts by weight, (B) is 98 to 1 part by weight, preferably 94 to 2 parts by weight, particularly preferably
90 to 5 parts by weight, and (C) is 1 to 70 parts by weight, preferably 2 to 65 parts by weight, particularly preferably 5 to 60 parts by weight, and the total amount of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight. If (A) is less than 1 part by weight and (B) is more than 98 parts by weight, if (C) is less than 1 part by weight, the resulting resin composition will have poor impact resistance; If the amount exceeds 1 part by weight (B), the chemical resistance and mold transferability will be poor, and if the amount (C) exceeds 70 parts by weight, the molding processability will be poor, which is not preferable. The ratio of α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt and α,β-unsaturated carboxylic acid in copolymer (C) is when x and y are the weight percent of each copolymer,
If x/(x+y)×100<5%, the surface appearance of the molded product will be poor, which is not preferable. There are no particular limitations on the method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention, and generally known methods can be employed. That is, after uniformly mixing ABS resin (A), polyester (B), and copolymer (C) in the form of pellet powder or small pieces using high-speed stirring, etc., Various methods can be employed, such as melt-kneading using an extruder. In addition, ABS resin (A) and polyester (B), polyester (B) and copolymer (C), ABS resin (A) and copolymer (C), etc. are pre-kneaded in advance.
It is also possible to adjust the blending ratio to a predetermined ratio and knead afterwards. In addition to ABS resin (A), polyester (B), and copolymer (C), the thermoplastic resin composition of the present invention may optionally contain polystyrene (PS), styrene/acrylonitrile copolymer (SAN), and polyester. Methyl methacrylate (PMMA), styrene/methyl methacrylate/
Acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene/acrylonitrile copolymer α-methylstyrene/styrene/acrylonitrile copolymer, α-
Vinyl polymers such as methylstyrene/methyl methacrylate/acrylonitrile copolymer, p-methylstyrene/acrylonitrile copolymer, styrene/N-phenylmaleimide copolymer, methacrylic acid-butadiene-styrene terpolymer ( MBS) resin, AES resin, AAS resin, polycarbonate, polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), and other thermoplastic resins may be mixed as appropriate, or polyethylene,
Polypropylene, ethylene/propylene copolymer, ethylene/butene-1 copolymer, ethylene/
Propylene/dicyclopentadiene copolymer, ethylene/propylene/5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene/propylene/1,
By appropriately mixing polyolefin rubbers such as 4-hexadiene copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, and ethylene/butyl acrylate copolymer, it is also possible to adjust the physical properties and characteristics to more desirable ones. . Depending on the purpose, pigments, dyes, glass fibers, metal fibers, metal flakes,
Reinforcing materials and fillers such as carbon fibers, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, plasticizers, antistatic agents, flame retardants, and the like can be added. <Examples> The present invention will be explained in more detail below using Examples and Comparative Examples. Impact resistance rating: 1/
2" Izot impact strength was measured in accordance with ASTM D256-56. As an evaluation of moldability, the melt viscosity was measured using a high-performance flow tester at a resin temperature of 250 to 280.
Measured under the conditions of temperature and load of 50 kg. As an evaluation of heat resistance, the Vikato softening temperature was measured according to ASTM D-1525. Chemical resistance was determined by immersing an injection-molded square plate in methanol and gasoline at 23°C for 24 hours and visually observing the surface of the square plate. The surface appearance was determined by measuring the glossiness of the surface of the molded product. Note that the following parts and percentages represent parts by weight and percentages by weight, respectively. Reference Example 1 ABS resins A-1 to A-3 were manufactured according to the following formulations. A-1: Polybutadiene latex (rubber particle size
0.25μ, gel content 80%) 70% styrene, 30% acrylonitrile in the presence of 60 parts (solids equivalent)
40 parts of a monomer mixture consisting of the following were subjected to emulsion polymerization. The obtained graft copolymer was coagulated with sulfuric acid,
A powdery graft copolymer (A-1) was prepared by neutralizing with caustic soda, washing, filtering, and drying. A-2: After emulsion polymerization of 60 parts of a monomer mixture consisting of 15% methyl methacrylate, 65% styrene, and 20% acrylonitrile in the presence of 40 parts (solid content equivalent) of the polybutadiene latex used in A-1. , A-1 was prepared to prepare a powdery graft copolymer (A-2). A-3: Polybutadiene rubber (“Diene” NF35A
(manufactured by Asahi Kasei Corporation) was dissolved in 70 parts of styrene and 10 parts of acrylonitrile, followed by bulk polymerization to prepare a graft copolymer (A-3). Reference Example 2 Modified vinyl copolymer C-1~
C-7 and vinyl copolymer C-8 were prepared. C-1: 70 parts of styrene, 24 parts of acrylonitrile,
A bead-shaped modified vinyl copolymer (C'-1) was prepared by suspension polymerization of 6 parts of methacrylic acid.
Subsequently, 4 parts of a 50% aqueous sodium hydroxide solution was added to 100 parts of this copolymer, and the mixture was extruded at a temperature of 220°C to form a copolymer (C-1).
was prepared. The ratio of α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) determined by acid determination is the ratio of α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) and
It is 85.1% of the total amount of unsaturated carboxylic acid (methacrylic acid), and α,
The proportions of β-unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) and α,β-unsaturated carboxylic acid (methacrylic acid) were 5.07% and 1.88%, respectively. C-2: 20 parts of methyl methacrylate, 65 parts of styrene
After carrying out suspension polymerization of a monomer mixture consisting of 15 parts of acrylonitrile and 15 parts of acrylonitrile, a bead-shaped copolymer (C'-2) was obtained in the same manner as C-2. Subsequently, 15 parts of a 50% aqueous sodium hydroxide solution was added to 100 parts of this copolymer, and the mixture was extruded at a temperature of 220°C to prepare a copolymer (C-2). The proportions of each component in the copolymer determined by IR measurement, NMR measurement, and acid calibration are 2.4/64.1/14.8/18.7 for methyl methacrylate, stingle, acrylonitrile, and sodium methacrylate.
The weight ratio was . C-3: 58 parts of styrene, 15 parts of α-methylstyrene
1 part, 25 parts of acrylonitrile, and 2 parts of magnesium acrylate were subjected to bulk polymerization to prepare a bead-shaped modified vinyl copolymer (C-3). C-4: 58 parts of styrene, 15 parts of α-methylstyrene
1 part, 25 parts of asrylonitrile, 1 part of magnesium acrylate, and 1 part of acrylic acid,
A bead-shaped modified vinyl copolymer (C-4) was prepared. C-5: 58 parts of styrene, 15 parts of α-methylstyrene
A bead-shaped modified vinyl copolymer (C-
5) was prepared. C-6: After suspension polymerization of a monomer mixture consisting of 95 parts of styrene and 5 parts of methacrylic acid, a bead-shaped copolymer (C'-6) was obtained in the same manner as C-2. Subsequently, a concentration of 50% was added to 100 parts of this copolymer.
% sodium hydroxide aqueous solution, extrusion was carried out at a temperature of 220°C to obtain a copolymer (C
-6) was prepared. α, β determined by acid calibration
- The ratio of unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) is α, β-unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) and α,
It is 65.5% of the total amount of β-unsaturated carboxylic acid (methacrylic acid), and α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) and α,β-unsaturated carboxylic acid (sodium methacrylate) in the copolymer. methacrylic acid) is 3.75% each.
and 1.97%. C-7: 72 parts of styrene, 24 parts of acrylonitrile,
A bead-shaped modified birylic copolymer (C-7) was prepared by suspension polymerization of 4 parts of methacrylic acid. C-8: A bead-shaped modified vinyl copolymer (C-8) was prepared by suspension polymerization of 76 parts of styrene and 24 parts of acrylonitrile. Examples 1 to 8 A-1 to A-3 manufactured in Reference Example 1 and Reference Example 2
C-1 to C-5 produced in the above and PBT-1200L (polybutylene terphthalate manufactured by Toray Industries, Inc.) as a polyester were mixed in a Henschel mixer at the mixing ratio shown in Table 1, and then using a 40 mmφ extruder, After extruding at an extrusion temperature of 250℃ and pelletizing each pellet, the molding temperature was 250℃ for each pellet.
Each test piece was prepared by injection molding at a mold temperature of 60°C, and its physical properties were evaluated.
These results are shown in Table-1. Comparative Examples 1 to 5 A-1 to A-3 manufactured in Reference Example 1, Reference Example 2
C-1 to C-8 produced in the above and PBT-1200L (polybutylene terphthalate manufactured by Toray Industries, Inc.) as a polyester were mixed in a Henschel mixer at the mixing ratio shown in Table 1, and then mixed in a 40 mmφ extruder. After extruding at an extrusion temperature of 250℃ and pelletizing each pellet, the molding temperature was 250℃ and
Each test piece was prepared by injection molding at a mold temperature of 60°C, and its physical properties were evaluated.
These results are also shown in Table-1.

【表】 実施例 9〜16 ポリエステルとしてPET−J−135(三井ペツ
ト樹脂(株)製ポリエチレンテレフタレート)を用
い、押出温度280℃、成形温度を280℃、金型温度
を80℃とした以外は、実施例1〜8との同様の条
件で行なつた。配合割合および物性の測定結果は
表−2に示す。 比較例 6〜10 ポリエステルとしてPET−J−155(三井ペツ
ト樹脂(株)製ポリエチレンテレフタレート)を用
い、押出温度280℃、成形温度を280℃、金型温度
を80℃とした以外は、比較例1〜5と同様の条件
で行なつた。配合割合および物性の測定結果は表
−2に併せて示す。
[Table] Examples 9 to 16 Except for using PET-J-135 (polyethylene terephthalate manufactured by Mitsui PET Resin Co., Ltd.) as the polyester, the extrusion temperature was 280°C, the molding temperature was 280°C, and the mold temperature was 80°C. , under the same conditions as in Examples 1-8. The blending ratio and measurement results of physical properties are shown in Table-2. Comparative Examples 6 to 10 Comparative examples except that PET-J-155 (polyethylene terephthalate manufactured by Mitsui PETJIN Co., Ltd.) was used as the polyester, the extrusion temperature was 280°C, the molding temperature was 280°C, and the mold temperature was 80°C. Tests 1 to 5 were conducted under the same conditions. The blending ratio and measurement results of physical properties are also shown in Table-2.

【表】 実施例および比較例より次のことが明らかであ
る。 即ち、本発明より、得られたものは、いずれも
耐衝撃性、成形加工性、耐熱性、耐薬品性および
表面外観性に優れている。それに対してα,β−
不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−不飽和カ
ルボン酸を共重合成分としないビニル系共重合体
(C−8)では耐衝撃性が劣り、シアン化ビニル
を含有しない変性ビニル系共重合体(C−6)で
は、耐衝撃性は不十分であり溶融粘度が高く、成
形加工性に劣る。 <発明の効果> 本発明の熱可塑性樹脂組成物はABS樹脂(A)、
ポリエステル(B)およびα,β−不飽和カルボン酸
金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸を含有す
る特定の変性ビニル系共重合体(C)を特定の割合で
配合しているが、特にα,β−不飽和カルボン酸
金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸の存在の
ため(A)および(B)の相溶性が極めて良好である。 また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ABS樹
脂と同等の成形加工性、耐衝撃性とポリエステル
の耐熱性、耐薬品性を併せ持つため、それらの性
質を活した種々の成形品に用いることができる。
[Table] The following is clear from the Examples and Comparative Examples. That is, the products obtained according to the present invention are excellent in impact resistance, moldability, heat resistance, chemical resistance, and surface appearance. On the other hand, α, β−
A vinyl copolymer (C-8) that does not contain an unsaturated carboxylic acid metal salt and an α,β-unsaturated carboxylic acid as a copolymerization component has poor impact resistance, and a modified vinyl copolymer that does not contain vinyl cyanide (C-6) has insufficient impact resistance, high melt viscosity, and poor moldability. <Effects of the invention> The thermoplastic resin composition of the invention includes ABS resin (A),
Polyester (B) and a specific modified vinyl copolymer (C) containing an α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt and an α,β-unsaturated carboxylic acid are blended in a specific ratio. The compatibility of (A) and (B) is extremely good due to the presence of the α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt and the α,β-unsaturated carboxylic acid. In addition, the thermoplastic resin composition of the present invention has moldability and impact resistance equivalent to that of ABS resin, and heat resistance and chemical resistance of polyester, so it can be used in various molded products that take advantage of these properties. can.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A) ABS樹脂 1〜98重量部 (B) 芳香族ポリエステル樹脂 1〜98重量部 (C) (イ) 芳香族ビニル50〜90重量% (ロ) シアン化ビニル9〜50重量% (ハ) 下式の関係を有するα,β−不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸
0.1〜20重量%x/(x+y)×100=5〜100
% (ここで、xおよびyは、共重合体中のα,
β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−
不飽和カルボン酸の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重
合体 1〜70重量部 とからなり、かつ、(A)、(B)および(C)の合計量が
100重量部である熱可塑性樹脂組成物。
[Claims] 1 (A) ABS resin 1 to 98 parts by weight (B) Aromatic polyester resin 1 to 98 parts by weight (C) (a) Aromatic vinyl 50 to 90 parts by weight (b) Vinyl cyanide 9 ~50% by weight (c) α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt and α,β-unsaturated carboxylic acid having the relationship of the following formula
0.1~20wt%x/(x+y)x100=5~100
% (where x and y are α,
β-unsaturated carboxylic acid metal salts and α,β-
The percentage by weight of unsaturated carboxylic acid is indicated. ), and the total amount of (A), (B) and (C) is 1 to 70 parts by weight.
100 parts by weight of a thermoplastic resin composition.
JP33141188A 1988-12-27 1988-12-27 Thermoplastic resin composition Granted JPH02173141A (en)

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