JPH05132614A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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Publication number
JPH05132614A
JPH05132614A JP32651591A JP32651591A JPH05132614A JP H05132614 A JPH05132614 A JP H05132614A JP 32651591 A JP32651591 A JP 32651591A JP 32651591 A JP32651591 A JP 32651591A JP H05132614 A JPH05132614 A JP H05132614A
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JP
Japan
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resin composition
polyarylate
polyamide
acid
bis
Prior art date
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Pending
Application number
JP32651591A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Yasue
健治 安江
Takashi Ida
孝 井田
Shigeru Hayase
茂 早瀬
Shinichiro Katahira
新一郎 片平
Megumi Ogasa
恵 小笠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to JP32651591A priority Critical patent/JPH05132614A/en
Publication of JPH05132614A publication Critical patent/JPH05132614A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition useful for an electric and an electronic fields, etc., having a given amount of amino group, excellent heat resistance, chemical resistance, moldability, impact strength and durability by blending a specific polyarylate with a specific amide in a specified ratio. CONSTITUTION:The objective composition which is a resin composition obtained by blending (A) 10-100 pts.wt. polyarylate such as a polyarylate having 1.5-3.0 relative viscosity, comprising bisphenol A and terephthalic acid with (B) 10-100 pts.wt. polyamide such as nylon 6 having 1.5-5.0 relative viscosity and 10-100 equivalent/10 g amino group content in a molten state wherein the amino group content in the resin composition satisfies the formula b<=3ax/4 when the amount of amino group contained in the polyamide is (a) equivalent/10<6>g, the amount of amino group contained in the resin composition is (b)equivalent/10<6>g and weight fraction of polyamide in the resin composition is (x).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリアリレートとポリア
ミドとよりなる樹脂組成物に関するものであり、さらに
詳細には、耐熱性、耐薬品性および成形性に優れると共
に、機械的性質特に衝撃強度が大きく改良されているの
で、電気電子分野、自動車分野、機械分野などの幅広い
分野において、好適に使用することができる樹脂組成物
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition composed of polyarylate and polyamide, and more specifically, it has excellent heat resistance, chemical resistance and moldability, and mechanical properties, particularly impact strength. The present invention relates to a resin composition which can be suitably used in a wide range of fields such as electric and electronic fields, automobile fields, and mechanical fields because it is greatly improved.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアリレートは熱変形温度が175℃
(18.6kg/cm2 荷重下)と高く耐熱性には優れ
るものの、よく知られているように耐薬品性は十分でな
く環境ストレスクラックが発生しやすい。例えば、常温
においてさえ、わずか0.3%の歪負荷状態でアセトン
に接触するとクラックが短時間のうちに発生する。ま
た、成形性にも優れているとはいえず、ポリアリレート
を射出成形法で成形しようとすれば一般に350℃以上
の温度が必要である。
2. Description of the Related Art Polyarylate has a heat distortion temperature of 175 ° C.
Although it is as high as (18.6 kg / cm 2 load) and excellent in heat resistance, it is well known that chemical resistance is not sufficient and environmental stress cracks easily occur. For example, even at room temperature, cracking occurs in a short time when contacting acetone with a strain load of only 0.3%. In addition, it cannot be said that it is excellent in moldability, and in order to mold polyarylate by an injection molding method, a temperature of 350 ° C. or higher is generally required.

【0003】ところが、例えば、ビスフェノールAとテ
レフタル酸とイソフタル酸とからなるポリアリレートが
45重量%と、ナイロン6が55重量%とからなる樹脂
組成物は優れた耐薬品性を示し、5%の歪を与えてアセ
トンに接触させても全くクラックは発生せず、熱変形温
度も160℃と高く、また、スパイラル流動長による成
形性の評価によればポリアリレート単独の場合に比べ約
10倍優れているので電気電子分野を中心に様々な成形
品として利用されている。
However, for example, a resin composition composed of 45% by weight of polyarylate composed of bisphenol A, terephthalic acid and isophthalic acid and 55% by weight of nylon 6 exhibits excellent chemical resistance and is 5%. No crack was generated even when strained and brought into contact with acetone, and the heat distortion temperature was as high as 160 ° C. Also, according to the evaluation of the moldability by the spiral flow length, it was about 10 times better than the case of polyarylate alone. Therefore, it is used as various molded products mainly in electric and electronic fields.

【0004】しかし,この樹脂組成物のアイゾット衝撃
強度は6kg・cm/cmである。この値はエンジニア
リングプラスチックとしては必ずしも満足できる値では
なく、例えば、電気分野におけるコネクターへの応用で
は、端子の圧入の際の割れが発生しやすいという問題が
生じ、ヒンジ部分があるコネクタでは繰り返しの着脱に
より、ヒンジ部の疲労破壊が発生しやすいという問題が
ある。また自動車分野での外装部品への応用では、石な
どの衝突により簡単に破損するという問題がある。
However, the Izod impact strength of this resin composition is 6 kg.cm/cm. This value is not always satisfactory for engineering plastics.For example, in applications to connectors in the electrical field, there is a problem that cracks tend to occur when terminals are press-fitted, and connectors with hinges require repeated installation and removal. Therefore, there is a problem that fatigue fracture of the hinge portion is likely to occur. Further, in the application to exterior parts in the field of automobiles, there is a problem that they are easily damaged by the collision of stones.

【0005】このようなポリアリレートとポリアミドと
よりなる樹脂組成物の衝撃強度を改良する試みは多数な
されているが、多くの場合他方で耐熱性が低下したり、
弾性率が低下するなどの新たな性能上の不都合が惹起す
る。例えば、特開昭54−56652号公報にはポリア
リレートとポリアミドにエラストマーを配合したもの
が、特開昭54−93043号公報にはアイオノマーを
配合したものが、特開昭59−105050号公報には
スルホン酸基含有ポリエチレンテレフタレートを配合し
たものが、特開昭61−183353号公報にはα、β
−不飽和酸のグリシジルエステルを共重合したオレフィ
ン系重合体を配合したものが、特開昭62−28314
6号公報、特開昭64−31865号公報および特開平
1−161044号公報にはα、β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルを共重合したオレフィン系重合体および
α、β−不飽和ジカルボン酸の無水物を共重合したオレ
フィン系重合体を配合したものが、特開昭64−153
号公報にはエラストマーとエポキシ官能性の重合体を配
合したものが、それぞれ開示されている。
Many attempts have been made to improve the impact strength of such a resin composition composed of polyarylate and polyamide, but in many cases, the heat resistance is lowered on the other hand,
New performance disadvantages such as a decrease in elastic modulus are caused. For example, in JP-A-54-56652, a mixture of polyarylate and polyamide with an elastomer is disclosed, and in JP-A-54-93043, a mixture of ionomer is disclosed in JP-A-59-105050. Is a blend of sulfonic acid group-containing polyethylene terephthalate. In JP-A-61-183353, α, β
-A compound containing an olefin polymer obtained by copolymerizing a glycidyl ester of an unsaturated acid is disclosed in JP-A-62-28314.
No. 6, JP-A-64-31865 and JP-A No. 1-161044 disclose an olefin polymer obtained by copolymerizing a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid and an α, β-unsaturated dicarboxylic acid. A compound containing an olefin polymer obtained by copolymerizing an anhydride is disclosed in JP-A-64-153.
The publications disclose blends of elastomers and epoxy functional polymers, respectively.

【0006】これらの公報に開示されている発明におい
ては、いずれも低い弾性率のオレフィン系重合体を樹脂
組成物に配合しており、衝撃強度は改良されるものの耐
熱性と機械的強度が低下するという新たな問題が生じて
いる。機械的強度のなかでは特に弾性率の低下が著し
い。機械的強度や耐熱性の低下は樹脂組成物の用途を著
しく減ずるものである。
In each of the inventions disclosed in these publications, an olefin polymer having a low elastic modulus is blended in a resin composition, and although the impact strength is improved, the heat resistance and the mechanical strength are lowered. There is a new problem of doing. Among the mechanical strength, the elastic modulus is remarkably reduced. The decrease in mechanical strength and heat resistance markedly reduces the uses of the resin composition.

【0007】以上のように、ポリアリレートとポリアミ
ドとよりなる樹脂組成物の衝撃強度を機械的性質や耐熱
性の低下を伴わないで改良する試みは、かかる樹脂組成
物の用途をおおきく拡大するので強く願望されていたに
もかかわらず、ほとんどなされていなかったし、また成
功もしていないのが実状であった。
As described above, an attempt to improve the impact strength of a resin composition composed of polyarylate and polyamide without lowering the mechanical properties and heat resistance greatly expands the uses of such resin composition. Despite the strong desire, little was done, and no success.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】かかる事情に鑑み本発
明の課題は、耐熱性、耐薬品性および成形性に優れると
共に、機械的性質特に衝撃強度が大きく改良された樹脂
組成物を提供することにある。
In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a resin composition which is excellent in heat resistance, chemical resistance and moldability, and is improved in mechanical properties, particularly impact strength. It is in.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の相対粘
度を有するポリアリレートと、特定の相対粘度とアミノ
基量とを有するポリアミドとを溶融混練して、得られる
樹脂組成物中のアミノ基量を特定値以下まで減少された
ものは、耐熱性、耐薬品性および成形性に優れるととも
に、機械的性質特に衝撃強度が大きく改良されることを
見いだし、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polyarylate having a specific relative viscosity and a polyamide having a specific relative viscosity and an amino group content. Those obtained by melt-kneading and, in which the amount of amino groups in the resulting resin composition is reduced to a specific value or less, are excellent in heat resistance, chemical resistance and moldability, and mechanical properties, particularly impact strength, are greatly improved. As a result, they have reached the present invention.

【0010】すなわち本発明の要旨は、(イ)相対粘度
が1.5〜3.0であるポリアリレート10〜100重
量部と、(ロ)相対粘度が1.5〜5.0で、アミノ基
含有量が10〜100当量/106 gであるポリアミド
10〜100重量部とを溶融混練してなる樹脂組成物で
あって、前記ポリアミドに含まれるアミノ基をa当量/
106 g、樹脂組成物に含まれるアミノ基をb当量/1
6 g、樹脂組成物中におけるポリアミドの重量分率を
xとしたとき、樹脂組成物中のアミノ基の含有量が式
(1)を満足することを特徴とする樹脂組成物である。 b ≦ 3ax/4 (1)
That is, the gist of the present invention is (a) 10 to 100 parts by weight of polyarylate having a relative viscosity of 1.5 to 3.0, and (b) a relative viscosity of 1.5 to 5.0. A resin composition obtained by melt-kneading 10 to 100 parts by weight of a polyamide having a group content of 10 to 100 equivalents / 10 6 g, wherein the amino group contained in the polyamide is a equivalent /
10 6 g, the amino group contained in the resin composition is b equivalent / 1
0 6 g, where x is the weight fraction of the polyamide in the resin composition, the content of amino groups in the resin composition satisfies the formula (1). b ≤ 3ax / 4 (1)

【0011】以下本発明について詳細に説明する。本発
明において用いられるポリアリレートはビスフェノール
成分と芳香族ジカルボン酸成分とから得られるものであ
り、ポリアリレートを構成するビスフェノール成分とし
ては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン(ビスフェノールA)、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン(ビスフェノールA
P)、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジ
ヒドロキシビフェニル、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(3,5−ジメチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−
ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−
ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エ
タン、1,1−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキ
シフェニル)エタン、1,1−ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン(テトラメチルビスフェノールA)、1,1−ビス
(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、1,1−ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、1,1−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジエチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、1,1−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(3,
5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(3,
5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルエタン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)ジフェニルメタン、ビス(3,5−ジエチル−
4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,
5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイド、ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)サルフ
ァイド、ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)サルファイド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルホン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホン、ビス(3,5−ジエチル−4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ケトン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)ケトン、ビス(3,5−ジエチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)ケトンなどが挙げられる。中でも最
も好ましいビスフェノールとしてはビスフェノールA、
ビスフェノールAPおよびテトラメチルビスフェノール
Aである。また、前記ビスフェノールは必要に応じて2
種類以上を用いてもよい。
The present invention will be described in detail below. The polyarylate used in the present invention is obtained from a bisphenol component and an aromatic dicarboxylic acid component, and the bisphenol component constituting the polyarylate is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A). , 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane (bisphenol A
P), hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4
-Hydroxyphenyl) ethane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-
Diethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane (tetramethylbisphenol A), 1,1-bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2 -Bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxy) Phenyl) butane, 1,1-bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-diethyl-)
4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (3,3
5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (3,5-dimethyl-)
4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (3,3
5-diethyl-4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (3,3)
5-diethyl-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (3,5-diethyl-
4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4
-Hydroxyphenyl) ether, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ether, bis (3,3
5-diethyl-4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, Bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (3,5-dimethyl-4) -Hydroxyphenyl) ketone, bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) ketone and the like. Of these, the most preferred bisphenol is bisphenol A,
Bisphenol AP and tetramethylbisphenol A. Also, the bisphenol may be 2
More than one type may be used.

【0012】ポリアリレートを構成する芳香族ジカルボ
ン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、4,4’−ジカルボキシジフェニ
ル、ビス(p−カルボキシフェニル)アルカンなどが挙
げられる。中でも、テレフタル酸とイソフタル酸が最も
好ましく用いられ、目的に応じてそれぞれ単独で用いて
もよいし、混合して用いてもよい。その場合テレフタル
酸の配合比が大きいほど高い耐熱性を有するポリアリレ
ートが得られる。
Examples of the aromatic dicarboxylic acid component constituting the polyarylate include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl and bis (p-carboxyphenyl) alkane. Of these, terephthalic acid and isophthalic acid are most preferably used, and they may be used alone or in combination depending on the purpose. In that case, the higher the blending ratio of terephthalic acid, the higher the heat resistance of the polyarylate obtained.

【0013】本発明において用いられるポリアリレート
はその特性を実質的に損なわない範囲で芳香族ジカルボ
ン酸の一部をその他のジカルボン酸に置き換えたもので
もよい。ただしその場合他のジカルボン酸は、全ジカル
ボン酸に対して20モル%以下であることが好ましい。
このようなジカルボン酸としては、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸などの
脂環式あるいは脂肪族ジカルボン酸およびこれらのハロ
ゲン化物などが挙げられる。また、必要に応じてp−ヒ
ドロキシ安息香酸やm−ヒドロキシ安息香酸のような芳
香族のヒドロキシカルボン酸を共重合したものでもよ
い。
The polyarylate used in the present invention may be obtained by substituting a part of the aromatic dicarboxylic acid with another dicarboxylic acid as long as the characteristics thereof are not substantially impaired. However, in that case, the content of other dicarboxylic acids is preferably 20 mol% or less based on the total dicarboxylic acids.
Examples of such a dicarboxylic acid include alicyclic or aliphatic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and glutaric acid, and halides thereof. Further, if necessary, a copolymer of aromatic hydroxycarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid or m-hydroxybenzoic acid may be used.

【0014】ポリアリレートは溶融重合法や界面重合法
で製造することができ、溶融重合法では例えばアセチル
化されたビスフェノール類と芳香族ジカルボン酸とを必
要に応じてルイス酸などの触媒の存在下に、高温・減圧
下で重合して製造される。しかし、この場合には得られ
るポリマーが着色することが多い。界面重合法では例え
ばテレフタル酸および/またはイソフタル酸は酸ハロゲ
ン化物として水と非相溶の有機溶剤に溶解し、ビスフェ
ノール類はアルカリ水溶液に溶解し、これら2液を混合
撹拌してポリアリレートを製造する。この場合には着色
の少ないポリマーを得ることができる。
The polyarylate can be produced by a melt polymerization method or an interfacial polymerization method. In the melt polymerization method, for example, an acetylated bisphenol and an aromatic dicarboxylic acid are optionally added in the presence of a catalyst such as a Lewis acid. In addition, it is produced by polymerizing under high temperature and reduced pressure. However, in this case, the resulting polymer is often colored. In the interfacial polymerization method, for example, terephthalic acid and / or isophthalic acid is dissolved as an acid halide in an organic solvent incompatible with water, bisphenols are dissolved in an alkaline aqueous solution, and these two solutions are mixed and stirred to produce polyarylate. To do. In this case, a polymer with little coloring can be obtained.

【0015】本発明で用いられるポリアリレートの相対
粘度は、1.5〜3.0である。相対粘度が1.5未満
である場合には樹脂組成物の機械的性能が低下し、逆に
これが3.0を超える場合には樹脂組成物の成形性が急
速に低下する。なお、相対粘度は溶媒としてフェノール
/テトラクロルエタン=60/40(重量比)を用い、
温度25℃、濃度1g/dlの条件で求めた。
The relative viscosity of the polyarylate used in the present invention is 1.5 to 3.0. When the relative viscosity is less than 1.5, the mechanical performance of the resin composition deteriorates, and when it exceeds 3.0, the moldability of the resin composition rapidly decreases. The relative viscosity is phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio) as a solvent,
It was determined under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a concentration of 1 g / dl.

【0016】本発明で用いられるポリアミドはアミド結
合を有する重合体であり、アミノ酸、ラクタムあるいは
ジアミンとジカルボン酸から構成される。前記アミノ酸
としては6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカ
ン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息
香酸などが挙げられ、ラクタムとしてはε−カプロラク
タム、ω−ラウロラクタムなどが挙げられ、ジアミンと
してはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−
メチルノナメチレンジアミン、2,4−ジメチルオクタ
メチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシ
リレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロ
ヘキサン、1−アミノ−3−アミノメチルー3,5,5
−トリメチルシクロヘキサン、3,8−ビス(アミノメ
チル)トリシクロデカン、ビス(4−アミノシクロヘキ
シル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘ
キシル)メタン、2,2−ビス(4ーアミノシクロヘキ
シル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、
アミノエチルピペラジンなどが挙げられる。ジカルボン
酸としてはアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、2−クロロテレフタル
酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタル
酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ジグリコー
ル酸などが挙げられる。
The polyamide used in the present invention is a polymer having an amide bond and is composed of amino acid, lactam or diamine and dicarboxylic acid. Examples of the amino acid include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and para-aminomethylbenzoic acid. Examples of the lactam include ε-caprolactam and ω-laurolactam, and examples of the diamine include tetra. Methylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine,
2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-
Methylnonamethylenediamine, 2,4-dimethyloctamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5
-Trimethylcyclohexane, 3,8-bis (aminomethyl) tricyclodecane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) Propane, bis (aminopropyl) piperazine,
Aminoethylpiperazine and the like can be mentioned. Examples of the dicarboxylic acid include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5- Examples thereof include sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid and diglycolic acid.

【0017】本発明で用いられるポリアミドの好ましい
ものとしては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリ
テトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキ
サメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメ
チレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチ
レンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカメチ
レンアジパミド(ナイロン116)、ポリウンデカンア
ミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン
12)、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ド(ナイロンTMDT)、ポリヘキサメチレンイソフタ
ルアミド(ナイロン6I)、ポリヘキサメチレンテレフ
タル/イソフタルアミド(ナイロン6T/6I)、ポリ
ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド、
(ナイロンPACM12)、ポリビス(3−メチル−4
−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロン
ジメチルPACM12)、ポリメタキシリレンアジパミ
ド(ナイロンMXD6)、ポリウンデカメチレンテレフ
タルアミド(ナイロン11T)、ポリウンデカメチレン
ヘキサヒドロテレフタルアミド(ナイロン11T
(H))およびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリア
ミドなどである。中でも特にナイロン6、ナイロン4
6、ナイロン66およびこれらの共重合ポリアミド、混
合ポリアミドが好ましい。
Polyamides used in the present invention are preferably polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebaca. Mido (nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyundecane amide (nylon 11), polydodecane amide (nylon 12), polytrimethylhexamethylene terephthalamide (Nylon TMDT), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polyhexamethylene terephthal / isophthalamide (nylon 6T / 6I), polybis (4-aminocyclohexyl) methandodecamide,
(Nylon PACM12), polybis (3-methyl-4)
-Aminocyclohexyl) methandodecamide (nylon dimethyl PACM12), polymethaxylylene adipamide (nylon MXD6), polyundecamethylene terephthalamide (nylon 11T), polyundecamethylene hexahydroterephthalamide (nylon 11T)
(H)) and copolymerized polyamides and mixed polyamides thereof. Especially nylon 6 and nylon 4
6, Nylon 66 and their copolyamides, mixed polyamides are preferred.

【0018】ポリアミドは公知の溶融重合法で製造され
たものが用いられる。また、ポリアミドの相対粘度は、
1.5〜5.0である。相対粘度が1.5未満である場
合には樹脂組成物の機械的性能が低下する。逆にこれが
5.0を超える場合には樹脂組成物の成形性が急速に低
下する。なお、相対粘度は溶媒としてフェノール/テト
ラクロルエタン=60/40(重量比)を用い、温度2
5℃、濃度1g/dlの条件で求めた。
As the polyamide, one produced by a known melt polymerization method is used. The relative viscosity of polyamide is
It is 1.5 to 5.0. When the relative viscosity is less than 1.5, the mechanical performance of the resin composition is reduced. On the contrary, when it exceeds 5.0, the moldability of the resin composition is rapidly lowered. In addition, relative viscosity uses phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio) as a solvent and the temperature is 2
It was determined under the conditions of 5 ° C. and a concentration of 1 g / dl.

【0019】本発明で用いられるポリアミドに含まれる
アミノ基は10〜100当量/106 gである。ポリア
ミド中のアミノ基が10当量/106 g未満では満足な
衝撃強度を有する樹脂組成物が得らず、逆にアミノ基が
100当量/106 gを超える場合にも樹脂組成物の衝
撃強度や機械的強度が低下する。アミノ基の含有量は試
料をm−クレゾールに溶解し、p−トルエンスルホン酸
で常法により滴定することにより求められる。
The amino group contained in the polyamide used in the present invention is 10 to 100 equivalents / 10 6 g. If the amino group in the polyamide is less than 10 equivalents / 10 6 g, a resin composition having a satisfactory impact strength cannot be obtained. Conversely, if the amino group exceeds 100 equivalents / 10 6 g, the impact strength of the resin composition And the mechanical strength decreases. The amino group content is determined by dissolving the sample in m-cresol and titrating with p-toluenesulfonic acid by a conventional method.

【0020】前述したポリアリレート10〜100重量
部とポリアミド10〜100重量部とを後述するように
して溶融混練すると樹脂組成物が得られる。この際、ポ
リアリレート成分が10重量部未満では樹脂組成物の耐
熱性が低下するばかりでなく、衝撃強度、吸水時の機械
的強度や寸法安定性が低下する。逆にポリアリレート成
分が100重量部を超える場合には樹脂組成物の耐薬品
性、成形性が低下するばかりでなく熱安定性や衝撃強度
が低下する。同じくポリアミド成分が10重量部未満の
場合には耐薬品性、成形性が低下するばかりでなく熱安
定性や衝撃強度が低下する。またポリアミド成分が10
0重量部を超える場合には樹脂組成物の耐熱性が低下す
るばかりでなく、衝撃強度、吸水時の機械的強度や寸法
安定性が低下する。
A resin composition is obtained by melt-kneading 10 to 100 parts by weight of the above polyarylate and 10 to 100 parts by weight of polyamide as described below. At this time, when the polyarylate component is less than 10 parts by weight, not only the heat resistance of the resin composition is lowered, but also the impact strength, the mechanical strength at the time of absorbing water and the dimensional stability are lowered. On the other hand, when the polyarylate component exceeds 100 parts by weight, not only the chemical resistance and moldability of the resin composition decrease, but also the thermal stability and impact strength decrease. Similarly, when the amount of the polyamide component is less than 10 parts by weight, not only the chemical resistance and moldability are lowered, but also the thermal stability and the impact strength are lowered. The polyamide component is 10
If the amount exceeds 0 parts by weight, not only the heat resistance of the resin composition is lowered, but also the impact strength, the mechanical strength at the time of absorbing water and the dimensional stability are lowered.

【0021】溶融混練するに当たっては、一般的な押出
機や射出成形機などを用いて溶融混練することが可能で
ある。一般にポリアリレートは非晶性であり、ポリアミ
ドは結晶性であるので、溶融混練の温度は少なくともポ
リアリレートのガラス転移温度よりも50℃高く、同時
に少なくともポリアミドの融点よりも10℃高くするこ
とが好ましい。ポリアリレートだけでなくポリアミドも
非晶性の場合には、いずれのガラス転移温度よりも少な
くとも50℃高い温度で溶融混練することが好ましい。
またいかなる場合でも380℃以上のでは樹脂組成物の
分解が起こる場合があるので好ましくない。
In melt-kneading, it is possible to carry out melt-kneading using a general extruder or injection molding machine. In general, since polyarylate is amorphous and polyamide is crystalline, the temperature of melt kneading is preferably at least 50 ° C. higher than the glass transition temperature of polyarylate and at least 10 ° C. higher than the melting point of polyamide. .. When not only polyarylate but also polyamide is amorphous, it is preferable to melt-knead at a temperature at least 50 ° C. higher than any glass transition temperature.
In any case, if the temperature is 380 ° C. or higher, the resin composition may be decomposed, which is not preferable.

【0022】さらに溶融混練の際、ポリアミドに含まれ
るアミノ基をa当量/106 g、樹脂組成物に含まれる
アミノ基をb当量/106 g、樹脂組成物中におけるポ
リアミドの重量分率をxとしたとき、式(1)を満足す
るまで溶融混練を行なうことが必要である。 b ≦ 3ax/4 (1)
Further, during the melt-kneading, the amino group contained in the polyamide is a equivalent / 10 6 g, the amino group contained in the resin composition is b equivalent / 10 6 g, and the weight fraction of the polyamide in the resin composition is When x is set, it is necessary to perform melt-kneading until the formula (1) is satisfied. b ≤ 3ax / 4 (1)

【0023】ポリアリレートとポリアミドとを溶融混練
することによってアミノ基が変化を受けなければ、樹脂
組成物中に含まれるアミノ基量はax当量/106 gと
なるはずである。しかし、式(1)を満足するまで溶融
混練することはポリアミドに含まれるアミノ基が溶融混
練によってその一部が消費されることを示している。す
なわちポリアミドのアミノ基が溶融混練の間にポリアリ
レートと何らかの化学反応が起こったことを示唆してい
る。これが本発明の樹脂組成物の衝撃強度が優れる原因
となっているものと思われる。このことは樹脂組成物の
衝撃強度を改良するためには、ポリアミドのアミノ基が
一定値以上ポリアリレートと反応していることが必要で
あることを示している。事実後述する実施例及び比較例
にみるように樹脂組成物が式(1)を満足しない場合に
はその衝撃強度は大きく低下している。
If the amino groups are not changed by melt-kneading the polyarylate and the polyamide, the amount of amino groups contained in the resin composition should be ax equivalent / 10 6 g. However, melt-kneading until the formula (1) is satisfied indicates that the amino groups contained in the polyamide are partially consumed by the melt-kneading. That is, it suggests that the amino group of the polyamide had some chemical reaction with the polyarylate during the melt-kneading. This is considered to be the reason why the impact strength of the resin composition of the present invention is excellent. This indicates that in order to improve the impact strength of the resin composition, it is necessary that the amino groups of the polyamide react with the polyarylate at a certain value or more. In fact, as will be seen in Examples and Comparative Examples described later, when the resin composition does not satisfy the formula (1), the impact strength is greatly reduced.

【0024】上記のように式(1)を満足する樹脂組成
物は、従来のように弾性率の低いオレフィン系重合体を
用いることなく、衝撃強度が大きく改良されていること
は全く驚くべきことであり、このような技術はこれまで
全く知られていなかったものである。また、オレフィン
系重合体を配合していないので、得られる樹脂組成物は
衝撃強度が改良されているうえに本来の機械的性質、耐
熱性、耐薬品性、成形性がことごとく維持されている。
It is quite surprising that the resin composition satisfying the formula (1) as described above is greatly improved in impact strength without using an olefin polymer having a low elastic modulus as in the prior art. And, such a technology has never been known so far. In addition, since the olefin polymer is not added, the resulting resin composition has improved impact strength and at the same time maintains all the original mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, and moldability.

【0025】本発明においてポリアリレートもポリアミ
ド成分も溶融混練の前に十分に乾燥して水分を除くこと
が好ましい。また、場合によっては押し出し機にベント
口を設けて溶融混練時に同時に脱水することも可能であ
る。水分率は樹脂組成物重量当たり、0.5%以下に抑
えて溶融混練することが好ましい。0.5%を超える水
分率で溶融混練を行った場合には樹脂組成物を構成する
ポリアリレートあるいはポリアミドの加水分解が著し
く、満足な物性を有する樹脂組成物を得ることが困難と
なる傾向がある。
In the present invention, it is preferable that both the polyarylate and the polyamide component are sufficiently dried to remove water before melt-kneading. Further, depending on the case, it is possible to provide a vent port on the extruder to simultaneously dehydrate during the melt-kneading. The water content is preferably 0.5% or less based on the weight of the resin composition and melt-kneaded. When melt-kneading is performed at a water content of more than 0.5%, the polyarylate or polyamide constituting the resin composition is significantly hydrolyzed, and it tends to be difficult to obtain a resin composition having satisfactory physical properties. is there.

【0026】本発明においては、樹脂組成物の特性を大
きく損なわない限り、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐
候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、強化材などを添加する
ことも可能である。前記熱安定剤や酸化防止剤としては
ヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミ
ン、イオウ化合物、銅化合物あるいはこれらの混合物が
挙げられる。中でもリン化合物が最も効果的であり、か
かるリン化合物としては亜リン酸、亜リン酸エステル、
正リン酸、正リン酸エステルなどがある。また、強化材
としてはクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、
ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウ
ム、ケイ酸カルシウム、アスベスト、アルミン酸ナトリ
ウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウ
ム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カ
ルシウム、硫酸バリウム、カリウム明バン、ナトリウム
明バン、鉄明バン、ガラスバルーン、カーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ほう酸、ほう砂、ほ
う酸亜鉛、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊
維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸
カリ、チッカホウ素、マイカ、グラファイト、ガラス繊
維、炭素繊維などが例として挙げられる。これらの添加
剤は一般に溶融混練時に加えられる。
In the present invention, pigments, heat stabilizers, antioxidants, weathering agents, flame retardants, plasticizers, mold release agents, reinforcing agents, etc. may be added as long as the characteristics of the resin composition are not significantly impaired. It is possible. Examples of the heat stabilizers and antioxidants include hindered phenols, phosphorus compounds, hindered amines, sulfur compounds, copper compounds and mixtures thereof. Among them, phosphorus compounds are most effective, and as such phosphorus compounds, phosphorous acid, phosphite ester,
Orthophosphoric acid, orthophosphate ester, etc. Also, as the reinforcing material, clay, talc, calcium carbonate, zinc carbonate,
Wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, asbestos, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium sulfate, potassium alum, sodium alum , Tetsumei van, glass balloon, carbon black, zinc oxide, antimony trioxide, boric acid, borax, zinc borate, zeolite, hydrotalcite, metal fibers, metal whiskers, ceramic whiskers, potassium titanate, ticker boron, mica, Examples include graphite, glass fiber, carbon fiber and the like. These additives are generally added during melt kneading.

【0027】さらに必要に応じて他の重合体を配合する
ことも可能である。かかる重合体としてはポリブタジエ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン系
ターポリマー、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、塩素化ポ
リエチレン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
ブタジエン−スチレンラジアルテレブロック共重合体な
どのエラストマー、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−フェニルマレイミド共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリアセタール、ポ
リフッ化ビニリデン、ポリスルホン、ポリフェニレンサ
ルファイド、ポリエーテルスルホン、フェノキシ樹脂、
ポリフェニレンエーテル、ポリメチルメタクリレート、
ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリテトラフ
ルオロエチレンなどが挙げられる。
Further, it is possible to blend other polymers, if necessary. Such polymers include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, acrylic rubber, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene terpolymer, natural rubber, chlorinated butyl rubber, chlorinated polyethylene, styrene-butadiene block copolymer,
Elastomers such as butadiene-styrene radial tereblock copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-phenylmaleimide copolymer, polyethylene, polypropylene, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene Terephthalate, polyacetal, polyvinylidene fluoride, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, phenoxy resin,
Polyphenylene ether, polymethylmethacrylate,
Examples thereof include polyether ketone, polycarbonate, polytetrafluoroethylene and the like.

【0028】本発明の樹脂組成物は通常の成形加工方法
で目的の成形品とすることができる。例えば射出成形、
押出成形、吹き込み成形、焼結成形などの熱溶融成形法
が適用できる。また、有機溶媒溶液から流延法により薄
膜とすることもできる。
The resin composition of the present invention can be made into a desired molded article by a usual molding processing method. Injection molding,
A hot melt molding method such as extrusion molding, blow molding, and sintering molding can be applied. Alternatively, a thin film can be formed from an organic solvent solution by a casting method.

【0029】本発明の樹脂組成物は耐熱性、耐薬品性お
よび成形性に優れると共に、機械的性質特に衝撃強度が
優れている。またポリアミド単独の場合に比べ当然のこ
とながら吸水率が減少しており、したがって吸水による
機械的性質や寸法の変化が少ない。本発明の樹脂組成物
はその優れた耐熱性、耐薬品性、成形性、機械的性質特
に衝撃強度を応用して、電気電子分野におけるスイッチ
やコネクターなどの機構部品やハウジング類、自動車分
野におけるアンダーボンネット部品や外装部品、外板部
品あるいはリフレクターなどの光学部品など、あるいは
機械分野におけるギアやベアリングリテーナーなどに好
適に使用することができる。
The resin composition of the present invention is excellent in heat resistance, chemical resistance and moldability, and is also excellent in mechanical properties, particularly impact strength. In addition, the water absorption rate is naturally lower than that of the polyamide alone, and therefore the mechanical properties and dimensional changes due to water absorption are small. The resin composition of the present invention is applied to its excellent heat resistance, chemical resistance, moldability, mechanical properties, particularly impact strength, and is used in mechanical parts such as switches and connectors in electric and electronic fields, housings, and under parts in the automotive field. It can be suitably used for bonnet parts, exterior parts, outer plate parts, optical parts such as reflectors, and gears and bearing retainers in the mechanical field.

【0030】[0030]

【実施例】以下本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において用いた測定法および
試料は以下の通りである。なおガラス転移温度および結
晶融点は示差熱分析計を用い、20℃/分の昇温速度で
測定した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
The measurement methods and samples used in the following examples and comparative examples are as follows. The glass transition temperature and the crystal melting point were measured at a temperature rising rate of 20 ° C./min using a differential thermal analyzer.

【0031】1.曲げ強度および曲げ弾性率 1/8インチ厚み曲げ試験片を用い、ASTM D79
0に基づいて曲げ強度および曲げ弾性率の測定を行っ
た。
1. Bending Strength and Flexural Modulus ASTM D79 using a 1/8 inch thick bending test piece
Bending strength and flexural modulus were measured based on 0.

【0032】2.アイゾッド衝撃試験 上記試験片を用いてアイゾッド衝撃試験を行った。測定
はASTM D256に基づいて行った。
2. Izod impact test An Izod impact test was performed using the above test piece. The measurement was performed based on ASTM D256.

【0033】3.熱変形温度(HDT) 上記成形片を用いて熱変形温度(HDT)を測定した。
測定はASTM D648に基づいて行った。荷重は1
8.6kg/cm2 で行った。
3. Heat distortion temperature (HDT) The heat distortion temperature (HDT) was measured using the above-mentioned molded piece.
The measurement was performed based on ASTM D648. Load is 1
It was carried out at 8.6 kg / cm 2 .

【0034】4.スパイラル長さ 直径5mmの半円形断面を有するスパイラル金型を用
い、射出成形(三菱重工MST125/75型成形機使
用)によりスパイラル長さを測定した。成形機のシリン
ダー温度は表1および表3に示した押出機シリンダー温
度と同じにし、金型温度は80℃とした。射出圧力は6
00kg/cm2 とした。
4. Spiral length The spiral length was measured by injection molding (using Mitsubishi Heavy Industries MST125 / 75 molding machine) using a spiral mold having a semicircular cross section with a diameter of 5 mm. The cylinder temperature of the molding machine was the same as the extruder cylinder temperature shown in Tables 1 and 3, and the mold temperature was 80 ° C. Injection pressure is 6
It was set to 00 kg / cm 2 .

【0035】5.寸法変化 厚さ2mm、幅50mmの正方形の試験片を用い、その
厚みと縦、横の寸法変化を測定し、その平均値を寸法変
化とした。
5. Dimensional change A square test piece having a thickness of 2 mm and a width of 50 mm was used to measure its thickness, vertical and horizontal dimensional changes, and the average value was taken as the dimensional change.

【0036】6.吸水率 上記と同じ試験片を用い、吸湿処理後の重量変化から求
めた。
6. Water absorption rate Using the same test piece as above, it was determined from the weight change after moisture absorption treatment.

【0037】7.吸水処理後の弾性率の保持率 射出成形で得られた1/8インチ曲げ試験片を60℃、
95%RHの条件で168時間処理を行い、前記1.と
同様にして吸水処理前後の曲げ弾性率を測定して、弾性
率の保持率を求めた。
7. Retention rate of elastic modulus after water absorption treatment A 1/8 inch bending test piece obtained by injection molding was
The treatment was performed for 168 hours under the condition of 95% RH, and the above 1. The flexural modulus before and after the water absorption treatment was measured in the same manner as above to determine the retention rate of the elastic modulus.

【0038】9.ポリアリレート 以下の4種類のポリアリレートを代表例として用いた。 (1) U−ポリマー(ユニチカ製U−100、ビスフェノ
ールA/テレフタル酸/イソフタル酸共重合体、相対粘
度1.60、ガラス転移温度193℃,PAR−1) (2) 参考例1で合成したポリアリレート(PAR−2) (3) 参考例2で合成したポリアリレート(PAR−3) (4) 参考例3で合成したポリアリレート(PAR−4)
9. Polyarylate The following four types of polyarylate were used as representative examples. (1) U-polymer (U-100 manufactured by Unitika, bisphenol A / terephthalic acid / isophthalic acid copolymer, relative viscosity 1.60, glass transition temperature 193 ° C., PAR-1) (2) Synthesized in Reference Example 1 Polyarylate (PAR-2) (3) Polyarylate synthesized in Reference Example 2 (PAR-3) (4) Polyarylate synthesized in Reference Example 3 (PAR-4)

【0039】10.ポリアミド 以下の3種類のポリアミドを代表例として用いた。 (1) ナイロン6(ユニチカ製、A1030BRL、相対
粘度2.6、アミノ基量60当量/106 g、融点22
0℃) (2) ナイロン66(ICI製、A125、相対粘度2.
76、アミノ基量48当量/106 g、260℃) (3) ナイロン46(ユニチカ製、F5000、相対粘度
2.80、アミノ基量34当量/106 g、290℃)
10. Polyamide The following three types of polyamide were used as typical examples. (1) Nylon 6 (manufactured by Unitika, A1030BRL, relative viscosity 2.6, amino group amount 60 equivalents / 10 6 g, melting point 22)
(0 ° C) (2) Nylon 66 (manufactured by ICI, A125, relative viscosity 2.
76, amino group amount 48 equivalent / 10 6 g, 260 ° C) (3) nylon 46 (manufactured by Unitika, F5000, relative viscosity 2.80, amino group amount 34 equivalent / 10 6 g, 290 ° C)

【0040】参考例1 撹拌装置を備えた反応容器中においてビスフェノールA
3.0モルとビスフェノ−ルAP3.0モル、水酸化ナ
トリウム790g、ハイドロサルファイトナトリウム1
0gおよび相間移動触媒としてトリ−n−ブチルベンジ
ルアンモニウムクロライド(TBBAC)11.2g、
また末端停止剤としてp−tert−ブチルフェノール
0.12モルを全量が20リットルとなるように水に溶
解した(水相)。別にテレフタル酸クロライド(TP
C)3.0モルとイソフタル酸クロライド(IPC)
3.0モルを全量が10リットルとなるようにジクロロ
メタンに溶解した(有機相)。反応容器を20℃に保
ち、強撹拌下において水相に有機相をすみやかに添加し
た。窒素雰囲気下で4時間反応を行った後、酢酸を添加
し水相を中和して撹拌を停止した。反応溶液は水相とポ
リマーを含む粘稠な有機相とに速やかに分離した。水相
を取り除き、有機相を大量の水で洗浄した後、メタノー
ル中に投下してポリマーを単離した。単離したポリマー
固体をさらに80℃の熱水で洗浄した後、更に120℃
で16時間真空乾燥を行った。得られたポリアリレート
(PAR−2)の相対粘度は1.68であった。またガ
ラス転移温度は220℃であった。
Reference Example 1 Bisphenol A in a reaction vessel equipped with a stirrer
3.0 mol and bisphenol AP 3.0 mol, sodium hydroxide 790 g, sodium hydrosulfite 1
0 g and 11.2 g of tri-n-butylbenzylammonium chloride (TBBAC) as phase transfer catalyst,
Further, 0.12 mol of p-tert-butylphenol was dissolved in water as a terminal stopper so that the total amount was 20 liters (aqueous phase). Separately terephthalic acid chloride (TP
C) 3.0 mol and isophthalic acid chloride (IPC)
3.0 mol was dissolved in dichloromethane so that the total amount was 10 liters (organic phase). The reaction vessel was kept at 20 ° C., and the organic phase was immediately added to the aqueous phase under strong stirring. After reacting for 4 hours under a nitrogen atmosphere, acetic acid was added to neutralize the aqueous phase and the stirring was stopped. The reaction solution rapidly separated into an aqueous phase and a viscous organic phase containing a polymer. The aqueous phase was removed, the organic phase was washed with a large amount of water, and then dropped into methanol to isolate the polymer. The isolated polymer solid was further washed with hot water at 80 ° C and then at 120 ° C.
It was vacuum dried for 16 hours. The relative viscosity of the obtained polyarylate (PAR-2) was 1.68. The glass transition temperature was 220 ° C.

【0041】参考例2 ビスフェノールとしてビスフェノールAPを単独で用い
た以外は実施例1と同じ方法でポリアリレートを得た。
得られたポリアリレート(PAR−3)の相対粘度は
1.65であった。またガラス転移温度は242℃であ
った。
Reference Example 2 Polyarylate was obtained in the same manner as in Example 1 except that bisphenol AP was used alone as the bisphenol.
The relative viscosity of the obtained polyarylate (PAR-3) was 1.65. The glass transition temperature was 242 ° C.

【0042】参考例3 ビスフェノールとしてビスフェノールAPを単独で用い
た以外は参考例1と同じ方法でポリアリレートを得た。
得られたポリアリレート(PAR−4)の相対粘度は
1.70であった。ガラス転移温度は239℃であっ
た。
Reference Example 3 Polyarylate was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that bisphenol AP was used alone as the bisphenol.
The relative viscosity of the obtained polyarylate (PAR-4) was 1.70. The glass transition temperature was 239 ° C.

【0043】実施例1〜12 表1で示した配合の原料を100℃で16時間真空乾燥
した後、スクリュー構造を調整して平均滞留時間を1分
58秒間(樹脂組成物を溶融押し出ししている途中で染
料を材料供給口からパルス的に添加し、押し出し機から
排出される染料濃度が最大となる時間を平均滞留時間と
した)とし,2軸押出機(PCM45,池貝鉄工)を用
い溶融混練して押し出し、これを切断して樹脂組成物の
ペレットとした。いずれも良好にペレット化が可能であ
った。押し出し機のシリンダー温度は表1に掲げた温度
に調整した。得られた樹脂組成物のアミノ基量(b値)
を測定した結果を表1に掲げた。いずれもaxの4分の
3以下の値であった。得られた樹脂組成物のペレットを
射出成形機(三菱重工MST125/75型)を用いて
成形し各種試験片を得た。成形の際のシリンダー温度は
表1の溶融押し出しの際のそれに一致させた。試験片を
用いて各種の性能評価を行った。その結果を表2に掲げ
た。
Examples 1 to 12 The raw materials having the formulations shown in Table 1 were vacuum dried at 100 ° C. for 16 hours, and then the screw structure was adjusted to give an average residence time of 1 minute 58 seconds (the resin composition was melt-extruded). The dye was added in a pulse from the material supply port on the way, and the time when the concentration of the dye discharged from the extruder was the maximum was taken as the average residence time), and it was melted using a twin-screw extruder (PCM45, Ikegai Tekko). The mixture was kneaded, extruded, and cut into pellets of the resin composition. In each case, good pelletization was possible. The cylinder temperature of the extruder was adjusted to the temperatures listed in Table 1. Amino group content (b value) of the obtained resin composition
Table 1 shows the results of the measurement. In all cases, the value was 3/4 or less of ax. Various pellets of the obtained resin composition were molded using an injection molding machine (Mitsubishi Heavy Industries MST125 / 75 type) to obtain various test pieces. The cylinder temperature at the time of molding was matched with that at the time of melt extrusion in Table 1. Various performance evaluations were performed using the test pieces. The results are listed in Table 2.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】比較例1〜7 表3に掲げたように実施例1、2、3と同じ組成で平均
滞留時間を43秒間とし,1軸押し出し機(日本製鋼所
40mm単軸押し出し機)を用いた他は実施例1、2、
3と同様にして溶融押し出しして樹脂組成物のペレット
を得た(比較例1、2、3)。いずれも良好にペレット
化が可能であった。得られたペレットのアミノ基量(b
値)を表3に掲げた。いずれもaxの4分の3以下の値
とはならなかった。得られた樹脂組成物のペレットを用
いて実施例と同様にして各種性能評価を行った。その結
果を表4に掲げた。また比較のためにPAR−1(比較
例4)、ナイロン6(比較例5)、ナイロン66(比較
例6)およびナイロン46(比較例7)単独についても
各種性能評価を行った。この結果も併せて表4に掲げ
た。
Comparative Examples 1 to 7 As shown in Table 3, the same composition as in Examples 1, 2 and 3 was used with an average residence time of 43 seconds and a single-screw extruder (Japan Steel Works 40 mm single-screw extruder) was used. Other than the above, Examples 1 and 2,
Melt extrusion was carried out in the same manner as in 3 to obtain pellets of the resin composition (Comparative Examples 1, 2, 3). In each case, good pelletization was possible. Amino group content of the obtained pellets (b
Values) are listed in Table 3. None of the values was less than 3/4 of ax. Various performance evaluations were performed using the obtained resin composition pellets in the same manner as in the examples. The results are listed in Table 4. For comparison, various performance evaluations were also performed on PAR-1 (Comparative Example 4), Nylon 6 (Comparative Example 5), Nylon 66 (Comparative Example 6) and Nylon 46 (Comparative Example 7) alone. The results are also shown in Table 4.

【0047】[0047]

【表3】 [Table 3]

【0048】[0048]

【表4】 [Table 4]

【0049】[0049]

【発明の効果】以上のように構成されているので、本発
明の樹脂組成物はポリアミドのアミノ基がポリアリレー
トと十分に反応しており、優れた衝撃強度を有してい
る。また本発明の樹脂組成物は本来の優れた機械的性
質、耐熱性、耐薬品性、成形性がそのまま維持されてい
る。したがって、本発明の樹脂組成物は上記のごとき優
れた特性を活かしてエンジニアリングプラッスチックと
して、電気電子分野、自動車分野、機械分野などの幅広
い分野で、また様々な環境下で使用しうる耐久性に優れ
た材料として好適に利用することができる。
Since the resin composition of the present invention is constituted as described above, the amino groups of the polyamide are sufficiently reacted with the polyarylate, and the resin composition has excellent impact strength. Further, the resin composition of the present invention maintains the original excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, and moldability. Therefore, the resin composition of the present invention is excellent in durability that can be used in a wide range of fields such as electric and electronic fields, automobile fields, and mechanical fields as an engineering plastic by taking advantage of the above excellent properties, and in various environments. It can be suitably used as a material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片平 新一郎 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 小笠 恵 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shinichiro Katahira 23, Uji-Kozakura, Uji-shi, Kyoto Unitika Central Research Institute (72) Inventor, Megumi Ogasa 23, Uji-Kozakura, Uji-shi, Kyoto Unitika-sha Central Research Company In-house

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (イ)相対粘度が1.5〜3.0である
ポリアリレート10〜100重量部と、(ロ)相対粘度
が1.5〜5.0で、アミノ基含有量が10〜100当
量/106 gであるポリアミド10〜100重量部とを
溶融混練してなる樹脂組成物であって、前記ポリアミド
に含まれるアミノ基をa当量/106 g、樹脂組成物に
含まれるアミノ基をb当量/106 g、樹脂組成物中に
おけるポリアミドの重量分率をxとしたとき、樹脂組成
物中のアミノ基の含有量が式(1)を満足することを特
徴とする樹脂組成物。 b ≦ 3ax/4 (1)
1. (a) 10 to 100 parts by weight of polyarylate having a relative viscosity of 1.5 to 3.0, (b) a relative viscosity of 1.5 to 5.0, and an amino group content of 10 A resin composition obtained by melt-kneading 10 to 100 parts by weight of polyamide, which is ˜100 equivalents / 10 6 g, wherein the amino group contained in the polyamide is a equivalents / 10 6 g, which is included in the resin composition. A resin characterized in that the content of amino groups in the resin composition satisfies formula (1), where b equivalents of amino groups are 10 6 g and the weight fraction of polyamide in the resin composition is x. Composition. b ≤ 3ax / 4 (1)
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018058235A (en) * 2016-10-03 2018-04-12 コニカミノルタ株式会社 Powder material, method for manufacturing solid molded object and solid molding apparatus
JP2020519711A (en) * 2017-05-03 2020-07-02 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー Polyamide polymer composition
JP2020111672A (en) * 2019-01-11 2020-07-27 ユニチカ株式会社 Resin composition and molded article obtained by molding the same

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