JPH05140580A - Electrically viscous liquid - Google Patents

Electrically viscous liquid

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JPH05140580A
JPH05140580A JP33430391A JP33430391A JPH05140580A JP H05140580 A JPH05140580 A JP H05140580A JP 33430391 A JP33430391 A JP 33430391A JP 33430391 A JP33430391 A JP 33430391A JP H05140580 A JPH05140580 A JP H05140580A
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JP
Japan
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liquid
electrorheological
group
electrically insulating
particles
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JP33430391A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Nakamura
隆司 中村
Akihiko Kobayashi
昭彦 小林
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DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a thermally stable electrically viscous liquid giving a large electrically viscous effect and a good dispersing property by dispersing fine particles comprising a mixture of a specific polymeric electrolyte and a polyether in an electrically insulating viscous liquid. CONSTITUTION:(A) Fine particles comprising a mixture of (i) a polymeric electrolyte preferably produced by neutralizing a carboxy aryl group-containing organopolysiloxane of formula I (R<1> is alkyl; R<2> is alkylene; Q is group of formula II, etc.) with a base containing a monovalent or divalent metal and (ii) a polyether are dispersed in (B) an electrically insulating liquid preferably such as a diorganopolysiloxane oil to provide the objective liquid causing no abrasion with peripheral apparatuses.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電気粘性液体、すなわち
外部からの電圧の制御により粘性が変化する液体に関す
る。更に詳しくは、少ない電圧により著しく降伏値が増
大し、粒子の沈降性が少なく、熱的に安定であり、かつ
周辺機器への摩耗を生じさせない電気粘性液体に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrorheological liquid, that is, a liquid whose viscosity changes by controlling an external voltage. More specifically, the present invention relates to an electrorheological liquid whose yield value is significantly increased by a small voltage, particles are less likely to settle, which is thermally stable, and which does not cause wear on peripheral equipment.

【0002】[0002]

【従来の技術】外部からの電圧の印加により粘度が変化
する液体は、動力伝達,衝撃吸収,バルブ効果などの作
用を示すので、近年注目されている。こうした電界によ
り増粘作用を示す液体を総称して電気粘性液体という
が、中でもクラッチ,エンジンマウント,ショックアブ
ソーバーなどの実用度の高い用途に耐えるためには、少
ない電圧により著しく降伏値が増大する電気粘性液体が
必要とされている。こうした液体は現在まで種々のもの
が提案されている。例えば、シリカ,アルミナ,タルク
等の無機質多孔性粒子を電気絶縁性液体に分散させたも
のが代表的である。これらは何れも粒子表面に吸着して
いる水による電気二重層の形成により、外部の電界に対
して粒子が配向し、粘度が増大する(より詳しくは、降
伏値をもつビンガム流体に転移する)と説明されている
(以下この効果を Winslow効果と称す)。とりわけシリ
カを用いた系については、シリカの工業的供給性,品種
改良性の豊かさ等実用上の利点が高く、数多くの電気粘
性液体が提案されている(米国特許3,047,507
号,特開昭61−44998号公報参照)。しかし、こ
れらの電気粘性液体は、周辺機器への摩耗性がある,粒
子の沈降性がある,Winslow 効果の程度が大きくない
等、工業的使用に際して十分な性能を与えるものではな
かった。上記の欠点を改良した電気粘性液体としては、
高分子電解質を電気絶縁性液体に分散させたものが提案
されている。高分子電解質とは構造内にイオン対を含む
高分子化合物の総称であり、天然または合成による多く
の種類が知られており、イオン交換樹脂が最もよく知ら
れている。例えば、特開平1−180238号公報には
アミノ塩構造を有する高分子電解質の微粒子を、電気絶
縁性液体中に分散させてなる電気粘性液体が開示されて
いる。また、特開平1−262942号公報にはイオン
交換樹脂を粉砕した粒子を電気絶縁液体中に分散させて
なる電気粘性液体が開示されている。こうした高分子電
解質の粒子を用いることの有利性は、この粒子が有機ポ
リマーなので比重が小さいため沈降性が少なく、周辺機
器への摩耗性も少なく、比較的大きい Winslow効果を示
すことである。また、合成高分子電解質の場合は、粒子
の設計を自由にできるという利点もある。しかし、現在
まで知られた高分子電解質粒子を使用している電気粘性
液体においては、電解質を固体化させるために何等かの
方法で三次元的に架橋を施し、しかる後に粉砕等の方法
で微粉化していた。このような方法によれば、電解質の
三次元的配列は、合成時に決まり再加工することはでき
ない。また、微粉化に際しても、理想的な球形の粒子を
得ることができないため、分散安定性、Winslow 効果が
十分に発揮できないという問題点があった。さらに、現
在まで提案されている高分子電解質粒子は何れも炭素系
のものであった。分散媒としての電気絶縁性液体として
は、後記するようにシリコーンオイルが最も優れている
が、これらの炭素系の粒子はシリコーンオイルとの親和
性に劣るという点で問題があった。
2. Description of the Related Art Liquids, the viscosity of which changes when a voltage is applied from the outside, have been attracting attention in recent years because they exhibit actions such as power transmission, shock absorption, and valve effect. Liquids that exhibit a thickening effect by such an electric field are collectively called electrorheological liquids. Above all, in order to withstand highly practical applications such as clutches, engine mounts, shock absorbers, etc. A viscous liquid is needed. Various liquids have been proposed to date. For example, it is typical that inorganic porous particles of silica, alumina, talc, etc. are dispersed in an electrically insulating liquid. The formation of an electric double layer by water adsorbed on the surface of each of these particles causes the particles to be oriented with respect to an external electric field and the viscosity increases (more specifically, a Bingham fluid having a yield value is transferred). (This effect is called the Winslow effect below). In particular, with respect to the system using silica, there are many practical advantages such as the industrial supply of silica and the richness of variety improvement, and many electrorheological liquids have been proposed (US Pat. No. 3,047,507).
No. 6-49998). However, these electrorheological liquids do not provide sufficient performance for industrial use, such as wear to peripheral equipment, sedimentation of particles, and a small degree of Winslow effect. As an electrorheological liquid that improves the above drawbacks,
It has been proposed to disperse a polymer electrolyte in an electrically insulating liquid. A polyelectrolyte is a general term for polymer compounds containing an ion pair in the structure, and many types, natural or synthetic, are known, and an ion exchange resin is the most well known. For example, JP-A-1-180238 discloses an electroviscous liquid obtained by dispersing fine particles of a polymer electrolyte having an amino salt structure in an electrically insulating liquid. Further, JP-A-1-262942 discloses an electroviscous liquid obtained by dispersing particles obtained by pulverizing an ion exchange resin in an electrically insulating liquid. The advantage of using particles of such a polyelectrolyte is that since the particles are organic polymers, their specific gravity is small, so that sedimentation is low, abrasion to peripheral equipment is low, and a relatively large Winslow effect is exhibited. Further, in the case of a synthetic polymer electrolyte, there is also an advantage that particles can be freely designed. However, in electrorheological liquids using polymer electrolyte particles known to date, three-dimensional cross-linking is performed in some way to solidify the electrolyte, and then fine powder is pulverized by a method such as pulverization. It was becoming By such a method, the three-dimensional array of electrolytes is fixed during synthesis and cannot be reworked. In addition, since it is not possible to obtain ideal spherical particles even when pulverized, there is a problem that the dispersion stability and the Winslow effect cannot be sufficiently exhibited. Furthermore, all of the polymer electrolyte particles that have been proposed so far are carbon-based. Silicone oil is the best as an electrically insulating liquid as a dispersion medium, as will be described later, but these carbon-based particles have a problem in that they have poor affinity with silicone oil.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】以上のように現在まで
に提案されている電気粘性液体は何れも満足な性能を示
すものではなかった。本発明者は上記問題点を解消する
ために鋭意研究した結果本発明に到達した。本発明の目
的は、大きい電気粘性効果(降伏値)と良好な分散安定
性を与え、100℃以上の高温度下でも熱的に安定であ
り、かつ周辺機器への摩擦を生じさせない電気粘性液体
を提供することにある。
As described above, none of the electrorheological liquids proposed so far has shown satisfactory performance. The present inventor has arrived at the present invention as a result of extensive research to solve the above problems. An object of the present invention is to provide a large electrorheological effect (yield value) and good dispersion stability, which is thermally stable even at a high temperature of 100 ° C. or higher and which does not cause friction to peripheral equipment. To provide.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段およびその作用】かかる本
発明は、カルボキシアリール基含有オルガノポリシロキ
サンを1価または2価の金属を含む塩基で中和した高分
子電解質とポリエーテルの混合物からなる微粒子を、電
気絶縁性液体に分散してなる電気粘性液体に関する。
MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS AND ACTION THEREOF The present invention provides fine particles composed of a mixture of a polyelectrolyte and a polyether obtained by neutralizing a carboxyaryl group-containing organopolysiloxane with a base containing a monovalent or divalent metal. To an electrorheological liquid obtained by dispersing the above in an electrically insulating liquid.

【0005】これについて説明すると、本発明に使用さ
れる高分子電解質は高い Winslow効果,粒子分散安定
性,周辺機器への摩耗性のなさ,耐熱性を与えるために
必要なものであり、カルボキシアリール基含有オルガノ
ポリシロキサンとしては下記の一般式で示されるものが
例示される。
To explain this, the polyelectrolyte used in the present invention is necessary for imparting a high Winslow effect, particle dispersion stability, abrasion resistance to peripheral equipment, and heat resistance. Examples of the group-containing organopolysiloxane include those represented by the following general formula.

【化2】 [Chemical 2]

【化3】 このオルガノポリシロキサンは種々の合成法で製造する
ことが可能であるが、容易かつ確実な方法としては、側
鎖または末端にカルビノール基を有するジオルガノポリ
シロキサンと無水トリメリット酸または無水ピロメリッ
ト酸を加熱下に反応させる(カルビノール基の無水環へ
の開環付加)方法が推奨される。このオルガノポリシロ
キサンの特徴としては次の点が挙げられる。まず、一点
はカルボキシル基の密度が大きくできるため、高い Win
slow効果が得られることである。また、もう一点は芳香
環の存在のために強い結晶性を示し常温では固体である
が、その一方、線形のポリマーであるために、溶融(融
点は175℃前後)が可能であるばかりでなく、テトラ
ヒドロフラン等の極性溶剤にも可溶であるということで
ある。このことは、このポリマーがいかなる加工状態で
も固体物性を発揮できるのと同時に、一次的、二次的に
比較的自由に加工(電解質化等)できるということであ
る。
[Chemical 3] This organopolysiloxane can be produced by various synthetic methods, but as an easy and reliable method, a diorganopolysiloxane having a carbinol group at a side chain or a terminal and trimellitic anhydride or pyromellitic anhydride are available. A method of reacting an acid under heating (ring-opening addition of carbinol group to anhydrous ring) is recommended. The characteristics of this organopolysiloxane are as follows. First of all, because the density of carboxyl groups can be increased, high Win
The slow effect can be obtained. Another point is that it has strong crystallinity due to the presence of an aromatic ring and is solid at room temperature, but it is not only meltable (melting point around 175 ° C) because it is a linear polymer. It is also soluble in polar solvents such as tetrahydrofuran. This means that this polymer can exhibit solid physical properties in any processing state, and at the same time, can be processed relatively freely (electrolyte, etc.) primarily and secondarily.

【0006】本発明に使用される高分子電解質は、上記
のようなオルガノポリシロキサンを1価または2価の金
属を含む塩基で中和するのであるが、ここで使用される
塩基としては1価または2価の金属を含むものであれば
よく特に限定されない。塩基の形態としては水酸化物,
水素化物等が好適である。中和反応は極性溶媒と水の混
合溶媒系で行うのが好ましい。但し、シロキサン結合の
再配列を防ぐために約50℃以下の低温で行うことが好
ましい。また、「金属イオン当量/COOH」比は1を
越えると、過剰の塩基の存在で粒子または分散媒への悪
影響を招くので極力避けるべきである。
The polyelectrolyte used in the present invention neutralizes the above-mentioned organopolysiloxane with a base containing a monovalent or divalent metal. The base used here is monovalent. Alternatively, it is not particularly limited as long as it contains a divalent metal. The form of base is hydroxide,
A hydride or the like is suitable. The neutralization reaction is preferably carried out in a mixed solvent system of polar solvent and water. However, in order to prevent rearrangement of siloxane bonds, it is preferable to carry out at a low temperature of about 50 ° C or lower. If the "metal ion equivalent / COOH" ratio exceeds 1, the presence of an excess of bases has an adverse effect on the particles or dispersion medium and should be avoided as much as possible.

【0007】上記のようにして得られた高分子電解質の
構造と組成については特に規定されないが、以下の条件
を満たせば比較的良好なWinslow効果が得られる。CO
OH基を有さないパーアルキルシロキシユニットは必ず
しも存在する必要はないが、存在すると次のような利点
をもたらす。すなわち、電解質を粒子化した際に、電気
絶縁性液体とのなじみがよくなる。しかしパーアルキル
シロキシユニットの割合を増やしていくと、一方では塩
構造が減っていくことになるのでWinslow効果が減少す
ることと電解質の水溶性が減少するので粒子化のプロセ
スが難しくなってくることになる。したがって、パーア
ルキルシロキシユニットとCOOH基を含むユニットの
数の比は適当な範囲内にある必要がある。1芳香環当り
のCOOH基数については、これらが大きいほど、電解
質としての水溶性が増大し、Winslow 効果が増大する
が、これについても上記と同様の理由でパーアルキルシ
ロキシユニットとのバランスを適当にとるべきである。
またCOOH基当りの中和率については、これが大きい
ほど電解質としての水溶性が増大し、Winslow 効果が増
大するので大きいほど好ましいが、1を越えると過剰の
塩基により、電気粘性液体を構成する種々の物質の分
解、変性を招く恐れがあるばかりか、リーク電流、絶縁
破壊その他の電気粘性液体としての不都合な問題を引き
起こす可能性があるので、中和率は厳密に1以下にする
必要がある。
The structure and composition of the polymer electrolyte obtained as described above are not particularly defined, but a relatively good Winslow effect can be obtained if the following conditions are satisfied. CO
The peralkylsiloxy unit having no OH group does not necessarily have to be present, but its presence brings the following advantages. That is, when the electrolyte is made into particles, it becomes better compatible with the electrically insulating liquid. However, if the proportion of peralkylsiloxy units is increased, on the other hand, the salt structure will decrease, and the Winslow effect will decrease, and the water solubility of the electrolyte will decrease, making the particle formation process difficult. become. Therefore, the ratio of the number of peralkylsiloxy units and the number of units containing COOH groups needs to be within an appropriate range. Regarding the number of COOH groups per aromatic ring, the larger these are, the more the water solubility as an electrolyte is increased, and the Winslow effect is also increased. Again, for this reason, the balance with the peralkylsiloxy unit is appropriately adjusted. Should be taken.
Regarding the neutralization rate per COOH group, the larger this value is, the more the water solubility as an electrolyte is increased and the Winslow effect is increased. Therefore, the larger the value is, the more preferable it is. The neutralization rate must be strictly less than 1 because it may cause decomposition and denaturation of the above substances and may cause leak current, dielectric breakdown and other inconvenient problems as an electrorheological liquid. ..

【0008】本発明において使用される高分子電解質
は、いずれも常温にて固体状態である。そして、1価の
金属塩基を用いた場合は水溶性であり、2価の金属塩基
を用いた場合は、その割合が増加するにしたがって水溶
性が減少し、2価の金属塩基の割合が100%になる
と、高分子電解質の微粒子は全く水に溶けなくなる。し
かし、2価の金属塩基の割合が約75%程度までである
と、20重量%程度の濃度で懸濁水を形成する。
The polymer electrolytes used in the present invention are all in a solid state at room temperature. When a monovalent metal base is used, it is water-soluble, and when a divalent metal base is used, the water solubility decreases as its proportion increases, and the proportion of the divalent metal base is 100%. %, The polyelectrolyte fine particles become completely insoluble in water. However, when the proportion of the divalent metal base is up to about 75%, suspended water is formed at a concentration of about 20% by weight.

【0009】本発明に使用されるポリエーテルは、構造
中にオキシアルキレン単位、例えば、オキシエチレン,
オキシプロピレン等を含むことが好ましく、直鎖状,分
岐状何れでもよい。末端基も特に問わない。分子量とし
ては特に限定されないが、末端基がアルキル基等で封鎖
されている場合は末端基が水酸基の場合よりもかなり沸
点がさがり、特に分子量が100以下の場合は本発明の
目的(高温で散逸しないこと)に合致しないことと、電
気粘性液体として調合後に粒子内部よりにじみ出てくる
可能性が払拭できないので望ましくない。また、分子量
が著しく高い場合でも、粒子化の工程の前段階で該電解
質と共に水等により均一に混ざり合えれば問題はない。
ただし、高度に架橋したポリエーテルは電解質の媒体と
してのイオンの解離、運搬効果が低いので好ましくな
い。上記ポリエーテルの作用は高分子電解質中のイオン
対の解離を促し、高い Winslow効果をもたらしめること
と、水等の低揮発性物質とはことなり、高温化でも系外
に散逸することがないので、電気粘性液体に耐熱性を付
与する働きをする。高分子電解質への吸着方法は特に限
定されないが、高分子電解質と共に水に溶かして、スプ
レードライを行う方法が効率よくしかも確実である。吸
着量も特に限定されないが1〜30重量%程度が好まし
い。これは1%以下だと Winslow効果を促進しないから
であり、30%以上だと遊離を起こし、リーク電流の原
因となるからである。
The polyether used in the present invention has an oxyalkylene unit in its structure, such as oxyethylene,
It preferably contains oxypropylene and the like, and may be linear or branched. The terminal group is also not particularly limited. The molecular weight is not particularly limited, but when the terminal group is blocked with an alkyl group or the like, the boiling point is considerably lower than when the terminal group is a hydroxyl group, and particularly when the molecular weight is 100 or less, the object of the present invention (dissipation at high temperature) It is not desirable because it is not possible to eliminate the possibility that it does not meet the requirement) and the possibility that it will ooze out from inside the particles after preparation as an electrorheological liquid. Further, even when the molecular weight is extremely high, there is no problem as long as it can be uniformly mixed with water and the like in the pre-stage of the step of particle formation together with the electrolyte.
However, highly crosslinked polyether is not preferable because it has a low ion dissociation and transport effect as a medium of the electrolyte. The action of the above-mentioned polyether promotes the dissociation of ion pairs in the polyelectrolyte and brings about a high Winslow effect, and unlike low-volatile substances such as water, it can be dissipated outside the system even at high temperatures. Since it does not exist, it functions to give heat resistance to the electrorheological liquid. The method of adsorption to the polymer electrolyte is not particularly limited, but a method of dissolving it in water together with the polymer electrolyte and performing spray drying is efficient and reliable. The amount of adsorption is not particularly limited, but is preferably about 1 to 30% by weight. This is because if it is 1% or less, the Winslow effect is not promoted, and if it is 30% or more, liberation occurs, which causes a leak current.

【0010】本発明において使用される高分子電解質と
ポリエーテルの混合物からなる、微粒子を得る方法は数
多くの方法があるが、その1つの方法として上記のよう
な高分子電解質とポリエーテルを水に溶解し、この水溶
液を熱気中に噴霧し、噴霧状態で乾燥し微粒子化する方
法がある。この方法は、一般の高分子化合物を微粒子化
する方法であり、スプレードライヤー法と称されてい
る。
There are many methods for obtaining fine particles composed of a mixture of the polyelectrolyte and the polyether used in the present invention. One of the methods is to use the polyelectrolyte and the polyether as described above in water. There is a method of dissolving, spraying this aqueous solution in hot air, and drying in a spray state to form fine particles. This method is a method for atomizing a general polymer compound, and is called a spray dryer method.

【0011】本発明の電気粘性液体は上記のような高分
子電解質の微粒子を電気絶縁性液体中に分散させてなる
ものであるが、電気絶縁性液体は、常温で液状であり、
電気絶縁性を示すものであれば何れでもよく、その種類
等は特に限定されない。かかる電気絶縁性液体としては
例えば、鉱油,セバシン酸ジブチル,塩化パラフィン,
フッ素オイル,シリコーン油等がある。これらの中で、
電気絶縁性が大きいこと、温度による粘度変化が小さい
こと等の点でシリコーン油が好ましい。シリコーン油と
しては具体的には以下の式で示される化学構造を有する
ジオルガノポリシロキサン油が好ましい。
The electrorheological liquid of the present invention comprises the above-mentioned fine particles of the polymer electrolyte dispersed in the electrically insulating liquid. The electrically insulating liquid is liquid at room temperature,
Any material may be used as long as it exhibits electrical insulation, and the type and the like are not particularly limited. Examples of the electrically insulating liquid include mineral oil, dibutyl sebacate, paraffin chloride,
Fluorine oil and silicone oil are available. Among these,
Silicone oil is preferable in that it has a large electric insulating property and a small change in viscosity with temperature. As the silicone oil, specifically, a diorganopolysiloxane oil having a chemical structure represented by the following formula is preferable.

【化4】 式中、R1およびR2はメチル基,エチル基,プロピル基
等のアルキル基;フェニル基,ナフチル基等のアリール
基等の1価炭化水素基,またはこれらの一部がフッ素原
子,塩素原子,アミノ基,ニトロ基,エポキシ基等で置
換された置換炭化水素基である。これらの中でも材料の
供給性,経済性の点ではR1,R2の内の30モル%以上
はメチル基であることが好ましい。また、重合度nは特
に限定されないが、実用的粘度範囲の点でnは1000
以下が好ましく、より好ましくは100以下である。こ
のような化学構造をもつジオルガノポリシロキサン油は
シリコーン油と呼ばれており、東レ・ダウコーニング・シ
リコーン株式会社製のSH200を始めとして種々の市
販品がある。さらに上記のようなジオルガノポリシロキ
サン油の内で、より高い Winslow効果を助長し、かつ比
重差による粒子の沈降を抑える効果のある種類のものと
しては、上記R1,R2の一部がフルオロアルキル基であ
るジオルガノポリシロキサンが好ましい。このフルオロ
アルキル基の化学構造は特に限定されないが、合成のし
やすさ等から炭素数10以下のフルオロアルキル基が好
ましく、特にγ,γ,γ−トリフルオロプロピル基が好ま
しい。また、Winslow 効果を顕著に助長させるためには
フルオロアルキル基の含有率が30モル%以上であるこ
とが好ましい。フルオロアルキル基が Winslow効果の助
長効果を与える機構は明らかになっていないが、電気陰
性原子のフッ素と電気陽性原子のケイ素とが分子内に適
当な距離をおいて共存することから分子内に強い双極子
が生じ、この双極子が分散粒子と接したときに粒子内の
分極を促進するものと推定できる。さらにフッ素が含ま
れる液体は比重が大きくなる傾向にあるため、粒子の沈
降性を抑える効果が同時に生まれる。このようなフルオ
ロアルキル基を含むジオルガノポリシロキサンは東レ・
ダウコーニング・シリコーン株式会社製のFS1265
を始めとして種々の市販品がある。
[Chemical 4] In the formula, R 1 and R 2 are an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; a monovalent hydrocarbon group such as an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group; or a part of them is a fluorine atom or a chlorine atom. , A substituted hydrocarbon group substituted with an amino group, a nitro group, an epoxy group, or the like. Among these, from the viewpoints of material supplyability and economical efficiency, 30 mol% or more of R 1 and R 2 are preferably methyl groups. The degree of polymerization n is not particularly limited, but n is 1000 in terms of a practical viscosity range.
The following is preferable, and 100 is more preferable. The diorganopolysiloxane oil having such a chemical structure is called silicone oil, and there are various commercially available products including SH200 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. Further, among the above-mentioned diorganopolysiloxane oils, as a kind having the effect of promoting the higher Winslow effect and suppressing the sedimentation of particles due to the difference in specific gravity, some of R 1 and R 2 are Diorganopolysiloxanes that are fluoroalkyl groups are preferred. The chemical structure of the fluoroalkyl group is not particularly limited, but a fluoroalkyl group having 10 or less carbon atoms is preferable, and a γ, γ, γ-trifluoropropyl group is particularly preferable in view of easiness of synthesis. Further, in order to remarkably promote the Winslow effect, the content of the fluoroalkyl group is preferably 30 mol% or more. The mechanism by which the fluoroalkyl group gives the promoting effect to the Winslow effect has not been clarified, but since the electronegative atom fluorine and the electropositive atom silicon coexist at an appropriate distance in the molecule, they are strong in the molecule. It can be presumed that a dipole is generated and when the dipole comes into contact with the dispersed particles, the polarization within the particles is promoted. Further, since a liquid containing fluorine tends to have a large specific gravity, an effect of suppressing sedimentation of particles is simultaneously produced. Diorganopolysiloxanes containing such fluoroalkyl groups are available from Toray
FS1265 made by Dow Corning Silicone Co., Ltd.
There are various commercial products such as.

【0012】本発明による電気粘性液体は、上記高分子
電解質粒子を上記電気絶縁性液体に分散させてなるもの
であるが、その分散量は好ましくは 0.1〜50重量%
の範囲内であり、より好ましくは10〜40重量%の範
囲内である。これは 0.1重量%未満になると十分な増
粘効果が得られないからであり、また50重量%を越え
ると系の粘度が著しく増大して実用上不向きになるから
である。以上のような本発明による電気粘性液体は、例
えば、常温付近で使用される特定の機器用作動油等とし
て有用である。
The electrorheological liquid according to the present invention comprises the above-mentioned polymer electrolyte particles dispersed in the above-mentioned electrically insulating liquid, and the amount of dispersion is preferably 0.1 to 50% by weight.
And more preferably 10 to 40% by weight. This is because if it is less than 0.1% by weight, a sufficient thickening effect cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, the viscosity of the system remarkably increases, which is not suitable for practical use. The electrorheological liquid according to the present invention as described above is useful, for example, as a working oil for a specific device used near room temperature.

【0013】[0013]

【実施例】以下、実施例および比較例にて本発明をより
詳細に説明する。粘度は25℃における値である。尚、
電気粘性特性の測定は次の方法によった。内径42mmの
アルミ製カップに被験液体を入れ、その中に径40mm、
長さ60mmのアルミ製ローターを沈めた。この円筒型セ
ルを垂直方向にセットし、カップを40秒かけてせん断
速度(D)ゼロから330S-1まで線形に加速した。この
時のローターにかかるトルクをトルクセンサーで検知
し、これをせん断応力(S)に換算してX−Yレコーダー
上にD対S曲線を描かせた。さらにローターを電気的に
接地し、カップ側に直流電圧を印加して同様のD対S曲
線を描かせ、直線部分のS軸への外挿点をもって、この
電界強度での降伏値とした。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The viscosity is a value at 25 ° C. still,
The electrorheological characteristics were measured by the following method. Put the test liquid in an aluminum cup with an inner diameter of 42 mm, and put a 40 mm diameter in it.
An aluminum rotor with a length of 60 mm was submerged. The cylindrical cell was set vertically and the cup was linearly accelerated from zero shear rate (D) to 330 S −1 over 40 seconds. The torque applied to the rotor at this time was detected by a torque sensor, and this was converted into shear stress (S) to draw a D vs. S curve on an XY recorder. Further, the rotor was electrically grounded, a DC voltage was applied to the cup side to draw a similar D vs. S curve, and the extrapolation point of the straight line portion to the S axis was taken as the yield value at this electric field strength.

【0014】[0014]

【実施例1】側鎖のメチル基の一部がヒドロキシプロピ
ル基により置換されたポリジメチルシロキサンと無水ト
リメリット酸を、水酸基と無水環のモル数が等しくなる
ように仕込み、160℃で溶融状態で攪拌しながら30
分間反応を行い、以下の構造をもつポリマー(1)を得
た。 ポリマー(1)
Example 1 Polydimethylsiloxane in which part of the methyl groups on the side chain was substituted with a hydroxypropyl group and trimellitic anhydride were charged in such a manner that the number of moles of the hydroxyl group and the anhydrous ring were equal, and they were in a molten state at 160 ° C. While stirring at 30
After reacting for minutes, a polymer (1) having the following structure was obtained. Polymer (1)

【化5】 ポリマー(1)は融点が約175℃の固体であり、テトラ
ヒドロフランまたはアセトン等の極性溶媒に可溶であっ
た。ポリマー(1)100gをテトラヒドロフラン(TH
F)約1.2Lに溶かした。一方、ポリマー(1)中のC
OOH基と当量の水酸化リチウムをテトラヒドロフラン
350mlと水520mlの混合溶媒に溶かした。室温にて
ポリマー(1)溶液を攪拌しながら水酸化リチウム溶液を
滴下した。反応液を50℃以下で脱溶媒し白色固体を得
た。この白色固体は水溶性で有機溶剤には不溶であっ
た。また融点はポリマー(1)に比べ少なくとも100℃
以上上昇した。赤外吸光分析にて塩構造(−COO-
+)が形成されていること、すなわち所望の高分子電
解質が得られたことを確認した。次いでこの高分子電解
質を30重量%の水溶液とし、さらにこれに分子鎖末端
に水酸基を有する平均分子量400のポリエチレングリ
コール[和光純薬工業株式会社製,商品名ポリエチレン
グリコール400]を高分子電解質に対して25重量%
の割合で加えて、以下の条件でスプレードライを行い、
粒子化した。噴霧形式:アトマイザー方式、空気圧:
1.5kg/cm2、噴霧箇所温度:約200℃、捕集箇所温
度:約100℃。100gの高分子電解質の水溶液を約
10分かけてフィードした結果、約15gの粉体を得
た。この粉体を顕微鏡にて観察したところ、平均粒径が
約10μmの球状微粒子であることがわかった(水分含
有量5%)。この粉体を、スプレードライ後、140
℃、窒素気流下で4時間乾燥させた。この時の重量減少
は約5%であった。乾燥後、直ちに33重量%の濃度で
ジメチルポリシロキサン油(東レ・ダウコーニング・シリ
コーン株式会社製SH200−20CS)に均一に分散
させ、この分散液をもって電気粘性液体とした。この電
気粘性液体の室温での静置による固形分の沈降の始まり
には4〜5日を要し、分散安定性は比較的良好であるこ
とがわかった。この電気粘性液体の電気粘性特性を測定
したところ、電界強度1kV/mmでは150Pa、2k
V/mmでは230Paの降伏値が得られた。また、電界
強度1kV/mmでのリーク電流は約10nA/cm2と非
常に低いレベルであった。また、この電気粘性液体を満
たしたままカップを300S-1の一定せん断速度で24
時間回転し続けた後、液体を取り除きアルミ製ローター
およびカップを肉眼にて観察したところ、いずれも外見
上摩耗を起こした形跡は認められなかった。
[Chemical 5] Polymer (1) was a solid with a melting point of about 175 ° C. and was soluble in a polar solvent such as tetrahydrofuran or acetone. Tetrahydrofuran (TH
F) Dissolved in about 1.2 L. On the other hand, C in polymer (1)
The OOH group and the equivalent amount of lithium hydroxide were dissolved in a mixed solvent of 350 ml of tetrahydrofuran and 520 ml of water. A lithium hydroxide solution was added dropwise while stirring the polymer (1) solution at room temperature. The reaction solution was desolvated at 50 ° C. or lower to obtain a white solid. This white solid was water-soluble and insoluble in organic solvents. The melting point is at least 100 ° C compared to polymer (1).
It has risen over. Infrared absorption analysis showed salt structure (-COO - L
It was confirmed that i + ) was formed, that is, the desired polymer electrolyte was obtained. Then, this polyelectrolyte was made into a 30 wt% aqueous solution, and polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 having a hydroxyl group at the molecular chain end [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name Polyethylene glycol 400] was added to the polyelectrolyte. 25% by weight
In addition to the above, spray dry under the following conditions,
It was made into particles. Atomization method: atomizer method, air pressure:
1.5 kg / cm 2 , spray point temperature: about 200 ° C, collection point temperature: about 100 ° C. As a result of feeding 100 g of an aqueous solution of the polymer electrolyte over about 10 minutes, about 15 g of powder was obtained. When this powder was observed with a microscope, it was found to be spherical fine particles having an average particle size of about 10 μm (water content 5%). After spray drying this powder, 140
C. and dried under a nitrogen stream for 4 hours. The weight loss at this time was about 5%. Immediately after drying, it was uniformly dispersed in dimethylpolysiloxane oil (SH200-20CS manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) at a concentration of 33% by weight, and this dispersion was used as an electroviscous liquid. It took 4 to 5 days to start settling of the solid content of this electrorheological liquid when allowed to stand at room temperature, and it was found that the dispersion stability was relatively good. The electrorheological characteristics of this electrorheological liquid were measured and found to be 150 Pa and 2 k at an electric field strength of 1 kV / mm.
A yield value of 230 Pa was obtained at V / mm. The leak current at an electric field strength of 1 kV / mm was about 10 nA / cm 2 , which was a very low level. In addition, the cup is filled with this electrorheological liquid at a constant shear rate of 300 S -1 for 24 hours.
After continuously rotating for a period of time, the liquid was removed and the aluminum rotor and the cup were observed with the naked eye, but no evidence of wear was observed.

【0015】[0015]

【実施例2】実施例1で得られた電気粘性液体を空気開
放雰囲気にて100℃の油浴に浸し、24時間熱エイジ
ングを行った。エイジングによる液体の外観状の変化は
なかった。エイジング後の電気粘性液体の室温での静置
による固形分の沈降の始まりには4〜5日を要し、分散
安定性は良好に維持されていることがわかった。この電
気粘性液体の電気粘性特性を測定したところ、電界強度
1kV/mmでは150Pa、2kV/mmでは230Pa
の降伏値が得られた。また、電界強度1kV/mmでのリ
ーク電流は約20nA/cm2と非常に低いレベルであっ
た。また、この電気粘性液体を満たしたままカップを3
00S-1の一定せん断速度で24時間回転し続けた後、
液体を取り除きアルミ製ローターおよびカップを観察し
たところ、いずれも外見上摩耗を起こした形跡は認めら
れなかった。
Example 2 The electroviscous liquid obtained in Example 1 was immersed in an oil bath at 100 ° C. in an open air atmosphere, and heat-aged for 24 hours. There was no change in the appearance of the liquid due to aging. It took 4 to 5 days to start settling of the solid content by allowing the electrorheological liquid after aging to stand at room temperature, and it was found that the dispersion stability was well maintained. The electrorheological characteristics of this electrorheological liquid were measured and found to be 150 Pa at an electric field strength of 1 kV / mm and 230 Pa at 2 kV / mm.
The yield value of was obtained. The leak current at an electric field strength of 1 kV / mm was about 20 nA / cm 2 , which was a very low level. Also, keep the cup filled with this electro-viscous liquid.
After continuing to rotate at a constant shear rate of 00S -1 for 24 hours,
When the liquid was removed and the aluminum rotor and the cup were observed, no evidence of wear was apparent.

【0016】[0016]

【実施例3】上記ポリマー(1)100gをTHF約 1.
2Lに溶かした。一方、ポリマー(1)中のCOOH基
の1/2当量の水酸化リチウムと1/2当量の水酸化カ
ルシウムの混合物をテトラヒドロフラン350mlと水5
20mlの混合溶媒に溶かした。室温にてポリマー(1)溶
液を攪拌しながら水酸化リチウム/水酸化カルシウム溶
液を滴下した。反応液を50℃以下で脱溶媒し白色固体
を得た。この白色固体は水溶性で、有機溶剤には不溶で
あった。また融点はポリマー(1)に比べ少なくとも10
0℃以上上昇した。赤外吸光分析にて塩構造(−COO
-Li+もしくは(−COO-2Ca2+)が形成されてい
ること、すなわち所望の高分子電解質が得られたことを
確認した。次いでこの高分子電解質を30重量%の水溶
液とし、さらに、これに分子鎖末端に水酸基を有する平
均分子量400のポリエチレングリコール[和光純薬株
式会社製,商品名ポリエチレングリコール400]を高
分子電解質に対して25重量%の割合で加えて、実施例
1で示した条件と同じ条件でスプレードライを行った。
100gの水溶液を約10分かけてフィードした結果、
約20gの粉体を得た。この粉体を顕微鏡観察したとこ
ろ、平均粒径が約10μmのほぼ完全な球形をした粉体
であることがわかった。この粉体を、スプレードライ
後、140℃、窒素気流下で4時間乾燥させた。この時
の重量減少は約4%であった。乾燥後、直ちに33重量
%の濃度でジメチルポリシロキサン油(東レ・ダウコー
ニング・シリコーン株式会社製SH200−20CS)
に均一に物理的に分散させ、この分散液をもって電気粘
性液体とした。この電気粘性液体の室温での静置による
固形分の沈降の始まりには4〜5日を要し、分散安定性
は比較的良好であることがわかった。この電気粘性液体
の電気粘性特性を測定したところ、電界強度1kV/mm
では150Pa、2kV/mmでは205Paの降伏値が
得られた。また、電界強度1kV/mmでのリーク電流は
約5nA/cm2 と非常に低いレベルであった。また、こ
の電気粘性液体を満たしたままカップを300S-1の一
定せん断速度で24時間回転し続けた後、液体を取り除
きアルミ製ローターおよびカップを観察したところ、い
ずれも外見上摩耗を起こした形跡は認められなかった。
Example 3 100 g of the above polymer (1) was mixed with about 1.
Dissolved in 2L. On the other hand, a mixture of 1/2 equivalent of lithium hydroxide and 1/2 equivalent of calcium hydroxide of the COOH group in the polymer (1) was added with 350 ml of tetrahydrofuran and 5 parts of water.
It was dissolved in 20 ml of mixed solvent. A lithium hydroxide / calcium hydroxide solution was added dropwise while stirring the polymer (1) solution at room temperature. The reaction solution was desolvated at 50 ° C. or lower to obtain a white solid. This white solid was water-soluble and insoluble in organic solvents. The melting point is at least 10 compared to polymer (1).
It rose more than 0 ° C. Infrared absorption analysis shows salt structure (-COO
- Li + or (-COO -) 2 Ca 2+) that is formed, that it was confirmed that the desired polymer electrolyte was obtained. Next, this polymer electrolyte was made into a 30% by weight aqueous solution, and polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 having a hydroxyl group at the end of the molecular chain [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name polyethylene glycol 400] was added to the polymer electrolyte. And 25% by weight, and spray drying was performed under the same conditions as those shown in Example 1.
As a result of feeding 100 g of the aqueous solution over about 10 minutes,
About 20 g of powder was obtained. When the powder was observed under a microscope, it was found that the powder had an almost perfect spherical shape with an average particle diameter of about 10 μm. This powder was spray-dried and then dried at 140 ° C. under a nitrogen stream for 4 hours. At this time, the weight loss was about 4%. Immediately after drying, dimethylpolysiloxane oil (SH200-20CS manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) at a concentration of 33% by weight.
Uniformly and physically dispersed in, and this dispersion was used as an electrorheological liquid. It took 4 to 5 days to start settling of the solid content of this electrorheological liquid when allowed to stand at room temperature, and it was found that the dispersion stability was relatively good. When the electrorheological characteristics of this electrorheological liquid were measured, the electric field strength was 1 kV / mm.
At 150 Pa, a yield value of 205 Pa was obtained at 2 kV / mm. The leak current at an electric field strength of 1 kV / mm was about 5 nA / cm 2 , which was a very low level. After the cup was continuously rotated at a constant shear rate of 300 S -1 for 24 hours while being filled with the electrorheological liquid, the liquid was removed and the aluminum rotor and the cup were observed. Was not recognized.

【0017】[0017]

【実施例4】実施例3で得られた電気粘性液体を空気開
放雰囲気にて100℃の油浴に浸し、24時間熱エイジ
ングを行った。エイジングによる液体の外観状の変化は
なかった。エイジング後の電気粘性液体の室温での静置
による固形分の沈降の始まりには4〜5日を要し、分散
安定性は良好に維持されていることがわかった。この電
気粘性液体の電気粘性特性を測定したところ、電界強度
1kV/mmでは150Pa、2kV/mmでは200Pa
の降伏値が得られた。また、電界強度1kV/mmでのリ
ーク電流は約20nA/cm2と非常に低いレベルであっ
た。また、この電気粘性液体を満たしたままカップを3
00S-1の一定せん断速度で24時間回転し続けた後、
液体を取り除きアルミ製ローターおよびカップを観察し
たところ、いずれも外見上摩耗を起こした形跡は認めら
れなかった。
Example 4 The electrorheological liquid obtained in Example 3 was immersed in an oil bath at 100 ° C. in an open air atmosphere, and heat-aged for 24 hours. There was no change in the appearance of the liquid due to aging. It took 4 to 5 days to start settling of the solid content by allowing the electrorheological liquid after aging to stand at room temperature, and it was found that the dispersion stability was well maintained. The electrorheological characteristics of this electrorheological liquid were measured and found to be 150 Pa at an electric field strength of 1 kV / mm and 200 Pa at 2 kV / mm.
The yield value of was obtained. The leak current at an electric field strength of 1 kV / mm was about 20 nA / cm 2 , which was a very low level. Also, keep the cup filled with this electro-viscous liquid.
After continuing to rotate at a constant shear rate of 00S -1 for 24 hours,
When the liquid was removed and the aluminum rotor and the cup were observed, no evidence of wear was apparent.

【0018】[0018]

【比較例1】日本シリカ工業株式会社製湿式シリカ「ニ
ップシールVN3」(平均粒径;18μm)を15重量
%の濃度でジメチルポリシロキサン油(東レ・ダウコー
ニング・シリコーン株式会社製SH200−20CS)
に均一に物理的に分散させ、この分散液をもって電気粘
性液体とした。この電気粘性液体の室温での静置による
固形分の沈降の始まりには数時間を要し、分散安定性は
不良であることがわかった。この電気粘性液体の電気粘
性特性を測定したところ、電界強度1kV/mmでは65
Pa、2kV/mmでは105Paの降伏値が得られた。
また、電界強度1kV/mmでのリーク電流は約85nA
/cm2 であった。また、この電気粘性液体を満たしたま
まカップを300S-1の一定せん断速度で24時間回転
し続けた後、液体を取り除きアルミ製ローターおよびカ
ップを観察したところ、回転方向に沿って若干の筋状の
摩耗跡が観察された。
Comparative Example 1 Wet silica "Nipseal VN3" manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd. (average particle size: 18 μm) at a concentration of 15% by weight was used as dimethylpolysiloxane oil (SH200-20CS manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.).
Uniformly and physically dispersed in, and this dispersion was used as an electrorheological liquid. It took several hours for the solid content of the electrorheological liquid to settle by standing at room temperature, and it was found that the dispersion stability was poor. The electrorheological characteristics of this electrorheological liquid were measured and found to be 65 at an electric field strength of 1 kV / mm.
At Pa of 2 kV / mm, a yield value of 105 Pa was obtained.
Also, the leak current at an electric field strength of 1 kV / mm is about 85 nA.
It was / cm 2 . After the cup was continuously rotated at a constant shear rate of 300 S -1 for 24 hours while being filled with the electroviscous liquid, the liquid was removed and the aluminum rotor and the cup were observed. Wear marks were observed.

【0019】[0019]

【比較例2】比較例1で得られた電気粘性液体を空気開
放雰囲気にて100℃の油浴に浸し、24時間熱エイジ
ングを行った。エイジングによる液体の外観状の変化は
なかった。エイジング後の電気粘性液体の室温での分散
安定性はエイジング前と同程度であった。この電気粘性
液体の電気粘性特性を測定したところ、電界強度1kV
/mmでは5Pa、2kV/mmでは10Paの降伏値であ
った。また、電界強度1kV/mmでのリーク電流は約2
0nA/cm2と非常に低いレベルであった。また、この
電気粘性液体を満たしたままカップを300S-1の一定
せん断速度で24時間回転し続けた後、液体を取り除き
アルミ製ローターおよびカップを観察したところ、回転
方向に沿って若干の筋状の摩耗跡が観察された。
Comparative Example 2 The electrorheological liquid obtained in Comparative Example 1 was immersed in an oil bath at 100 ° C. in an open air atmosphere and heat-aged for 24 hours. There was no change in the appearance of the liquid due to aging. The dispersion stability of the electrorheological liquid after aging at room temperature was similar to that before aging. When the electrorheological characteristics of this electrorheological liquid were measured, the electric field strength was 1 kV.
/ Mm, the yield value was 5 Pa and 2 kV / mm was 10 Pa. Moreover, the leak current at an electric field strength of 1 kV / mm is about 2
It was a very low level of 0 nA / cm 2 . After the cup was continuously rotated at a constant shear rate of 300 S -1 for 24 hours while being filled with the electroviscous liquid, the liquid was removed and the aluminum rotor and the cup were observed. Wear marks were observed.

【0020】[0020]

【比較例3】アクリル系弱酸性球形陽イオン交換樹脂
[オルガノ株式会社製,アンバーライトIRC−76]
を10重量%の濃度でジメチルポリシロキサン油(東レ
・ダウコーニング・シリコーン株式会社製SH200−2
0CS)に均一に物理的に分散させ、この分散液をもっ
て電気粘性液体とした。この電気粘性液体の室温での静
置による固形分の沈降の始まりには数時間を要し、分散
安定性は不良であることがわかった。この電気粘性液体
の電気粘性特性を測定したところ、電界強度1kV/mm
では3Pa、2kV/mmでは12Paの降伏値が得られ
た。また、電界強度1kV/mmでのリーク電流は約2n
A/cm2であった。また、この電気粘性液体を満たした
ままカップを300S-1の一定せん断速度で24時間回
転し続けた後、液体を取り除きアルミ製ローターおよび
カップを観察したところ、いずれも外見上摩耗を起こし
た形跡は認められなかった。
[Comparative Example 3] Acrylic weakly acidic spherical cation exchange resin [Amberlite IRC-76 manufactured by Organo Corporation]
Dimethylpolysiloxane oil (SH200-2 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) at a concentration of 10% by weight.
0CS) to be physically dispersed, and this dispersion was used as an electrorheological liquid. It took several hours for the solid content of the electrorheological liquid to settle by standing at room temperature, and it was found that the dispersion stability was poor. When the electrorheological characteristics of this electrorheological liquid were measured, the electric field strength was 1 kV / mm.
A yield value of 12 Pa was obtained at 3 Pa and 2 kV / mm. Moreover, the leak current at an electric field strength of 1 kV / mm is about 2 n.
It was A / cm 2 . After the cup was continuously rotated at a constant shear rate of 300 S -1 for 24 hours while being filled with the electrorheological liquid, the liquid was removed and the aluminum rotor and the cup were observed. Was not recognized.

【0021】[0021]

【比較例4】比較例3で得られた電気粘性液体を空気開
放雰囲気にて100℃の油浴に浸し、24時間熱エイジ
ングを行った。エイジングによる液体の外観状の変化は
なかった。エイジング後の電気粘性液体の室温での分散
安定性はエイジング前と同程度であった。この電気粘性
液体の電気粘性特性を測定したところ、電界強度1kV
/mm、2kV/mmの条件での降伏値は検出限界以下であ
った。また、電界強度1kV/mmでのリーク電流は約1
nA/cm2と非常に低いレベルであった。また、この電
気粘性液体を満たしたままカップを300S-1の一定せ
ん断速度で24時間回転し続けた後、液体を取り除きア
ルミ製ローターおよびカップを観察したところ、いずれ
も外見上摩耗を起こした形跡は認められなかった。以上
実施例、比較例における電気粘性試験の結果を表1にま
とめて示した。
Comparative Example 4 The electrorheological liquid obtained in Comparative Example 3 was immersed in an oil bath at 100 ° C. in an open air atmosphere and heat-aged for 24 hours. There was no change in the appearance of the liquid due to aging. The dispersion stability of the electrorheological liquid after aging at room temperature was similar to that before aging. When the electrorheological characteristics of this electrorheological liquid were measured, the electric field strength was 1 kV.
/ Mm, the yield value under the conditions of 2 kV / mm was below the detection limit. Also, the leak current at an electric field strength of 1 kV / mm is about 1
It was a very low level of nA / cm 2 . After the cup was continuously rotated at a constant shear rate of 300 S -1 for 24 hours while being filled with the electrorheological liquid, the liquid was removed and the aluminum rotor and the cup were observed. Was not recognized. The results of the electroviscosity test in the above Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1.

【表1】 [Table 1]

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明の電気粘性液体は特定の高分子電
解質粒子を電気絶縁性液体に分散させてなるので、大き
い電気粘性効果(降伏値)と良好な分散安定性を与え、
熱的にも安定であり、かつ周辺機器への摩耗を生じさせ
ないという特徴を有する。
EFFECT OF THE INVENTION Since the electrorheological liquid of the present invention comprises specific polymer electrolyte particles dispersed in the electrically insulating liquid, it gives a large electrorheological effect (yield value) and good dispersion stability,
It is characterized in that it is thermally stable and does not cause wear on peripheral equipment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 145:26) (C10M 159/12 125:10 155:02) C10N 10:02 10:04 20:06 Z 8217−4H 30:04 30:06 30:08 40:04 40:08 40:14 60:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical indication C10M 145: 26) (C10M 159/12 125: 10 155: 02) C10N 10:02 10:04 20 : 06 Z 8217-4H 30:04 30:06 30:08 40:04 40:08 40:14 60:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 カルボキシアリール基含有オルガノポリ
シロキサンを1価または2価の金属を含む塩基で中和し
た高分子電解質とポリエーテルの混合物からなる微粒子
を、電気絶縁性液体に分散してなる電気粘性液体。
1. An electricity obtained by dispersing fine particles of a mixture of a polymer electrolyte and a polyether obtained by neutralizing a carboxyaryl group-containing organopolysiloxane with a base containing a monovalent or divalent metal in an electrically insulating liquid. Viscous liquid.
【請求項2】 カルボキシアリール基含有オルガノポリ
シロキサンが、一般式 【化1】 で表される化合物である請求項1記載の電気粘性液体。
2. A carboxyaryl group-containing organopolysiloxane has the general formula: The electrorheological liquid according to claim 1, which is a compound represented by:
【請求項3】 電気絶縁性液体がジオルガノポリシロキ
サン油である請求項1記載の電気粘性液体。
3. The electrorheological liquid according to claim 1, wherein the electrically insulating liquid is a diorganopolysiloxane oil.
JP33430391A 1991-11-20 1991-11-22 Electrically viscous liquid Pending JPH05140580A (en)

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JP33430391A JPH05140580A (en) 1991-11-22 1991-11-22 Electrically viscous liquid
US07/975,039 US5308525A (en) 1991-11-20 1992-11-12 Electroviscous fluid comprising a base neutralized carboxyaryl group-containing organopolysiloxane polyelectrolyte
DE69206764T DE69206764T2 (en) 1991-11-20 1992-11-19 Electroviscous liquid
EP92119733A EP0543377B1 (en) 1991-11-20 1992-11-19 Electroviscous fluid

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8236120B2 (en) 2005-10-28 2012-08-07 Novelis Deutschland Gmbh Method and apparatus for manufacturing a wrap-around tube

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