JPH05126691A - Standard sample feeder and liquid chromatograph - Google Patents
Standard sample feeder and liquid chromatographInfo
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- JPH05126691A JPH05126691A JP31388591A JP31388591A JPH05126691A JP H05126691 A JPH05126691 A JP H05126691A JP 31388591 A JP31388591 A JP 31388591A JP 31388591 A JP31388591 A JP 31388591A JP H05126691 A JPH05126691 A JP H05126691A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は一定量の標準試料を正確
に供給する標準試料供給装置と、そのような標準試料供
給装置を備えた液体クロマトグラフに関するものであ
る。そのような標準試料供給装置を備えた液体クロマト
グラフは、無人自動較正機能を備えたオンライン液体ク
ロマトグラフや、化学工業のプロセスラインなどに接続
されてプロセス側からオンラインで試料を採取して分析
するプロセス液体クロマトグラフなどに利用することが
できる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a standard sample supply device for accurately supplying a fixed amount of standard sample and a liquid chromatograph equipped with such a standard sample supply device. A liquid chromatograph equipped with such a standard sample supply device is connected to an online liquid chromatograph equipped with an unattended automatic calibration function, a process line of the chemical industry, etc., and samples are collected online from the process side for analysis. It can be used for process liquid chromatography.
【０００２】[0002]
【従来の技術】オンライン液体クロマトグラフで自動較
正機能を備えたものでは、図５に示されるように、反応
器２内の試料を供給する試料ポンプ６で試料流路４に標
準試料流路８から標準試料を供給するようにし、計量ル
ープ１０を備えたインジェクタ１２で試料又は標準試料
を採取してカラム１４へ送るように構成している。試料
流路４と標準試料流路８にはそれぞれバルブ１６，１８
が設けられて流路が開閉される。インジェクタ１２では
計量ループ１０で採取した試料又は標準試料をインジェ
クタ１２の弁の切換えにより溶離液２０を溶離液ポンプ
２２で送ってカラム１４へ送り出す。２４は検出器、２
６はデータ処理装置である。図５のオンライン液体クロ
マトグラフでは、試料の測定を行なうときはバルブ１６
を開け、バルブ１８を閉じて試料をインジェクタ１２か
らカラム１４へ送る。一方、較正を行なうときはバルブ
１６を閉じ、バルブ１８を開けて標準試料をインジェク
タ１２で採取し、カラム１４へ送る。2. Description of the Related Art In an online liquid chromatograph having an automatic calibration function, as shown in FIG. 5, a sample pump 6 for supplying a sample in a reactor 2 supplies a standard sample flow path 8 to a sample flow path 4. The standard sample is supplied from the above, and the sample or the standard sample is collected by the injector 12 equipped with the measuring loop 10 and sent to the column 14. Valves 16 and 18 are provided in the sample flow path 4 and the standard sample flow path 8, respectively.
Is provided to open and close the flow path. In the injector 12, the sample or standard sample collected by the measuring loop 10 is sent to the column 14 by sending the eluent 20 by the eluent pump 22 by switching the valve of the injector 12. 24 is a detector, 2
6 is a data processing device. In the online liquid chromatograph of FIG. 5, the valve 16 is used when measuring the sample.
Open and close valve 18 to send sample from injector 12 to column 14. On the other hand, when performing the calibration, the valve 16 is closed, the valve 18 is opened, and the standard sample is collected by the injector 12 and sent to the column 14.
【０００３】プロセス液体クロマトグラフを実現しよう
とすれば、プロセス側から試料を採取して液体クロマト
グラフに導入する試料導入部として、試料を液体クロマ
トグラフで分析するのに適当で、かつ試料濃度と検出値
との間に直線関係の得られる濃度範囲にまで希釈する希
釈装置を備える必要がある。また、プロセス液体クロマ
トグラフで内部標準法を用いた二点検量線法などを適用
しようとすれば、内部標準試料を試料とともにミキサへ
送るための内部標準試料供給装置と、２種類の濃度の標
準試料をミキサを経てカラムへ送るための標準試料供給
装置とが必要になる。In order to realize a process liquid chromatograph, a sample introducing section for collecting a sample from the process side and introducing the sample into the liquid chromatograph is suitable for analyzing the sample by the liquid chromatograph and has a concentration of the sample. It is necessary to provide a diluter for diluting to a concentration range where a linear relationship with the detected value can be obtained. In addition, if you try to apply the two-check curve method using the internal standard method in the process liquid chromatograph, the internal standard sample supply device for sending the internal standard sample to the mixer together with the sample, and the standard of two kinds of concentrations A standard sample feeder is needed to send the sample through the mixer to the column.
【０００４】そのような希釈装置と標準試料供給装置を
備えた試料導入部の例としては、図６に示されるよう
に、試料流路３０と並列に標準試料流路３２−１，３２
−２を設け、それぞれバルブ３１，３３−１，３３−２
を経て試料ポンプ３４によって希釈弁３６へ接続し、一
方、試料ポンプ３４と希釈弁３６の間の流路には内部標
準液流路３８をポンプ４０を経て接続する。希釈弁３６
には計量ループ４２が設けられており、希釈液４４が希
釈液ポンプ４６によって希釈弁３６に供給され、計量ル
ープ４２で採取された試料又は標準試料と内部標準試料
がミキサ４８へ送られて混合される。As an example of the sample introducing section provided with such a diluting device and standard sample supplying device, as shown in FIG. 6, standard sample flow channels 32-1 and 32 are arranged in parallel with the sample flow channel 30.
-2 is provided, and valves 31, 33-1 and 33-2 are provided, respectively.
Via the sample pump 34 to the dilution valve 36, while the flow path between the sample pump 34 and the dilution valve 36 is connected to the internal standard solution flow path 38 via the pump 40. Dilution valve 36
Is provided with a measuring loop 42, a diluent 44 is supplied to the dilution valve 36 by a diluent pump 46, and the sample or standard sample collected by the metering loop 42 and the internal standard sample are sent to a mixer 48 and mixed. To be done.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】図５や図６で、定量分
析では既知の濃度の標準試料をインジェクタを通してカ
ラムに注入して感度較正を行なうが、このとき計量ルー
プの計量精度がそのまま感度精度になる。計量精度はイ
ンジェクタ固有の切換え精度と標準試料の流し方に左右
される。標準試料は無脈流、無気泡の状態で流すのが最
適である。図５のように標準試料を試料ポンプ６でイン
ジェクタ１２へ送ってインジェクタ１２の計量ループ１
０で採取する方法では、試料ポンプ６の脈流により計量
ループ１０による標準試料の計量精度には限界がある。
図６のように、試料と標準試料を試料ポンプ３４で送
り、それに混合する内部標準試料をポンプ４０で送って
合流させる方法では、内部標準試料を精度よく注入する
には、大型で高精度、かつ高耐食性をもつ定流量ポンプ
が必要になり、装置が高価になる。In the quantitative analysis shown in FIGS. 5 and 6, a standard sample having a known concentration is injected into the column through an injector to perform sensitivity calibration. At this time, the weighing accuracy of the weighing loop remains the same as the sensitivity accuracy. become. The weighing accuracy depends on the injector-specific switching accuracy and the standard sample flow method. Optimally, the standard sample should be flowed in a pulseless and bubble-free state. As shown in FIG. 5, the standard sample is sent to the injector 12 by the sample pump 6 and the measuring loop 1 of the injector 12 is sent.
In the method of sampling at 0, there is a limit to the measurement accuracy of the standard sample by the measurement loop 10 due to the pulsating flow of the sample pump 6.
As shown in FIG. 6, in the method in which the sample and the standard sample are sent by the sample pump 34, and the internal standard sample mixed therewith is sent by the pump 40 and merged, in order to inject the internal standard sample with high accuracy, a large size and high accuracy, Moreover, a constant flow rate pump having high corrosion resistance is required, and the apparatus becomes expensive.
【０００６】本発明の第１の目的は、標準試料や内部標
準試料を精度よく流路に供給することのできる標準試料
供給装置を提供することである。本発明の第２の目的
は、そのような標準試料供給装置を備えて無人で自動較
正を行なうオンライン液体クロマトグラフを提供するこ
とである。本発明の第３の目的は、そのような標準試料
供給装置を内部標準試料と標準試料の供給装置として備
え、内部標準法の二点検量線法が実現可能なプロセス液
体クロマトグラフを提供することである。A first object of the present invention is to provide a standard sample supply device capable of accurately supplying a standard sample or an internal standard sample to a flow channel. A second object of the present invention is to provide an on-line liquid chromatograph that is equipped with such a standard sample supply device and is used to perform automatic calibration unattended. A third object of the present invention is to provide a process liquid chromatograph which is equipped with such a standard sample supply device as an internal standard sample and a standard sample supply device and which is capable of implementing the two-check calibration curve method of the internal standard method. Is.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の標準試料供給装
置は、標準試料を収容した２個の標準試料容器を高さに
差のある状態に保持し、両標準試料容器を流路で連結
し、その流路には計量ループを備えて一定量の標準試料
を採取する標準試料インジェクタを備えている。本発明
のオンライン液体クロマトグラフは、インジェクタとカ
ラムの間の流路に上記の標準試料供給装置を備えてい
る。本発明のプロセス液体クロマトグラフは、プロセス
側から試料を採取して希釈し分析部へ導入する試料導入
部の希釈弁とミキサとの間に上記の標準試料供給装置を
備えている。The standard sample supply device of the present invention holds two standard sample containers containing standard samples in a state in which there is a difference in height, and both standard sample containers are connected by a flow path. In addition, the flow path is equipped with a standard sample injector that has a metering loop and collects a fixed amount of standard sample. The on-line liquid chromatograph of the present invention is equipped with the standard sample supply device described above in the flow path between the injector and the column. The process liquid chromatograph of the present invention is equipped with the above-mentioned standard sample supply device between the mixer and the dilution valve of the sample introduction section for collecting a sample from the process side, diluting it, and introducing it into the analysis section.
【０００８】[0008]
【作用】標準試料供給装置では２個の標準試料容器間の
高さの差によって標準試料が脈流をもたずに、かつ気泡
も入らない状態で流れるので、その脈流のない流路を標
準試料インジェクタの計量ループで計量して標準試料を
採取することにより、計量ループの精度が高くなる。標
準試料供給装置の標準試料インジェクタは、液体クロマ
トグラフのインジェクタに比べて使用頻度が大幅に少な
いために、使用に伴う精度低下を無視することができ
る。In the standard sample supply device, the standard sample flows without pulsating flow due to the difference in height between the two standard sample containers and without bubbles, so that the flow path without the pulsating flow The precision of the weighing loop is increased by weighing the standard sample with the weighing loop of the standard sample injector. Since the standard sample injector of the standard sample supply device is used less frequently than the injector of the liquid chromatograph, it is possible to ignore the decrease in accuracy due to use.
【０００９】[0009]
【実施例】図１は標準試料供給装置の一実施例を表わ
す。５０ａと５０ｂは標準試料容器であり、中に標準試
料５２を収容している。一方の容器５０ａには液面の上
限レベルを検出する上限センサ５４ａと下限レベルを検
出する下限センサ５４ｂが設けられており、それぞれの
センサの検出信号は容器位置制御器５６へ取り込まれて
標準試料容器５０ａ内の液面レベルが検出される。容器
５０ａと５０ｂは容器上下操作器５８に取りつけられて
おり、容器上下操作器５８はモータ６０により回転する
一対のプーリ間にベルトが張られた構造をしており、容
器５０ａと５０ｂはそのベルトに取りつけられてモータ
６０の回転により一方が高く、他方が低い状態に交互に
繰り返し設定される。容器位置検出器５６の信号により
モータ６０の動作が制御される。容器５０ａが容器５０
ｂより高い位置にあるときには下限センサ５４ｂが液面
を検出するとモータが回転して容器５０ａが低い位置に
なり、容器５０ｂが高い位置になる。その状態では今度
は上限センサ５４ａが液面を検出すると、モータが回転
して再び図の状態に戻す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 shows an embodiment of a standard sample supply device. Reference numerals 50a and 50b denote standard sample containers in which the standard sample 52 is stored. One container 50a is provided with an upper limit sensor 54a for detecting the upper limit level of the liquid surface and a lower limit sensor 54b for detecting the lower limit level, and the detection signals of the respective sensors are taken into the container position controller 56 and the standard sample. The liquid level in the container 50a is detected. The containers 50a and 50b are attached to a container up / down operation device 58, and the container up / down operation device 58 has a structure in which a belt is stretched between a pair of pulleys rotated by a motor 60, and the containers 50a and 50b are provided with the belt. When the motor 60 is mounted on one side, the motor 60 is rotated so that one side is set high and the other side is set low. The operation of the motor 60 is controlled by the signal from the container position detector 56. Container 50a is container 50
When the lower limit sensor 54b detects the liquid surface when the position is higher than b, the motor rotates to move the container 50a to a lower position and the container 50b to a higher position. In this state, when the upper limit sensor 54a detects the liquid level this time, the motor rotates and returns to the state shown in the figure.
【００１０】両容器５６ａ，５６ｂ間は流路６２で連結
され、その流路６２には抵抗６４ａ、標準試料インジェ
クタ６６及び抵抗６４ｂが直列に挿入されている。標準
試料インジェクタ６６は計量ループ６８を備え、標準試
料インジェクタ６６の弁の切換えにより、計量ループ６
８で一定量の標準試料を採取して流路７０からの試料液
又は溶離液によって出口流路７１へ押し出す。A flow path 62 is connected between the two vessels 56a and 56b, and a resistance 64a, a standard sample injector 66 and a resistance 64b are inserted in series in the flow path 62. The standard sample injector 66 includes a metering loop 68, and by switching the valve of the standard sample injector 66, the metering loop 6
At 8, a fixed amount of standard sample is collected and pushed out to the outlet channel 71 by the sample liquid or the eluent from the channel 70.
【００１１】図２は本発明をオンライン液体クロマトグ
ラフに適用した一実施例を表わす。なお、各図で同等部
分には同一の記号を用いる。反応器２の試料は試料ポン
プ６によりインジェクタ１２の実線の流路により計量ル
ープ１０に送られ、反応器２に戻される。インジェクタ
１２には溶離液ポンプ２２により溶離液２０が供給さ
れ、インジェクタ１２からの流路は図１に示された標準
試料供給装置Ａを経てカラム１４へ接続されている。カ
ラム１４からの流出液は検出器２４で検出されてドレイ
ンへ排出される。検出信号はデータ処理装置２６へ送ら
れて処理される。FIG. 2 shows an embodiment in which the present invention is applied to an on-line liquid chromatograph. The same symbols are used for the same parts in each figure. The sample in the reactor 2 is sent by the sample pump 6 to the metering loop 10 through the solid flow path of the injector 12 and returned to the reactor 2. The eluent 20 is supplied to the injector 12 by the eluent pump 22, and the flow path from the injector 12 is connected to the column 14 via the standard sample supply device A shown in FIG. The effluent from the column 14 is detected by the detector 24 and discharged to the drain. The detection signal is sent to the data processing device 26 for processing.
【００１２】図２で、実線の流路で試料がインジェクタ
１２の計量ループ１０を流れている状態で、分析がスタ
ートされると、インジェクタ１２の流路が破線の流路に
切り換わり、試料は溶離液ポンプ２２による溶離液２０
とともに標準試料供給装置Ａの標準試料インジェクタ６
６の実線の流路を通り、カラム１４に注入される。カラ
ムの出口で試料は単成分に分離され、検出器２４に送ら
れる。検出器２４では単成分の濃度に比例した電気信号
に変換され、データ処理装置２６によりクロマトグラム
表示されるとともに、各単成分の定性及び定量分析がな
される。標準試料は標準試料容器５０ａと５０ｂの液面
の高さの差により上から下へ流れる。この流れの状態で
標準試料インジェクタ６６が破線の流路に切り換えられ
ると、溶離液ポンプ２２により計量ループ６８の標準試
料が溶離液とともにカラム１４に注入され、上述の試料
の分析と同様にして標準試料のクロマトグラムが得ら
れ、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ）の感度較正が
なされる。In FIG. 2, when analysis is started in a state where the sample flows through the measuring loop 10 of the injector 12 in the flow path indicated by the solid line, the flow path of the injector 12 is switched to the flow path indicated by the broken line, and the sample is Eluent 20 by eluent pump 22
Together with the standard sample injector 6 of the standard sample supply device A
It is injected into the column 14 through the flow path indicated by the solid line 6 in FIG. At the outlet of the column, the sample is separated into single components and sent to the detector 24. The detector 24 converts the electric signal into an electric signal proportional to the concentration of the single component, displays the chromatogram by the data processing device 26, and qualitatively and quantitatively analyzes each single component. The standard sample flows from top to bottom due to the difference in liquid level between the standard sample containers 50a and 50b. When the standard sample injector 66 is switched to the flow path indicated by the broken line in this flow state, the standard sample in the measuring loop 68 is injected into the column 14 together with the eluent by the eluent pump 22, and the standard sample is analyzed in the same manner as the sample analysis described above. A chromatogram of the sample is obtained, and sensitivity calibration of HPLC (high performance liquid chromatograph) is performed.
【００１３】図３は本発明を内部標準法の二点検量線法
を用いたプロセス液体クロマトグラフに適用した実施例
を表わす。８２はプロセスラインの反応器であり、プロ
セスライン８２にはポンプ８４とクロスフロー式セラミ
ックフィルタ８６を含む循環流路が接続されている。フ
ィルタ８６の濾過液流出流路３０には試料ポンプ３４を
介して六方弁の希釈弁３６が接続されている。希釈弁３
６は計量ループ４２を備え、希釈弁３６には希釈液４４
を供給する希釈液ポンプ４６が接続され、ドレイン１９
への排出流路も接続されている。FIG. 3 shows an embodiment in which the present invention is applied to a process liquid chromatograph using the two-standard curve method of the internal standard method. Reference numeral 82 denotes a process line reactor, and the process line 82 is connected to a circulation flow path including a pump 84 and a cross flow type ceramic filter 86. A diluting valve 36, which is a six-way valve, is connected to the filtrate outflow passage 30 of the filter 86 via a sample pump 34. Dilution valve 3
6 has a metering loop 42 and a dilution valve 36 with a diluent 44
A diluent pump 46 for supplying the
The discharge flow path to is also connected.
【００１４】希釈弁３６とミキサ４８の間には、３つの
標準試料供給装置が直列に挿入されている。各標準試料
供給装置は図１に示された構造をしている。第１の標準
試料は内部標準試料であり、内部標準試料容器を高さを
異ならせて２個備えた内部標準試料保持部Ｂｉと内部標
準試料イクジェクタ６６ｉとからなっており、内部標準
試料イクジェクタ６６ｉには計量ループ６８ｉを備えて
いる。第１の濃度の標準試料供給装置は容器保持部Ｂｓ
1と標準試料インジェクタ６６ｓ1を備え、標準試料イン
ジェクタ６６ｓ1には計量ループ６８ｓ1を備えている。
第２の濃度の標準試料供給装置は容器保持部Ｂｓ2と標
準試料インジェクタ６６ｓ2を備え、標準試料インジェ
クタ６６ｓ2には計量ループ６８ｓ2を備えている。Three standard sample supply devices are inserted in series between the dilution valve 36 and the mixer 48. Each standard sample supply device has the structure shown in FIG. The first standard sample is an internal standard sample, and is composed of an internal standard sample holder Bi provided with two internal standard sample containers having different heights and an internal standard sample ejector 66i. Has a metering loop 68i. The first concentration standard sample supply device is a container holding part Bs.
Comprising a 1 and the standard sample injector 66s 1, and a metering loop 68s 1 The standard sample injector 66s 1.
The second-concentration standard sample supply device includes a container holding portion Bs 2 and a standard sample injector 66s 2 , and the standard sample injector 66s 2 includes a measuring loop 68s 2 .
【００１５】ミキサ４８で内部標準試料と混合された試
料又は標準試料の溶液は、インジェクタ１２で計量ルー
プ１０により採取されて溶離液ポンプ２２により溶離液
２０とともにカラム１４へ送られて分離され、分析がな
される。インジェクタ１２で採取されなかった試料や標
準試料の溶液はドレイン８０へ排出される。The sample mixed with the internal standard sample in the mixer 48 or the solution of the standard sample is collected by the metering loop 10 in the injector 12 and sent to the column 14 together with the eluent 20 by the eluent pump 22 for separation and analysis. Is done. The solution of the sample or the standard sample that has not been collected by the injector 12 is discharged to the drain 80.
【００１６】次に、図３の実施例の動作について説明す
る。図３のように各弁を実線の流路にした状態で、分析
をスタートさせると、希釈弁３６が破線の流路に切り換
えられて試料が計量ループ４２を流れるようになり、そ
の後再び希釈弁３６を実線の流路に切り換えることによ
り計量ループ４２で採取された試料が溶離液ポンプ４６
からの溶離液４４によってミキサ４８への流路に送り出
される。一方、内部標準試料供給装置では、２つの容器
間の液面の高さの差によって内部標準試料が内部標準試
料インジェクタ６６ｉの実線の流路に沿って流れている
ので、内部標準試料インジェクタ６６ｉを破線の流路に
切り換えることによって一定量の内部標準試料がミキサ
への流路に送り出され、ミキサ４８で試料と混合され
る。試料と内部標準試料との混合液はインジェクタ１２
の計量ループ１０で一定量が採取され、溶離液ポンプ２
２による溶離液２０とともにカラム１４へ送られて分離
分析される。Next, the operation of the embodiment shown in FIG. 3 will be described. As shown in FIG. 3, when the analysis is started in the state where each valve is in the flow path indicated by the solid line, the dilution valve 36 is switched to the flow path indicated by the broken line so that the sample flows through the metering loop 42, and then the dilution valve again. The sample collected by the measuring loop 42 is changed to the eluent pump 46 by switching 36 to the flow path of the solid line.
Is sent to the flow path to the mixer 48. On the other hand, in the internal standard sample supply device, the internal standard sample flows along the flow path indicated by the solid line of the internal standard sample injector 66i due to the difference in liquid level between the two containers. By switching to the flow path indicated by the broken line, a fixed amount of the internal standard sample is delivered to the flow path to the mixer and mixed with the sample in the mixer 48. The injector 12 is a mixture of the sample and the internal standard sample.
A fixed amount is collected by the measuring loop 10 of the eluent pump 2
2 is sent to the column 14 together with the eluent 20 and separated and analyzed.
【００１７】次に、感度較正を行なうときは、希釈液ポ
ンプ４６によって希釈液を送りながら、いずれかの標準
試料のインジェクタ６６ｓ1又は６６ｓ2を破線の流路に
切り換え、それとともに内部標準試料のインジェクタ６
６ｉも破線の流路に切り換えて、ミキサ４８でいずれか
の標準試料と内部標準試料とを混合し、インジェクタ１
２でその一定量を採取してカラム１４へ送り、分離分析
を行なう。２つの標準試料について内部標準試料を混合
してピーク面積を測定すると、得られる二点検量線は図
４に示されるようなものとなる。この検量線を用いて内
部標準法で求めた試料のピーク面積と内部標準試料のピ
ーク面積との比から正しい試料濃度が求められる。Next, when sensitivity calibration is performed, while feeding the diluent by the diluent pump 46, either injector 66s 1 or 66s 2 of the standard sample is switched to the flow path indicated by the broken line, and at the same time, the internal standard sample is injected. Injector 6
6i is also switched to the flow path indicated by the broken line, and one of the standard samples and the internal standard sample is mixed by the mixer 48, and the injector 1
In step 2, a certain amount is sampled and sent to the column 14 for separation and analysis. When the internal standard sample is mixed with respect to the two standard samples and the peak area is measured, the obtained two-check calibration curve is as shown in FIG. Using this calibration curve, the correct sample concentration can be determined from the ratio of the peak area of the sample obtained by the internal standard method to the peak area of the internal standard sample.
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明の標準試料供給装置では、標準試
料又は内部標準試料を供給するのに脈流が発生せず、気
泡も発生しないので、標準試料インジェクタでの計量ル
ープの計量精度が向上する。標準試料インジェクタの使
用頻度は液体クロマトグラフのインジェクタに比べて大
幅に少ないので、精度が低下しない。また、そのため、
部品の寿命が長くなり、高精度部品を用いることができ
るようになる。また、液面の高さの差を利用するので、
耐久性が高く、信頼性も高く、小型化することができ
る。自動的に感度較正を行なうオンライン液体クロマト
グラフに適用すれば、高精度な自動較正を実現すること
ができる。プロセスからの試料を希釈して液体クロマト
グラフに導入する装置に本発明を適用すれば、内部標準
法により二点検量線法を用いた高精度なプロセス液体ク
ロマトグラフを実現することができる。In the standard sample supply device of the present invention, no pulsating flow is generated in supplying the standard sample or the internal standard sample, and no bubbles are generated. Therefore, the measuring accuracy of the measuring loop in the standard sample injector is improved. To do. Since the standard sample injector is used much less frequently than the liquid chromatograph injector, the accuracy is not reduced. Also, because of that,
The life of the parts is extended and high precision parts can be used. Also, since the difference in the height of the liquid surface is used,
It has high durability, high reliability, and can be miniaturized. When applied to an online liquid chromatograph that automatically calibrates sensitivity, highly accurate automatic calibration can be realized. By applying the present invention to an apparatus for diluting a sample from a process and introducing it into a liquid chromatograph, a highly accurate process liquid chromatograph using the two-check curve method can be realized by the internal standard method.
【図１】標準試料供給装置の一実施例を示す流路図であ
る。FIG. 1 is a flow chart showing an embodiment of a standard sample supply device.
【図２】本発明をオンライン液体クロマトグラフに適用
した一実施例を示す流路図である。FIG. 2 is a flow chart showing an example in which the present invention is applied to an online liquid chromatograph.
【図３】本発明をプロセス液体クロマトグラフに適用し
た一実施例を示す流路図である。FIG. 3 is a flow chart showing an example in which the present invention is applied to a process liquid chromatograph.
【図４】図３の実施例における内部標準法の二点検量線
を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a second inspection curve of the internal standard method in the embodiment of FIG.
【図５】従来のオンライン液体クロマトグラフを示す流
路図である。FIG. 5 is a flow path diagram showing a conventional online liquid chromatograph.
【図６】従来のプロセス液体クロマトグラフを示す流路
図である。FIG. 6 is a flow path diagram showing a conventional process liquid chromatograph.
１０ 計量ループ １２ インジェクタ １４ カラム ３６ 希釈弁 ４８ ミキサ ５０ａ，５０ｂ 標準試料容器 ５２ 標準試料 ５４ａ，５４ｂ 液面センサ ５８ 容器上下操作器 ６２ 標準試料流路 ６６ 標準試料インジェクタ ６８ 標準試料の計量ループ 10 Metering loop 12 Injector 14 Column 36 Dilution valve 48 Mixer 50a, 50b Standard sample container 52 Standard sample 54a, 54b Liquid level sensor 58 Container up / down controller 62 Standard sample flow path 66 Standard sample injector 68 Standard sample metering loop
Claims (3)
を高さに差のある状態に保持し、両標準試料容器を流路
で連結し、その流路には計量ループを備えて一定量の標
準試料を採取する標準試料インジェクタを設けた標準試
料供給装置。1. Two standard sample containers containing standard samples are held at different heights, both standard sample containers are connected by a flow path, and the flow path is equipped with a metering loop and fixed. A standard sample supply device equipped with a standard sample injector that collects a standard amount of standard sample.
よってカラムへ送液して分離分析を行なう液体クロマト
グラフにおいて、標準試料を収容した２個の標準試料容
器を高さに差のある状態に保持し、両標準試料容器を流
路で連結し、その流路には計量ループを備えて一定量の
標準試料を採取する標準試料インジェクタを設けた標準
試料供給装置を、前記インジェクタとカラムの間の流路
に設けて自動較正を行なうオンライン液体クロマトグラ
フ。2. In a liquid chromatograph in which a sample is collected by an injector and is sent to a column by an eluent to perform separation analysis, two standard sample containers containing standard samples are placed in a state where there is a difference in height. Hold and connect both standard sample containers with a flow path, and install a standard sample supply device equipped with a metering loop in the flow path to collect a fixed amount of standard sample between the injector and the column. An on-line liquid chromatograph that is installed in the channel to perform automatic calibration.
プロセス側から試料を採取して希釈し分析部へ導入する
試料導入部とを備え、前記試料導入部にはプロセス側と
接続され計量ループに試料を採取する希釈弁、試料と希
釈液を混合するミキサー及び前記希釈弁を経てミキサー
へ希釈液を送る希釈液ポンプを備えたプロセス液体クロ
マトグラフにおいて、標準試料を収容した２個の標準試
料容器を高さに差のある状態に保持し、両標準試料容器
を流路で連結し、その流路には計量ループを備えて一定
量の標準試料を採取する標準試料インジェクタを設けた
標準試料供給装置を、前記希釈弁とミキサとの間に設け
たことを特徴とするプロセス液体クロマトグラフ。3. A liquid chromatograph as an analysis unit,
A sample introduction unit for collecting a sample from the process side, diluting it, and introducing it into the analysis unit is provided. The sample introduction unit is connected to the process side and is used as a dilution valve for collecting the sample in the measuring loop, and the sample and the diluent are mixed. In a process liquid chromatograph equipped with a mixer and a diluting liquid pump for sending a diluting liquid to the mixer through the dilution valve, two standard sample containers containing standard samples are held at different heights, and both standard A standard sample supply device was provided between the dilution valve and the mixer, in which the sample containers were connected by a flow path, and the flow path was equipped with a measuring loop and provided with a standard sample injector for collecting a fixed amount of standard sample. A process liquid chromatograph characterized in that
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31388591A JPH05126691A (en) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | Standard sample feeder and liquid chromatograph |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31388591A JPH05126691A (en) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | Standard sample feeder and liquid chromatograph |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05126691A true JPH05126691A (en) | 1993-05-21 |
Family
ID=18046688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31388591A Pending JPH05126691A (en) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | Standard sample feeder and liquid chromatograph |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05126691A (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11281635A (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-15 | Yokogawa Electric Corp | Ion analyzing device |
| JP2000180456A (en) * | 1998-12-16 | 2000-06-30 | Yokogawa Electric Corp | Automatic analyzer |
| JP2009031201A (en) * | 2007-07-30 | 2009-02-12 | Hitachi High-Technologies Corp | Liquid chromatography/mass spectrometer |
| JP2010008113A (en) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Hitachi High-Technologies Corp | Flow injection analyzer |
| JP2015028452A (en) * | 2013-07-30 | 2015-02-12 | ジーエルサイエンス株式会社 | Sample introduction method and sample introduction device |
| JP2016125878A (en) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | ジーエルサイエンス株式会社 | Internal standard solution transferring method, and transferring device for the same |
| JP2017122717A (en) * | 2015-12-08 | 2017-07-13 | エレメンタル・サイエンティフィック・インコーポレイテッドＥｌｅｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ， Ｉｎｃ． | Inline dilution and autocalibration for icp-ms speciation analysis |
| JP2018534554A (en) * | 2015-09-21 | 2018-11-22 | グァンドン リアンジエ バイオテクノロジー カンパニー リミテッド | Pseudo internal standard methods, devices, and applications for mass spectrometric quantitative analysis |
-
1991
- 1991-10-30 JP JP31388591A patent/JPH05126691A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11281635A (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-15 | Yokogawa Electric Corp | Ion analyzing device |
| JP2000180456A (en) * | 1998-12-16 | 2000-06-30 | Yokogawa Electric Corp | Automatic analyzer |
| JP2009031201A (en) * | 2007-07-30 | 2009-02-12 | Hitachi High-Technologies Corp | Liquid chromatography/mass spectrometer |
| JP2010008113A (en) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Hitachi High-Technologies Corp | Flow injection analyzer |
| JP2015028452A (en) * | 2013-07-30 | 2015-02-12 | ジーエルサイエンス株式会社 | Sample introduction method and sample introduction device |
| JP2016125878A (en) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | ジーエルサイエンス株式会社 | Internal standard solution transferring method, and transferring device for the same |
| JP2018534554A (en) * | 2015-09-21 | 2018-11-22 | グァンドン リアンジエ バイオテクノロジー カンパニー リミテッド | Pseudo internal standard methods, devices, and applications for mass spectrometric quantitative analysis |
| JP2017122717A (en) * | 2015-12-08 | 2017-07-13 | エレメンタル・サイエンティフィック・インコーポレイテッドＥｌｅｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ， Ｉｎｃ． | Inline dilution and autocalibration for icp-ms speciation analysis |
| JP2022009794A (en) * | 2015-12-08 | 2022-01-14 | エレメンタル・サイエンティフィック・インコーポレイテッド | Inline dilution and autocalibration for icp-ms speciation analysis |
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