JPH0513894B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、粒子形状が球型を呈しており、且
つ、カサ密度が0.40〜1.25g／cm3であつて、Siを
Feに対し0.1〜5.0原子％含有しており、しかも、
分散性に優れている球型を呈したヘマタイト粒子
からなる球型を呈したヘマタイト粒子粉末及びそ
の製造法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides particles having a spherical shape and a bulk density of 0.40 to 1.25 g/cm 3 and containing Si.
It contains 0.1 to 5.0 at% of Fe, and
The present invention relates to a spherical hematite particle powder made of spherical hematite particles with excellent dispersibility, and a method for producing the same.
その主な用途は、塗料用赤色顔料粉末である。 Its main use is as a red pigment powder for paints.
従来、ヘマタイト粒子は、赤色顔料として広く
一般に使用されており、省エネルギー時代におけ
る作業能率の向上並びに塗膜物性の改良という観
点から、塗料の製造に際して、ヘマタイト粒子粉
末のビヒクル中への分散性の改良が、益々、要望
されている。
Conventionally, hematite particles have been widely used as a red pigment, and from the viewpoint of improving work efficiency and improving the physical properties of paint films in the energy-saving era, it is necessary to improve the dispersibility of hematite particles in vehicles when manufacturing paints. is increasingly in demand.
塗料の製造に際して、顔料粉末のビヒクル中へ
の分散性が良好であるか否かは、塗料の製造工程
における作業能率を左右するとともに、塗膜の諸
物性を決定する極めて重要な因子となる。 In the production of paints, whether or not the dispersibility of the pigment powder in the vehicle is good is an extremely important factor that not only affects the efficiency of the paint manufacturing process but also determines the various physical properties of the paint film.
このことは、例えば、色材協会誌49巻第１号
（1976年）の第８頁の次のような記載からも明ら
かである。 This is clear, for example, from the following statement on page 8 of the Coloring Materials Association Journal, Vol. 49, No. 1 (1976).
「……塗膜の具備すべき諸特性は一口にいつ
て、同一顔料であれば塗膜中における顔料の分散
性により、その大部分が決定されるといつても過
言ではないように思われる。塗膜中の顔料の分散
性が良好であれば、色調は鮮明となり、着色力、
いんぺい力等顔料本来の基本的性質も向上するこ
とは理論の教えるところである。また塗膜の光
沢、鮮映性、機械的性質、塗膜の耐透気性などが
良好となり、これは塗膜の耐久性を向上させる結
果となる。このように塗膜中の顔料の分散性は塗
膜の諸物性を決定するきわめて大事な要因である
ことが理解できる。」
従来、ヘマタイト粒子粉末の製造法としては、
第一鉄塩水溶液とアルカリとを反応させて得られ
た水酸化第一鉄を含む反応水溶液に酸素含有ガス
を通気することにより、水溶液中から出発原料粒
子としてのマグネタイト粒子を生成させ、次い
で、該マグネタイト粒子粉末を空気中で加熱する
方法が知られている。 ``...It is no exaggeration to say that most of the characteristics that a paint film should have are determined by the dispersibility of the pigment in the paint film if the pigments are the same. .If the dispersibility of the pigment in the coating film is good, the color tone will be clear, and the coloring power and
Theory teaches that the fundamental properties of pigments, such as their strength, can also be improved. Furthermore, the gloss, sharpness, mechanical properties, and air permeability of the coating film are improved, which results in improved durability of the coating film. It can thus be understood that the dispersibility of pigments in a coating film is an extremely important factor in determining the various physical properties of the coating film. ” Conventionally, the manufacturing method of hematite particles is as follows:
By passing an oxygen-containing gas through a reaction aqueous solution containing ferrous hydroxide obtained by reacting a ferrous salt aqueous solution with an alkali, magnetite particles as starting material particles are generated from the aqueous solution, and then, A method of heating the magnetite particle powder in air is known.
上記ヘマタイト粒子粉末の製造にあたり、水溶
液中から生成するマグネタイト粒子の粒子形状
は、反応水溶液中のPHにより種々異なることが知
られている。 It is known that the particle shape of magnetite particles produced from an aqueous solution in producing the above-mentioned hematite particle powder varies depending on the pH of the reaction aqueous solution.
即ち、この事実は、粉体粉末冶金協会昭和46年
度秋季大会講演概要集第112頁等14〜19行の「硫
酸第一鉄水溶液（139g／0.7）に空気を吹き込
み、攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液（40〜
44g／0.3）を加え、50℃に昇温して５時間保つ
て微粒子を得た。粒子の外形を変えるためPHを変
化させた。PHは水酸化ナトリウムの量をコントロ
ールし、酸性側（NaOH40〜41g／0.3）で凝六
面体粒子を、アルカリ性側（43g以上／0.3）で
八面体粒子を、中性附近（NaOH42g／0.3）で
は多面体化した球状に近い粒子を得た。」なる記
載及び特公昭44−668号公報の特許請求の範囲の
「……Fe（OH）2コロイドを含むPH10以上の水溶液
を45℃以上70℃以下の温度に保持し、攪拌により
液中に存在する沈澱粒子が充分に運動している状
態で酸化反応を行うことにより、……粒状または
立方状（六面体）を呈した……黒色強磁性粒子
（マグネタイト粒子）より成る沈澱を製造……」
なる記載から明らかである。 In other words, this fact is based on the statement in lines 14 to 19 of page 112 of the Powder Metallurgy Society's 1971 Autumn Conference Abstracts: Aqueous solution (40~
44g/0.3) was added thereto, and the temperature was raised to 50°C and maintained for 5 hours to obtain fine particles. The pH was changed to change the external shape of the particles. The pH is controlled by the amount of sodium hydroxide, and the acidic side (NaOH40-41g/0.3) produces condensed hexahedral particles, the alkaline side (more than 43g/0.3) produces octahedral particles, and the neutral side (NaOH42g/0.3) produces polyhedral particles. We obtained particles with a nearly spherical shape. '' and the claims of Japanese Patent Publication No. 44-668, ``...an aqueous solution containing Fe(OH) 2 colloid with a pH of 10 or higher is maintained at a temperature of 45°C or higher and 70°C or lower, and is stirred into the liquid. By carrying out an oxidation reaction while the existing precipitated particles are in sufficient motion, we produce precipitates consisting of black ferromagnetic particles (magnetite particles) that are granular or cubic (hexahedral)...
It is clear from the following description.
分散性が優れたヘマタイト粒子は現在最も要求
されているところであるが、ヘマタイト粒子を製
造する前述の公知方法により得られる粒子粉末
は、未だ分散性の優れたものであるとは言い難
い。
Although hematite particles with excellent dispersibility are currently in high demand, the particles obtained by the above-mentioned known methods for producing hematite particles cannot yet be said to have excellent dispersibility.
本発明者は、優れた分散性を有するヘマタイト
粒子を得ようとすれば、カサ密度が大きい球型を
呈した粒子であつて粒度が均斉であることが必要
であり、そのようなヘマタイト粒子を得ようとす
れば、出発原料粒子であるマグネタイト粒子がカ
サ密度が大きい球型を呈した粒子であつて粒度が
均斉であることが必要であると考えた。 The present inventor has discovered that in order to obtain hematite particles with excellent dispersibility, it is necessary that the particles exhibit a spherical shape with a large bulk density and have a uniform particle size. In order to obtain this, it was thought that the magnetite particles, which are the starting material particles, must be spherical particles with a large bulk density and uniform in particle size.
更に、本発明者は、ヘマタイト粒子の球型性を
向上させればさせる程粒子と粒子の接触点が小さ
くなる為、粒子相互間の凝集等がなく、カサ密度
が大きくなり、その結果、分散性が優れたものと
なると考え、出発原料であるマグネタイト粒子の
球型性を向上させることが必要であると考えた。 Furthermore, the present inventor found that as the sphericity of hematite particles is improved, the contact points between particles become smaller, so there is no aggregation between particles, the bulk density increases, and as a result, dispersion becomes more difficult. We thought that it would be necessary to improve the sphericity of the magnetite particles that were the starting material.
一方、前述した通り、球型を呈したマグネタイ
ト粒子は、中性付近の水溶液中で生成されること
が知られているが、この場合には、第一鉄塩水溶
液中のFe2+の全量をマグネタイト粒子に変換す
ることは困難で未反応のFe2+が残存する為、収
率が低く、その上未反応のFe2+は排水公害の原
因となるのでその対策が必要であつた。 On the other hand, as mentioned above, it is known that magnetite particles exhibiting a spherical shape are generated in aqueous solutions near neutrality, but in this case, the total amount of Fe 2+ in the ferrous salt aqueous solution It is difficult to convert Fe 2+ into magnetite particles, and unreacted Fe 2+ remains, resulting in a low yield. Furthermore, unreacted Fe 2+ causes wastewater pollution, so countermeasures were needed.
第一鉄塩水溶液中のFe2+の全量からマグネタ
イト粒子を生成し収率を高めようとすれば、第一
鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液に対し１当量以上
のアルカリとを反応させる必要があり、この場合
にはPH11程度以上のアルカリ反応水溶液となり、
生成マグネタイト粒子は六面体または八面体粒子
となる為、かさ密度が小さいものである。 In order to generate magnetite particles from the total amount of Fe 2+ in a ferrous salt aqueous solution and increase the yield, it is necessary to react the ferrous salt aqueous solution with an alkali equivalent of 1 equivalent or more to the ferrous salt aqueous solution. In this case, it becomes an alkaline reaction aqueous solution with a pH of about 11 or higher,
The generated magnetite particles are hexahedral or octahedral particles, and therefore have a small bulk density.
従来、第一鉄塩水溶液中のFe2+の全量から球
型を呈したマグネタイト粒子を製造する方法とし
て例えば、特開昭49−35900号公報に記載の方法
がある。 Conventionally, as a method for producing spherical magnetite particles from the total amount of Fe 2+ in an aqueous ferrous salt solution, there is, for example, a method described in JP-A-49-35900.
即ち、特開昭49−35900号公報に記載の方法は、
第一鉄塩水溶液又は第一鉄塩と２価金属（Co2+
等）の水溶性塩との混合水溶液に、該水溶液中に
含まれる酸根に対し当量以下のアルカリ金属の炭
酸塩を加え、沸騰温度以下の温度で酸化反応を行
い、強磁性粒子母体を生成させる第一工程と、溶
液中に残存する未反応の金属イオンの全てが上記
強磁性微粒子母体上に析出するに充分な量のアル
カリ金属の水酸化物を加えることにより強磁性微
粒子（MO Fe2O3 Ｍ：Fe2+又はCo2+）を生成
する第二工程からなるものである。 That is, the method described in Japanese Patent Application Laid-open No. 49-35900 is as follows:
Ferrous salt aqueous solution or ferrous salt and divalent metal (Co 2+
etc.), add an alkali metal carbonate in an amount equivalent to or less than the acid radical contained in the aqueous solution, and perform an oxidation reaction at a temperature below the boiling temperature to generate a ferromagnetic particle matrix. In the first step, ferromagnetic fine particles (MO Fe 2 O 3M : Fe 2+ or Co 2+ ).
しかしながら、上記方法により得られた球型を
呈したマグネタイト粒子は、後述する比較例３に
示す通り、得られるマグネタイト粒子の球型性は
不十分であり、従つて、生成粒子は、粒子相互間
で凝集しており、カサ密度も小さいものである。
これは、特開昭49−35900号公報に記載の方法に
より得られるマグネタイト粒子は、第一工程にお
いて硫酸第一鉄とアルカリ金属の炭酸塩とから得
られる炭酸鉄の加水分解反応により生成されるも
のであるから、マグネタイト核粒子が急速に析出
生成される為、形状の十分な制御ができなかつた
ものと考えられる。 However, as shown in Comparative Example 3 described later, the spherical magnetite particles obtained by the above method have insufficient sphericity, and therefore, the generated particles have an insufficient sphericity. It is agglomerated and has a small bulk density.
This is because the magnetite particles obtained by the method described in JP-A-49-35900 are produced by a hydrolysis reaction of iron carbonate obtained from ferrous sulfate and an alkali metal carbonate in the first step. It is thought that because the magnetite core particles were rapidly precipitated and formed, the shape could not be sufficiently controlled.
上述した通り、〔−〕球型性の向上した球型を
呈したヘマタイト粒子粉末を高い収率で製造する
方法の確立が強く要望されている。 As mentioned above, there is a strong desire to establish a method for producing spherical hematite particles with improved [-] sphericity at a high yield.
本発明者は、〔−〕球型性の向上した球型を呈
したヘマタイト粒子粉末を高い収率で製造する方
法について種々検討を重ねた結果、本発明に到達
したのである。
[-] The present inventor has arrived at the present invention as a result of various studies on a method for producing spherical hematite particles with improved sphericity at a high yield.
即ち、本発明は、粒子形状が球型を呈してお
り、且つ、カサ密度が0.40〜1.25g／cm3であつて、
SiをFeに対し0.1〜5.0原子％含有していることを
特徴とする球型を呈したヘマタイト粒子からなる
球型を呈したヘマタイト粒子粉末及び第一鉄塩水
溶液と該第一鉄塩水溶液中のFe2+に対し0.80〜
0.99当量の水酸化アルカリとを反応させて得られ
た水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩反応水溶
液に加熱しながら酸素含有ガスを通気して上記水
酸化第一鉄コロイドを酸化するにあたり、前記水
酸化アルカリ又は、前記水酸化第一鉄コロイドを
含む第一鉄塩反応水溶液のいずれかにあらかじめ
水可溶性ケイ酸塩をFeに対しSi換算で0.1〜5.0原
子％添加し、しかる後、70〜100℃の温度範囲で
加熱しながら酸素含有ガスを通気し、次いで、該
加熱酸化条件と同一条件下で、反応母液中に残存
するFe2+に対し1.00当量以上の水酸化アルカリを
添加して球型を呈したマグネタイト粒子を生成さ
せた後、該マグネタイト粒子を空気中500〜800℃
で加熱することにより球型を呈したヘマタイト粒
子を得ることからなる球型を呈したヘマタイト粒
子粉末の製造法である。 That is, the present invention has particles having a spherical shape and a bulk density of 0.40 to 1.25 g/ cm3 ,
A spherical hematite particle powder consisting of spherical hematite particles characterized by containing 0.1 to 5.0 at% of Si relative to Fe, a ferrous salt aqueous solution, and the ferrous salt aqueous solution 0.80~ for Fe 2+
In oxidizing the ferrous hydroxide colloid by passing an oxygen-containing gas through the ferrous salt reaction aqueous solution containing the ferrous hydroxide colloid obtained by reacting it with 0.99 equivalents of alkali hydroxide while heating the solution. , to either the alkali hydroxide or the ferrous salt reaction aqueous solution containing the ferrous hydroxide colloid, 0.1 to 5.0 atomic % of water-soluble silicate is added in terms of Si based on Fe, and then, Oxygen-containing gas is passed through while heating in the temperature range of 70 to 100°C, and then, under the same heating oxidation conditions, 1.00 equivalent or more of alkali hydroxide is added to Fe 2+ remaining in the reaction mother liquor. After producing spherical magnetite particles, the magnetite particles are heated in air at 500 to 800°C.
This is a method for producing hematite particles having a spherical shape, which consists of obtaining hematite particles having a spherical shape by heating at
先ず、本発明おいて最も重要な点は、出発原料
粒子であるマグネタイト粒子の生成にあたつて水
可溶性ケイ酸塩を添加しておくことにより生成マ
グネタイト粒子の球型性を向上させることができ
ることに起因して、粒子相互間の凝集等がなく粒
度が均斉であつて、カサ密度が大きく、その結
果、分散性が優れたマグネタイト粒子粉末を高い
収率で得ることができる点にある。
First, the most important point in the present invention is that the sphericity of the generated magnetite particles can be improved by adding water-soluble silicate when generating magnetite particles, which are starting material particles. Due to this, there is no agglomeration between particles, the particle size is uniform, the bulk density is large, and as a result, magnetite particle powder with excellent dispersibility can be obtained at a high yield.
本発明における水可溶性ケイ酸塩の作用は未だ
明らかではないが、本発明者は、水可溶性ケイ酸
塩の添加によつて生成マグネタイト核の成長が緻
密且つ均一に行われた結果、マグネタイト核が等
方的に成長し、次いで該球型性の向上した球型を
呈したマグネタイト粒子表面にマグネタイトがエ
ピタキシヤル成長したためであると考えている。 Although the action of the water-soluble silicate in the present invention is not yet clear, the present inventor has found that the addition of the water-soluble silicate causes the magnetite nuclei to grow densely and uniformly. It is believed that this is because magnetite grew isotropically and then epitaxially grew on the surface of the magnetite particles, which had a spherical shape with improved sphericity.
従来マグネタイト粒子の生成にあたり、水可溶
性ケイ酸塩を添加するものとして、例えば、特公
昭55−28203号公報及び特開昭58−2226号公報に
記載の方法がある。 Conventional methods for adding water-soluble silicate to produce magnetite particles include, for example, methods described in Japanese Patent Publication No. 55-28203 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-2226.
しかしながら、上記のいずれの方法も球型を呈
したマグネタイト粒子粉末に関するものではな
く、また、添加した水可溶性ケイ酸塩は、生成マ
グネタイト粒子粉末を加熱焙焼してマグネタイト
焼結体とするか、又は、赤色酸化鉄とする際の焙
焼時における粒子成長を抑制するという作用効果
を有するものであり、水溶液中に生成する球型を
呈したマグネタイト粒子の粒子形状を制御すると
いう本発明における水可溶性ケイ酸塩の作用効果
と全く相違するものである。 However, none of the above methods relates to magnetite particle powder exhibiting a spherical shape, and the added water-soluble silicate is either heated and roasted to produce a magnetite sintered body, or Alternatively, water in the present invention has the effect of suppressing particle growth during roasting when producing red iron oxide, and controls the particle shape of spherical magnetite particles generated in an aqueous solution. This effect is completely different from that of soluble silicates.
次に、本発明実施にあたつての諸条件について
述べる。 Next, various conditions for implementing the present invention will be described.
本発明における第一鉄塩水溶液としては、硫酸
第一鉄、塩化第一鉄等が用いられる。 As the ferrous salt aqueous solution in the present invention, ferrous sulfate, ferrous chloride, etc. are used.
本発明における水酸化アルカリは、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等
のアルカリ土類金属の酸化物及び水酸化物を使用
することができる。 As the alkali hydroxide in the present invention, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal oxides and hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide can be used. .
本発明における水酸化第一鉄コロイドを沈澱さ
せる為に使用する水酸化アルカリの量は、第一鉄
塩水溶液中のFe2+に対し0.80〜0.99当量である。 The amount of alkali hydroxide used to precipitate the ferrous hydroxide colloid in the present invention is 0.80 to 0.99 equivalent to Fe 2+ in the ferrous salt aqueous solution.
0.80当量未満又は0.99当量を越える場合には、
球型を呈したマグネタイト量を生成することが困
難である。 If it is less than 0.80 equivalent or more than 0.99 equivalent,
It is difficult to produce an amount of magnetite that exhibits a spherical shape.
本発明における水酸化第一鉄コロイドを含む第
一鉄塩反応水溶液に酸素含有ガスを通気する際の
反応温度は70℃〜100℃である。 In the present invention, the reaction temperature when oxygen-containing gas is passed through the ferrous salt reaction aqueous solution containing ferrous hydroxide colloid is 70°C to 100°C.
70℃未満である場合には、針状晶ゲータイト粒
子が混在し、100℃を越える場合でも球型を呈し
たマグネタイト粒子は生成するが工業的ではな
い。 When the temperature is below 70°C, acicular goethite particles are mixed, and even when the temperature exceeds 100°C, spherical magnetite particles are produced, but this is not suitable for industrial use.
酸化手段は酸素含有ガス（例えば空気）を液中
に通気することにより行う。 The oxidation means is carried out by passing an oxygen-containing gas (for example, air) into the liquid.
本発明において使用される水可溶性ケイ酸塩と
してはナトリウム、カリウムのケイ酸塩がある。 Water-soluble silicates used in the present invention include sodium and potassium silicates.
水可溶性ケイ酸塩の添加量は、Feに対してSi
換算で0.1〜5.0原子％である。 The amount of water-soluble silicate added is
In terms of conversion, it is 0.1 to 5.0 atomic%.
0.1原子％未満である場合には、出発原料粒子
である球型性の優れた球型を呈したマグネタイト
粒子粉末を得ることが出来ない。 If it is less than 0.1 atomic %, it is impossible to obtain starting material particles, which are magnetite particles exhibiting a spherical shape with excellent sphericity.
5.0原子％を越える場合には、添加した水可溶
性ケイ酸塩が単独で析出し、球型を呈したマグネ
タイト粒子中に混在する。 When the amount exceeds 5.0 at%, the added water-soluble silicate precipitates alone and is mixed in the spherical magnetite particles.
本発明における水可溶性ケイ酸塩は、生成する
球型を呈したマグネタイト粒子の形状に関与する
ものであり、従つて、水可溶性ケイ酸塩の添加時
期は、水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩反応
水溶液中に酸素含有ガスを通気してマグネタイト
粒子を生成する前であることが必要であり、水酸
化アルカリ又は、水酸化第一鉄コロイドを含む第
一鉄塩反応水溶液のいずれかに添加することがで
きる。 The water-soluble silicate in the present invention is involved in the shape of the generated spherical magnetite particles. It is necessary to pass oxygen-containing gas into the ferrous salt reaction aqueous solution to generate magnetite particles, and either an alkali hydroxide or a ferrous salt reaction aqueous solution containing ferrous hydroxide colloid is used. can be added to.
第一鉄塩水溶液中に水可溶性ケイ酸塩を添加す
る場合には、水可溶性ケイ酸塩を添加すると同時
にSiO2として析出する為、出発原料粒子である
球型性の向上した球型マグネタイト粒子を得るこ
とができない。 When water-soluble silicate is added to a ferrous salt aqueous solution, it is precipitated as SiO 2 at the same time as the water-soluble silicate is added, so the starting material particles, spherical magnetite particles with improved sphericity, are can't get it.
添加した水可溶性ケイ酸塩は、ほぼ全量が生成
マグネタイト粒子粉末中に含有され、後出実施例
に示される通り、得られたマグネタイト粒子粉末
は、添加量とほぼ同量を含有している。 Almost all of the added water-soluble silicate was contained in the produced magnetite particles, and as shown in the Examples below, the obtained magnetite particles contained almost the same amount as the added amount.
本発明における水酸化第一鉄コロイドの酸化後
の母液中に残存するFe2+に対して添加する水酸
化アルカリの量は、1.00当量以上である。 In the present invention, the amount of alkali hydroxide added to Fe 2+ remaining in the mother liquor after oxidation of the ferrous hydroxide colloid is 1.00 equivalent or more.
1.00当量未満ではFe2+が全量沈澱しない。1.00
当量以上の工業性を勘案した量が好ましい量であ
る。 If the amount is less than 1.00 equivalent, all Fe 2+ will not precipitate. 1.00
A preferable amount is an amount that takes industrial efficiency into consideration.
本発明における反応母液中に残存するFe2+に
対し水酸化アルカリを添加する際の反応温度及び
酸化手段は、前出水酸化第一鉄コロイドを含む第
一鉄塩反応水溶液に酸素含有ガスを通気する際の
条件と同一でよい。 In the present invention, the reaction temperature and oxidation means when adding alkali hydroxide to the Fe 2+ remaining in the reaction mother liquor are such that oxygen-containing gas is passed through the ferrous salt reaction aqueous solution containing the ferrous hydroxide colloid. The conditions may be the same as those used when
本発明の空気中における出発原料粒子マグネタ
イトの加熱酸化温度は500〜800℃である。 The heating oxidation temperature of the starting raw material particle magnetite in air in the present invention is 500 to 800°C.
500℃未満である場合には、マグヘマイトが混
入して色調が不鮮明なヘマタイト粒子となる。 If the temperature is less than 500°C, maghemite is mixed in, resulting in hematite particles with an unclear color tone.
800℃を越える場合には、粒子成長が激しく粒
子形状の変形と粒子間の焼結による凝集が生起し
はじめる。 If the temperature exceeds 800°C, particle growth will be rapid, deformation of particle shape and agglomeration due to sintering between particles will begin to occur.
次に、実施例並びに比較例により本発明を説明
する。
Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples.
尚、以下の実施例並びに比較例における平均粒
子径はBET法により、カサ密度はJIS Ｋ 5101
に記載の方法により測定し、粒子形態は電子顕微
鏡により観察した。 In addition, the average particle diameter in the following examples and comparative examples is determined by the BET method, and the bulk density is determined by JIS K 5101.
The particle morphology was observed using an electron microscope.
粒子中のSi量は、「蛍光Ｘ線分析装置3063M型」
（理学電機工業製）を使用し、JIS Ｋ 0119の
「けい光Ｘ線分析通則」に従つて、けい光Ｘ線分
析を行うことにより測定した。 The amount of Si in the particles was determined using the "fluorescence X-ray analyzer model 3063M"
(manufactured by Rigaku Denki Kogyo) in accordance with JIS K 0119 "General Rules for Fluorescent X-ray Analysis".
〈出発原料粒子マグネタイト粒子粉末の製造〉
実施例１〜３、比較例１〜３；
実施例 １
Fe2+1.5mol／を含む硫酸第一鉄水溶液20
を、あらかじめ、反応器中に準備されたFeに対
しSi換算で0.3原子％を含むようにケイ酸ソーダ
（３号）（SiO2 28.55wt％）18.9gを添加して得ら
れた2.64−ＮのNaOH水溶液20に加え（Fe2+に
対し0.95当量に該当する。）、PH6.9、温度90℃に
おいてFe（OH）2を含む第一鉄塩水溶液の生成を
行つた。<Manufacture of starting raw material particles magnetite particle powder> Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3; Example 1 Ferrous sulfate aqueous solution containing 1.5 mol/Fe 2+ 20
2.64-N obtained by adding 18.9 g of sodium silicate (No. 3) (SiO 2 28.55 wt%) to the Fe prepared in advance in the reactor so as to contain 0.3 atomic % in terms of Si. In addition to NaOH aqueous solution 20 (corresponding to 0.95 equivalent to Fe 2+ ), a ferrous salt aqueous solution containing Fe(OH) 2 was generated at pH 6.9 and temperature 90°C.
上記Fe（OH）2を含む第一鉄塩水溶液に温度90
℃において毎分100の空気を240分間通気した。 The above ferrous salt aqueous solution containing Fe(OH) 2 was heated to a temperature of 90°C.
℃ for 240 minutes at 100 air per minute.
次いで、上記反応母液中に1.58−ＮのNaOH水
溶液２を加え（残存Fe2+に対し1.05当量に該当
する。）、PH11.8、温度90℃において毎分20の空
気を60分間通気してマグネタイト粒子を生成し
た。 Next, 1.58-N NaOH aqueous solution 2 was added to the above reaction mother liquor (corresponding to 1.05 equivalents to the residual Fe 2+ ), and air was bubbled through at a rate of 20/min for 60 minutes at pH 11.8 and temperature 90°C. produced magnetite particles.
生成粒子は、常法により、水洗、別、乾燥、
粉砕した。 The generated particles are washed with water, separated, dried, and
Shattered.
得られたマグネタイト粒子粉末は、図１に示す
電子顕微鏡写真（×20000）から明らかな通り、
粒子相互間の凝集等がなく粒度が均斉であつて、
平均粒子径が0.20μmの球型を呈した粒子であつ
た。 As is clear from the electron micrograph (×20000) shown in Figure 1, the obtained magnetite particle powder has the following properties:
There is no aggregation between particles, and the particle size is uniform,
The particles were spherical with an average particle diameter of 0.20 μm.
また、この球型を呈したマグネタイト粒子粉末
は、蛍光Ｘ線分析の結果、Feに対しSiを0.29原子
％含有したものであつて、カサ密度0.57g／cm3で
あり、分散性の極めて良好なものであつた。 Furthermore, as a result of fluorescent X-ray analysis, this spherical magnetite particle powder contained 0.29 atomic percent of Si relative to Fe, had a bulk density of 0.57 g/ cm3 , and had extremely good dispersibility It was something.
実施例 ２
Fe2+1.5mol／を含む硫酸第一鉄水溶液20
を、あらかじめ、反応器中に準備されたFeに対
しSi換算で3.0原子％を含むようにケイ酸ソーダ
（３号）（SiO2 28.55wt％）190gを添加して得ら
れた2.64−ＮのNaOH水溶液20に加え（Fe2+に
対し0.95当量に該当する。）、PH6.6、温度90℃に
おいてFe（OH）2を含む第一鉄塩水溶液の生成を
行つた。Example 2 Ferrous sulfate aqueous solution containing 1.5 mol/Fe 2+ 20
of 2.64-N, which was obtained by adding 190 g of sodium silicate (No. 3) (28.55 wt% SiO 2 ) to the Fe prepared in the reactor in advance to contain 3.0 atomic % in terms of Si. In addition to NaOH aqueous solution 20 (corresponding to 0.95 equivalent to Fe 2+ ), a ferrous salt aqueous solution containing Fe(OH) 2 was generated at pH 6.6 and temperature 90°C.
上記Fe（OH）2を含む第一鉄塩水溶液に温度90
℃において毎分100の空気を240分間通気した。 The above ferrous salt aqueous solution containing Fe(OH) 2 was heated to a temperature of 90°C.
℃ for 240 minutes at 100 air per minute.
次いで、上記反応母液中に1.58−ＮのNaOH水
溶液２を加え（残存Fe2+に対し1.05当量に該当
する。）、PH11.4、温度90℃におて毎分20の空気
を60分間通気してマグネタイト粒子を生成した。 Next, 1.58-N NaOH aqueous solution 2 was added to the above reaction mother liquor (corresponding to 1.05 equivalent to residual Fe 2+ ), and air was aerated at a rate of 20/min for 60 minutes at pH 11.4 and temperature 90°C. to produce magnetite particles.
生成粒子は、常法により、水洗、別、乾燥、
粉砕した。 The generated particles are washed with water, separated, dried, and
Shattered.
得られたマグネタイト粒子粉末は、図２に示す
電子顕微鏡写真（×20000）から明らかな通り、
粒子相互間の凝集等がなく粒度が均斉であつて、
平均粒子径が0.15μmの球型を呈した粒子であつ
た。 As is clear from the electron micrograph (×20000) shown in Figure 2, the obtained magnetite particle powder has the following properties:
There is no aggregation between particles, and the particle size is uniform,
The particles were spherical with an average particle diameter of 0.15 μm.
また、この球型を呈したマグネタイト粒子粉末
は、蛍光Ｘ線分析の結果、Feに対しSiを2.96原子
％含有したものであつて、カサ密度0.59g／cm3で
あり、分散性の極めて良好なものであつた。 Furthermore, as a result of fluorescent X-ray analysis, this spherical magnetite particle powder contained 2.96 atomic percent of Si relative to Fe, had a bulk density of 0.59 g/ cm3 , and had extremely good dispersibility. It was something.
実施例 ３
Fe2+1.5mol／を含む硫酸第一鉄水溶液20
を、あらかじめ、反応器中に準備された2.64−Ｎ
のNaOH水溶液20に加え（Fe2+に対し0.95当量
に該当する。）、PH6.9、温度90℃においてFe
（OH）2を含む第一鉄塩水溶液の生成を行つた後、
Feに対しSi換算で0.5原子％を含むようにケイ酸
ソーダ（３号）（SiO2 28.55wt％）32.1gを添加
し、上記Fe（OH）2を含む第一鉄塩水溶液に温度
90℃において毎分100の空気を240分間通気し
た。Example 3 Ferrous sulfate aqueous solution containing 1.5 mol/Fe 2+ 20
2.64-N prepared in advance in the reactor
In addition to NaOH aqueous solution 20 (corresponds to 0.95 equivalent to Fe 2+ ), Fe
After producing an aqueous ferrous salt solution containing (OH) 2 ,
Add 32.1 g of sodium silicate (No. 3) (SiO 2 28.55 wt%) so that it contains 0.5 atomic % based on Si in terms of Fe, and heat it to the ferrous salt aqueous solution containing Fe(OH) 2 .
Aeration of 100 air per minute was carried out for 240 minutes at 90°C.
次いで、上記反応母液中に1.58−ＮのNaOH水
溶液２を加え（残存Fe2+に対し1.05当量に該当
する。）、PH12.0、温度90℃において毎分20の空
気を60分間通気してマグネタイト粒子を生成し
た。 Next, 1.58-N NaOH aqueous solution 2 was added to the above reaction mother liquor (corresponding to 1.05 equivalents to the residual Fe 2+ ), and air was bubbled through at a rate of 20/min for 60 minutes at a pH of 12.0 and a temperature of 90°C. produced magnetite particles.
生成粒子は、常法により、水洗、別、乾燥、
粉砕した。 The generated particles are washed with water, separated, dried, and
Shattered.
得られたマグネタイト粒子粉末は、電子顕微鏡
観察の結果、実施例１と同様に粒子相互間の凝集
等がなく粒度が均斉であつて、平均粒子径が
0.19μmの球型を呈した粒子であつた。 As a result of electron microscopic observation, the obtained magnetite particle powder was found to have a uniform particle size without agglomeration between particles, as in Example 1, and an average particle size.
The particles had a spherical shape of 0.19 μm.
また、この球型を呈したマグネタイト粒子粉末
は、蛍光Ｘ線分析の結果、Feに対しSiを0.48原子
％含有したものであつて、カサ密度0.55g／cm3で
あり、分散性を極めて良好なものであつた。 Furthermore, as a result of fluorescent X-ray analysis, this spherical magnetite particle powder contained 0.48 atomic percent of Si relative to Fe, had a bulk density of 0.55 g/ cm3 , and had extremely good dispersibility. It was something.
比較例 １
Fe2+1.5mol／を含む硫酸第一鉄水溶液20
を、あらかじめ、反応器中に準備された3.45−Ｎ
のNaOH水溶液20に加え（Fe2+に対し1.15当量
に該当する。）、PH12.8、温度90℃においてFe
（OH）2を含む第一鉄塩水溶液の生成を行つた。Comparative example 1 Ferrous sulfate aqueous solution containing 1.5 mol/Fe 2+ 20
3.45-N prepared in advance in the reactor
In addition to NaOH aqueous solution 20 (corresponds to 1.15 equivalents to Fe 2+ ), Fe
An aqueous ferrous salt solution containing (OH) 2 was produced.
上記Fe（OH）2を含む第一鉄塩水溶液に温度90
℃において毎分100の空気を220分間通気してマ
グネタイト粒子を生成した
得られたマグネタイト粒子粉末は、図３に示す
電子顕微鏡写真（×20000）から明らかな通り、
六面体を呈した粒子であつた。 The above ferrous salt aqueous solution containing Fe(OH) 2 was heated to a temperature of 90°C.
Magnetite particles were produced by aerating air at a rate of 100 per minute for 220 minutes at ℃.As is clear from the electron micrograph (×20000) shown in Figure 3, the obtained magnetite particle powder had the following properties:
The particles were hexahedral.
この六面体を呈したマグネタイト粒子粉末は、
平均粒子径が0.17μmであり、カサ密度0.25g／cm3
であつた
比較例 ２
Fe2+1.5mol／を含む硫酸第一鉄水溶液20
を、あらかじめ、反応器中に準備された1.92−Ｎ
のNaOH水溶液20に加え（Fe2+に対し0.64当量
に該当する。）、PH4.8、温度90℃においてFe
（OH）2を含む第一鉄塩水溶液の生成を行つた。 This hexahedral magnetite particle powder is
The average particle diameter is 0.17 μm, and the bulk density is 0.25 g/cm 3
Comparative Example 2 Ferrous sulfate aqueous solution containing 1.5 mol/Fe 2+ 20
1.92-N prepared in advance in the reactor
In addition to NaOH aqueous solution 20 (corresponds to 0.64 equivalent to Fe 2+ ), Fe
An aqueous ferrous salt solution containing (OH) 2 was produced.
上記Fe（OH）2を含む第一鉄塩水溶液に温度90
℃において毎分100の空気を190分間通気してマ
グネタイト粒子を生成した。 The above ferrous salt aqueous solution containing Fe(OH) 2 was heated to a temperature of 90°C.
Magnetite particles were generated by bubbling air at 100 °C per minute for 190 minutes.
得られたマグネタイト粒子粉末は、図４に示す
電子顕微鏡写真（×20000）から明らかな通り、
不定形粒子であつた。 As is clear from the electron micrograph (×20000) shown in FIG. 4, the obtained magnetite particle powder has the following properties:
They were irregularly shaped particles.
この不定形のマグネタイト粒子粉末は、平均粒
子径が0.19μmであり、カサ密度0.34g／cm3であつ
た。 This irregularly shaped magnetite particle powder had an average particle diameter of 0.19 μm and a bulk density of 0.34 g/cm 3 .
比較例 ３
Fe2+1.5mol／を含む硫酸第一鉄水溶液20
を、あらかじめ、反応器中に準備された2.85−Ｎ
のNa2CO3水溶液20に加え（Fe2+に対し0.95当
量に該当する。）、PH6.6、温度90℃において
FeCO3を含む第一鉄塩水溶液の生成を行つた。Comparative Example 3 Ferrous sulfate aqueous solution containing 1.5 mol/Fe 2+ 20
2.85-N prepared in advance in the reactor
In addition to Na 2 CO 3 aqueous solution 20 (corresponding to 0.95 equivalent to Fe 2+ ), at pH 6.6 and temperature 90 ° C.
A ferrous salt aqueous solution containing FeCO 3 was produced.
上記FeCO3を含む第一鉄塩水溶液に温度90℃に
おいて毎分100の空気を240分間通気してマグネ
タイト粒子を含む第一鉄塩水溶液を生成した。 A ferrous salt aqueous solution containing magnetite particles was produced by passing 100 air per minute through the ferrous salt aqueous solution containing FeCO 3 at a temperature of 90° C. for 240 minutes.
次いで、上記マグネタイト粒子を含む第一鉄塩
水溶液に1.58−ＮのNaOH水溶液２を加え
（Fe2+に対し1.05当量に該当する。）、PH11.6、温
度90℃において毎分20の空気を60分間通気して
マグネタイト粒子を生成した。 Next, 1.58-N NaOH aqueous solution 2 was added to the ferrous salt aqueous solution containing the magnetite particles (corresponding to 1.05 equivalent to Fe 2+ ), and 20 air per minute was added at pH 11.6 and temperature of 90°C. Aeration was performed for 60 minutes to generate magnetite particles.
生成粒子は、常法により、水洗、別、乾燥、
粉砕した。 The generated particles are washed with water, separated, dried, and
Shattered.
得られたマグネタイト粒子粉末は、図５に示す
電子顕微鏡写真（×20000）に示す通り、不定形
で球型とは言い難い粒子であつた。 As shown in the electron micrograph (×20000) shown in FIG. 5, the obtained magnetite particles were irregularly shaped particles that could hardly be called spherical.
このマグネタイト粒子粉末の粒子径は0.12μm
であり、カサ密度0.29g／cm3であつた。 The particle size of this magnetite particle powder is 0.12μm
The bulk density was 0.29 g/cm 3 .
〈球型を呈したヘマタイト粒子粉末の製造〉
実施例４〜６、比較例４〜６；
実施例 ４
実施例１で得られた球型を呈したマグネタイト
粒子100gを電気炉を用い空気中730℃で60分間加
熱酸化してヘマタイト粒子を得た。<Manufacture of hematite particles exhibiting a spherical shape> Examples 4 to 6, Comparative Examples 4 to 6; Example 4 100 g of magnetite particles exhibiting a spherical shape obtained in Example 1 were heated in air at 730 g using an electric furnace. Hematite particles were obtained by heating and oxidizing at ℃ for 60 minutes.
得られたヘマタイト粒子粉末は、図６に示す電
子顕微鏡写真（×20000）から明らかな通り、粒
子相互間の凝集等がなく粒度が均斉であつて、平
均粒子径が0.23μmの球型を呈した粒子であつた。 As is clear from the electron micrograph (×20000) shown in Figure 6, the obtained hematite particles had a uniform particle size without any agglomeration among the particles, and exhibited a spherical shape with an average particle diameter of 0.23 μm. The particles were
また、この球型を呈したヘマタイト粒子粉末
は、蛍光Ｘ線分析の結果、Feに対しSiを0.31原子
％含有したものであつて、カサ密度0.62g／cm3で
あり、分散性の極めて良好なものであつた。 Furthermore, as a result of fluorescent X-ray analysis, this spherical hematite particle powder contained 0.31 atomic percent of Si relative to Fe, had a bulk density of 0.62 g/ cm3 , and had extremely good dispersibility. It was something.
実施例 ５
実施例２で得られた球型を呈したマグネタイト
粒子100gを電気炉を用い空気中650℃で60分間加
熱酸化してヘマタイト粒子を得た。Example 5 100 g of the spherical magnetite particles obtained in Example 2 were heated and oxidized in air at 650° C. for 60 minutes using an electric furnace to obtain hematite particles.
得られたヘマタイト粒子粉末は、図７に示す電
子顕微鏡写真（×20000）から明らかな通り、粒
子相互間の凝集等がなく粒度が均斉であつて、平
均粒子径が0.18μmの球型を呈した粒子であつた。 As is clear from the electron micrograph (×20000) shown in Figure 7, the obtained hematite particles had a uniform particle size without any agglomeration among the particles, and exhibited a spherical shape with an average particle diameter of 0.18 μm. The particles were
また、この球型を呈したヘマタイト粒子粉末
は、蛍光Ｘ線分析の結果、Feに対しSiを3.03原子
％含有したものであつて、カサ密度0.61g／cm3で
あり、分散性の極めて良好なものであつた。 Furthermore, as a result of fluorescent X-ray analysis, this spherical hematite particle powder contained 3.03 atomic percent of Si relative to Fe, had a bulk density of 0.61 g/ cm3 , and had extremely good dispersibility. It was something.
実施例 ６
実施例３で得られた球型を呈したマグネタイト
粒子100gを電気炉を用い空気中580℃で60分間加
熱酸化してヘマタイト粒子を得た。Example 6 100 g of the spherical magnetite particles obtained in Example 3 were heated and oxidized in air at 580° C. for 60 minutes using an electric furnace to obtain hematite particles.
得られたヘマタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観
察の結果、実施例４と同様に粒子相互間の凝集等
がなく粒度が均斉であつて、平均粒子径が
0.21μmの球型を呈した粒子であつた。 As a result of electron microscopy observation, the obtained hematite particles were found to have a uniform particle size with no aggregation between particles, as in Example 4, and an average particle size.
The particles had a spherical shape of 0.21 μm.
また、この球型を呈したヘマタイト粒子粉末
は、蛍光Ｘ線分析の結果、Feに対しSiを0.51原子
％含有したものであつて、カサ密度0.56g／cm3で
あり、分散性の極めて良好なものであつた。 Furthermore, as a result of fluorescent X-ray analysis, this spherical hematite particle powder contained 0.51 atomic percent of Si relative to Fe, had a bulk density of 0.56 g/ cm3 , and had extremely good dispersibility. It was something.
比較例 ４
比較例１で得られた六面体を呈したマグネタイ
ト粒子100gを電気炉を用い空気中650℃で60分間
加熱酸化してヘマタイト粒子を得た。Comparative Example 4 100 g of hexahedral magnetite particles obtained in Comparative Example 1 were heated and oxidized in air at 650° C. for 60 minutes using an electric furnace to obtain hematite particles.
得られたヘマタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観
察の結果、角ばつた不定形粒子で平均粒子径が
0.21μm、カサ密度が0.27g／cm3の粒子であつた。 As a result of electron microscopic observation, the obtained hematite particles were found to be angular, amorphous particles with an average particle diameter of
The particles were 0.21 μm and had a bulk density of 0.27 g/cm 3 .
比較例 ５
比較例２で得られた不定形のマグネタイト粒子
100gを電気炉を用い空気中650℃で60分間加熱酸
化してヘマタイト粒子を得た。Comparative Example 5 Amorphous magnetite particles obtained in Comparative Example 2
Hematite particles were obtained by heating and oxidizing 100 g in air at 650°C for 60 minutes using an electric furnace.
得られたヘマタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観
察の結果、粒子が互いに凝集した不定形であつて
粒度が不均斉であり、平均粒子径が0.22μm、カ
サ密度が0.36g／cm3の粒子であつた。 As a result of electron microscopic observation, the obtained hematite particles were found to have an amorphous shape in which the particles aggregated with each other, and the particle size was asymmetric, with an average particle diameter of 0.22 μm and a bulk density of 0.36 g/ cm3 . Ta.
比較例 ６
比較例３で得られた不定形のマグネタイト粒子
100gを電気炉を用い空気中650℃で60分間加熱酸
化してヘマタイト粒子を得た。Comparative Example 6 Amorphous magnetite particles obtained in Comparative Example 3
Hematite particles were obtained by heating and oxidizing 100 g in air at 650°C for 60 minutes using an electric furnace.
得られたヘマタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観
察の結果、粒子が互いに凝集した不定形粒子であ
つて粒度が不均斉であり、平均粒子径が0.15μm、
カサ密度が0.32g／cm3の粒子であつた。 As a result of electron microscopic observation, the obtained hematite particles were found to be amorphous particles in which the particles aggregated with each other, and the particle size was asymmetric, with an average particle size of 0.15 μm.
The particles had a bulk density of 0.32 g/cm 3 .
本発明に係る球型を呈したヘマタイト粒子粉末
は、前出実施例に示した通り、球型性が向上して
いることに起因して、粒子相互間の凝集等がな
く、カサ密度が大きく、その結果、分散性が優れ
たものであるから、現在、最も要求されている塗
料用赤色顔料粉末として好適である。
As shown in the previous example, the spherical hematite particles according to the present invention have improved sphericity, so there is no aggregation between particles, and the bulk density is large. As a result, it has excellent dispersibility, so it is suitable as a red pigment powder for paints, which is currently most in demand.
また、本発明によれば、第一鉄塩水溶液中に未
反応のFe2+を残すことなくFe2+の全量から出発
原料である球型性の向上したマグネタイト粒子粉
末が得られるので高い収率で、且つ、排水公害の
原因となるFe2+を排出することなく球型性の向
上したヘマタイト粒子粉末を得ることができる。 Furthermore, according to the present invention, magnetite particles with improved sphericity as a starting material can be obtained from the entire amount of Fe 2+ without leaving any unreacted Fe 2+ in the ferrous salt aqueous solution, resulting in high yield. Hematite particles with improved sphericity can be obtained at a low rate and without discharging Fe 2+ , which causes wastewater pollution.
塗料の製造に際して、本発明により得られた球
型を呈したヘマタイト粒子粉末を用いた場合に
は、ビヒクル中への分散が良好であるので、光
沢、鮮明性、耐久性の塗膜特性の改良が可能とな
り、又、作業能率も向上する。 When the spherical hematite particles obtained according to the present invention are used in the production of paints, they are well dispersed in the vehicle, resulting in improvements in paint film properties such as gloss, clarity, and durability. This also improves work efficiency.
図１乃至図５は、いずれもマグネタイト粒子粉
末の粒子形態（構造）を示す電子顕微鏡写真（×
20000）であり、図１及び図２はそれぞれ実施例
１及び実施例２で得られた球型を呈したマグネタ
イト粒子粉末、図３は比較例１で得られた六面体
を呈したマグネタイト粒子粉末、図４は比較例２
で得られた不定形のマグネタイト粒子粉末、図５
は比較例３で得られた球型性の不充分なマグネタ
イト粒子粉末である。図６及び図７は、いずれも
球型を呈したヘマタイト粒子粉末の粒子形態（構
造）を示す電子顕微鏡写真（×20000）であり、
図６及び図７は、それぞれ実施例４及び実施例５
で得られたヘマタイト粒子粉末である。
1 to 5 are electron micrographs (×
20000), and FIGS. 1 and 2 show the spherical magnetite particles obtained in Example 1 and Example 2, respectively, and FIG. 3 shows the hexahedral magnetite particles obtained in Comparative Example 1. Figure 4 shows comparative example 2.
Irregularly shaped magnetite particle powder obtained in Figure 5
is the magnetite particle powder obtained in Comparative Example 3 with insufficient sphericity. 6 and 7 are electron micrographs (×20000) showing the particle morphology (structure) of hematite particle powder exhibiting a spherical shape,
6 and 7 are Example 4 and Example 5, respectively.
This is hematite particle powder obtained in
Claims (1)
度が0.40〜1.25g／cm3であつて、SiをFeに対し0.1
〜5.0原子％含有していることを特徴とする球型
を呈したヘマタイト粒子からなる球型を呈したヘ
マタイト粒子粉末。 ２ 第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中の
Fe2+に対し0.80〜0.99当量の水酸化アルカリとを
反応させて得られた水酸化第一鉄コロイドを含む
第一鉄塩反応水溶液に加熱しながら酸素含有ガス
を通気して上記水酸化第一鉄コロイドを酸化する
にあたり、前記水酸化アルカリ又は、前記水酸化
第一鉄コロイドを含む第一鉄塩反応水溶液のいず
れかにあらかじめ水可溶性ケイ酸塩をFeに対し
Si換算で0.1〜5.0原子％添加し、しかる後、70〜
100℃の温度範囲で加熱しながら酸素含有ガスを
通気し、次いで、該加熱酸化条件と同一条件下
で、反応母液中に残存するFe2+に対し1.00当量以
上の水酸化アルカリを添加した球型を呈したマグ
ネタイト粒子を生成させた後、該マグネタイト粒
子を空気中500〜800℃で加熱することにより球型
を呈したヘマタイト粒子を得ることを特徴とする
球型を呈したヘマタイト粒子粉末の製造法。[Claims] 1. The particle shape is spherical, the bulk density is 0.40 to 1.25 g/cm 3 , and Si is 0.1 to Fe.
A spherical hematite particle powder comprising spherical hematite particles containing ~5.0 at%. 2 Ferrous salt aqueous solution and the ferrous salt aqueous solution
A ferrous salt reaction aqueous solution containing a ferrous hydroxide colloid obtained by reacting 0.80 to 0.99 equivalents of alkali hydroxide with Fe 2+ is heated while passing an oxygen-containing gas through the ferrous hydroxide colloid. In oxidizing the ferrous colloid, a water-soluble silicate is added in advance to either the alkali hydroxide or the ferrous salt reaction aqueous solution containing the ferrous hydroxide colloid.
Add 0.1 to 5.0 atomic% in terms of Si, and then add 70 to 5.0 atomic%.
A sphere in which oxygen-containing gas is passed through while heating in a temperature range of 100°C, and then, under the same heating oxidation conditions, 1.00 equivalents or more of alkali hydroxide is added to Fe 2+ remaining in the reaction mother liquor. After producing shaped magnetite particles, the magnetite particles are heated in air at 500 to 800°C to obtain spherical hematite particles. Manufacturing method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7176585A JPS61232226A (en) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | Spherical hematite particle powder and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7176585A JPS61232226A (en) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | Spherical hematite particle powder and production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61232226A JPS61232226A (en) | 1986-10-16 |
| JPH0513894B2 true JPH0513894B2 (en) | 1993-02-23 |
Family
ID=13469964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7176585A Granted JPS61232226A (en) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | Spherical hematite particle powder and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61232226A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4750445B2 (en) * | 2005-03-25 | 2011-08-17 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | Method for producing iron oxide for iron chloride red pigment |
| JP4732969B2 (en) * | 2006-06-21 | 2011-07-27 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | Iron oxide powder for red pigment |
-
1985
- 1985-04-03 JP JP7176585A patent/JPS61232226A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61232226A (en) | 1986-10-16 |
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