JPH02173141A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH02173141A
JPH02173141A JP33141188A JP33141188A JPH02173141A JP H02173141 A JPH02173141 A JP H02173141A JP 33141188 A JP33141188 A JP 33141188A JP 33141188 A JP33141188 A JP 33141188A JP H02173141 A JPH02173141 A JP H02173141A
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unsaturated carboxylic
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正聡 岩元
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a composition having excellent impact resistance, moldability, chemical resistance and surface appearance by compounding a specific modified vinyl polymer in combination with an ABS resin and an aromatic polyester resin. CONSTITUTION:The objective composition is produced by compounding (A) 1-98 pts.wt. of an ABS resin, (B) 1-98 pts.wt. of an aromatic polyester resin and (C) 1-70 pts.wt. (the sum of A, B and C is 100 pts. wt.) of a modified vinyl polymer produced by the copolymerization of (i) 50-90wt.% of an aromatic vinyl compound, (ii) 9-50wt.% of vinyl cyanide and (iii) 0.1-20wt.% of an alpha,beta-unsaturated carboxylic acid metal salt and an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid satisfying the formula X/(X+Y)X100=5-100% wherein X and Y are wt.% of the alpha,beta-unsaturated carboxylic acid metal salt and an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid in the copolymer, respectively. The component A is preferably a resin containing polybutadiene and/or styrene-butadiene copolymer rubber.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性および表面外
観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, moldability, chemical resistance, and surface appearance.

〈従来の技術〉 アクリロニトリルーブタジエンースナレン共重合体樹脂
(ABS樹脂)は優れた耐衝撃性、成形加工性を有し、
汎用熱可塑性樹脂として広く使用されている。しかし、
耐薬品性、耐熱性が十分ではなく、苛酷な条件下では使
用が制限されている。
<Prior art> Acrylonitrile-butadiene-snarene copolymer resin (ABS resin) has excellent impact resistance and moldability,
Widely used as a general-purpose thermoplastic resin. but,
It does not have sufficient chemical resistance or heat resistance, and its use is restricted under severe conditions.

また、芳香族ポリエステル樹脂(以下ポリエステルと略
称する)は優れた機械的性質、電気的性質、耐薬品性、
耐熱性、低吸湿性、加工性などを有しており、エンジニ
アリングプラスチックとして広く使用されているが、耐
衝撃性に劣るという欠点がある。
In addition, aromatic polyester resin (hereinafter abbreviated as polyester) has excellent mechanical properties, electrical properties, chemical resistance,
It has heat resistance, low moisture absorption, processability, etc., and is widely used as an engineering plastic, but it has the disadvantage of poor impact resistance.

ポリエステルの耐衝撃性を改良するためにABS樹脂と
のブレンドが提案されている(例えば特開昭49−97
081号公報、特開昭56〜14546号公報、特開昭
57−117556号公報特開昭57−137350号
公報、特開昭60−36558号公報、特開昭60−1
23550号公報など)。
In order to improve the impact resistance of polyester, blending it with ABS resin has been proposed (for example, JP-A-49-97
081, JP 56-14546, JP 57-117556, JP 57-137350, JP 60-36558, JP 60-1
23550, etc.).

また、α不飽和不飽和ジカルボン酸無水物や不飽和カル
ボンアミドを他の単量体とともにゴム状重合体にグラフ
ト共重合してなるグラフト共重合体とポリエステルとの
ブレンドも提案されている(たとえば特開昭49−97
081号公報、特開昭59−138256号公報、特開
昭60−144349号公報、特開昭60−26284
7号公報、特開昭61−130366号公報など)。
Blends of polyesters and graft copolymers obtained by graft copolymerizing α-unsaturated dicarboxylic acid anhydrides or unsaturated carbonamides with other monomers onto rubber-like polymers have also been proposed (for example, Japanese Unexamined Patent Publication 1987-1997
081, JP 59-138256, JP 60-144349, JP 60-26284
7, JP-A-61-130366, etc.).

また、ポリエステルとジエン系重合体との混合物にエポ
キシ樹脂を添加する方法も提案されている(特開昭59
−149951号公報)。
Additionally, a method has been proposed in which an epoxy resin is added to a mixture of polyester and diene polymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-1999).
-149951).

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、これまでに−数的に提案された方法では相溶性
、機械的物性および流動性等のトータルバランスの面で
十分に満足できる組成物は得られていない。
<Problems to be solved by the invention> However, to date, the numerically proposed methods have not yielded compositions that are fully satisfactory in terms of the total balance of compatibility, mechanical properties, fluidity, etc. do not have.

たとえば、ABS樹脂とポリエステルとの単なるブレン
ドでは相溶性が悪<、機械的性質も著しく低い。
For example, a simple blend of ABS resin and polyester has poor compatibility and extremely low mechanical properties.

また、ポリエステルと反応性あるいは親和性のある官能
基を有する単量体を他の単量体とともにゴム状重合体に
グラフト共重合した前記グラフト共重合体とポリエステ
ルのブレンドの場合、耐衝撃性は改善できるが、相溶性
が悪く成形品の表面状態が悪いので実用性に乏しい。
In addition, in the case of a blend of polyester and a graft copolymer obtained by graft copolymerizing a monomer having a functional group reactive or affinity with polyester together with other monomers onto a rubber-like polymer, the impact resistance is Although it can be improved, it is impractical because the compatibility is poor and the surface condition of the molded product is poor.

また、ポリエステルとジエン系重合体との混合物にエポ
キシ樹脂を添加した場合は、エポキシ樹脂が局在化して
硬化するために本質的に流動性が悪くなる。
Furthermore, when an epoxy resin is added to a mixture of polyester and diene polymer, the epoxy resin is localized and hardened, resulting in essentially poor fluidity.

そこで本発明は、ABS樹脂の成形加工性を損なうこと
なく、ポリエステルの耐薬品性、耐熱性および表面外観
性を合せ持ち、かつABS樹脂以上の耐衝撃性を持つ樹
脂組成物を得ることを課題とする。
Therefore, an object of the present invention is to obtain a resin composition that has the chemical resistance, heat resistance, and surface appearance of polyester without impairing the moldability of ABS resin, and has impact resistance higher than that of ABS resin. shall be.

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結
果、本発明に到達した。
<Means for Solving the Problems> The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have arrived at the present invention.

すなわち、本発明は、 (A)ABS樹脂       1〜98重量部(B)
芳香族ポリエステル樹脂 1〜98重量部(C)(イ)
芳香族ビニル50〜90重量%(ロ)シアン化ビニル9
〜50重量% (ハ)下式の関係を有するα不飽和不飽和カルボン酸金
属塩およびα不飽和不 飽和不飽和カルボン酸0冫1〜20 =5〜100% (ここで、Xおよびyは、共重合体 中のα,βー,β−カルボン酸金属 塩およびα,βー,β−カルボン酸 の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重合体 
      1〜70重量部とからなり、かつ、(A)
、(B)および(C)の合計量が100重量部である熱
可塑性樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention includes (A) 1 to 98 parts by weight of ABS resin (B)
Aromatic polyester resin 1 to 98 parts by weight (C) (A)
Aromatic vinyl 50-90% by weight (ro) vinyl cyanide 9
~50% by weight (c) α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt and α-unsaturated unsaturated carboxylic acid 0x1-20 having the relationship of the following formula = 5-100% (where X and y are , indicates the weight percent of α, β-, β-carboxylic acid metal salt and α, β-, β-carboxylic acid in the copolymer.
1 to 70 parts by weight, and (A)
, (B) and (C) in a total amount of 100 parts by weight.

以下、本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below.

本発明で用いるABS樹脂(A>とは、ジエン系ゴム(
イ)、シアン化ビニル単量体く口)、芳香族ビニル単量
体(ハ)およびl・要に応じて他の共重合し得る単量体
(二)からなり、かつ該単量体の全量がジエン系ゴム(
イ)にグラフト共重合したグラフト共重合体と残りの単
量体が共重合した共重合体との樹脂組成物である。
The ABS resin (A> used in the present invention) refers to diene rubber (
a), a vinyl cyanide monomer (3), an aromatic vinyl monomer (3), and (2), if necessary, other copolymerizable monomers, and The entire amount is diene rubber (
This is a resin composition of a graft copolymer obtained by graft copolymerization with (a) and a copolymer obtained by copolymerizing the remaining monomers.

本発明で用いるジエン系ゴム(イ〉としては、ポリブタ
ジェンゴム、アクリロニ1〜リルーブタジエン共重合体
ゴム、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム、ポリイソプ
レンゴムなどを挙げることができ、これらは一種または
2種以上併用することができる。
Examples of the diene rubber (a) used in the present invention include polybutadiene rubber, acryloni-1-lylubutadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, polyisoprene rubber, etc. Two or more types can be used in combination.

本発明ではポリブタジェンおよび/またはスチレン−ブ
タジェン共重合体ゴムが好ましく用いられる。
In the present invention, polybutadiene and/or styrene-butadiene copolymer rubber is preferably used.

シアン化ビニル(ロ)としてアクリロニトリルメタクリ
ロニトリルなどをあげることができるがなかでもアクリ
ロニトリルが好ましい。
Examples of the vinyl cyanide (b) include acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like, with acrylonitrile being particularly preferred.

芳香族ビニル(ハ)として、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレンな
どを挙げることができる。中でもスチレンおよび/また
はα−メチルスチレンが好ましく用いられる。
Examples of the aromatic vinyl (c) include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and pt-butylstyrene. Among them, styrene and/or α-methylstyrene are preferably used.

共重合可能な他の単量体(ニ)としてメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルメタクリル酸t−ブチル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジルなどのα不飽和不飽和カルボン酸エ
ステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのαβ
−不飽和ジカルボン酸無水物類、N−フェニルマレイミ
ド、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド
などのα不飽和不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類な
どを挙げることができる。
Other copolymerizable monomers (d) include α-unsaturated carboxylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, anhydrous αβ such as maleic acid and itaconic anhydride
- Unsaturated dicarboxylic acid anhydrides, imide compounds of α-unsaturated dicarboxylic acids such as N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-t-butylmaleimide, and the like.

ABS樹脂(A)の組成比においては、特に制限はない
が、ABS樹脂100重量部に対して、得られる熱可塑
性樹脂組成物の成形加工性、耐衝撃性の点からジエン系
ゴム(イ)5〜85重景部重量ましく、さらに好ましく
は15〜75重量部が好ましい。また、同様にシアン化
ビニル(ロ)については5〜50重量部が好ましく、特
に7〜45重量部、さらに8〜40重量部が好ましい。
There is no particular restriction on the composition ratio of ABS resin (A), but from the viewpoint of moldability and impact resistance of the resulting thermoplastic resin composition, diene rubber (A) is used for 100 parts by weight of ABS resin. Preferably 5 to 85 parts by weight, more preferably 15 to 75 parts by weight. Similarly, vinyl cyanide (b) is preferably 5 to 50 parts by weight, particularly preferably 7 to 45 parts by weight, and more preferably 8 to 40 parts by weight.

芳香族ビニル(ハ)については、10〜90重景部が重
量しく、13〜83重量部が特に好ましくさらに17〜
77重量部の範囲で好ましく用いることができる。
Regarding the aromatic vinyl (c), 10 to 90 parts by weight is heavy, and 13 to 83 parts by weight is particularly preferable, and 17 to 90 parts by weight is particularly preferable.
It can be preferably used in a range of 77 parts by weight.

また、全熱可塑性樹脂組成物中のジエン系ゴム(イ〉の
含有量が1〜60重景%重量囲であることが好ましく、
特に3〜55重景%重量らに5〜50重景%重量囲であ
ることが好ましい。更に、樹脂組成物中のジエン系ゴム
の重量が15重置火以上特に15〜25重量%であるな
らば、樹脂組成物の耐衝撃性がグラフ1〜共重合体組成
物および芳香族ポリエステル樹脂の各単独のそれに比較
して飛躍的に向上する。この場合芳香族ポリエステルと
してポリブチレンテレフタレートを選択すると特に顕著
な効果が生ずる。
Further, it is preferable that the content of the diene rubber (A) in the entire thermoplastic resin composition is in the range of 1 to 60% by weight,
In particular, it is preferable that the weight range is 3 to 55% by weight, more preferably 5 to 50% by weight. Furthermore, if the weight of the diene rubber in the resin composition is 15 to 25% by weight, the impact resistance of the resin composition is 15 to 25% by weight. are dramatically improved compared to each alone. In this case, particularly significant effects occur when polybutylene terephthalate is selected as the aromatic polyester.

ABS樹脂(A>の製造法に関しては、特に制限はなく
、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化
重合など通常公知の方法が用いられる。また、別々に(
グラフト)共重合した樹脂をブレンドすることによって
上記の組成物を得ることも可能である。
There are no particular restrictions on the method for producing ABS resin (A>), and commonly known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk suspension polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization are used.
It is also possible to obtain the above composition by blending copolymerized resins (graft).

本発明で用いる芳香族ポリエステル(B)とは芳香環を
重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカ
ルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを主
成分とする重縮合反応により得られる重合体ないし共重
合体である。
The aromatic polyester (B) used in the present invention is a polyester having an aromatic ring in the polymer chain unit, and is a polyester obtained by a polycondensation reaction with an aromatic dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative) as the main component. It is a combination or copolymer.

ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、オルトフタル酸、1゜5−ナフタレン
ジカルボン酸、2.5−ナフタレンジカルボン酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸、2.2−−ビフェニルジ
カルボン酸、3.3−一ビフエニルジカルボン酸、4.
4−ビフェニルジカルボン酸、4,4゛−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、4.4−一ジフェニルメタンジカ
ルボン酸、4.4゛−ジフェニルスルフォンジカルボン
酸、4□4゛−ジフェニルイソフ。
The aromatic dicarboxylic acids mentioned here include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1.5-naphthalenedicarboxylic acid, 2.5-naphthalenedicarboxylic acid, 2.
6-naphthalenedicarboxylic acid, 2.2-biphenyldicarboxylic acid, 3.3-monobiphenyldicarboxylic acid, 4.
4-biphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4-monodiphenylmethane dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4□4'-diphenyl isof.

ロピリデンジカルボン酸、1.2−ビス(フェノキシ)
エタン−4,4゛−ジカルボン酸、2.5アンhラセン
ジカルボン酸、2.6−アンドラセンシ′カルボン酸、
4.4−−p−ターフェニレンジカルボン酸、2,5−
ピリジンジカルボン酸などが挙げられ、テレフタル酸が
好ましく使用できる。
Ropylidene dicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)
Ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 2.5-andhracene-dicarboxylic acid, 2,6-andhracene-dicarboxylic acid,
4.4-p-terphenylenedicarboxylic acid, 2,5-
Examples include pyridinedicarboxylic acid, and terephthalic acid is preferably used.

これらの芳香族ジカルボン酸は2種以上を混合して使用
してもよい。なお、少量であれば、これらの芳香族ジカ
ルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸を一
種以上混合して使用することができる。
Two or more of these aromatic dicarboxylic acids may be used in combination. In addition, if the amount is small, one or more types of aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, and sebacic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid may be used in combination with these aromatic dicarboxylic acids. can do.

また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
ゲ刃コール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1
,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、1.4−シ
クロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオールなど、
およびそれらの混合物などが挙げられる。なお少量であ
れば、分子量400〜6,000の長鎖ジオールすなわ
ち、ポリエチレングリコール、ポリ−1゜3−プロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを1
種以上共重合せしめてもよい具体的な芳香族ポリエステ
ルとしては、ポリエチレンテレフタレー1〜、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブナレンチレフタレ−1−
、ポリエチレンテレフタレート、ボリフ゛チレンナフタ
レ−1−、ポリエチレン−1,2−ビス(フェノキシ)
エタン−4,4゛−ジカルボキシレートなどのほか、ポ
リエチレンインフタレート/テレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート/イソフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート/デカンジカルホ゛キシレートなどの共重
合ポリエステルが挙げられるこれらのうちポリブチレン
テレフタレートおよびポリエチレンテレフタレートが好
ましく使用できる。
In addition, as diol components, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-1
, 3-propanediol, diethylene glycol, aliphatic diols such as triethylene glycol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexane dimetatool, etc.
and mixtures thereof. In addition, if it is a small amount, long chain diols with a molecular weight of 400 to 6,000, such as polyethylene glycol, poly-1゜3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, etc.
Specific examples of aromatic polyesters that may be copolymerized include polyethylene terephthalate 1-, polypropylene terephthalate, and polybunalene terephthalate 1-.
, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate-1-, polyethylene-1,2-bis(phenoxy)
In addition to ethane-4,4'-dicarboxylate, there are also copolymerized polyesters such as polyethylene inphthalate/terephthalate, polybutylene terephthalate/isophthalate, polybutylene terephthalate/decane dicarboxylate, etc. Among these, polybutylene terephthalate and Polyethylene terephthalate can be preferably used.

本発明において1吏用する芳香族ポリエステルは0.5
%の0−クロルフェノール溶液を25℃で測定した相対
粘度が、1.15〜B、Ol特に13〜2.5のものが
好ましい。相対粘度が1.15未満の場合には得られる
成形品の衝撃強度が低く、3.0より大きい場合には成
形品表面の光沢が劣るため好ましくない。
In the present invention, the amount of aromatic polyester used is 0.5
% O-chlorophenol solution measured at 25°C has a relative viscosity of 1.15 to B, particularly preferably 13 to 2.5. If the relative viscosity is less than 1.15, the impact strength of the resulting molded product will be low, and if it is greater than 3.0, the surface gloss of the molded product will be poor, which is not preferred.

本発明で用いる変性ビニル系重合体(C)(以下共重合
体(C)と称する)とは (イ)芳香族ビニル     50〜90重量%(ロ)
シアン化ビニル     9〜50重景%重量)下式の
関係を有するα不飽和不飽和カルボン酸金属塩およびα
不飽和不飽和不飽和カルボン酸01垂20 5〜100% (ここで、Xおよびyは、共重合体中のα,β不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα,βー,β−カルボン酸の重量
%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重合体で
ある。
The modified vinyl polymer (C) (hereinafter referred to as copolymer (C)) used in the present invention is (a) aromatic vinyl 50 to 90% by weight (b)
Vinyl cyanide 9-50% weight) α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt and α
Unsaturated unsaturated carboxylic acid 01 20 5-100% (where, X and y are the weights of α,β unsaturated carboxylic acid metal salt and α,β-,β-carboxylic acid in the copolymer This is a modified vinyl polymer made by copolymerizing a monomer consisting of

芳香族ビニル(イ)として、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレンな
どを挙げることができる。なかでもスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。シアン化ビニル(口)としてア
クリロニ1〜リル、メタクリロニトリルなどが挙げられ
る。なかでもアクリロニI・リルが好ましい。
Examples of the aromatic vinyl (a) include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and pt-butylstyrene. Among them, styrene and α-methylstyrene are preferred. Examples of vinyl cyanide include acrylonitrile and methacrylonitrile. Among them, acrylonitrile is preferred.

単量体混合物(C)中のα,βー,β−カルボン酸金属
塩およびα,βー,β−カルボン酸(ハ)としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸およびその
金属塩などが挙げられ、なかでも、アクリル酸、メタク
リル酸およびその金属塩が好ましい。また、これらは2
種以上併用することができる。
The α,β-,β-carboxylic acid metal salt and α,β-,β-carboxylic acid (c) in the monomer mixture (C) include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid,
Examples include fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, and metal salts thereof, and among them, acrylic acid, methacrylic acid, and metal salts thereof are preferred. Also, these are 2
More than one species can be used together.

金属種としては、元素周期律表のTA,IB。The metal species are TA and IB in the periodic table of elements.

[A、■B.1lIA族および■族の第4周期の金属で
、たとえば、Na,に、Cu.Mg.Ca、Ba,Zn
,Cd.Al,Fe.Co、およびNiなどが挙げられ
、中でも、Na,に、Mg、Ca,Ba,Znが好まし
い。
[A, ■B. Metals of the 4th period of groups IIA and II, such as Na, Cu. Mg. Ca, Ba, Zn
, Cd. Al, Fe. Examples include Co, Ni, etc., and among them, Na, Mg, Ca, Ba, and Zn are preferable.

共重合体(C)中のα,βー,β−カルボン酸金属塩は
、α,βー不飽和カルボン酸金属塙を直接重合すること
により導入してもよく、あるいは、先に芳香族ビニル、
シアン化ビニル、α,βー,β−カルボン酸からなる共
重合体を重合した後、有機溶媒中または押出機中で中和
反応を行なうが、または先に芳香族ビニル、シアン化ビ
ニル、α。
The α,β-,β-carboxylic acid metal salt in the copolymer (C) may be introduced by directly polymerizing the α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt, or it may be introduced by first polymerizing the aromatic vinyl ,
After polymerizing a copolymer consisting of vinyl cyanide, α, β-, β-carboxylic acid, a neutralization reaction is performed in an organic solvent or in an extruder, or a copolymer consisting of aromatic vinyl, vinyl cyanide, α .

β−不飽和カルボン酸エステルからなる共重合体を重合
した後、有機溶媒中または押出機中でケン化反応を行な
うことにより、導入してもよい。
It may be introduced by polymerizing a copolymer consisting of β-unsaturated carboxylic acid ester and then performing a saponification reaction in an organic solvent or in an extruder.

中和反応またはケン化反応は、先に挙げた金属の塩基性
化合物、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム、水酸化亜鉛などの水酸化4勿、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、マグネシウムエトキシド
などのアルコキシド類、および酸化ナトリウム、酸化カ
リウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を
用いて行なうことができる。
The neutralization reaction or saponification reaction is carried out using basic compounds of the metals listed above, such as hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, zinc hydroxide, etc. , alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide, and magnesium ethoxide, and oxides such as sodium oxide, potassium oxide, magnesium oxide, and zinc oxide.

これら、塩基性化合物の添加量は、共重合体中の所望の
α不飽和不飽和カルボン酸金属塩の量に応じて任意の量
を選択することができる。
The amount of these basic compounds added can be arbitrarily selected depending on the amount of the desired α-unsaturated carboxylic acid metal salt in the copolymer.

中和反応に用いる有機溶媒は、脂肪族アルコール、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン類などを、単
独または、任意に組合せて使用できる。
As the organic solvent used in the neutralization reaction, aliphatic alcohols, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ketones, etc. can be used alone or in any combination.

また、(イ〉、(ロ)、(ハ)の単量体100重量部に
対して共重合可能な他の単量体0〜70重量部を共重合
することも可能である。
It is also possible to copolymerize 0 to 70 parts by weight of other copolymerizable monomers with respect to 100 parts by weight of the monomers (a), (b), and (c).

共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸−tブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジルなどのα不飽和不飽和カルボン酸エス
テル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα不飽
和不飽和不飽和ジカルボン酸無水物−フェニルマレイミ
ド、N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミド
などのα1β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類な
どが挙げられる。
Other copolymerizable monomers include methyl methacrylate,
α-unsaturated unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, α-unsaturated unsaturated dicarboxylic acid such as maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. Examples include imide compounds of α1β-unsaturated dicarboxylic acids such as acid anhydride-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, and Nt-butylmaleimide.

α不飽和不飽和カルボン酸金属塙およびα、β不飽和カ
ルボン酸の割合は、それぞれの共重合体中の重量%をX
およびyとした時、 x/ (x+y)X100=5〜100%なる関係を有
する。
The proportion of α-unsaturated unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid is expressed as the weight percent in each copolymer.
and y, the relationship is x/(x+y)X100=5 to 100%.

」二足共重合成分から構成される共重合体(C)におい
てα不飽和不飽和カルボン酸金属塩およびα不飽和不飽
和カルボン酸(ハ)が占める共重合量は、好ましくは0
.1〜28重1%、より好ましくは0.2〜10重足%
の範囲である。共重合量が0.1重量%未満の場合には
組成物の衝撃強度か低く、また、28重量%を越える場
合には共重合体がゲル化しやすく、表面状態の良好な成
形品が得られない。
” The copolymerization amount occupied by the α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt and the α-unsaturated unsaturated carboxylic acid (C) in the copolymer (C) composed of bipedal copolymerized components is preferably 0.
.. 1% to 28% by weight, more preferably 0.2 to 10% by weight
is within the range of When the copolymerization amount is less than 0.1% by weight, the impact strength of the composition is low, and when it exceeds 28% by weight, the copolymer tends to gel, making it difficult to obtain molded products with good surface conditions. do not have.

共重合体(C)の製造方法に関しては、特に制限はなく
、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合懸濁重合、乳化
重合など通常公知の方法が用いられる。(イ)、(ロ)
、(ハ)の仕込み方法に関しても特に制限はなく、初期
に一括仕込みをしてもよく、また共重合体の組成分布の
生成を防止するために仕込み単量体の一部または全部を
連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合してもよい。
There are no particular limitations on the method for producing the copolymer (C), and commonly known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk-suspension polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be used. (a), (b)
There is no particular restriction on the method of charging (c), and it is possible to charge all at once at the initial stage, or to continuously charge some or all of the monomers to prevent the formation of a compositional distribution of the copolymer. Alternatively, polymerization may be carried out while charging in portions.

本発明の熱可塑性樹脂組成物においてABS樹脂(A)
、ポリエステル(B)および共重合体(C)の配合割合
は(A>が1〜98重量部、好ましくは2〜94重量部
、特に好ましくは5〜90重量部、(B)が98〜1重
兄部、好ましくは94〜2重量部、特に好ましくは90
〜5重量部であり、(C)が1〜70重量部、好ましく
は2〜65重量部、特に好ましくは5〜60重量部でか
つ(A>、(B)および(C)の合計景が100重量部
となる割合である。(A>が1重量部未満、(B)が9
8重量部を越えた場合、(C)が1重量部未満では得ら
れる樹脂組成物の耐衝撃性に劣り、(A>が98重量部
を越えた場合、(Bが1重量部未満では耐薬品性および
金型転写性に劣り、(C)が70重量部を越えると成形
加工性に劣るため好ましくない。
ABS resin (A) in the thermoplastic resin composition of the present invention
, the blending ratio of polyester (B) and copolymer (C) is (A> is 1 to 98 parts by weight, preferably 2 to 94 parts by weight, particularly preferably 5 to 90 parts by weight, and (B) is 98 to 1 part by weight) double weight part, preferably 94 to 2 parts by weight, particularly preferably 90 parts by weight
~5 parts by weight, (C) is 1 to 70 parts by weight, preferably 2 to 65 parts by weight, particularly preferably 5 to 60 parts by weight, and the total proportion of (A>, (B) and (C) is The ratio is 100 parts by weight. (A> is less than 1 part by weight, (B) is 9 parts by weight.
If (C) exceeds 8 parts by weight, if (C) is less than 1 part by weight, the resulting resin composition will have poor impact resistance; Chemical properties and mold transferability are poor, and if (C) exceeds 70 parts by weight, molding processability is unfavorable.

共重合体(C)中のα不飽和不飽和カルボン酸金属塩と
α不飽和不飽和カルボン酸の割合がそれぞれの共重合体
の重量%をXおよびyとした場合に、 x/ (x+y
 ) X 1. OO<5%では、成形品の表面外観性
に劣り、好ましくない。
The ratio of α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt and α-unsaturated unsaturated carboxylic acid in the copolymer (C) is x/ (x+y
) X 1. If OO<5%, the surface appearance of the molded product will be poor, which is not preferable.

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。
There are no particular limitations on the method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention, and generally known methods can be employed.

すなわちABS樹脂(A)、ポリエステル(B)および
共重合体(C)をペレット扮末、細片状態などで、高速
撹拌機などを用いて均一混合した後、十分な混練能力の
ある一軸または多軸の押出機で溶融混練する方法など、
種々の方法を採用することができる。また、ABS樹脂
(A)とポリエステル(B)、ポリエステル(Bと共重
合体(C)、ABS樹脂(A)と共重合体(C)などを
予め予備混練しておき、後に所定の配合比に調節して混
練する方法も可能である。
That is, after uniformly mixing ABS resin (A), polyester (B), and copolymer (C) in the form of pellets or small pieces using a high-speed mixer, etc., a uniaxial or multi-screw mixer with sufficient kneading capacity is used. Methods such as melt-kneading with a shaft extruder, etc.
Various methods can be adopted. In addition, ABS resin (A) and polyester (B), polyester (B and copolymer (C), ABS resin (A) and copolymer (C), etc. are pre-kneaded in advance, and then the predetermined blending ratio is adjusted. It is also possible to knead the mixture by adjusting the amount.

本発明の熱可塑性樹脂組成物はABS樹脂(A、ポリエ
ステル(B)および共重合体(C)の他に必要に応じて
、ポリスチレン(PS)、スチレン/アクリロニトリル
共重合体(SAN) 、ポリメタクリル酸メチル(PI
VIMA) 、スチレン/メタクリル酸メチル/アクリ
ロニトリル共重合体、αメチルスチレン/アクリロニト
リル共重合体α−メチルスチレン/スチレン/アクリロ
ニトリル共重合体、α−メチルスチレン/メタクリル酸
メチル/アクリロニトリル共重合体、p−メチルスチレ
ン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/N−フェニ
ルマレイミド共重合体などのビニル系重合体、メタクリ
ル酸−ブタジェン−スチレン三元共重合体(MBS)樹
脂、A E S @脂、AAS樹1指、ポリカーボネー
ト、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチ
レンアジパミド(ナイロン66)など熱可塑性樹脂を適
宜混合したり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合
体、エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェン共重
合体、エチレン/プロピレン15−エチリデン−2−ノ
ルボルネン共重合体、エチレン/プロピレン/1,4−
へキサジエン共重合体、エチレン7/酢酸ビニル共重合
体およびエチレン/アクリル酸ブチル共重合体などのポ
リオレフィン系ゴムを適宜混合することによって、さら
に望ましい物性、特性に調節することも可能である。ま
た目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、金
属フレーク、炭素繊維などの補強材や充填材、熱安定剤
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤
、帯電防止剤および難燃剤などを添加することができる
In addition to ABS resin (A, polyester (B), and copolymer (C)), the thermoplastic resin composition of the present invention may optionally contain polystyrene (PS), styrene/acrylonitrile copolymer (SAN), polymethacrylic Methyl acid (PI)
VIMA), styrene/methyl methacrylate/acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene/acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene/styrene/acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene/methyl methacrylate/acrylonitrile copolymer, p- Vinyl polymers such as methylstyrene/acrylonitrile copolymer, styrene/N-phenylmaleimide copolymer, methacrylic acid-butadiene-styrene terpolymer (MBS) resin, AES @ resin, AAS resin 1 finger , polycarbonate, polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66) and other thermoplastic resins, or polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, ethylene/butene-1 copolymer. , ethylene/propylene/dicyclopentadiene copolymer, ethylene/propylene 15-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene/propylene/1,4-
By appropriately mixing polyolefin rubbers such as hexadiene copolymer, ethylene 7/vinyl acetate copolymer, and ethylene/butyl acrylate copolymer, it is also possible to adjust the physical properties and characteristics to more desirable ones. Depending on the purpose, reinforcing materials and fillers such as pigments, dyes, glass fibers, metal fibers, metal flakes, and carbon fibers, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, plasticizers, and electrostatic charges are also added. Inhibitors, flame retardants, etc. can be added.

〈実施例〉 以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳し
く説明する。耐@撃性の評価として1/2′°アイゾツ
ト街撃強さをASTM  D256−56に従って測定
した。成形加工性の評価として溶融粘度を高化式フロー
テスターにより樹脂温度250〜280°C1荷重50
kgの条件下で測定した。耐熱性の評価としてビカット
軟化温度をASTM  D−1525に従って測定した
。耐薬品性は射出成形した角板をメタノールおよびガソ
リンに23°Cで24時間浸漬して角板表面を目視で観
察した。
<Examples> Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. As an evaluation of impact resistance, 1/2' degree Izot impact strength was measured according to ASTM D256-56. As an evaluation of moldability, the melt viscosity was measured using a flow tester at a resin temperature of 250 to 280°C and a load of 50°C.
The measurement was carried out under the condition of kg. As an evaluation of heat resistance, Vicat softening temperature was measured according to ASTM D-1525. Chemical resistance was determined by immersing an injection-molded square plate in methanol and gasoline at 23°C for 24 hours and visually observing the surface of the square plate.

表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した。The surface appearance was determined by measuring the glossiness of the surface of the molded product.

なお、以下の部数および%はそれぞれ重量部および重量
%を表わす。
Note that the following parts and percentages represent parts by weight and percentages by weight, respectively.

参考例1 次の処方により、ABS樹脂A−1〜A−3を製造した
Reference Example 1 ABS resins A-1 to A-3 were manufactured according to the following formulations.

A−1:ポリブタジェンラテックス(ゴム粒子径0.2
5μ、ゲル含率80%)60部(固形分換算)の存在下
でスチレン70%、アクリロニトリル30%からなる単
量体混合物40部を乳化重合した。
A-1: Polybutadiene latex (rubber particle size 0.2
40 parts of a monomer mixture consisting of 70% styrene and 30% acrylonitrile was emulsion polymerized in the presence of 60 parts (in terms of solid content) (5μ, gel content 80%).

得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体(A−1>を調製した。
The obtained graft copolymer was coagulated with sulfuric acid, neutralized with caustic soda, washed, filtered, and dried to prepare a powdery graft copolymer (A-1>).

A−2:A−1で使用したポリブタジェンラテックス4
0部(固形分換算)の存在下でメタクリル酸メチル15
%、スチレン65%、アクリロニトリル20%からなる
単量体混合物60部を乳化重合した後、A−1と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体<A−23を調製し
た。
A-2: Polybutadiene latex 4 used in A-1
Methyl methacrylate in the presence of 0 parts (based on solids) 15
After emulsion polymerization of 60 parts of a monomer mixture consisting of 65% styrene and 20% acrylonitrile, a powdery graft copolymer A-23 was prepared in the same manner as A-1.

A−3:ポリブタジェンゴム(“ジエン”NFB5A旭
化成(株)製)20部をスチレン70部とアクリロニト
リル10部に溶解した後、塊状重合して、グラフI・共
重合体(A−3>を調製した。
A-3: After dissolving 20 parts of polybutadiene rubber (“Diene” NFB5A manufactured by Asahi Kasei Corporation) in 70 parts of styrene and 10 parts of acrylonitrile, bulk polymerization was performed to obtain a graph I copolymer (A-3> was prepared.

参考例2 次の処方により変性ビニル系共重合体C−1〜C−7お
よびビニル系共重合体C−8を調製した。
Reference Example 2 Modified vinyl copolymers C-1 to C-7 and vinyl copolymer C-8 were prepared according to the following formulations.

C−1:スチレン70部、アクリロニトリル24部、メ
タクリル酸6部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル
系共重合体(C’−1>を調製した。
C-1: A bead-shaped modified vinyl copolymer (C'-1>) was prepared by suspension polymerization of 70 parts of styrene, 24 parts of acrylonitrile, and 6 parts of methacrylic acid.

続いてこの共重合体100部に対して濃度50%の水酸
化ナトリウム水溶液を4部添加した後、温度220°C
の条件で押出して共重合体(C−2>を調製した。酸適
定により求めたα不飽和不飽和カルボン酸金属塩(メタ
クリル酸ナトリウム)の割合は、α不飽和不飽和カルボ
ン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα不飽和
不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の合計量に対して8
5゜1%であり、共重合体中におけるα不飽和不飽和カ
ルボン酸金属塩(メタクリル酸す1〜リウム)およびα
不飽和不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の割合は、そ
れぞれ5.07%および1.88%であった。
Subsequently, 4 parts of a 50% aqueous sodium hydroxide solution was added to 100 parts of this copolymer, and the temperature was increased to 220°C.
A copolymer (C-2> was prepared by extrusion under the following conditions.The proportion of α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) determined by acid determination was (sodium methacrylate) and α-unsaturated unsaturated carboxylic acid (methacrylic acid).
5゜1%, α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt (1-lium methacrylate) and α-unsaturated carboxylic acid in the copolymer.
The proportions of unsaturated carboxylic acid (methacrylic acid) were 5.07% and 1.88%, respectively.

C−2:メタクリル酸メチル20部、スチレン65部、
アクリロニトリル15部からなる単量体混合物を懸濁重
合した後、C−2と同様にしてビーズ状の共重合体(C
’−2)を得た。続いてこの共重合体100部に対して
濃度50%の水酸化ナトリウム水溶液を15部添加した
後、温度220°Cの条件で押出して共重合体 (A−
2>を調製した。IR測測定NMR測定および酸適定に
より求めた共重合体中の各成分の割合は、メタクリル酸
メチル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸ナ
トリウムが、2.4/64.1/14゜8/18.7の
重量比であった。
C-2: 20 parts of methyl methacrylate, 65 parts of styrene,
After suspension polymerizing a monomer mixture consisting of 15 parts of acrylonitrile, a bead-shaped copolymer (C-2) was prepared in the same manner as C-2.
'-2) was obtained. Subsequently, 15 parts of a 50% aqueous sodium hydroxide solution was added to 100 parts of this copolymer, and the mixture was extruded at a temperature of 220°C to form a copolymer (A-
2> was prepared. The proportions of each component in the copolymer determined by IR measurement, NMR measurement, and acid calibration are: methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, and sodium methacrylate: 2.4/64.1/14°8/18. The weight ratio was 7.

C−3;スチレン58部、α−メチルスチレン15部、
アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネシウム2部
を塊状重合して、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C
−3>を調製した。
C-3; 58 parts of styrene, 15 parts of α-methylstyrene,
25 parts of acrylonitrile and 2 parts of magnesium acrylate are bulk polymerized to produce bead-shaped modified vinyl copolymer (C
-3> was prepared.

C−4:スチレン58部、α−メチルスチレン15部、
アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネシウム1部
、アクリル酸1部を塊状重合−して、ビーズ状の変性ビ
ニル系共重合体(C−4>を調製した。
C-4: 58 parts of styrene, 15 parts of α-methylstyrene,
Bead-shaped modified vinyl copolymer (C-4>) was prepared by bulk polymerizing 25 parts of acrylonitrile, 1 part of magnesium acrylate, and 1 part of acrylic acid.

C−5:スチレン58部、α−メチルスチレン15部、
アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネシウム0.
5部、アクリル酸1.5部を塊状重合して、ビーズ状の
変性ビニル系共重合体<C−5)を調製した。
C-5: 58 parts of styrene, 15 parts of α-methylstyrene,
25 parts of acrylonitrile, 0.0 parts of magnesium acrylate.
5 parts of acrylic acid and 1.5 parts of acrylic acid were subjected to bulk polymerization to prepare a bead-shaped modified vinyl copolymer <C-5).

C−6:スチレン95部、メタクリル酸5部からなる単
量体混合物を懸濁重合した後、C−2と同様にしてビー
ズ状の共重合体(C’−6>を得た。
C-6: After carrying out suspension polymerization of a monomer mixture consisting of 95 parts of styrene and 5 parts of methacrylic acid, a bead-shaped copolymer (C'-6> was obtained in the same manner as C-2).

続いてこの共重合体100部に対して濃度50%の水酸
化ナトリウム水溶液を3部添加した後、温度220°C
の条件で押出して共重合体(C−6>を調製した。酸適
定により求めなα不飽和不飽和カルボン酸金属塩(メタ
クリル酸ナトリウム)の割合は、α不飽和不飽和カルボ
ン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα不飽和
不飽和カルボンvi(メタクリル酸)の合計量に対して
65゜5%であり、共重合体中におけるα不飽和不飽和
カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα
不飽和不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の割合は、そ
れぞれ3.75%および1.97%であった。
Subsequently, 3 parts of a 50% aqueous sodium hydroxide solution was added to 100 parts of this copolymer, and the temperature was increased to 220°C.
A copolymer (C-6> was prepared by extrusion under the following conditions.The proportion of α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) determined by acid determination was as follows: α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) and α-unsaturated unsaturated carboxylic acid vi (methacrylic acid), and α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt (sodium methacrylate) and α
The proportions of unsaturated carboxylic acid (methacrylic acid) were 3.75% and 1.97%, respectively.

C−7:スチレン72部、アクリロニトリル24部、メ
タアクリル酸4部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニ
ル系共重合体(C−7)を調製した。
C-7: A bead-shaped modified vinyl copolymer (C-7) was prepared by suspension polymerization of 72 parts of styrene, 24 parts of acrylonitrile, and 4 parts of methacrylic acid.

C−8:スチレン76部、アクリロニトリル24部を懸
濁重合して、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−8
>を調製した。
C-8: Bead-shaped modified vinyl copolymer (C-8
> was prepared.

実施例1〜8 参考例1で製造したA−1〜A−3と参考例2で製造し
たC−1〜C−5およびポリエステルとしてPBT−1
20OL (東しく株)製ポリブチレンテレフタレート
)をそれぞれ表−1の配合割合でヘンシェルミキサーで
混合し、次に40mmφ押出機により、押出温度250
℃で押出し、それぞれペレット化した後、各ペレットに
ついて成形温度250°C1金型温度60°Cの条件で
射出成形に洪し、各試験片を作製し、それについて物性
の評価を行なった。これらの結果を表−1に示す。
Examples 1 to 8 A-1 to A-3 produced in Reference Example 1, C-1 to C-5 produced in Reference Example 2, and PBT-1 as polyester
20OL (polybutylene terephthalate manufactured by Toshishiku Co., Ltd.) were mixed in a Henschel mixer at the mixing ratio shown in Table 1, and then extruded at 250°C using a 40mmφ extruder.
After being extruded at ℃ and pelletized, each pellet was injection molded at a molding temperature of 250°C and a mold temperature of 60°C to prepare each test piece, and its physical properties were evaluated. These results are shown in Table-1.

比較例1〜5 参考例1で製造したA−1〜A−3、参考例2で製造し
たC−1〜C−8およびポリエステルとしてPBT−1
20OL (東しく株)製ポリブチレンテレフタレート
)をそれぞれ表−1に示した配合割合でヘンシェルミキ
サーで混合し、次に40mmφ押出機により押出温度2
50℃で押出し、それぞれペレット化した後、各ペレッ
トについて成形温度250℃、金型温度60°Cの条件
で射出成形に供し、各試験片を作製し、それについて物
性の評価を行なった。これらの結果を表−1に併せて示
す。
Comparative Examples 1 to 5 A-1 to A-3 produced in Reference Example 1, C-1 to C-8 produced in Reference Example 2, and PBT-1 as polyester
20OL (polybutylene terephthalate manufactured by Toshiku Co., Ltd.) were mixed in a Henschel mixer at the compounding ratio shown in Table 1, and then extruded at a temperature of 2 using a 40 mmφ extruder.
After extruding at 50°C and pelletizing each pellet, each pellet was subjected to injection molding at a molding temperature of 250°C and a mold temperature of 60°C to prepare each test piece, and its physical properties were evaluated. These results are also shown in Table-1.

実施例9〜16 ポリエステルとしてI)E”r”−J −135(三井
ペット181脂(株)製ポリエチレンテレフタレート)
を用い、押出温度を280°C1成形温度を280°C
1金型温度を80°Cとした以外は、実施例1〜8と同
様の条件で行なった。配合割合および物性の測定結果は
表−2に示す。
Examples 9 to 16 As polyester I) E"r"-J-135 (polyethylene terephthalate manufactured by Mitsui Pet 181 fat Co., Ltd.)
The extrusion temperature was set to 280°C. The molding temperature was set to 280°C.
The conditions were the same as in Examples 1 to 8 except that the mold temperature was 80°C. The blending ratio and measurement results of physical properties are shown in Table-2.

比較例6〜10 ポリエステルとしてPET−J−155(三井ペット樹
脂(株)製ポリエチレンテレフタレート〉を用い、押出
温度を280℃、成形温度を280°C2金型温度を8
0°Cとした以外は、比較例1〜5と同様の条件で行な
った。配合割合および物性の測定結果は表−2に併せて
示す。
Comparative Examples 6 to 10 Using PET-J-155 (polyethylene terephthalate manufactured by Mitsui Pet Resin Co., Ltd.) as the polyester, the extrusion temperature was 280°C, the molding temperature was 280°C, the mold temperature was 8
The conditions were the same as in Comparative Examples 1 to 5 except that the temperature was 0°C. The blending ratio and measurement results of physical properties are also shown in Table-2.

実施例および比較例より次のことが明らかである。The following is clear from the Examples and Comparative Examples.

即ち、本発明により、得られたものは、いずれも耐衝撃
性、成形加工性、耐熱性、耐薬品性および表面外観性に
優れている。それに対してα、β不飽和カルボン酸金属
塩およびα不飽和不飽和カルボン酸を共重合成分としな
いビニル系共重合内(C−8>では耐衝撃性が劣り、シ
アン化ビニルを含有しない変性ビニル系共重合体(C−
6)では、耐衝撃性は不十分であり溶融粘度が高く、成
形加工性に劣る。
That is, the products obtained according to the present invention are excellent in impact resistance, moldability, heat resistance, chemical resistance, and surface appearance. On the other hand, vinyl copolymers that do not contain α, β-unsaturated carboxylic acid metal salts and α-unsaturated unsaturated carboxylic acids as copolymerization components (C-8> have poor impact resistance, and are modified without vinyl cyanide). Vinyl copolymer (C-
6) has insufficient impact resistance, high melt viscosity, and poor moldability.

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物はABS樹脂(A>、ポリ
エステル(B)およびα不飽和不飽和カルボン酸金属塩
およびα不飽和不飽和カルボン酸を含有する特定の変性
ビニル系共重合体(C)を特定の割合で配合しているが
、特にα不飽和不飽和カルボン酸金属塩およびα不飽和
不飽和カルボン酸の存在のため(A)および(B)の相
溶性が極めて良好である。
<Effects of the Invention> The thermoplastic resin composition of the present invention is an ABS resin (A>), a polyester (B), and a specific modified vinyl-based resin containing an α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt and an α-unsaturated unsaturated carboxylic acid. Copolymer (C) is blended in a specific ratio, but the compatibility of (A) and (B) is particularly low due to the presence of α-unsaturated unsaturated carboxylic acid metal salt and α-unsaturated unsaturated carboxylic acid. Very good.

また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ABS樹脂と同等
の成形加工性、耐衝撃性とポリエステルの耐熱性、耐薬
品性を併せ持つため、それらの性質を活かした種々の成
形品に用いることができる。
Furthermore, the thermoplastic resin composition of the present invention has moldability and impact resistance equivalent to that of ABS resin, and heat resistance and chemical resistance of polyester, so it can be used in various molded products that take advantage of these properties. can.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A)ABS樹脂1〜98重量部 (B)芳香族ポリエステル樹脂1〜98重量部(C)(
イ)芳香族ビニル50〜90重量%(ロ)シアン化ビニ
ル9〜50重量% (ハ)下式の関係を有するα,β−不飽和 カルボン酸金属塩およびα,β−不 飽和カルボン酸0.1〜20重量% x/(x+y)×100 =5〜100% (ここで、xおよびyは、共重合体 中のα,β−不飽和カルボン酸金属 塩およびα,β−不飽和カルボン酸 の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニ ル系重合体1〜70重量部 とからなり、かつ、(A)、(B)および(C)の合計
量が100重量部である熱可塑性樹脂組成物。
[Scope of Claims] (A) 1 to 98 parts by weight of ABS resin (B) 1 to 98 parts by weight of aromatic polyester resin (C) (
a) Aromatic vinyl 50-90% by weight (b) Vinyl cyanide 9-50% by weight (c) α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt and α,β-unsaturated carboxylic acid having the relationship of the following formula 0 .1 to 20% by weight x/(x+y)×100 = 5 to 100% (where x and y are α,β-unsaturated carboxylic acid metal salt and α,β-unsaturated carbon 1 to 70 parts by weight of a modified vinyl polymer formed by copolymerizing a monomer consisting of (indicates the weight percent of acid), and the total amount of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight of a thermoplastic resin composition.
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