JP3121359B2 - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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JP3121359B2
JP3121359B2 JP02412463A JP41246390A JP3121359B2 JP 3121359 B2 JP3121359 B2 JP 3121359B2 JP 02412463 A JP02412463 A JP 02412463A JP 41246390 A JP41246390 A JP 41246390A JP 3121359 B2 JP3121359 B2 JP 3121359B2
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recording material
heat
elastic layer
sensitive recording
methyl
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修二 宮本
素男 田坂
昭枝 室伏
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、更
に詳しくは、支持体と感熱発色層との間に弾性層を設け
ることにより諸特性を改善した感熱記録材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly, to a heat-sensitive recording material having improved properties by providing an elastic layer between a support and a heat-sensitive coloring layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、情報の多様化並びに増大、省資
源、無公害化等の社会の要請に伴って情報記録分野にお
いても種々の記録材料が研究・開発され実用に供されて
いるが、中でも感熱記録材料は、(1)単に加熱するだ
けで発色画像が記録され煩雑な現像工程が不要であるこ
と、(2)比較的簡単でコンパクトな装置を用いて記録
できること、更に得られた記録材料の取扱いが容易で維
持費が安価であること、(3)支持体として紙が用いら
れる場合が多く、この際には支持体コストが安価である
のみでなく、得られた記録材料の感触も普通紙に近いこ
と等の利点故に、コンピューターのアウトプット、電卓
等のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低
並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複
写分野、POSシステムのラベル分野等において広く用
いられている。
2. Description of the Related Art Recently, various recording materials have been researched, developed, and put to practical use in the information recording field in accordance with social demands such as diversification and increase of information, resource saving, and non-pollution. Above all, the heat-sensitive recording material is (1) a color image is recorded simply by heating, and a complicated developing step is not required; (2) a relatively simple and compact apparatus can be used for recording ; The obtained recording material is easy to handle and the maintenance cost is low. (3) In many cases, paper is used as a support. In this case, not only the support cost is low but also the obtained material is obtained. Because of the advantages such as the feel of the recording material being close to that of plain paper, the fields of computer output, printers such as calculators, recorders for medical measurement, low and high-speed facsimile, automatic ticket vending machines, thermal copying, POS Widely used in the stem of the label field and the like.

【0003】上記感熱記録材料は、通常、紙、合成紙又
は合成樹脂フィルム等の支持体上に、加熱によって発色
反応を起し得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾
燥することにより製造されており、このようにして得ら
れた感熱記録材料は熱ペン又はサーマルヘッドで加熱す
ることにより発色画像が記録される。このような感熱記
録材料の従来例としては、例えば特公昭43−4160
号公報又は特公昭45−14039号公報開示の感熱記
録材料が挙げられるが、このような従来の感熱記録材料
は、例えば熱応答性が低く、高速記録の際充分な発色濃
度が得られなかった。そして、かかる欠点を改善する方
法として、例えば特開昭49−38424号公報にはア
セトアミド、ステアロアミド、m−ニトロアニリン、フ
タル酸ジニトリル等の含窒素化合物を、特開昭52−1
06746号公報にはアセト酢酸アニリドを、特開昭5
3−11036号公報にはN,N−ジフェニルアミン誘
導体、ベンズアミド誘導体、カルバゾール誘導体を、特
開昭53−39139号公報には、アルキル化ビフェニ
ル、ビフェニルアルカンを、特開昭56−144193
号公報にはp−ヒドロキシ安息香酸エステル誘導体を、
それぞれ含有させることによって高速化、高感度化をは
かる方法が開示されているが、いずれの方法によっても
充分な満足のいく結果が得られていないのが現状であっ
た。また、他の方法として、融点の高いロイコ染料を非
晶質化することにより、低融点化して、高感度化する方
法が特開昭56−164890等に開示されている。し
かしながら、非晶質化した染料は、その表面が活性化さ
れ、反応性に富む為、感熱発色塗液或いは感熱記録材料
の液カブリ或いは地肌カブリが大きく、白色性に劣ると
いう問題がある。
The above-mentioned thermosensitive recording material is usually produced by applying and drying a thermosensitive coloring layer solution containing a coloring component capable of causing a coloring reaction by heating on a support such as paper, synthetic paper or synthetic resin film. The heat-sensitive recording material thus obtained is heated by a hot pen or a thermal head to record a color image. Conventional examples of such a heat-sensitive recording material include, for example, Japanese Patent Publication No. 43-4160.
Or the heat-sensitive recording material disclosed in JP-B-45-14039. However, such a conventional heat-sensitive recording material has, for example, a low thermal response, and does not provide a sufficient color density during high-speed recording. . As a method for remedying such a defect, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. S49-38424 discloses the use of a nitrogen-containing compound such as acetamide, stearamide, m-nitroaniline, dinitrile phthalate, etc.
No. 06746 discloses an acetoacetic anilide disclosed in
JP-A-3-11036 discloses N, N-diphenylamine derivatives, benzamide derivatives and carbazole derivatives, and JP-A-53-39139 discloses alkylated biphenyls and biphenylalkanes and JP-A-56-144193.
In the publication, a p-hydroxybenzoic acid ester derivative,
Methods for increasing the speed and increasing the sensitivity by adding each of them are disclosed, but at present, no satisfactory results have been obtained by any of the methods. As another method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-164890 discloses a method in which a leuco dye having a high melting point is made amorphous to lower the melting point and increase the sensitivity. However, since the surface of the amorphized dye is activated and has high reactivity, there is a problem that the fogging or background fog of the thermosensitive coloring liquid or the thermosensitive recording material is large and the whiteness is poor.

【0004】そこで、地肌カブリをおさえて動的発色感
度を高めるために、支持体の熱伝導率を0.04Kca
l/mh℃以下にする(特開昭55−164192号公
報)とか、支持体上に微小中空球粒子を主成分とする層
を設ける(特開昭59−5093号及び同59−225
987号公報)等ということが提案されており、また熱
可塑性樹脂からなる5μm以下の非発泡性微小中空粒子
を中間層に用いる方法(特開昭62−5886号公報)
が提案されている。
Therefore, in order to suppress background fog and enhance dynamic color development sensitivity, the thermal conductivity of the support is set to 0.04 Kca.
1 / mh ° C. or lower (Japanese Patent Laid-Open No. 55-164192) or providing a layer mainly composed of fine hollow sphere particles on a support (Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-5093 and 59-225).
No. 987) and a method using non-foamable fine hollow particles of 5 μm or less made of a thermoplastic resin for the intermediate layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-5886).
Has been proposed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記の特開
昭55−164192号、特開昭59−5093号公報
等に提案されている感熱記録材料は、発泡性が不充分で
壁材に柔軟性がなかったり、断熱性が不充分であった
り、あるいはサーマルヘッドと感熱記録材料との密着性
が不充分であったりなどする場合があり、充分満足のい
く結果が得られているとは言い切れないし、また前記の
特開昭62−5886号公報に提案されている感熱記録
材料も、充分満足する結果は得られない。
However, the heat-sensitive recording materials proposed in the above-mentioned JP-A-55-164192 and JP-A-59-5093 have insufficient foaming properties and are not suitable for wall materials. In some cases, the thermal head may not have sufficient heat insulating properties, or the thermal head may have insufficient adhesion to the heat-sensitive recording material. The thermal recording material proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-5886 does not produce satisfactory results.

【0006】従って、本発明の目的は、ドット再現性に
優れ且つ鮮明な記録画像の得られる感熱記録材料を提供
することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermosensitive recording material which is excellent in dot reproducibility and can obtain a clear recorded image.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に弾性層と、ロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱時発
色せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層とを順次積
層してなる感熱記録材料において、該感熱記録材料のJ
IS K 6301によるC型硬度計での硬度が90以
下であることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
According to the present invention, an elastic layer and a thermosensitive coloring layer mainly composed of a leuco dye and a developer which causes the leuco dye to develop color when heated are successively laminated on a support. A heat-sensitive recording material comprising:
A heat-sensitive recording material having a hardness of 90 or less as measured by a C-type hardness meter according to IS K6301 is provided.

【0008】即ち、本発明は支持体と感熱発色層との間
に弾性層を設け、感熱記録材料のJIS K 6301
によるC型硬度計での硬度を90以下とすることによ
り、サーマルヘッドと感熱記録材料との密着性が良好に
なり、ドット再現性の良好な、鮮明な記録画像を得るこ
とができるものとなる。
That is, in the present invention, an elastic layer is provided between the support and the heat-sensitive coloring layer, and the heat-sensitive recording material is JIS K6301.
, The adhesion between the thermal head and the thermosensitive recording material is improved, and a clear recorded image with good dot reproducibility can be obtained. .

【0009】支持体と感熱発色層との間に弾性層を設
け、少量のエネルギーで高濃度の記録画像が得られる感
熱記録材料を得ようとする場合、感熱記録材料の熱感度
等を左右する要因の一つに、サーマルヘッドと感熱記録
材料との密着性がある。ところが、この密着性と感熱記
録材料の弾性(換言すれば硬度)との間には相関があ
り、硬度がある値以下になると、サーマルヘッドとの密
着性が良好になり、その結果感熱記録材料の熱感度、ド
ット再現性等が良好になる。本発明の感熱記録材料は、
JIS K 6301によるC型硬度計での硬度が90
以下を示すものであり、該硬度が90超過では、ヘッド
密着性が低下して、ドット再現性、熱感度等が劣るもの
となる。
When an elastic layer is provided between the support and the thermosensitive coloring layer to obtain a thermosensitive recording material capable of obtaining a high-density recorded image with a small amount of energy, the thermal sensitivity of the thermosensitive recording material is affected. One of the factors is the adhesion between the thermal head and the thermal recording material. However, there is a correlation between the adhesiveness and the elasticity (in other words, hardness) of the heat-sensitive recording material. When the hardness is less than a certain value, the adhesiveness with the thermal head becomes good, and as a result, the heat-sensitive recording material Has good thermal sensitivity and dot reproducibility. The heat-sensitive recording material of the present invention,
Hardness of 90 with a C-type hardness meter according to JIS K 6301
The following is shown. When the hardness is more than 90, the adhesiveness of the head is reduced, and the dot reproducibility, the thermal sensitivity and the like are deteriorated.

【0010】感熱記録材料の弾性を向上させる方法とし
ては、支持体、感熱発色層あるいはオーバーコート層等
で弾性を向上させることも考えられるが、各々主要な機
能を有し、この機能を阻害せずに弾性を向上させること
は極めて困難である。そこで、本発明では、支持体と感
熱発色層との間に弾性層を設けるが、感熱記録材料の弾
性を向上させるには、弾性層に多くの空隙を与え、この
空隙が加圧されたときに変形し、非加圧下では元に回復
するようにすることが重要である。
As a method for improving the elasticity of the thermosensitive recording material, it is conceivable to improve the elasticity with a support, a thermosensitive coloring layer, an overcoat layer, or the like, but each has a main function and impairs this function. It is extremely difficult to improve the elasticity without using the same. Therefore, in the present invention, an elastic layer is provided between the support and the heat-sensitive coloring layer.To improve the elasticity of the heat-sensitive recording material, many holes are provided in the elastic layer, and when this space is pressurized. It is important that the material deforms into a non-pressurized shape and recovers under non-pressure.

【0011】本発明の弾性層の作成方法の一つとして、
中空度80%以上の樹脂粒子を2g/m2以上含有さ
せ、弾性を向上させた弾性層を作る方法がある。なお、
ここで言う中空度とは中空粒子の外径と内径の比であ
り、下記式で表示されるものである。
[0011] As one of the methods for forming the elastic layer of the present invention,
There is a method of forming an elastic layer having improved elasticity by containing 2 g / m 2 or more of resin particles having a hollowness of 80% or more. In addition,
Here, the hollowness is a ratio of the outer diameter to the inner diameter of the hollow particles, and is expressed by the following formula.

【0012】本発明に用いられる樹脂中空粒子は、樹脂
を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、
既に発泡状態となっている中空粒子であり、中空度が8
0%未満であると、2g/m2以上含有させても、実用
中空粒子付着量(約30g/m2)内では弾性を向上さ
せることはできない。また、弾性層の中空粒子付着量が
2g/m2未満の場合は、感熱記録材料の弾性を向上さ
せることはできない。
The hollow resin particles used in the present invention have a resin shell and contain air or other gas inside.
Hollow particles that are already in a foamed state and have a hollowness of 8
If it is less than 0%, the elasticity cannot be improved within the practical hollow particle adhesion amount (about 30 g / m 2 ) even if the content is 2 g / m 2 or more. On the other hand, if the amount of the hollow particles attached to the elastic layer is less than 2 g / m 2 , the elasticity of the thermosensitive recording material cannot be improved.

【0013】弾性層の別の作成方法の一つとして、嵩密
度0.15g/cc以下の多孔質シリカを15g/m2
以上含有させ、弾性を向上させた弾性層を作る方法があ
る。なお、ここで言う嵩密度とは、JIS K 510
1に基づき測定される値である。
As another method of forming the elastic layer, a porous silica having a bulk density of 0.15 g / cc or less is prepared at 15 g / m 2.
There is a method of forming an elastic layer having the above-mentioned content and having improved elasticity. The bulk density referred to here is JIS K510
It is a value measured based on 1.

【0014】本発明で用いられる多孔質シリカは、表面
に細孔を有するシリカであり、嵩密度が0.15g/c
cを越えると、15g/m2以上含有させても、実用顔
料付着量(約30g/m2)内では弾性を向上させるこ
とはできない。また、弾性層の多孔質シリカの付着量が
15g/m2未満の場合は、感熱記録材料の弾性を向上
させることはできない。
The porous silica used in the present invention is a silica having pores on its surface and has a bulk density of 0.15 g / c.
If it exceeds c, the elasticity cannot be improved within the practical pigment adhesion amount (about 30 g / m 2 ) even if it is contained in an amount of 15 g / m 2 or more. On the other hand, when the amount of the porous silica adhered to the elastic layer is less than 15 g / m 2 , the elasticity of the thermosensitive recording material cannot be improved.

【0015】以上弾性層の二つの作成方法について記載
したが、弾性層に多くの空隙を形成させることにより弾
性を向上させる方法であれば、この二つの方法に限定さ
れるものではない。
Although the two methods of forming the elastic layer have been described above, the method is not limited to the two methods as long as the elastic layer is improved in its elasticity by forming many voids.

【0016】支持体上に前記弾性層を設けるには、前記
の樹脂中空粒子又は多孔質シリカを、公知の水溶性高分
子、水性高分子エマルジョンなどのバインダーとともに
水に分散し、これを支持体表面に塗布し、乾燥すること
によって得られる。
In order to provide the elastic layer on a support, the resin hollow particles or porous silica are dispersed in water together with a known binder such as a water-soluble polymer or an aqueous polymer emulsion. It is obtained by applying to a surface and drying.

【0017】本発明において、前記弾性層を形成する際
に使用されるバインダーとしては、従来公知の水溶性高
分子及び(又は)水性高分子エマルジョンから適宜選択さ
れる。その具体例としては、水溶性高分子として例え
ば、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/
メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ
ーダ、ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。また、水性
高分子エマルジョンとしては、スチレン/ブタジエン共
重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等の
ラテックスや酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル/アクリル酸
共重合体、スチレン/アクリル酸エステル共重合体、ア
クリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジ
ョン等が挙げられる。
In the present invention, the binder used for forming the elastic layer is appropriately selected from conventionally known water-soluble polymers and / or aqueous polymer emulsions. Specific examples thereof include, as water-soluble polymers, for example, polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, cellulose derivatives such as ethylcellulose, sodium polyacrylate,
Polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acrylate /
Examples include methacrylic acid terpolymer, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt of isobutylene / maleic anhydride copolymer, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein and the like. Examples of the aqueous polymer emulsion include latexes such as styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylic acid copolymer, and styrene / acrylic acid ester copolymer. And emulsions of acrylate resin, polyurethane resin and the like.

【0018】なお、本発明の弾性層においては、前記樹
脂中空粒子又は多孔質シリカ及びバインダーとともに、
必要に応じて、更にこの種の感熱記録材料に慣用される
補助添加成分、例えば、フィラー、熱可融性物質、界面
活性剤等を併用することができる。この場合、フィラー
及び熱可融性物質の具体例としては、後記において感熱
発色層成分との関連で示された各種のものが挙げられ
る。
In the elastic layer of the present invention, together with the resin hollow particles or the porous silica and the binder,
If necessary, auxiliary additives commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, fillers, heat-fusible substances, surfactants and the like can be used in combination. In this case, specific examples of the filler and the heat-fusible substance include various substances described below in relation to the thermosensitive coloring layer component.

【0019】また、前記のようにして支持体上に形成さ
れた弾性層の表面をより平滑にするため、弾性層形成後
キャレンダー処理により平面を平滑にしてもよい。
Further, in order to smooth the surface of the elastic layer formed on the support as described above, the flat surface may be smoothed by calendering after forming the elastic layer.

【0020】本発明の感熱発色層において用いるロイコ
染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用され
ているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
The leuco dye used in the thermosensitive coloring layer of the present invention may be used alone or as a mixture of two or more kinds. As such a leuco dye, those applied to this kind of thermosensitive material may be arbitrarily applied. For example, leuco compounds of dyes such as triphenylmethane type, fluoran type, phenothiazine type, auramine type, spiropyran type and indolinophthalide type are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include, for example, those shown below.

【0021】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタ
ルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェ
ニル)フタリド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロ
ルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチル
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、3−
(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、2−{N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−
9−(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタ
ム}、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−ト
リクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−ジ
−n−ブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、3−N−メチル−N,n−アミルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N
−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−
8'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'
−ブロモ−3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロ
ピラン、3−(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノ
フェニル)−3−(2'−メトキシ−5'−クロルフェニ
ル)フタリド、3−(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2'−メトキシ−5'−ニトロ
フェニル)フタリド、3−(2'−ヒドロキシ−4'−ジ
エチルアミノフェニル)−3−(2'−メトキシ−5'−
メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メトキシ−4'
−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒドロキシ
−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3−
(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル
−N−(2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−イソブ
チル−6−メチル−7−アニリノフルオラン3−モルホ
リノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−m−トリフルオ
ロメチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5
−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−
クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニルエチルアミ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)
−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチ
ル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−ク
ロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−
ブチルアニリノ)フルオラン、3−(N−メチル−N−
イソプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)
フルオレンスピロ(9,3')−6'−ジメチルアミノフ
タリド、3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミ
ノ)−5、6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4'
−ブロモフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロル
−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−メシチジノ−4'、5'−ベンゾフルオラ
ン、3−N−メチル−N−イソプロピル−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−N−イソア
ミル−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−(2',4'−ジメチルア
ニリノ)フルオラン等。
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis ( (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-dimethylamino-5,7 -Dimethylfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-7-methylfluoran, 3-
Diethylamino-7,8-benzfluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-
(Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-
7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluoran, 2- {3 6-bis (diethylamino)-
Lactam 9- (o-chloroanilino) xanthylbenzoate, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-di- n-butylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-N-methyl-N, n-amylamino-6-
Methyl-7-anilinofluoran, 3-N-methyl-N
-Cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N, N-diethylamino) -5
-Methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluoran, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-
8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6 '
-Bromo-3'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2 '-Hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy -5'-
Methylphenyl) phthalide, 3- (2′-methoxy-4 ′)
-Dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3-
(N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N- (2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-
7-anilinofluoran, 3-N-methyl-N-isobutyl-6-methyl-7-anilinofluoran 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-pyrrolidino- 7-m-trifluoromethylanilinofluoran, 3-diethylamino-5
-Chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluoran, 3-pyrrolidino-7- (di-p-
(Chlorophenyl) methylaminofluoran, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino)
-7- (α-phenylethylamino) fluoran, 3-
Diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluoran, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluoran, 3
-Diethylamino-7-piperidinofluoran, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-
Butylanilino) fluoran, 3- (N-methyl-N-
Isopropylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3,6-bis (dimethylamino)
Fluorene spiro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4'
-Bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6
Methyl-7-mesitidino-4 ′, 5′-benzofluoran, 3-N-methyl-N-isopropyl-6-methyl-
7-anilinofluoran, 3-N-ethyl-N-isoamyl-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ′, 4′-dimethylanilino) fluoran etc.

【0022】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、又は酸化剤等が適用される。このよ
うなものは従来公知であり、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。
As the color developer used in the thermosensitive coloring layer of the present invention, various compounds having an electron-accepting property, or an oxidizing agent, for coloring the leuco dye upon contact are applied. Such materials are conventionally known, and specific examples thereof include the following.

【0023】4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス(o−メチルフェ
ノール)、4,4’−セカンダリーブチリデンビスフェ
ノール4,4’−イソプロピリデンビス(2−ターシャ
リーブチルフェノール)、p−ニトロ安息香酸亜鉛、
1,3,5−トリス(4−ターシャリーブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル
酸、2,2−(3,4'−ジヒドロキシジフェニル)プロ
パン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ス
ルフィド、4−{β−(p−メトキシフェノキシ)エト
キシ}サリチル酸、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス
(4−ヒドロキシフェニルチオ)−5−オキサペンタ
ン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、
4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4’
−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリー
ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−
ターシャリーブチル−2−メチル)フェノール、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−タ
ーシャリ−ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシル
フェニル)ブタン、4,4’−チオビス(6−ターシャ
リーブチル−2−メチル)フェノール、4,4’−ジフ
ェノールスルホン、4−イソプロポキシ−4'−ヒドロ
キシジフェニルスルホン、4−ベンジロキシ−4'−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノール
スルホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、
P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベ
ンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食
子酸オクチル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル
チオ)−プロパン、N,N’−ジフェニルチオ尿素、
N,N’−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、サリチ
ルアニリド、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メ
チル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジ
ル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、
1,4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,
4'−ジフェノールスルホン、2,2'−ジアリル−4,
4'−ジフェノールスルホン、3,4−ジヒドロキシフ
ェニル−4'−メチルジフェニルスルホン、1−アセチ
ルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−
1−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−3−ナフト
エ酸亜鉛、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビ
スフェノールS、4,4'−チオビス(2−メチルフェ
ノール)、4,4'−チオビス(2−クロロフェノー
ル)等。
4,4'-isopropylidene diphenol, 4,4'-isopropylidenebis (o-methylphenol), 4,4'-secondarybutylidenebisphenol 4,4'-isopropylidenebis (2-tertiary) Butylphenol), zinc p-nitrobenzoate,
1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2- (3,4′-dihydroxydiphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3 -Methylphenyl) sulfide, 4- {β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy} salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4- (Hydroxyphenylthio) -5-oxapentane, monobenzyl phthalate monocalcium salt,
4,4'-cyclohexylidenediphenol, 4,4 '
-Isopropylidenebis (2-chlorophenol),
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-
Tert-butyl-2-methyl) phenol, 1,
1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4 ′ -Thiobis (6-tert-butyl-2-methyl) phenol, 4,4'-diphenolsulfone, 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone, 4,4 '-Diphenol sulfoxide, isopropyl P-hydroxybenzoate,
Benzyl P-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuylate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, N, N′-diphenylthiourea,
N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, methyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate, benzyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate, 1,3-bis (4-hydroxycumyl) )benzene,
1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 2,
4'-diphenol sulfone, 2,2'-diallyl-4,
4'-diphenolsulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-4'-methyldiphenylsulfone, zinc 1-acetyloxy-2-naphthoate, 2-acetyloxy-
Zinc 1-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-3-naphthoate, α, α-bis (4-hydroxyphenyl)-
α-methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4′-thiobis (2-methylphenol), 4,4′-thiobis (2-chlorophenol) and the like.

【0024】本発明の感熱発色層においては、前記ロイ
コ染料及び顕色剤を弾性層上に塗布するために、慣用の
種々のバインダーを適宜使用することができるが、その
具体例としては、前記の弾性層塗布において例示された
ものと同様のものが挙げられる。
In the heat-sensitive coloring layer of the present invention, various conventional binders can be appropriately used for applying the leuco dye and the color developing agent on the elastic layer. And the same as those exemplified in the application of the elastic layer.

【0025】また、本発明の感熱発色層においては、前
記ロイコ染料及び顕色剤とともに、必要に応じ、更に、
この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、フィラー、熱可融性物質、界面活性剤等を併用する
ことができる。この場合、フィラーとしては、例えば、
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、
タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系
微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタク
リル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末
を挙げることができ、また熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド若しくは金属
塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンと
の縮合物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコ
ール、3,4-エポキシ-ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50
〜200℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
Further, in the thermosensitive coloring layer of the present invention, if necessary, together with the leuco dye and the developer,
Auxiliary additives commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, fillers, heat-fusible substances, surfactants and the like can be used in combination. In this case, as the filler, for example,
Calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay,
In addition to inorganic fine powders such as talc and surface-treated calcium and silica, organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, and polystyrene resin can be used. Examples of the active substance include higher fatty acids or esters, amides or metal salts thereof, various waxes, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, phenyl benzoate, higher linear glycols, 3,4- 50 of dialkyl epoxy-dialkyl hexahydrophthalate, higher ketones and other heat-fusible organic compounds
Those having a melting point of about 200 ° C. are mentioned.

【0026】なお、本発明においては、弾性層と感熱発
色層の間に、必要に応じ中間層としてフィラー、バイン
ダー、熱可融性物質等を含有する層を設けることもでき
る。この場合、フィラー、バインダー及び熱可融性物質
の具体例としては、前記感熱発色層又は弾性層との関連
において例示されたものと同様のものが挙げられる。
In the present invention, a layer containing a filler, a binder, a heat-fusible substance or the like may be provided as an intermediate layer between the elastic layer and the thermosensitive coloring layer, if necessary. In this case, specific examples of the filler, the binder, and the heat-fusible substance include those similar to those exemplified in relation to the thermosensitive coloring layer or the elastic layer.

【0027】更に、本発明の感熱記録材料は、サーマル
ヘッド等のマッチング性向上や、記録画像保存性をより
高める等の目的によって、感熱発色層の上に保護層を設
けることも可能であるが、この場合、保護層を構成する
成分としては前記のフィラー、バインダー、界面活性
剤、熱可融性物質を用いることもできる。
Further, in the heat-sensitive recording material of the present invention, it is possible to provide a protective layer on the heat-sensitive coloring layer for the purpose of improving the matching property of a thermal head or the like and further improving the preservability of a recorded image. In this case, the above-mentioned filler, binder, surfactant, and heat-fusible substance can also be used as components constituting the protective layer.

【0028】本発明の感熱記録材料は、例えば、前記し
た各層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィル
ムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによっ
て製造され、各種の感熱記録分野に応用される。
The heat-sensitive recording material of the present invention is produced, for example, by applying the above-mentioned coating liquid for forming each layer on a suitable support such as paper, synthetic paper, plastic film and the like, followed by drying. Applied in the recording field.

【0029】[0029]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。なお、以下に示す部及び%はいずれも重量基準であ
る。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The parts and percentages shown below are based on weight.

【0030】実施例1 〔A液〕 3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ 20部 フルオラン 10%ポリビニルアルコール水溶液 20部 水 60部Example 1 [Solution A] 20 parts of 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilino 20 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts of water

【0031】 〔B液〕 1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3− 10部 オキサペンタン 10%ポリビニルアルコール水溶液 25部 炭酸カルシウム 15部 水 50部[Solution B] 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-10 parts Oxapentane 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 25 parts Calcium carbonate 15 parts Water 50 parts

【0032】上記組成物から成る混合物をそれぞれ平均
粒径が2.5μm以下となるようサンドミルを用いて分
散して〔A液〕及び〔B液〕を調整した。
The mixture composed of the above compositions was dispersed using a sand mill so that the average particle diameter was 2.5 μm or less, to thereby prepare [Solution A] and [Solution B].

【0033】 〔C液〕 プラスチック球状中空粒子分散体(固形分濃度32%) 50部 (平均粒子径5μm、中空度92%) スチレン/ブタジェン共重合体ラテックス(固形分47.5%) 5部 水 50部[Liquid C] Plastic spherical hollow particle dispersion (solid content: 32%) 50 parts (average particle diameter: 5 μm, hollowness: 92%) Styrene / butadiene copolymer latex (solid content: 47.5%) 5 parts Water 50 Department

【0034】上記組成からなる混合物を撹拌分散して弾
性層形成液を調整し、これを市販の上質紙(坪量52g
/m2)の表面に、乾燥後重量が5g/m2となるよう塗
布し、50℃で1分間乾燥して弾性層コート紙を得た。
An elastic layer forming solution was prepared by stirring and dispersing the mixture having the above-mentioned composition, and this was mixed with a commercially available high-quality paper (with a basis weight of 52 g).
/ M 2 ), dried and then applied to a weight of 5 g / m 2 after drying, and dried at 50 ° C. for 1 minute to obtain an elastic layer coated paper.

【0035】次に、前記〔A液〕及び〔B液〕を重量比
で1:10になるように混合撹拌して感熱発色層形成液
を調製し、これを上記の弾性層コート紙の表面に乾燥後
重量が5g/m2となるよう塗布し、50℃で1分間乾
燥して感熱発色層を設けた後、更にベック平滑度が50
0〜1,000秒になるようキャレンダー処理して、本
発明の感熱記録材料を得た。
Next, the above [Solution A] and [Solution B] were mixed and stirred at a weight ratio of 1:10 to prepare a thermosensitive coloring layer forming solution, and this was coated on the surface of the above-mentioned elastic layer coated paper. And dried at 50 ° C. for 1 minute to form a thermosensitive coloring layer, and then a Beck smoothness of 50 g / m 2 was applied.
The heat-sensitive recording material of the present invention was obtained by a calendering treatment for 0 to 1,000 seconds.

【0036】実施例2 実施例1で弾性層コート紙を形成後、140℃で1分間
加熱した以外は、実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
Example 2 A heat-sensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that after forming the elastic layer-coated paper in Example 1, the paper was heated at 140 ° C. for 1 minute.

【0037】実施例3 実施例1の〔C液〕におけるプラスチック球状中空粒子
分散体の代わりに、多孔質シリカ分散体(固形分濃度3
2%、嵩比重0.143g/cc、平均粒子径1.5μ
m、吸油量150ml/100g)を用い、実施例1と
同様に撹拌分散して弾性層塗布液を調整し、市販の上質
紙(坪量52g/m2)の表面に乾燥後重量が20g/
2となるよう塗布乾燥して、弾性層コート紙を得た。
Example 3 In place of the plastic spherical hollow particle dispersion in [Liquid C] of Example 1, a porous silica dispersion (solid content: 3%) was used.
2%, bulk specific gravity 0.143g / cc, average particle size 1.5μ
m, an oil absorption of 150 ml / 100 g), and stirred and dispersed in the same manner as in Example 1 to prepare a coating solution for the elastic layer, and after drying on a surface of a commercial high-quality paper (basis weight: 52 g / m 2 ), the weight was 20 g / m 2.
m 2 was applied and dried to obtain an elastic layer-coated paper.

【0038】更に、実施例1と同様にして弾性層コート
紙上に感熱発色層を設けた後、ベック平滑度が500〜
1,000秒になるようキャレンダー処理して、本発明
の感熱記録材料を得た。
Further, after providing a thermosensitive coloring layer on the elastic layer coated paper in the same manner as in Example 1, the Bekk smoothness was 500 to
A calendering treatment was performed for 1,000 seconds to obtain a heat-sensitive recording material of the present invention.

【0039】実施例4 実施例3で弾性層コート紙を形成後、ベック平滑度が5
00〜1,000秒になるようキャレンダー処理した以
外は、実施例3と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
Example 4 After forming the elastic layer coated paper in Example 3, the Beck smoothness was 5
A heat-sensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 3, except that the calendering treatment was performed so that the time became 00 to 1,000 seconds.

【0040】比較例1 実施例1の〔C液〕におけるプラスチック球状中空粒子
分散体の代わりに、プラスチック球状非中空粒子(三井
東圧社製:SPMM−HS、固形分濃度32%)を用い
た以外は、実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料
を得た。
Comparative Example 1 Plastic spherical hollow particles (Mitsui Toatsu Co., Ltd .: SPMM-HS, solid concentration 32%) were used in place of the plastic spherical hollow particle dispersion in [Liquid C] of Example 1. Except for the above, a thermal recording material for comparison was obtained in the same manner as in Example 1.

【0041】比較例2 実施例1で弾性層コート紙を形成後、140℃で5分間
加熱した以外は、実施例1と同様にして比較用の感熱記
録材料を得た。
Comparative Example 2 A heat-sensitive recording material for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that after forming the elastic layer-coated paper in Example 1, the paper was heated at 140 ° C. for 5 minutes.

【0042】比較例3 実施例3で弾性層コート紙を形成後、ベック平滑度が
1,000〜2,000秒になるようキャレンダー処理
した以外は、実施例3と同様にして比較用の感熱記録材
料を得た。
Comparative Example 3 A comparative example was prepared in the same manner as in Example 3 except that after forming the elastic layer-coated paper in Example 3, the paper was subjected to a calendering treatment so that the Bekk smoothness became 1,000 to 2,000 seconds. A heat-sensitive recording material was obtained.

【0043】比較例4 実施例1の〔C液〕におけるプラスチック球状中空粒子
分散体の代わりに、プラスチック球状中空粒子分散体
(固形分濃度32%、平均粒子径0.4μm、中空度7
5%)を用いた以外は、実施例1と同様にして比較用の
感熱記録材料を得た。
Comparative Example 4 In place of the plastic spherical hollow particle dispersion in [Liquid C] of Example 1, a plastic spherical hollow particle dispersion (solid content: 32%, average particle diameter: 0.4 μm, hollowness: 7%)
5%) to obtain a comparative thermosensitive recording material in the same manner as in Example 1.

【0044】比較例5 実施例3の〔C液〕における多孔質シリカ分散体の代わ
りに、多孔質シリカ分散体(固形分32%、嵩比重0.
155g/cc、平均粒子径2.7μm、吸油量135
ml/100g)を用いた以外は、実施例3と同様にし
て比較用の感熱記録材料を得た。
Comparative Example 5 Instead of the porous silica dispersion in [C solution] of Example 3, a porous silica dispersion (solid content: 32%, bulk specific gravity: 0.1%) was used.
155 g / cc, average particle size 2.7 μm, oil absorption 135
(ml / 100 g) to obtain a comparative thermosensitive recording material in the same manner as in Example 3.

【0045】以上のようにして得た各感熱記録材料につ
いて、動的発色感度及びドット再現性に関する試験を行
なった。なお、試験は次のようにして行なった。松下電
子部品(株)製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置に
て、ヘッド電力0.45w/ドット、1ライン記録時間
20msec/l、走査線密度8×3.85ドット/m
m条件下で、パルス巾0.3,0.4,0.5及び0.
6msecで印字し、その印字濃度をマクベス濃度計R
D−914で測定した。その結果を表1に示す。また、
同時に画像を目視によりドット再現性の評価をした。そ
の評価結果を、感熱記録材料のJIS K 6301に
よるC型硬度計での硬度測定結果と併せて、表2に示
す。
Each of the heat-sensitive recording materials obtained as described above was tested for dynamic color sensitivity and dot reproducibility. The test was performed as follows. Using a thermal printing tester with a thin-film head manufactured by Matsushita Electronic Components Co., Ltd., head power 0.45 w / dot, line recording time 20 msec / l, scanning line density 8 × 3.85 dots / m
Under m conditions, pulse widths of 0.3, 0.4, 0.5 and 0.
6msec and print density is measured by Macbeth densitometer R
It was measured by D-914. Table 1 shows the results. Also,
At the same time, the image was visually evaluated for dot reproducibility. The evaluation results are shown in Table 2 together with the hardness measurement results of the thermosensitive recording material using a C-type hardness meter according to JIS K6301.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】表1及び表2の結果から、本発明の感熱記
録材料によると、比較例の感熱記録材料に比べ、ドット
再現性に優れ、且つ鮮明な画像が得られることが分か
る。
From the results of Tables 1 and 2, it can be seen that the thermosensitive recording material of the present invention has excellent dot reproducibility and a clearer image than the thermosensitive recording material of Comparative Example.

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体と感熱
発色層との間に弾性層を設け、感熱記録材料のJIS
K 6301によるC型硬度計での硬度が90以下とな
るような構成としたことから、印字時におけるサーマル
ヘッドとの密着性が良好になり、ドット再現性に優れ、
且つ鮮明な記録画像を得ることができる。
According to the heat-sensitive recording material of the present invention, an elastic layer is provided between the support and the heat-sensitive coloring layer, and the JIS of the heat-sensitive recording material is provided.
Since the hardness of the C-type hardness meter according to K6301 is 90 or less, the adhesion to the thermal head during printing is improved, and the dot reproducibility is excellent.
In addition, a clear recorded image can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 室伏 昭枝 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭63−299975(JP,A) 特開 昭64−82983(JP,A) 特開 平1−285383(JP,A) 特開 平2−116591(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Akie Murofushi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (56) References JP-A-63-299975 (JP, A) JP-A Sho 64-82983 (JP, A) JP-A-1-285383 (JP, A) JP-A-2-116591 (JP, A)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 支持体上に弾性層と、ロイコ染料及び該
ロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする
感熱発色層とを順次積層してなる感熱記録材料におい
て、該感熱記録材料のJIS K 6301によるC型
硬度計での硬度が90以下であることを特徴とする感熱
記録材料。
1. A thermosensitive recording material comprising a support and an elastic layer, and a thermosensitive coloring layer mainly composed of a leuco dye and a developer which causes the leuco dye to develop a color when heated. A heat-sensitive recording material, wherein the material has a hardness of 90 or less as measured by a C-type hardness meter according to JIS K6301.
【請求項2】 前記弾性層が中空度80%以上の樹脂中
空粒子を2g/m2以上含有するものである請求項1記
載の感熱記録材料。
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the elastic layer contains 2 g / m 2 or more of hollow resin particles having a hollowness of 80% or more.
【請求項3】 前記弾性層が嵩密度0.15g/cc以
下の多孔質シリカを15g/m 以上含有するものであ
る請求項1記載の感熱記録材料。
3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the elastic layer contains 15 g / m 2 or more of porous silica having a bulk density of 0.15 g / cc or less.
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