JPH05139034A - Production of thermal recording material - Google Patents

Production of thermal recording material

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JPH05139034A
JPH05139034A JP3332590A JP33259091A JPH05139034A JP H05139034 A JPH05139034 A JP H05139034A JP 3332590 A JP3332590 A JP 3332590A JP 33259091 A JP33259091 A JP 33259091A JP H05139034 A JPH05139034 A JP H05139034A
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under layer
bis
thermal
water
layer
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Hiroaki Okuda
宏明 奥田
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To produce a thermal recording material having high sensitivity and excellent color forming uniformity by laminating a thermal layer to a support having a heat insulating under layer using plastic non-foamed hollow bodies by a blade coating method. CONSTITUTION:In a thermal recording material formed by laminating a thermal layer to a base material having an under layer by a blade coating layer, the absorption factor Ha to water of the under layer due to a Bristol method (J. TAPPI paper pulp testing method No. 51-87) is set to 0.25ml/m<2>.msec<1/2> or more and the contact angle with water thereof is set to 60 deg. or less.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上にロイコ染料
と顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録体に関
し、特に発色均一性に優れるアンダー層を有する感熱記
録体のブレード塗工法による製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color-forming reaction between a leuco dye and a color developer on a support, and more particularly to a blade of the heat-sensitive recording material having an under layer excellent in color uniformity. The present invention relates to a manufacturing method by a coating method.

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録紙を用いる各種記録機器に於
て、小型化、低コスト化、高速化に伴いい感熱記録紙に
対して高感度化が強く要望されている。また、感熱記録
紙の低コスト化の為に生産性向上が望まれ、高速塗工化
の為に乾燥能力に負担のかからない高濃度液塗工化中で
も高濃度液に適しているといわれるブレード塗工が中心
として利用されている。高感度化の為に種々の提案がさ
れているが、中でもアンダー層に断熱性を持たせる為
に、プラスチック系非発泡中空体を使用するものが有効
であるとの提案がなされている。中でも特に効果を発揮
させる為には、結着剤として熱伝導性が同様である、プ
ラステックラテックスを用いることが重要である。
2. Description of the Related Art In various recording devices using thermal recording paper, there is a strong demand for high sensitivity of the thermal recording paper due to downsizing, cost reduction and speeding up. Further, it is desired to improve productivity in order to reduce the cost of thermal recording paper, and blade coating is said to be suitable for high-concentration liquid even during high-concentration liquid coating, which does not burden the drying capacity due to high-speed coating. Engineering is mainly used. Various proposals have been made for higher sensitivity, but it has been proposed that a plastic non-foamed hollow body is effective in order to give the under layer heat insulation. Above all, in order to exert the effect particularly, it is important to use Plastec latex, which has similar thermal conductivity as the binder.

【0003】しかしながら、特開昭62-5886、64-14075、
特開平1-285383、2-214688 等の中空体及びラテックス樹
脂系のアンダー層を用いてブレード塗工法にてサーマル
層を形成した場合、うろこ班点状の独特の発色地合とな
り、発色均一性に劣り部分的に発色濃度が低下し記録紙
としての機能を有しない欠点が生ずる。
However, JP-A-62-5886, 64-14075,
When a thermal layer is formed by a blade coating method using a hollow body such as JP-A 1-285383 or 2-214688 and a latex resin-based underlayer, a unique color formation of scaly spots is formed, resulting in uniform coloring. However, there is a defect that the color density is partially lowered and the recording paper does not have a function.

【0004】また、特開平2-204086では、ブレード塗工
法によるストリークやスクラッチ改良の提案がなされて
いるが、水に対する吸収係数Kaを低下させることが特
徴であり、同アンダー層系に於ては発色地合を低下させ
る傾向である。Kaが0.40〜0.25間に於ても、
水に対する接触角が60度を越えた場合、サーマル層形
成液がピンホール状に未付着となる新たな欠点が生ず
る。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2-204086 proposes improvement of streaks and scratches by a blade coating method, but is characterized by lowering the absorption coefficient Ka for water, and in the underlayer system, It tends to reduce the color formation. Even if Ka is between 0.40 and 0.25,
When the contact angle with water exceeds 60 degrees, a new defect occurs in which the thermal layer forming liquid does not adhere in the form of pinholes.

【0005】また、特開昭61-154991 では、水に対する
濡れ性が良好な耐水化樹脂を、アンダー層に用いること
が提案されているが、有機溶剤を用いる為アンダー層残
留により、地肌カブリを生ずる欠点を有する。加えて耐
水化された樹脂層が形成されるため、アンダー層として
の吸収係数Kaが低下し、ブレード塗工によりサーマル
液を塗工した場合、サーマル液が不動化点に達しなくな
り、液のよどみムラが生じ発色均一性に著しく劣る欠点
を有す。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 61-154991, it has been proposed to use a water resistant resin having good wettability with water for the under layer. However, since an organic solvent is used, the under layer remains, so that background fog is caused. It has drawbacks. In addition, since the water-resistant resin layer is formed, the absorption coefficient Ka as the under layer is lowered, and when the thermal liquid is applied by blade coating, the thermal liquid does not reach the immobilization point and stagnation of the liquid There is a drawback that unevenness occurs and the uniformity of color development is extremely poor.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点を解
決しようとするもので、その目的は、ブレード塗工法に
より、プラスチック系非発泡中空体を用いた断熱アンダ
ー層を有する支持体上にサーマル層を積層してなる感熱
記録体に於て、高感度で発色均一性に優れる感熱記録体
を製造し得る方法を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and its purpose is to provide a support having a heat-insulating underlayer using a plastic non-foamed hollow body by a blade coating method. It is an object of the present invention to provide a method capable of producing a heat-sensitive recording material having high sensitivity and excellent color uniformity in a heat-sensitive recording material having a thermal layer laminated thereon.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、アンダー層を
有する基材上にブレード塗工法によりサーマル層を積層
してなる感熱記録体において、該アンダー層のブリスト
ー法(J.TAPPI紙パルプ試験法No.51−8
7)による水に対する吸収係数Kaが0.25ml/m
2 .msec1/2 以上でありかつ水との接触角が60度
以下であることを特徴とする。
The present invention relates to a thermal recording material obtained by laminating a thermal layer on a substrate having an under layer by a blade coating method, and the under layer is made by the Bristow method (J. TAPPI paper pulp test). Method No. 51-8
Absorption coefficient Ka to water according to 7) is 0.25 ml / m
2 . It is characterized by having a msec 1/2 or more and a contact angle with water of 60 degrees or less.

【0008】本発明によるアンダー層はプラスティック
系非発泡中空体と樹脂と共に支持体上に、乾燥塗工する
ことによって形成することができる。この場合、プラス
ティック系非発泡中空体の粒径は10μm以下が望まし
い。また、このプラスティック系非発泡中空体は従来の
一般紙用に用いられる各種フィラーと併用することもで
きる。このようなフィラーとしては、例えば、炭酸カル
シウム、カオリン、タルク、酸化亜鉛、水酸化アルミニ
ウム、シリカ、ケイ酸マグネシウム、ポリ−ステレン樹
脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。このよ
うなフィラーと併用する場合、その混合比は特に制約さ
れないが、一般には前記のフィラーはプラスティック系
非発泡中空体1重量部に対し、0.1〜1重量部になる
ような割合で使用される。
The under layer according to the present invention can be formed by dry coating on a support together with a plastic non-foamed hollow body and a resin. In this case, the particle diameter of the plastic non-foamed hollow body is preferably 10 μm or less. Further, this plastic non-foamed hollow body can be used together with various fillers used for conventional general paper. Examples of such fillers include calcium carbonate, kaolin, talc, zinc oxide, aluminum hydroxide, silica, magnesium silicate, poly-sterene resin, and urea-formaldehyde resin. When used in combination with such a filler, the mixing ratio is not particularly limited, but in general, the above filler is used in a ratio of 0.1 to 1 part by weight relative to 1 part by weight of the plastic non-foamed hollow body. To be done.

【0009】又、アンダー層に用いる樹脂としては、S
BRラテックス等のラテックス樹脂に、全樹脂固形分に
対し5%以上の水溶性樹脂を添加することが望ましく、
特に5%〜30%が好ましい。アンダー層に用いる樹脂
分総量固形分としては、アンダー層全固形分に対し、5
%〜40%が好ましい。アンダー層樹脂に添加する水溶
性樹脂としてはポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースが望ましい。このような水溶性樹脂の添加量とし
て全樹脂に対して5%未満であると、吸収係数Ka,接
触角を変化させるだけの効果が不十分であり、30%を
超えると効果が飽和し、かつ経済的に不利である。
The resin used for the under layer is S
It is desirable to add 5% or more of a water-soluble resin to a latex resin such as BR latex to the total resin solid content,
Particularly, 5% to 30% is preferable. The total solid content of the resin used in the under layer is 5 with respect to the total solid content of the under layer.
% To 40% is preferable. As the water-soluble resin added to the under layer resin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose are desirable. If the addition amount of such a water-soluble resin is less than 5% with respect to the total resin, the effect of changing the absorption coefficient Ka and the contact angle is insufficient, and if it exceeds 30%, the effect is saturated. And economically disadvantageous.

【0010】又一方、アンダー層に用いる樹脂としてS
BRラテックス等のラテックス樹脂のみを使用した場
合、アンダー層中またはアンダー層上に添加剤(界面活
性剤)としてポリカルボン酸アルカリ塩を使用する事が
望ましい。添加量としては特に制約はないが、アンダー
層全固形分に対し0.05%〜5%の添加が好ましい。
添加量が0.05%未満であると、吸収係数Ka、接触
角を変化させるだけの効果が不十分であり5%を越える
と効果が飽和し、かつ経済的に不利である。ポリカルボ
ン酸アルカリ塩としては、特に制約はないが、2−プロ
ペン酸ホモポリマーナトリウム塩及び2.5−フランジ
オンと2,4,4−トリメチルペンテンとの共重合体の
ナトリウム塩、及びブタン二酸スルホ1,4−ビス(2
−エチルヘキシル)エステルナトリウム塩が好ましい。
On the other hand, as the resin used for the under layer, S
When only a latex resin such as BR latex is used, it is desirable to use a polycarboxylic acid alkali salt as an additive (surfactant) in or on the under layer. The amount added is not particularly limited, but is preferably 0.05% to 5% with respect to the total solid content of the underlayer.
If the addition amount is less than 0.05%, the effect of changing the absorption coefficient Ka and the contact angle is insufficient, and if it exceeds 5%, the effect is saturated and it is economically disadvantageous. The polycarboxylic acid alkali salt is not particularly limited, but includes 2-propenoic acid homopolymer sodium salt, a sodium salt of a copolymer of 2.5-furandion and 2,4,4-trimethylpentene, and butane dicarboxylic acid. Acid sulfo 1,4-bis (2
-Ethylhexyl) ester sodium salt is preferred.

【0011】また、本発明によるアンダー層中には、必
要に応じ有機充填材を添加してもよい。有機充填材とし
ては、発色能を持つフェノール誘導体、パラフィン、ア
ミド系等のワックスなどが挙げられる。
If necessary, an organic filler may be added to the under layer according to the present invention. Examples of the organic fillers include phenol derivatives having color forming ability, paraffin waxes, amide waxes, and the like.

【0012】本発明におけるブレード塗工とは、ベベル
タイプやベントタイプのブレードを使用した塗工法に限
られずロールブレード等を使用した塗工法やビルブレー
ド塗工法等も包含するものである。又、ドウェルタイム
では、ロング、ショートに囚われないものである。加え
てブレード塗工はオフマシーンに限られず、抄紙機上に
設置したオンマシーンコーターで塗工してもよい。
The blade coating in the present invention is not limited to a coating method using a bevel type or a vent type blade, but includes a coating method using a roll blade or a bill blade coating method. Also, in dwell time, you are not restricted to long and short. In addition, the blade coating is not limited to off-machine coating, and may be performed by an on-machine coater installed on the paper machine.

【0013】次に本発明に用いられるサーマル層形成素
材について述べる。本発明に於て用いられるロイコ染料
は単独または2種類以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としてはこの種の記録材料に適用される
ものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフ
タリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノ
チアジン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インド
フタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメ
ノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタ
ム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキ
サンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このような化合物の例としては、例え
ば、以下に示すようなものが挙げられる。
Next, the thermal layer forming material used in the present invention will be described. The leuco dyes used in the present invention may be applied alone or as a mixture of two or more kinds, and as such leuco dyes, those applied to the recording material of this kind are arbitrarily applied, for example, triphenyl Methanephthalide type, triallylmethane type, fluorane type, phenothiazine type, thiofluorane type, xanthene type, indophthalyl type, spiropyran type, azaphthalide type, chromenopyrazole type, methine type, rhodamine anilinolactam type, rhodamine lactam type, quinazoline And leuco compounds such as diazaxanthenes and bislactones are preferably used. Examples of such compounds include those shown below.

【0014】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン 3−(N−メチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−アミルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)6−メ
チル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−iso−プロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−
ジメチルアニリノ)フルオラン 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー 6’−クロロ−8’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン 6’−ブロモ−8’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロロフェニル)
フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロフェニル)
フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジエチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−メチルフェニル)
フタリド 3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロロ−5’−
メチルフェニル)フタリド 3−モルホリノ−7−(N−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオラン 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロロフェニル)メチ
ルアミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン 3−(N−エチル−N−p−トルイジノ)−7−(α−
フェニルエチルアミノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルエチル)フルオラン 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノアミノフルオラン 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−N−ブチルアニリノ)フルオラン 3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ
(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、
6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’−ブロモフ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−(N−エチル−N−2−エトキシプロピルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−テトラフルフリルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4’,5’−ベンゾフルオラン 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1、1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル}フタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1、1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル}−6−ジメチルアミノフタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−
イル)フタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチ
レン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド 3−(4’−ジメチルアミノ−2’−メトキシ)−3−
(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−クロ
ロフェニル−1”、3”−ブタジエン−4”−イル)ベ
ンゾフタリド 3−(4’−ジメチルアミノ−2’−ベンジルオキシ)
−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−フ
ェニル−1”、3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾ
フタリド 3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン
−9−スピロ−3’(6’−ジメチルアミノ)フタリド 3,3−ビス{2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エテニル}−4、5、
6、7−テトラクロロフタリド 3−ビス{1、1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エ
チレン−2−イル}−5、6−ジクロロ−4,7−ジブ
ロモフタリド ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレン
スルホニルメタン ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−p−トリル
スルホニルメタン等。
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)- 6-Diethylaminophthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane 3-dimethylamino-5 , 7-Dimethylfluorane 3- (N-methyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilino Fluoran 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N- Amylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) 6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-iso-propylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-7,8-benzfluorane 3-diethylamino-7 -Chlorofluorane 3-diethylamino-7-methylfluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (M-Trichloroanilino) fluorane 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-dibutyl Amino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino- - methyl-7- (2 ', 4'-
Dimethylanilino) fluorane 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7-
(N, N-Dibenzylamino) fluorane benzoyl leuco methylene blue 6'-chloro-8'-methoxybenzoindolinospiropyran 6'-bromo-8'-methoxybenzoindolinospiropyran 3- (2'-hydroxy-4'- Dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl)
Phthalide 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl)
Phthalide 3- (2′-hydroxy-4′-diethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-methylphenyl)
Phthalide 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide 3-morpholino-7- (N-propyltrifluoromethylanilino) fluorane 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-tri Fluoromethylanilino) fluorane 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane 3- (N-ethyl-N- p-toluidino) -7- (α-
Phenylethylamino) fluorane 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylethyl) fluorane 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane 3-diethylamino-7-piperidinoaminofluorane 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (p
-N-butylanilino) fluorane 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -5,
6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-2-ethoxypropylamino)
-6-Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-tetrafurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluorane 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-
Bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-
Bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-
Yl) phthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide 3- (4'-dimethylamino-2'-methoxy) -3-
(1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -p-chlorophenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl) benzophthalide 3- (4'-dimethylamino-2'-benzyloxy)
-3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -phenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl) benzophthalide 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro-3 '(6'-Dimethylamino) phthalide 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl)-
2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5,
6,7-Tetrachlorophthalide 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7-dibromophthalide bis (p-dimethylamino) Styryl) -1-naphthalenesulfonylmethane bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane and the like.

【0015】また、本発明においては、顕色剤として電
子受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、
チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及び
その金属塩等を使用することができ、その具体例として
は以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるわ
けではない。
In the present invention, various electron-accepting compounds, such as phenolic compounds, are used as color developers.
Thiophenolic compounds, thiourea derivatives, organic acids and metal salts thereof can be used, and specific examples thereof include, but are not limited to, those shown below.

【0016】4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス−o−メチルフェ
ノール、4,4’−sec−ブチリデンビスフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス(2−tert−
ブチルフェノール、p−ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,
5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、2,2−
(3,4’−ジヒドロキシフェニル)プロパン、ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、
4−(β(p−メトキシフェノキシ)エトキシ)サリチ
ル酸、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)
3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロ
キシフェニルチオ)−3−オキサペンタン、フタル酸モ
ノベンジルエステルモノカルシウム塩、4,4’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、4,4’−イソプロピリ
デンビス(2−クロロフェノール)、2,2’−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチ
ル−2−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニ
ル)ブタン、4,4’−チオビス(6−tert−ブチ
ル−2−メチルフェノール)、4,4’−ジフェノ−ル
スルホン、4−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4−ベンジロキシ−4’−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノールスルホキ
シド、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、p−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、
没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オク
チル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)プ
ロパン、N,N’−ジフェニルチオ尿素、N,N’−ジ
(m−クロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル、1,3−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,4−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、2,4’−ジフ
ェノ−ルスルホン、2,2’−ジアリル−4,4’−ヒ
ドロキシフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−
4’−メチルジフェニルスルホン、1−アセチルオキシ
−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−3−ナフ
トエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−1−ナフトエ酸亜
鉛、α、α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)α−メチ
ルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テ
トラブロモビスフェノ−ルA、テトラブロモビスフェノ
ールS、4,4’−チオビス(2−メチルフェノール−
4,4’−チオビス(2−クロロフェノール)等。
4,4'-isopropylidenediphenol, 4,4'-isopropylidenebis-o-methylphenol, 4,4'-sec-butylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-tert) −
Butylphenol, zinc p-nitrobenzoate, 1,3
5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-
2,6-dimethylbenzyl isocyanuric acid, 2,2-
(3,4′-dihydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide,
4- (β (p-methoxyphenoxy) ethoxy) salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio)
3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt, 4,4′-cyclohexylidene diphenol, 4,4′- Isopropylidene bis (2-chlorophenol), 2,2'-methylene bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene bis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1 , 3-Tris (2
-Methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-diphenol sulfone, 4-isopropoxy-4'- Hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, isopropyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate,
Stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) propane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicyl Anilid,
Methyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate, benzyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 2,4 '-Diphenol sulfone, 2,2'-diallyl-4,4'-hydroxyphenyl sulfone, 3,4-dihydroxy-
4′-methyldiphenyl sulfone, 1-acetyloxy-2-naphthoate zinc, 2-acetyloxy-3-naphthoate zinc, 2-acetyloxy-1-naphthoate zinc, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) ) Α-Methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4′-thiobis (2-methylphenol-
4,4'-thiobis (2-chlorophenol) and the like.

【0017】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤、及びそのほかの助剤を支持体上に支
持結合させればよい。この場合の結合剤としては、慣用
の種々の結合剤を適量用いることができ、その具体例と
しては以下のものが挙げられる。
To produce the heat-sensitive recording material of the present invention, a leuco dye, a color developer, and other auxiliary agents may be supported and bound on a support. As the binder in this case, various conventional binders can be used in appropriate amounts, and specific examples thereof include the following.

【0018】ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル
酸エステル/メタアクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マイレン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マイレン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン/ブタジエン/アクリル
系共重合体等のラテックス等。
Polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose,
Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene /
Water-soluble polymers such as alkali salt of maleic anhydride copolymer, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic ester, poly Methacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion, and styrene / butadiene / acrylic copolymer latex.

【0019】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を併用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。
Further, in the present invention, various heat-fusible substances can be used in combination as the sensitivity improving agent, and specific examples thereof include the followings, but the present invention is not limited thereto. ..

【0020】ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ス
テアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸
亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、タ
ーフェニル、トリフェニルメタン、p−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β
−ナフトエ酸フェニル、1 −ヒドロキシ−2 −ナフトエ
酸フェニル、1 −ヒドロキシ− 2−ナフトエ酸メチル、
ジフェニルカーボーネート、グレヤコールカーボネー
ト、テレフタル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、
1,4-ジメトキシナフタレン、1,4 −ジエトキシナフタレ
ン、1,4 −ジベンジロキシナフタレン、1,2 −ジフェノ
キシエタン、1,2 −ビス(3 −メチルフェノキシ)エタ
ン、1,2 −ビス(4 −メチルフェノキシ)エタン、1,4
−ジフェノキシブタン、1,4 −ジフェノキシ−2 −ブテ
ン、1,2 −ビス(4 −メトキシフェニルチオ)エタン、
ジベンゾイルメタン、1,4 −ジフェニルチオブタン、1,
4 −ジフェニルチオ−2 −ブテン、1,3−ビス(2 −ビ
ニルオキシエトキシ)ベンゼン、1,4 −ビス(2 −ビニ
ルオキシエトキシ)ベンゼン、p−(2 −ビニルオキシ
エトキシ)ビフェニル、p−アリールオキシビフェニ
ル、p−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオ
キシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジル
ジスルフィド、1,1 −ジフェニルエタノール、1,1 −ジ
フェニルプロパノール、p−ベンジルオキシベンジルア
ルコール、1,3 −フェノキシ−2 −プロパノール、N−
オクタデシルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベ
ンゼン、N−オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2
−ビス(4 −メトキシフェノキシ)プロパン、1,5 −ビ
ス(4 −メトキシフェノキシ)−3 −オキサペンタン、
シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(4−メチルベンジ
ル)、シュウ酸ビス(4−クロロベンジル)等。
Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate,
Fatty acid metal salts such as calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate, p-benzylbiphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, β
-Phenyl naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate,
Diphenyl carbonate, glare coal carbonate, dibencil terephthalate, dimethyl terephthalate,
1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4
-Diphenoxybutane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane,
Dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,
4-diphenylthio-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p- Aryloxybiphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3- Phenoxy-2-propanol, N-
Octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2
-Bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane,
Dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, bis (4-chlorobenzyl oxalate) and the like.

【0021】また、本発明に於ては、種々慣用の充填剤
を適量用いることができ、具体例としては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、シリ
カ、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理した炭酸カルシウムやシリカ
の無機微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂を挙げること
ができる。その他の添加物質としてはステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、各種の界面活性
剤、消泡剤が必要に応じ加えられる。
In the present invention, various conventional fillers can be used in appropriate amounts, and specific examples thereof include calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silica, aluminum hydroxide, zinc hydroxide. , Barium sulfate,
In addition to clay, talc, inorganic fine powder of surface-treated calcium carbonate and silica, urea-formalin resin can be used. As other additive substances, lubricants such as zinc stearate and calcium stearate, various surfactants and antifoaming agents are added as necessary.

【0022】支持体としては、紙、合成紙、フィルム等
が挙げられる。尚、必要に応じ保護層を設けることがで
き、また、スーパーカレンダー等によって表面処理でき
Examples of the support include paper, synthetic paper, film and the like. A protective layer can be provided if necessary, and the surface can be treated with a super calendar or the like.

【0023】[0023]

【実施例】以下に本発明をさらに具体的に説明するため
に、実施例を示すが、もちろんこれらに限定されるもの
ではない。また、実施例中の部及び%は特に断らない限
り、重量部及び重量%を示す。
EXAMPLES Examples are shown below for illustrating the present invention more specifically, but the present invention is not limited thereto. Further, parts and% in the examples are parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.

【0024】実施例1 次の配合からなる混合物をディスパーにて撹拌分散して
アンダー層形成液〔A液〕を調節した。 〔A液〕 スチレン/アクリル共重合体の中空体(固形分37%) 60部 (中空率30〜35%、粒子外径0.4〜0.5μm) ステレン/ブタジェン共重合体(固形分50%) 10部 イタコン酸変性ポリビニールアルコール水溶液(固形分5%) 15部 水 15部 また次の配合からなる混合物をサンドグラインダーで平
均粒子径が1〜2μmになるように粒砕分散して〔B
液〕〔C液〕とした。 〔B液〕 3−ジブチルアミノ−6メチル−7アニリノフルオラン 30部 酸化珪素顔料 10部 10%ポリビニールアルコール水溶液 20部 水 40部 〔C液〕 ビスフェノールA 10部 シュウ酸ジベンジル 10部 水酸化アルミニウム 20部 スルホン変性ポリビニールアルコール水溶液(固形分10%) 20部 水 40部 続いて[B液]:[C液]=1:6の重量比で混合撹拌
してサーマル層形成液を調整した。次に[A液]を坪量
50g/m2 の市販上質紙に乾燥付着量が5g/m2
なるようにブレード塗工法にて塗布乾燥し、この上に上
記サーマル層形成液を乾燥付着量4g/m2 となるよう
にブレード塗工法にて塗布乾燥し、さらにスーパーカレ
ンダーにより表面処理を行い本発明の製造法による感熱
記録体を得た。
Example 1 A mixture having the following composition was stirred and dispersed with a disper to prepare an under layer forming liquid [Liquid A]. [Liquid A] Hollow body of styrene / acrylic copolymer (solid content 37%) 60 parts (hollow ratio 30 to 35%, particle outer diameter 0.4 to 0.5 μm) Sterene / butadiene copolymer (solid content 50 %) 10 parts Itaconic acid-modified polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content 5%) 15 parts Water 15 parts Further, a mixture consisting of the following ingredients is crushed and dispersed by a sand grinder so that the average particle diameter becomes 1 to 2 μm. B
Liquid] [C liquid]. [Solution B] 3-dibutylamino-6methyl-7anilinofluorane 30 parts Silicon oxide pigment 10 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 20 parts Water 40 parts [Solution C] Bisphenol A 10 parts Dibenzyl oxalate 10 parts Hydroxylation Aluminum 20 parts Sulfon-modified polyvinyl alcohol aqueous solution (solid content 10%) 20 parts Water 40 parts Subsequently, [B liquid]: [C liquid] = 1: 6 by mixing and stirring to prepare a thermal layer forming liquid. .. Next, [A liquid] is applied and dried on a commercially available high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 by a blade coating method so that the dry adhesion amount becomes 5 g / m 2, and the thermal layer forming liquid is dried and adhered on this. An amount of 4 g / m 2 was applied and dried by a blade coating method, and surface treatment was further performed by a super calender to obtain a heat-sensitive recording material by the production method of the present invention.

【0025】実施例2 実施例1[A液]中イタコン酸変性ポリビニール水溶液
(固形分5%)をメチルセルロース水溶液(固形分5
%)に変えた以外は実施例1と同様にして本発明の製造
法による感熱記録体を得た。
Example 2 In Example 1 [Solution A], an itaconic acid-modified polyvinyl aqueous solution (solid content: 5%) was added to a methyl cellulose aqueous solution (solid content: 5%).
%) Was obtained in the same manner as in Example 1 to obtain a thermosensitive recording medium according to the production method of the present invention.

【0026】実施例3 実施例1[A液]中イタコン酸変性ポリビニール水溶液
(固形分5%)をヒドキシエチルセルロース(固形分5
%)に変えた以外は実施例1と同様にして本発明の製造
法による感熱記録体を得た。
Example 3 In Example 1 [solution A], an aqueous solution of itaconic acid-modified polyvinyl (solid content 5%) was mixed with hydroxyethyl cellulose (solid content 5).
%) Was obtained in the same manner as in Example 1 to obtain a thermosensitive recording medium according to the production method of the present invention.

【0027】実施例4 [D液] スチレン/アクリル共重合体の中空体(固形分37%) 60% (中空率30〜35% 粒子外径0.4〜0.5μm) メチレン/ブタジエン共重合体(固形分50%) 10% 2−プロペン酸ホモポリマーナトリウム塩 0.1部 水 29.9部 実施例1[A液]を[D液]に変えた以外は実施例1と
同様にして本発明の製造法による感熱記録体を得た。
Example 4 [Liquid D] Hollow body of styrene / acrylic copolymer (solid content 37%) 60% (hollowness 30 to 35%, particle outer diameter 0.4 to 0.5 μm) methylene / butadiene copolymer Combined (solid content 50%) 10% 2-propenoic acid homopolymer sodium salt 0.1 part Water 29.9 parts Example 1 The same as Example 1 except that [Solution A] was changed to [Solution D]. A thermosensitive recording medium was obtained by the manufacturing method of the present invention.

【0028】実施例5 実施例4[D液]中の2−プロペン酸ホモポリマーナト
リウム塩を2,5−フランジオンと2,4,4−トリメ
チルペンテンとの共重合体のナトリウム塩に変えた以外
は実施例1と同様にして本発明の製造法による感熱記録
体を得た。
Example 5 The sodium salt of 2-propenoic acid homopolymer in Example 4 [Solution D] was changed to the sodium salt of the copolymer of 2,5-furandione and 2,4,4-trimethylpentene. A thermosensitive recording medium according to the production method of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0029】実施例6 実施例4[D液]中の2−プロペン酸ホモポリマーナト
リウム塩をブタン二酸スルホ1,4−ビス(2−エチル
ヘキシル)エステルナトリウム塩に変えた以外は実施例
1と同様にして本発明の製造法による感熱記録体を得
た。
Example 6 Example 1 was repeated except that the sodium salt of 2-propenoic acid homopolymer in [D liquid] was changed to sodium salt of butanedioic acid sulfo-1,4-bis (2-ethylhexyl) ester. Similarly, a heat-sensitive recording material was obtained by the manufacturing method of the present invention.

【0030】比較例1 実施例1[A液]中のイタコン酸変性ポリビニールアル
コール水溶液を除く以外は実施例1と同様にして感熱記
録体を得た。
Comparative Example 1 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution of itaconic acid-modified polyvinyl alcohol in Example 1 [solution A] was removed.

【0031】比較例2 実施例1[A液]中のイタコン酸変性ポリビニールアル
コール水溶液15部をエチルセルロース0.75部トル
エン14.25部に変えた以外は実施例1と同様にして
感熱記録体を得た。
Comparative Example 2 A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of an itaconic acid-modified polyvinyl alcohol aqueous solution in [solution A] was replaced with 0.75 parts of ethyl cellulose and 14.25 parts of toluene. Got

【0032】比較例3 実施例1[A液]中のイタコン酸変性ポリビニールアル
コールをスチレン/マレイン系のサイズ剤に変えた以外
は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
Comparative Example 3 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the itaconic acid-modified polyvinyl alcohol in Example 1 [Liquid A] was changed to a styrene / maleic sizing agent.

【0033】比較例4 実施例1[A液]中にエチレングリコール(5%水溶
液)を15部添加した以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。
Comparative Example 4 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of ethylene glycol (5% aqueous solution) was added to Example 1 [solution A].

【0034】<評価> (1) アンダーコート層を設けた支持体についてブリ
ストー法(J.TAPPI紙パルプ試験方法No.51
−87)に従い、水に対する吸収係数を測定した。 (2) アンダーコート層を設けた支持体について協和
界面科学(株)社製の自動接触角計CA−Zにて滴下液
4μlにて接触角を測定した。 (3) 印字特性:松下電子部品(株)感熱印字装置に
てサーマルヘッド印加電力0.68w/ドット・1ライ
ン 記録時間5msec/l、走査線密度8×7.7ド
ット/mmの条件でパルス巾0.25msec及び0.
3msecで印字し、そのときの画像濃度と地肌濃度を
マクベス濃度系RD−914を用い測定し、加えて印字
画像の均一発色性について○良好〜×不良評価も行っ
た。
<Evaluation> (1) Regarding the support provided with the undercoat layer, the Bristow method (J. TAPPI paper pulp test method No. 51) was used.
According to -87), the absorption coefficient for water was measured. (2) The contact angle of the support provided with the undercoat layer was measured with an automatic contact angle meter CA-Z manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. with 4 μl of a dropping solution. (3) Printing characteristics: Thermal head printing power of 0.68 w / dot / line in a thermal printing device manufactured by Matsushita Electronic Parts Co., Ltd. Recording time 5 msec / l, scanning line density 8 × 7.7 dots / mm Width of 0.25 msec and 0.
Printing was performed for 3 msec, and the image density and background density at that time were measured using a Macbeth density system RD-914, and in addition, the good color development of the printed image was evaluated as good or bad.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、ブレード塗工法によりプラスティック系非発泡
中空体を用いた断熱アンダー層を有する支持体上にサー
マル層を積層した場合に、高感度で発色均一性に優れる
感熱記録体を提供できる製造方法であることが確認され
た。
As is apparent from the above description, according to the present invention, when a thermal layer is laminated on a support having a heat-insulating under layer using a plastic non-foamed hollow body by a blade coating method, It was confirmed that this is a manufacturing method capable of providing a thermosensitive recording medium having high sensitivity and excellent color uniformity.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アンダー層を有する基材上にブレード塗
工法によりサーマル層を積層してなる感熱記録体におい
て、該アンダー層のブリストー法(J.TAPPI紙パ
ルプ試験法No.51−87)による水に対する吸収係
数Kaが0.25ml/m2 .msec1/2 以上であり
かつ水との接触角が60度以下であることを特徴とする
感熱記録体の製造方法。
1. A thermal recording material comprising a substrate having an under layer and a thermal layer laminated thereon by a blade coating method, wherein the under layer is formed by the Bristow method (J. TAPPI paper pulp test method No. 51-87). Absorption coefficient Ka for water is 0.25 ml / m 2 . A method for producing a thermosensitive recording medium, characterized in that it has a msec 1/2 or more and a contact angle with water of 60 degrees or less.
【請求項2】 アンダー層形成樹脂として用いる水溶性
樹脂の添加量が全樹脂固形分に対し5%以上使用するこ
とを特徴とする請求項1記載の感熱記録体の製造方法。
2. The method for producing a thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the amount of the water-soluble resin used as the under layer forming resin is 5% or more based on the total solid content of the resin.
【請求項3】 アンダー層中又はアンダー層上に添加剤
(界面活性剤)としてポリカルボン酸アルカリ塩を使用
することを特徴とする請求項1記載の感熱記録体の製造
方法。
3. The method for producing a thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein an alkali salt of polycarboxylic acid is used as an additive (surfactant) in or on the under layer.
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