JPH05139035A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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JPH05139035A
JPH05139035A JP3335752A JP33575291A JPH05139035A JP H05139035 A JPH05139035 A JP H05139035A JP 3335752 A JP3335752 A JP 3335752A JP 33575291 A JP33575291 A JP 33575291A JP H05139035 A JPH05139035 A JP H05139035A
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Japan
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recording material
undercoat layer
heat
thickener
methyl
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Motoo Tasaka
素男 田坂
Kunihiko Haneda
邦彦 羽田
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a thermal recording material excellent in the coating properties of an undercoat layer and having high sensitivity by adding a thickener composed of acrylic modified polyether or acrylic modified polyether and a montmorillonite type clay substance to the undercoat layer. CONSTITUTION:In a thermal recording material produced by successively laminating an undercoat layer containing plastic spherical hollow particles and a thermal color forming layer based on a leuco base and a developer allowing the leuco base to form a color at the time of heating to a support, a thickener is added to the undercoat layer. Herein, the thickener is composed of acrylic modified polyether or acrylic modified polyether and a montmorillonite type clay substance. By this method, color forming sensitivity becomes extremely excellent and coating properties are improved.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳しくは、支持体と感熱発色層との間にアンダーコ
ート層を設けることにより諸特性を改善した感熱記録材
料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having various properties improved by providing an undercoat layer between a support and a heat-sensitive color forming layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、情報の多様化並びに増大、省資
源、無公害などの社会からの要請に伴って情報記録分野
においても種々の記録材料が研究、開発され実用にも供
されているが、中でも感熱記録材料は、(1)単に加熱
するだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が不要で
あること、(2)比較的簡単でコンパクトな装置を用い
て記録できること、さらに得られた記録材料の取扱いが
容易で維持費が安価であること、(3)支持体として紙
が用いられる場合が多く、この際には支持体コストが安
価であるのみでなく、得られた記録材料の感触も普通紙
に近いなどの利点があるためにコンピュータのアウトプ
ット、電卓などのプリンター分野、低並びに高速ファク
シミリ分野、自動券売機分野、感熱複写分野、POSシス
テムのラベル分野などにおいて広く用いられている。
2. Description of the Related Art Recently, various recording materials have been researched, developed, and put into practical use in the information recording field in response to social demands such as diversification and increase of information, resource saving, and pollution-free. Above all, the heat-sensitive recording material was further obtained, (1) a color image was recorded by simply heating and a complicated developing process was not required, and (2) recording was possible using a relatively simple and compact device. The recording material is easy to handle and the maintenance cost is low. (3) In many cases, paper is used as the support. In this case, not only the support cost is low, but also the recording material obtained is Because it has the advantage that it feels like plain paper, it is used in the fields of computer output, printers such as calculators, low and high-speed facsimile fields, automatic ticket vending machines, thermal copying fields, and POS system label fields. Oite widely used.

【0003】上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙、
または合成樹脂フィルムなどの支持体の上に、加熱によ
り発色反応を起こし得る発色成分含有の感熱発色層液を
塗布して乾燥することにより製造されており、このよう
にして得られた感熱記録材料は熱ペン、または熱ヘッド
で加熱することにより発色画像が形成される。このよう
な感熱記録材料の従来例としては、例えば特公昭43ー41
60号公報または特公昭45ー14039号公報開示の感熱記録
材料が挙げられるが、このような従来の感熱記録材料
は、例えば熱応答性が遅く、高速記録の際充分な発色濃
度が得られなかった。そして、かかる欠点を改善する方
法として、例えば特公昭49ー38424号公報には、アセト
アミド、ステアロアミド、m−ニトロアニリン、フタル
酸ジニトリルなどの含窒素化合物を、特開昭52ー106746
号公報にはアセト酢酸アニリドを、特開昭53ー11036号
公報には N,N−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド
誘導体、カルバゾール誘導体を、特開昭53ー39139号公
報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカン
を、特開昭56−144193号公報には p−ヒドロキシ安息香
酸エステル誘導体を、それぞれ含有させることによっ
て、高速化、高感度化をはかる方法が開示されている
が、いずれの方法によっても充分な満足のいく結果が得
られてないのが現状であった。また、他の方法として、
融点の高いロイコ染料を非晶質化することにより低融点
化して高感度化する方法が特開昭56-164890号公報など
に開示されている。しかしながら、非晶質化した染料
は、その表面が活性化されて反応性に富むため、感熱発
色塗布液あるいは感熱記録材料の液カブリや地肌カブリ
が大きく、白色性に劣るという問題がある。
The thermal recording material is usually paper, synthetic paper,
Alternatively, it is produced by coating a support such as a synthetic resin film with a thermosensitive color developing layer liquid containing a color-forming component capable of causing a color-developing reaction by heating and drying it. The thermosensitive recording material thus obtained A colored image is formed by heating with a hot pen or a thermal head. A conventional example of such a heat-sensitive recording material is, for example, Japanese Patent Publication No. 43-41.
Examples of the heat-sensitive recording material disclosed in JP-B No. 60 or JP-B No. 45-14039 include such conventional heat-sensitive recording materials, which have slow thermal responsiveness and cannot provide sufficient color density during high-speed recording. It was As a method for improving such drawbacks, for example, JP-B-49-38424 discloses a nitrogen-containing compound such as acetamide, stearamide, m-nitroaniline and dinitrile phthalate in JP-A-52-106746.
Acetoacetic anilide in JP-A No. 53-11036, N, N-diphenylamine derivatives, benzamide derivatives, and carbazole derivatives in JP-A No. 53-11036, and alkylated biphenyls, biphenylalkanes in JP-A No. 53-39139. JP-A-56-144193 discloses a method for increasing the speed and increasing the sensitivity by adding a p-hydroxybenzoic acid ester derivative, respectively, but any method is sufficient. The current situation is that satisfactory results have not been obtained. Also, as another method,
JP-A-56-164890 discloses a method in which a leuco dye having a high melting point is made amorphous to lower the melting point to increase the sensitivity. However, since the surface of the amorphized dye is activated and is highly reactive, liquid fog or background fog of the heat-sensitive color-developing coating liquid or the heat-sensitive recording material is large, resulting in poor whiteness.

【0004】そこで、地肌カブリを抑えて動的発色感度
を高めるために、支持体の熱伝導率を0.04Kcal/mh℃
以下にする(特開昭55−164192号公報)とか、支持体上
に微小中空球状粒子を主成分とする層を設けることなど
が(特開昭59−5093号公報及び特開昭59−225987号公
報)提案されているが、これらは発泡性が不充分で壁材
に柔軟性がなかったり、断熱性が不充分であったり、あ
るいはサーマルヘッドと感熱記録材料との密着性が不充
分であったりする場合があり、充分満足のいく結果が得
られるとは言い切れないし、また熱可塑性樹脂からなる
5μm以下の非発泡性微小中空球状粒子を中間層に用い
る方法(特開昭62−5886号公報)が提案されている。
Therefore, in order to suppress the background fog and increase the dynamic color development sensitivity, the thermal conductivity of the support is 0.04 Kcal / mh ° C.
In the following (JP-A-55-164192), or by providing a layer containing fine hollow spherical particles as a main component on a support (JP-A-59-5093 and JP-A-59-225987). However, these have insufficient foamability and lack flexibility in the wall material, insufficient heat insulation, or insufficient adhesion between the thermal head and the thermal recording material. There are cases in which there are cases where it cannot be said that satisfactory results can be obtained, and it is made of thermoplastic resin.
A method (Japanese Patent Laid-Open No. 62-5886) in which non-expandable fine hollow spherical particles of 5 μm or less are used for the intermediate layer has been proposed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記の特開
昭55−164192号、特開昭59−5093号公報等に提案されて
いる感熱記録材料は、発泡性が不充分で壁材に柔軟性が
なかつたり、断熱性が不充分であつたり、あるいはサー
マルヘッドと感熱記録材料との接触性が、不充分であっ
たりするなどの場合があり、充分満足のいく結果が得ら
れているとは言い切れないし、また前記の特開昭62−58
86号公報に提案されている感熱記録材料も、充分満足す
る結果は得られない。従って、本発明の目的は、アンダ
ーコート層の塗工性に優れ、かつ、高感度の感熱記録材
料を提供することである。
However, the heat-sensitive recording materials proposed in the above-mentioned JP-A-55-164192 and JP-A-59-5093 have insufficient foamability and are soft to the wall material. In some cases, there is a lack of heat resistance, insufficient heat insulation, or insufficient contact between the thermal head and the heat-sensitive recording material. Cannot be said, and the above-mentioned JP-A-62-58
The heat-sensitive recording material proposed in Japanese Patent Publication No. 86 does not give sufficiently satisfactory results. Therefore, an object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material having excellent coatability of the undercoat layer and having high sensitivity.

【0006】[0006]

【課題を解決しようとする手段】本発明によれば、支持
体上にプラスチック球状中空粒子を含有するアンダーコ
ート層と、ロイコ染料及び該ロイコ染料を熱時発色せし
める顕色剤を主成分とする感熱発色層とを順次積層して
なる感熱記録材料において、アンダーコート層中に増粘
剤を含有させるものである。また前記増粘剤はアクリル
変性ポリエテール、またはアクリル変性ポリエテールと
モンモリロナイト系粘土物質であることを特徴とする。
According to the present invention, an undercoat layer containing plastic spherical hollow particles on a support, a leuco dye, and a color developing agent capable of coloring the leuco dye under heat are the main components. In a heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive color forming layer is sequentially laminated, a thickener is contained in the undercoat layer. Further, the thickening agent is acrylic modified polyether, or acrylic modified polyether and a montmorillonite clay material.

【0007】アクリル変性ポリエーテルはアルキレンオ
キサイドとアクリル酸及びまたはメタクリ酸主体の共重
合体であって、カルボン酸の一部がナトリウム、アンモ
ニアで中和されたものである。
The acrylic modified polyether is a copolymer mainly composed of alkylene oxide and acrylic acid and / or methacrylic acid, in which a part of carboxylic acid is neutralized with sodium or ammonia.

【0008】またモンモリロナイト系粘土物質は、コロ
イド状含水ケイ酸アルミニウムの一部陽イオン置換体で
あり、Al2O3・4SiO2・H2O・nH2O のAlが Mgと、Siが Alと
一部置換したりしたものである。例えば一部 Mgと置換
したものをマグネシウムベントナイト、Caと置換したも
のはカルシウムベントナイト、総ての吸着イオンを Hで
置換したものを水素ベントナイトとよばれる。また天然
のベントナイトはモンモリロナイト系粘土鉱物を多く含
有している。
Further montmorillonite clay material is part cationic substitution of colloidal hydrous aluminum silicate, and Al 2 O 3 · 4SiO 2 · H 2 O · nH 2 O of Al Mg, Si is Al It has been partially replaced with. For example, magnesium bentonite partially replaced with Mg is called calcium bentonite, Ca replaced with calcium bentonite, and all adsorbed ions replaced with H are called hydrogen bentonite. Natural bentonite also contains a large amount of montmorillonite clay minerals.

【0009】本発明の微小中空粒子と前記の増粘剤とを
含有するアンダーコート層は、断熱層として作用し、サ
ーマルヘッドなどから供給される熱エネルギーを効率的
に活用することにより、発色感度の向上をもたらす。ま
た、前記の増粘剤の配合により、球状中空粒子含有する
アンダーコート層形成液の液性が改善される。
The undercoat layer containing the hollow microparticles of the present invention and the above-mentioned thickener acts as a heat insulating layer, and the thermal energy supplied from a thermal head or the like is efficiently utilized to obtain a coloring sensitivity. Bring about an improvement. Further, the addition of the above-mentioned thickener improves the liquidity of the undercoat layer forming liquid containing the spherical hollow particles.

【0010】本発明に用いられるプラスチック球状中空
粒子は、熱可塑性高分子を殻とし、内部に空気その他の
気体を含有するもので、既に発泡状態となっている微小
中空粒子であり、平均粒径は0.2〜20μmのものが用い
られる。この平均粒径(粒子外径)が 0.2μmより小さ
いものは、任意の中空度にするのが難しいなどの生産上
の問題があってコスト面で難があり、逆に20μmより大
きいものは、塗布乾燥後の表面の平滑性が低下するする
ため、サーマルヘッドとの接触性が低下して感度向上効
果が発揮できない。更に、この粒子は粒子径が前記の範
囲にあると共に、その大きさのバラツキの少ないものが
望ましい。
The plastic spherical hollow particles used in the present invention have a thermoplastic polymer as a shell and contain air or other gas inside, and are fine hollow particles which have already been foamed, and have an average particle diameter. Is 0.2 to 20 μm. If the average particle size (particle outer diameter) is smaller than 0.2 μm, there is a production problem such as difficulty in achieving an arbitrary hollowness, which is difficult in terms of cost. Conversely, if it is larger than 20 μm, Since the smoothness of the surface after coating and drying decreases, the contact property with the thermal head decreases and the sensitivity improving effect cannot be exhibited. Further, it is desirable that the particles have a particle diameter within the above range and have a small variation in size.

【0011】さらに、本発明において用いられるプラス
チック球状中空粒子は、中空度が 40%以上のもである
が、この中空度が 40%未満のものは断熱性が低いた
め、サーマルヘッドからの熱エネルギーが支持体を通じ
て感熱記録材料の外へ放出され、感度向上の効果が不充
分となる。なお、ここで云う中空度とは、中空粒子の外
径と内径の比であり、下記式で表示されるものである。 中空度=(中空粒子の内径/中空粒子の外径)×100
(%)
Further, the plastic spherical hollow particles used in the present invention have a hollowness of 40% or more, but those having a hollowness of less than 40% have a low heat insulating property, so that the thermal energy from the thermal head is reduced. Are released to the outside of the heat-sensitive recording material through the support, and the effect of improving the sensitivity becomes insufficient. The hollowness referred to here is the ratio of the outer diameter to the inner diameter of the hollow particles, and is represented by the following formula. Hollowness = (inner diameter of hollow particles / outer diameter of hollow particles) x 100
(%)

【0012】本発明で用いるプラスチック球状中空粒子
はアクリル酸エステル、アクリルニトリルなどのアクリ
ル系樹脂や、スチレンなどのスチレン樹脂あるいはそれ
らの共重合樹脂などから容易に、かつ安価に製造するこ
とができる。
The plastic spherical hollow particles used in the present invention can be easily and inexpensively produced from an acrylic resin such as acrylic acid ester or acrylonitrile, a styrene resin such as styrene, or a copolymer resin thereof.

【0013】本発明に用いられる増粘剤は、アクリル変
性ポリエーテルであってビニールアルキルエーテルとア
クリル酸及び/またはメタクリル酸主体の共重合物であ
ってカルボン酸の一部がナトリウム、アンモニウムで中
和されたものであり、水に溶解し、高分子電解質の挙動
をし、粘土を上昇させるとともに保水性を付与するもの
である。 本発明の増粘剤は、他の増粘剤、例えばポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル
酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸ア
ンモニウム、カルボキシメチルセルロース、ポバール、
メチルセルロースなどに比較して、プラスチック球状中
空粒子を主成分とするアンダーコート層に含有させた場
合、低粘度で液の安定性を向上させる効果が大きい。ま
た、モンモリロナイト系粘土鉱物は水を吸収すると、そ
の結晶格子がふくれて体積が16倍ぐらいまで増大するよ
うな構造粘性を有し、セン断応力に対し可逆的チクソト
ロピックな流動特性を有しているので、この性質が加わ
ることにより低粘度で液の安定性の良好な塗工液を提供
しうるものと推定される。
The thickener used in the present invention is an acrylic modified polyether, which is a copolymer of vinyl alkyl ether and acrylic acid and / or methacrylic acid as a main component, and a part of carboxylic acid is sodium or ammonium. It is hydrated, dissolves in water, behaves as a polymer electrolyte, raises clay, and imparts water retention. The thickeners of the present invention include other thickeners such as polyacrylic acid, sodium polyacrylate, ammonium polyacrylate, sodium alginate, ammonium alginate, carboxymethyl cellulose, poval,
Compared with methyl cellulose and the like, when the plastic spherical hollow particles are contained in the undercoat layer as the main component, the effect of improving the stability of the liquid with a low viscosity is large. In addition, montmorillonite clay minerals have a structural viscosity such that when they absorb water, their crystal lattice swells and the volume increases up to about 16 times, and they have reversible thixotropic flow characteristics with respect to shear stress. Therefore, it is presumed that the addition of this property can provide a coating liquid having a low viscosity and good liquid stability.

【0014】ところで、球状中空粒子を含有するアンダ
ーコート層を形成する液は、球状中空粒子の比重が小さ
いため浮上凝集の傾向があり、短時間で層分離しやす
く、形成されたアンダーコート層表面も粗くなり易い。
By the way, the liquid for forming the undercoat layer containing the spherical hollow particles tends to float and aggregate because the specific gravity of the spherical hollow particles is small, and the layers are easily separated in a short time, and the surface of the formed undercoat layer is formed. Also tends to be rough.

【0015】ところが、このようなアンダーコート層形
成液に、本発明の増粘剤を加えると、球状中空粒子の浮
上凝集が防止され、かつ、塗工時に形成されるアンダー
コート層の表面が緻密化されるため、該アンダーコート
層形成液を塗工して得られた感熱記録材料は非常に感度
の向上したものとなる。
However, when the thickener of the present invention is added to such an undercoat layer forming liquid, the floating agglomeration of spherical hollow particles is prevented, and the surface of the undercoat layer formed during coating is dense. Therefore, the thermal recording material obtained by applying the undercoat layer-forming liquid has extremely improved sensitivity.

【0016】球状中空粒子と本発明の増粘剤との重量比
は、球状中空粒子1に対して 0.5〜0.005がよく、 0.1
〜0.01が更に好ましい。この重量比が 0.5を越える場合
は、断熱効果が不充分となり、逆に 0.005未満の場合は
液性改善効果がなくなる。
The weight ratio of the spherical hollow particles to the thickener of the present invention is preferably 0.5 to 0.005 with respect to 1 of the spherical hollow particles, and is 0.1.
~ 0.01 is more preferred. If this weight ratio exceeds 0.5, the heat insulating effect becomes insufficient, and conversely, if it is less than 0.005, the liquidity improving effect is lost.

【0017】支持体上に前記アンダーコート層を設ける
には、プラスチック球状中空粒子を公知の水溶性高分子
や、水性高分子エマルジョンなどの結着樹脂とともに水
に分散し、これを支持体表面に塗布、乾燥することによ
り得られる。この場合、プラスチック球状中空粒子の塗
布量は支持体1m2当り、少なくとも 1g、好ましくは2
〜15g程度であり、また結着樹脂樹脂の塗布量はアンダ
ーコート層を支持体に強く結合させるような量でよく、
通常該プラスチック球状中空粒子と結着樹脂樹脂との合
計量に対して 2〜50重量%である。
In order to form the undercoat layer on the support, the plastic spherical hollow particles are dispersed in water together with a known water-soluble polymer or a binder resin such as an aqueous polymer emulsion, and this is dispersed on the surface of the support. It is obtained by coating and drying. In this case, the coating amount of the plastic spherical hollow particles is at least 1 g, preferably 2 g / m 2 of the support.
Approximately 15 g, and the coating amount of the binder resin may be such that the undercoat layer is strongly bonded to the support,
Usually, it is 2 to 50% by weight based on the total amount of the spherical plastic hollow particles and the binder resin.

【0018】本発明において、前記アンダーコート層を
形成する際に使用される結着樹脂としては、従来公知の
水溶性高分子及び/または水性高分子エマルジョンから
適宜選択される。その具体例としては、水溶性高分子と
して例えば、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/
アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリ
ル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどが挙げ
られる。また水性高分子エマルジョンとしては、スチレ
ン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アク
リル系共重合体などのラテックス類や、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニル/アクリル系共重合体、スチレン/アク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂などのエマルジョンが挙げられる。
In the present invention, the binder resin used when forming the undercoat layer is appropriately selected from conventionally known water-soluble polymers and / or aqueous polymer emulsions. Specific examples thereof include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, methoxycellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose,
Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide /
Acrylic ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene /
Examples thereof include maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein. Examples of the aqueous polymer emulsion include latexes such as styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic copolymer, styrene / acrylic ester copolymer. Examples include coalesce, acrylic ester resin, polyurethane resin, and other emulsions.

【0019】なお、本発明のアンダーコート層におい
て、前記プラスチック球状中空粒子及び結着樹脂と共
に、必要に応じさらに、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば充填剤、熱可融性物質、界面
活性剤などを併用することができる。この場合、充填
剤、熱可融性物質の具体例としいては、後記において感
熱発色層成分との関連で示される各種のものが挙げられ
る。
In the undercoat layer of the present invention, together with the plastic spherical hollow particles and the binder resin, auxiliary additives, such as fillers and heat-fusible fillers, which are commonly used in heat-sensitive recording materials of this kind, may be added, if necessary. It is possible to use together a substance and a surfactant. In this case, as specific examples of the filler and the heat-fusible substance, various ones shown in relation to the components of the thermosensitive color developing layer will be mentioned.

【0020】また、前記のようにして支持体上に形成さ
れたアンダーコート層の表面をより平滑にするため、ア
ンダーコート層形成後キャレンダー処理により平面を平
滑にしてもよい。
Further, in order to make the surface of the undercoat layer formed on the support as described above smoother, the flat surface may be smoothed by calendering after the formation of the undercoat layer.

【0021】本発明の感熱発色層に用いられるロイコ染
料は単独または2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱記録材料に適用
されているものが任意に適用され、例えばトリフェニル
メタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系などの染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば以下に示すようなも
のが挙げられる。
The leuco dyes used in the thermosensitive color developing layer of the present invention may be used alone or in admixture of two or more, and as such leuco dyes, those applied to this type of thermosensitive recording material are arbitrary. And leuco compounds of dyes such as triphenylmethane type, fluorane type, phenothiazine type, auramine type, spiropyran type and indolinophtalide type dyes are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.

【0022】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバ
イオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロロフタリ
ド、3,3ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリ
ド、3−シクロヘキシアルアミノ−6−クロロフルオラ
ン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エ
チルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2
−{N−(3'−トリフルオルメチルフエニル)アミノ}
−6−ジエチルアミノフルオラン、2−{3,6−ビス(ジ
エチルアミノ)−9−(o−クロロアニリノ)キサンチル安
息香酸ラクタム}、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオ
ラン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキ
シルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N
−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメ
チレンブル−、6'−クロロ−8'−メトキシ−ベンゾイン
ドリノ−ピリロスピラン、6'−ブロモ−3'−メトキシ−
ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、3−(2'−ヒドロ
キシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−メト
キシ−5'−クロロフエニル)フタリド、3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−メ
トキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−ヒ
ドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−
メトキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−
ヒドロキシ−4'−クロロ−5'−メチルフェニル)フタリ
ド、3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−
N−(−2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−イソブチル
アミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−モ
ルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチルアニ
リノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメ
チルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロ
ロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)
フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロロフェ
ニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5
−クロロ−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルト
ルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラ
ン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン
スピロ(9,3')−6−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベ
ンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5.6−ベンゾ−7
−α−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4',5'
−ベンゾフルオラン、3−N−メチル−N−イソプロピル
アミノ−6−メチル−7-アニリノフルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(2',4'−ジメチルアニリノ)フルオランなど。
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis ( p-Dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6 -Chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3
-Diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-
7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2
-{N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino}
-6-diethylaminofluorane, 2- {3,6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthyl benzoate lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7
-(M-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane,
3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N
-Dibenzylamino) fluorane, benzoylleuco methylene bull-, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrrilospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-
Benzindolino-pyrrilospirane, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylamino Phenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-
Methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-
Methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-
Hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-
N-(-2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3- Pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino)
Fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5
-Chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7
-(O-Methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-
Piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3 , 6-Bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ')-6-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7
-Α-naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3
-Diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'
-Benzofluorane, 3-N-methyl-N-isopropylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-
Ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-
(2 ', 4'-Dimethylanilino) fluorane etc.

【0023】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、又は酸化剤などが適用される。この
ようなものは従来公知であり、その具体例としては以下
に示すようなものが挙げられる。4,4’-イソプロピリデ
ンビスフェノール、4,4’-イソプロピリデンビス(o-メ
チルフェノール)、4,4’-セカンダリーブチリデンビス
フェノール 4,4’-イソプロピリデンビス(2-タ-シャリーブチルフ
ェノ-ル)、p-ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5−トリス(4-
タ-シャリーブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジ
ル)イソシアヌル酸、2,2-(3,4-ジヒドロキシジフェニ
ル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニ
ル)スルフィド、4-〔β-(p-メトキシフェノキシ)エ
トキシ〕サリチル酸、1,7-ビス(4-ヒドロキシフェニル
チオ)-3,5-ジオキサヘプタン、フタル酸モノベンジルエ
ステルモノカルボン酸、4,4’-シクロヘキシリデンフェ
ノ-ル、4,4’-イソプロピリデンビス(2-クロロフェノ-
ル)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-ターシャリー
ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6
-ターシャリーブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン
ビス(6-ターシャリーブチル-2-メチル)フェノール、
1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒ
ドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’-
チオビス(6-ターシャリーブチル-2-メチル)フェノール
ス、4,4’-ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-
4'-ヒドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジロキシ-4'
-ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジフェノール
スルホキシド、P-ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P-
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-プ
ロパン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-2-ヒ
ドロキシプロパン、N,N’-ジフェニルチオ尿素、N,N’-
ジ(m-クロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、
5-クロロ-サリチルアニリド、ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)酢酸メチルエステル、ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ベンジルエステル、1,3-ビス(4-ヒドロキシク
ミル)ベンゼン、1,4-ビス(4-ヒドロキシクミル)ベン
ゼン、2,4'-ジフェノールスルホン、2,2'-ジアリル-4,
4'-ジフェノールスルホン、3,4-ジヒドロキシ-4'-メチ
ルジフェニルスルホン、1-アセチルオキシ-2-ナフトエ
酸亜鉛、2-アセチルオキシ-1-ナフトエ酸亜鉛、2-アセ
チルオキシ-3-ナフトエ酸亜鉛、α,α-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)-α-メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛
のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA,
テトラブロモビスフェノールS 4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-チオビス
(2-クロルフェノール)など。
As the color developer used in the thermosensitive color developing layer of the present invention, various electron-accepting compounds that cause the leuco dye to develop color upon contact, or oxidizing agents are applied. Such a material is conventionally known, and specific examples thereof include the following. 4,4'-Isopropylidene bisphenol, 4,4'-Isopropylidene bisphenol (o-methylphenol), 4,4'-Secondary butylidene bisphenol 4,4'-Isopropylidene bis (2-tertiary butylpheno- ), Zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-
Tertiary butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2- (3,4-dihydroxydiphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- [β -(p-Methoxyphenoxy) ethoxy] salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, phthalic acid monobenzyl ester monocarboxylic acid, 4,4'-cyclohexylidenepheno -L, 4,4'-isopropylidene bis (2-chlorophen-
), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6)
-Tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-2-methyl) phenol,
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4, Four'-
Thiobis (6-tert-butyl-2-methyl) phenol, 4,4'-diphenolsulfone, 4-isopropoxy-
4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4 '
-Hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, isopropyl P-hydroxybenzoate, P-
Benzyl hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -2 -Hydroxypropane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-
Di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide,
5-chloro-salicylanilide, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4 -Hydroxycumyl) benzene, 2,4'-diphenol sulfone, 2,2'-diallyl-4,
4'-diphenol sulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, zinc 1-acetyloxy-2-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-1-naphthoate, 2-acetyloxy-3-naphthoate Zinc acid, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A,
Tetrabromobisphenol S 4,4'-thiobis (2-methylphenol), 4,4'-thiobis
(2-chlorophenol) etc.

【0024】本発明の感熱発色層においては、前記ロイ
コ塩基及び顕色剤をアンダーコート層上に塗布するため
に、慣用の種々の結着用樹脂を適宜使用することができ
るが、その具体例としては前記のアンダーコート層塗布
において例示されたものと同様のものが挙げられる。
In the thermosensitive color developing layer of the present invention, various conventional binder resins can be appropriately used for coating the leuco base and the color developer on the undercoat layer. Are the same as those exemplified in the above undercoat layer coating.

【0025】また、前記ロイコ塩基及び顕色剤ととも
に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば充填剤、熱可溶性物質、界面
活性剤などを併用することができる。この場合充填剤と
しては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸
化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカなどの無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、
スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂な
どのの有機系の微粉末を挙げることができる。また、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミド若しくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニル
エステル、高級直鎖グリコール、3,4-エポキシ-ヘキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の50〜200°Cの程度の融点を持つもの
が挙げられる。
In addition to the leuco base and the color developer, if necessary, an auxiliary additive component such as a filler, a heat-soluble substance, or a surfactant which is commonly used in this type of heat-sensitive recording material may be used in combination. You can In this case, as the filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, other inorganic fine powder such as surface-treated calcium or silica, Urea-formalin resin,
Examples include organic fine powders such as styrene / methacrylic acid copolymers and polystyrene resins. Examples of the heat-fusible substance include higher fatty acids or esters, amides or metal salts thereof, various waxes, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, benzoic acid phenyl esters, higher linear glycols. , 3,4-epoxy-dialkyl hexahydrophthalate, higher ketones, and other heat-fusible organic compounds having a melting point of about 50 to 200 ° C.

【0026】なお、本発明においてはアンダーコート層
と感熱発色層の間に、必要に応じ中間層として充填剤、
結着用樹脂、熱可溶性物質などを含有する層を設けるこ
ともできる。この場合充填剤、結着用樹脂及び熱可溶性
物質の具体例としては、前記感熱発色層またはアンダー
コート層との関連において例示されたものと同様なもの
が挙げられる。
In the present invention, a filler may be provided as an intermediate layer between the undercoat layer and the thermosensitive color developing layer, if necessary.
It is also possible to provide a layer containing a binder resin, a heat-soluble substance and the like. In this case, specific examples of the filler, the binder resin and the heat-soluble substance include the same as those exemplified in connection with the thermosensitive coloring layer or the undercoat layer.

【0027】さらに、本発明の感熱記録材料は、サーマ
ルヘッドなどに対するマッチング性向上や、記録画像保
存性をより高めるなどの目的によって、感熱発色層の上
に保護層を設けることも可能であるが、この場合、保護
層を構成する成分として前記の充填剤、結着用樹脂、熱
可溶性物質を用いることもできる。
Further, in the heat-sensitive recording material of the present invention, a protective layer may be provided on the heat-sensitive color developing layer for the purpose of improving the matching property with a thermal head or the like and further improving the storability of recorded images. In this case, the above-mentioned filler, binder resin, and heat-soluble substance can also be used as components constituting the protective layer.

【0028】本発明の感熱記録材料は、例えば前記した
各層形成用塗布液を、紙、合成紙、プラスチックフィル
ムなどの適当な支持体上に塗布、乾燥することによって
製造され、各種の感熱記録分野に応用される。
The heat-sensitive recording material of the present invention is produced, for example, by applying the above-mentioned coating liquid for forming each layer on a suitable support such as paper, synthetic paper, plastic film and drying, and various heat-sensitive recording fields. Applied to.

【0029】[0029]

〔A液〕[Liquid A]

3-(N-メチル-3-N-シクロヘキシル)アミノ 20部 -6-メチル-7-アニリノフルオラン ポリビニアルコール10%水溶液 20部 水 60部 3- (N-methyl-3-N-cyclohexyl) amino 20 parts -6-Methyl-7-anilinofluorane Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts Water 60 parts

【0030】 〔B液〕 P-ヒドロキシ安息香酸ベンジル 10部 ポリビニルアルコール10%水溶液 25部 炭酸カルシウム 15部 水 50部[Solution B] Benzyl P-hydroxybenzoate 10 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 25 parts Calcium carbonate 15 parts Water 50 parts

【0031】上記組成物から成る混合物をそれぞれ平均
粒径が 2μm以下となるようサンドミルを用いて分散し
て〔A液〕及び〔B液〕を調整した。
The mixture consisting of the above composition was dispersed using a sand mill so that the average particle diameter was 2 μm or less, to prepare [solution A] and [solution B].

【0032】 〔C液〕 プラスチック球状中空粒子分散体(固形分濃度31%) 30部 (平均粒子径7μm中空度95%) アクリル変性ポリエーテル水溶液 6部 (サンノプコ社製シックナー613固形分5%) スチレン/ブタジェン共重合体ラテックス(固形分47%) 10部 水 54部[C liquid] Plastic spherical hollow particle dispersion (solid content concentration 31%) 30 parts (average particle size 7 μm hollowness 95%) Acrylic modified polyether aqueous solution 6 parts (Sannopco Thickener 613 solid content 5%) Styrene / Butadiene copolymer latex (solid content 47%) 10 parts Water 54 parts

【0033】上記配合からなる混合物をディスパーにて
撹拌分散してアンダーコート液を調整し、これを市販の
上質紙(坪量52g/m2)の表面に、乾燥後重量が6g/m2
となるよう塗布乾燥してアンダーコート紙を得た。
An undercoat liquid was prepared by stirring and dispersing the mixture having the above composition with a disper, and the undercoat liquid was dried on a surface of commercially available high-quality paper (basis weight: 52 g / m 2 ) with a weight of 6 g / m 2 after drying.
Was coated and dried to obtain an undercoat paper.

【0034】次に、前記〔A液〕及び〔B液〕を重量比
で1:8になるように混合撹拌して感熱発色層形成液を調
整し、これを上記のアンダーコート紙の表面に乾燥後重
量が7g/m2となるよう塗布乾燥して感熱発色層を設けた
後、更にベック平滑度が500〜600秒になるようスーパー
キャレンダー処理して、本発明の感熱記録材料を得た。
Next, the above [Liquid A] and [Liquid B] were mixed and stirred in a weight ratio of 1: 8 to prepare a thermosensitive color forming layer-forming liquid, which was applied to the surface of the above undercoated paper. After drying, a thermosensitive coloring layer is provided by coating and drying so that the weight becomes 7 g / m 2, and then supercalendering is performed so that the Beck smoothness becomes 500 to 600 seconds to obtain the thermosensitive recording material of the present invention. It was

【0035】実施例2 実施において〔C液〕にソジウムモンモリロナイト分散
体(固形分5%、クニミネ工業クニピア F)5部を加えた
以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
Example 2 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of a sodium montmorillonite dispersion (solid content 5%, Kunimine Koguni Kunipia F) was added to [C liquid].

【0036】比較例1 実施例1において〔C液〕のアクリル変性ポリエーテル
水溶液を除いた以外は、実施例1と同様にして比較用の
感熱記録材料を得た。
Comparative Example 1 A thermosensitive recording material for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution of acrylic modified polyether of [C liquid] was omitted.

【0037】比較例2 比較例1において、プラスチック球状中空粒子の代わり
にプラスチック球状非中空粒子(三井東圧社製:SPMMー
HS、固形分濃度40%)を用いた以外は、比較例1と同様
にして比較用の感熱記録材料を得た。
Comparative Example 2 In Comparative Example 1, instead of the plastic spherical hollow particles, plastic spherical non-hollow particles (Mitsui Toatsu Co., Ltd .: SPMM-
A thermal recording material for comparison was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that HS and solid content concentration 40%) were used.

【0038】以上のようにして得た各感熱記録材料につ
いて、動的発色感度に関する試験を行った。その結果を
表1に示す。なお、試験は次のようにして行った。
Each of the heat-sensitive recording materials obtained as described above was tested for dynamic color development sensitivity. The results are shown in Table 1. The test was conducted as follows.

【0039】動的発色性…松下電子部品(株)製薄膜ヘ
ッドを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電力0.45W/
ドット、記録時間20msec/lライン、走査線密度 8×3.8
5ドット/mm条件下で、パルス巾 0.3、0.4、0.5及び 0.
6msecで印字し、その印字濃度をマクベス濃度計RD−914
で測定した。
Dynamic color development: Head thermal power of 0.45 W / in a thermal printing experimental apparatus having a thin film head manufactured by Matsushita Electronic Components Co., Ltd.
Dot, recording time 20msec / l line, scanning line density 8 × 3.8
Pulse width 0.3, 0.4, 0.5 and 0 under 5 dots / mm.
It prints in 6msec and the print density is Macbeth densitometer RD-914.
It was measured at.

【0040】また、以上の各アンダーコート層形成液に
ついて、塗布液性に関する試験を行った。その結果を表
2に示す。なお、この試験は次のようにして行った。 塗布液性…各アンダーコート層形成液を調整後24時間静
置させ、液の状態を観察した。またE型形粘度計(東京
計器社製)で25℃における粘度を測定した。
Further, with respect to each of the above-mentioned undercoat layer forming liquids, a test regarding coating liquid properties was conducted. The results are shown in Table 2. This test was conducted as follows. Coating liquid properties ... After adjusting each undercoat layer forming liquid, the liquid was allowed to stand for 24 hours and the liquid state was observed. The viscosity at 25 ° C was measured with an E-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.).

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】表1及び表2の結果から、本発明の感熱記
録材料は高感度であり、またアンダーコート形成液の液
性が改善されたことが分かる。
From the results shown in Tables 1 and 2, it can be seen that the heat-sensitive recording material of the present invention has high sensitivity and the liquidity of the undercoat forming liquid is improved.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体上にプ
ラスチック球状中空粒子を含有するアンダーコート層及
びロイコ塩基と該ロイコ塩基を熱時発色せしめる顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を順次積層してなる感熱記
録材料において、該アンダーコート層に特定の増粘剤を
含有させた構成としたことから、発色感度の非常に優れ
たものとなる。また、本発明で使用されるアンダーコー
ト層形成液は、プラスチック球状中空粒子に特定の増粘
剤を配合した構成となるので、塗布液性が改善されたも
のとなる。
The heat-sensitive recording material of the present invention comprises a support, a thermo-sensitive coloring material containing an undercoat layer containing spherical plastic hollow particles and a leuco base, and a color developer capable of coloring the leuco base under heat. In the heat-sensitive recording material in which layers are sequentially laminated, since the undercoat layer contains a specific thickener, the color developing sensitivity is very excellent. Further, since the undercoat layer forming liquid used in the present invention has a constitution in which a specific thickening agent is blended with the plastic spherical hollow particles, the coating liquid property is improved.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上にプラスチック球状中空粒子を
含有するアンダーコート層と、ロイコ塩基及び該ロイコ
塩基を熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色
層とを順次積層してなる感熱記録材料において、前記ア
ンダーコート層中に増粘剤を含有したことを特徴とする
感熱記録材料。
1. An undercoat layer containing spherical plastic hollow particles on a support, and a thermosensitive coloring layer mainly containing a leuco base and a color developer capable of coloring the leuco base when heated, are sequentially laminated. A heat-sensitive recording material, characterized in that a thickener is contained in the undercoat layer.
【請求項2】 前記増粘剤が、アクリル変性ポリエーテ
ルであることを特徴とする請求項1に記載の熱記録材
料。
2. The thermal recording material according to claim 1, wherein the thickener is an acrylic modified polyether.
【請求項3】 記増粘剤が、アクリル変性ポリエーテル
とモンモリロナイト系粘土物質であること特徴とする請
求項1に記載の熱記録材料。
3. The thermal recording material according to claim 1, wherein the thickener is an acrylic modified polyether and a montmorillonite clay material.
JP03335752A 1991-11-25 1991-11-25 Thermal recording material Expired - Fee Related JP3129492B2 (en)

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