JPH05117590A - Inorganic coating material - Google Patents

Inorganic coating material

Info

Publication number
JPH05117590A
JPH05117590A JP28174991A JP28174991A JPH05117590A JP H05117590 A JPH05117590 A JP H05117590A JP 28174991 A JP28174991 A JP 28174991A JP 28174991 A JP28174991 A JP 28174991A JP H05117590 A JPH05117590 A JP H05117590A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
group
component
pigment
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP28174991A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuyuki Hirano
和志 平野
Kazuo Seto
和夫 瀬戸
Masami Yonehara
雅美 米原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
Priority to JP28174991A priority Critical patent/JPH05117590A/en
Publication of JPH05117590A publication Critical patent/JPH05117590A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an inorganic coating material having excellent dispersibility and redispersibility and containing a solution produced by treating a hydrolyzable organosilane in a colloidal silica dispersion, a silanol-containing polyorganosiloxane, a catalyst, a specific inorganic pigment and fine silica particles. CONSTITUTION:The objective inorganic coating material is produced by compounding, as essential components, (A) a solution of a silica-dispersed oligomer of an organosilane obtained by hydrolyzing a hydrolyzable organosilane of formula I [R<1> is (substituted)1-8C univalent hydrocarbon group; X is hydrolyzable group; (n) is integer of 0-3] (e.g. methyl trimethoxysilane) in a colloidal silica dispersed in an organic solvent or in water, (B) a polyorganosiloxane containing silanol group in the molecule and expressed by formula II [R<2> is (substituted)1-8C univalent hydrocarbon group; 0.2<=a<=2; 0.0001<=b<=3; a+b<4], (C) a catalyst (e.g. butyltin dilaurate) and (D) a pigment (e.g. titanium oxide) having a #-potential of >=30eV in a solvent to be used in the preparation of the dispersion.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、優れた顔料分散性を
確保し、良好な基材隠蔽性および/または着色性を有す
る皮膜を形成する無機塗料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inorganic paint which ensures excellent pigment dispersibility and forms a film having good substrate hiding and / or coloring properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】無機塗料であるケイ素アルコキシド−高
分子シラノール系のコーティング材は耐候性があり、か
つ、50℃以下あるいは常温で塗膜を形成する。このコ
ーティング材を実際に基材隠蔽や着色に使用する場合、
顔料を分散させて使用しなければならない。
2. Description of the Related Art Inorganic paints such as silicon alkoxide-polymer silanol-based coating materials have weather resistance and form coating films at 50 ° C. or below or at room temperature. When actually using this coating material for hiding or coloring the substrate,
The pigment must be dispersed and used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、優れた顔料分
散性、再分散性を長期にわたって確保するのは難しいの
が現状である。この発明は、適切な顔料を選ぶことによ
り、無機顔料の分散性、再分散性に優れた無機塗料を提
供することを課題とする。
However, under the present circumstances, it is difficult to secure excellent pigment dispersibility and redispersibility over a long period of time. An object of the present invention is to provide an inorganic coating material having excellent dispersibility and redispersibility of an inorganic pigment by selecting an appropriate pigment.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】発明者らは、上記課題の
解決手段を鋭意検討した結果、顔料を分散させようとす
る媒体(たとえば、アルコールあるいはアルコールと他
の有機溶剤との混合溶剤などの溶剤)中でのζ電位に注
目し、樹脂中のζ電位と関連づけ、溶剤中でのζ電位が
プラス30eV以上である顔料を選ぶことにより、顔料
と樹脂とのなじみを良くし、これにより、上記課題を解
決できることを見いだした。さらに、50ミリミクロン
以下の微粒子シリカを併用することにより、より分散
性、再分散性の向上が見られることも見いだした。この
発明は、これらの知見に基づいて完成された。
As a result of intensive studies on the means for solving the above-mentioned problems, the inventors have found that the medium in which the pigment is to be dispersed (for example, alcohol or a mixed solvent of alcohol and another organic solvent) Focusing on the ζ potential in the solvent), correlating it with the ζ potential in the resin, and selecting a pigment having a ζ potential in the solvent of plus 30 eV or more improves the familiarity between the pigment and the resin. It has been found that the above problems can be solved. Furthermore, it was also found that the dispersibility and redispersibility can be further improved by using fine particle silica of 50 mm or less in combination. The present invention has been completed based on these findings.

【0005】すなわち、この発明は、下記成分A、B、
CおよびDを必須成分とする無機塗料を提供する。この
発明は、また、下記成分A、B、C、DおよびEを必須
成分とする無機塗料を提供する。 (A)一般式 R1 n SiX4-n …(I) 〔式中、R1 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数1〜8の1価炭化水素基を示し、nは0〜3の整
数、Xは加水分解性基を示す。〕で表される加水分解性
オルガノシランを有機溶媒または水に分散されたコロイ
ダルシリカ中で加水分解してなる、オルガノシランのシ
リカ分散オリゴマー溶液。 (B)平均組成式 R2 a Si(OH)b (4-a-b)/2 …(II) 〔式中、R2 は同一もしくは異種の置換もしくは非置換
の炭素数1〜8の1価炭化水素基を示し、aおよびb
は、それぞれ、0.2≦a≦2、0.0001≦b≦
3、a+b<4の関係を満たす数である。〕で表され
る、分子中にシラノール基を含有するポリオルガノシロ
キサン。 (C)触媒。 (D)分散させようとする溶剤中でのζ電位がプラス3
0eV以上である無機顔料。 (E)50ミリミクロン以下の微粒子シリカ。
That is, the present invention provides the following components A, B,
Provided is an inorganic coating containing C and D as essential components. The present invention also provides an inorganic coating containing the following components A, B, C, D and E as essential components. (A) the general formula R 1 n SiX 4-n ... (I) [wherein, R 1 represents a monovalent hydrocarbon group substituted or unsubstituted C1-8 identical or different, n represents 0 An integer of 3 and X represents a hydrolyzable group. ] A silica-dispersed oligomer solution of organosilane, which is obtained by hydrolyzing a hydrolyzable organosilane represented by the following in colloidal silica dispersed in an organic solvent or water. (B) Average composition formula R 2 a Si (OH) b O (4-ab) / 2 (II) [In the formula, R 2 is the same or different and is a substituted or unsubstituted monovalent one having 1 to 8 carbon atoms. A hydrocarbon group, a and b
Are 0.2 ≦ a ≦ 2 and 0.0001 ≦ b ≦, respectively.
3 and a + b <4. ] The polyorganosiloxane containing the silanol group in a molecule represented by these. (C) Catalyst. (D) The ζ potential in the solvent to be dispersed is plus 3
An inorganic pigment having 0 eV or more. (E) Fine particle silica of 50 mm or less.

【0006】この発明で用いられるA成分のシリカ分散
オリゴマーは皮膜(被膜)形成に際して、硬化反応に預
かる官能性基としての加水分解性基(X)を有するベー
スポリマーの主成分である。これは有機溶媒または水に
分散されたコロイダルシリカに、一般式(I)で表され
る加水分解性基含有オルガノシラン(または加水分解性
オルガノシラン)の1種または2種以上を加え、コロイ
ダルシリカ中の水あるいは別途添加された水で、該加水
分解性オルガノシランを部分加水分解することで得られ
る。
The silica-dispersed oligomer of the component A used in the present invention is the main component of the base polymer having a hydrolyzable group (X) as a functional group which is involved in the curing reaction when forming a film (coating). The colloidal silica is prepared by adding one or more kinds of the hydrolyzable group-containing organosilane represented by the general formula (I) (or the hydrolyzable organosilane) to colloidal silica dispersed in an organic solvent or water. It can be obtained by partially hydrolyzing the hydrolyzable organosilane with water contained therein or water added separately.

【0007】一般式(I)で表される加水分解性基含有
オルガノシラン中のR1 は炭素数1〜8の置換または非
置換の1価の炭化水素基を示し、たとえば、メチル基、
エチル、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基;シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基;2−フェニルエチル基、3−フェニルプロピル基な
どのアラルキル基;フェニル基、トリル基などのような
アリール基;ビニル基、アリル基などのようなアルケニ
ル基;クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、3,
3,3−トリフルオロプロピル基などのようなハロゲン
置換炭化水素基;および、γ−メタクリロキシプロピル
基、γ−グリシドキシプロピル基、3,4−エポキシシ
クロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプロピル基など
の置換炭化水素を例示することができる。これらの中で
も合成の容易さ、あるいは入手の容易さから炭素数1〜
4のアルキル基およびフェニル基が好ましい。
R 1 in the hydrolyzable group-containing organosilane represented by the general formula (I) represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group,
Alkyl groups such as ethyl, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group; aralkyl groups such as 2-phenylethyl group, 3-phenylpropyl group An aryl group such as a phenyl group and a tolyl group; an alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group; a chloromethyl group, a γ-chloropropyl group, 3,
Halogen-substituted hydrocarbon groups such as 3,3-trifluoropropyl group; and γ-methacryloxypropyl group, γ-glycidoxypropyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group, γ-mercaptopropyl group, etc. Substituted hydrocarbons can be exemplified. Among them, the number of carbon atoms is 1 to 1 because of easy synthesis or easy availability.
Preferred are alkyl groups of 4 and phenyl groups.

【0008】加水分解性基Xとしては、アルコキシ基、
アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基、アミノ基、ア
ミノキシ基、アミド基などが挙げられる。入手の容易さ
およびシリカ分散オリゴマー溶液を調製しやすいことか
らアルコキシ基が好ましい。このような加水分解性基含
有オルガノシランとしては、一般式(I)中のnが0〜
3の整数であるモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−の各官
能性のアルコキシシラン類、アセトキシシラン類、オキ
シムシラン類、エノキシシラン類、アミノシラン類、ア
ミノキシシラン類、アミドシラン類などが挙げられる。
入手の容易さおよびシリカ分散オルガノシランオリゴマ
ー溶液を調製しやすいことからアルコキシシラン類が好
ましい。
As the hydrolyzable group X, an alkoxy group,
Examples thereof include acetoxy group, oxime group, enoxy group, amino group, aminoxy group and amide group. An alkoxy group is preferable because it is easily available and a silica-dispersed oligomer solution is easily prepared. As such a hydrolyzable group-containing organosilane, n in the general formula (I) is 0 to 0.
Mono-, di-, tri-, and tetra-functional alkoxysilanes, which are an integer of 3, acetoxysilanes, oximesilanes, enoxysilanes, aminosilanes, aminoxysilanes, amidosilanes, and the like. ..
Alkoxysilanes are preferred because they are easily available and a silica-dispersed organosilane oligomer solution is easily prepared.

【0009】特に、n=0のテトラアルコキシシランと
してはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランな
どが例示でき、n=1のオルガノトリアルコキシシラン
としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン
などが例示できる。また、n=2のジオルガノジアルコ
キシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキ
シシランなどが例示でき、n=3のトリオルガノアルコ
キシシランとしてはトリメチルメトキシシラン、トリメ
チルエトキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラ
ン、ジメチルイソブチルメトキシシランなどが例示でき
る。さらに、一般にシランカップリング剤とよばれるオ
ルガノシラン化合物もアルコキシシラン類に含まれる。
In particular, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane and the like can be exemplified as the tetraalkoxysilane with n = 0, and methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane and methyltriisosilane are examples of the organotrialkoxysilane with n = 1. Propoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane,
Examples include 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane and the like. Further, as the diorganodialkoxysilane of n = 2, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane,
Examples thereof include diphenyldiethoxysilane and methylphenyldimethoxysilane, and examples of the triorganoalkoxysilane having n = 3 include trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, trimethylisopropoxysilane and dimethylisobutylmethoxysilane. Furthermore, an organosilane compound generally called a silane coupling agent is also included in the alkoxysilanes.

【0010】これらの一般式(I)で表される加水分解
性基含有オルガノシランのうち50モル%以上がn=1
で表される三官能性のものであることが好ましい。それ
らは、より好ましくは60モル%以上であり、最も好ま
しくは70モル%以上である。これが50モル%未満で
は十分な塗膜硬度が得られないと共に、乾燥硬化性が劣
り易い。
Of these hydrolyzable group-containing organosilanes represented by the general formula (I), 50 mol% or more is n = 1.
A trifunctional compound represented by They are more preferably 60 mol% or more, and most preferably 70 mol% or more. If this content is less than 50 mol%, sufficient coating film hardness cannot be obtained, and the dry curability tends to be poor.

【0011】A成分中のコロイダルシリカはこの発明の
無機塗料の硬化被膜の硬度を高くするために必須のもの
である。このようなコロイダルシリカとしては、水分散
性あるいはアルコールなどの非水系の有機溶媒分散性コ
ロイダルシリカが使用できる。一般にこのようなコロイ
ダルシリカは固形分としてのシリカを20〜50重量%
含有しており、この値からシリカ配合量を決定できる。
また、水分散性コロイダルシリカを使用する場合、固形
分以外の成分として存在する水はA成分の有機ケイ素化
合物の加水分解に用いることができる。これらは通常水
ガラスから作られるが、このようなコロイダルシリカは
市販品を容易に入手することができる。また、有機溶媒
分散コロイダルシリカは前記水分散性コロイダルシリカ
の水を有機溶媒と置換することで容易に調製することが
できる。このような有機溶剤分散コロイダルシリカも水
分散コロイダルシリカ同様に市販品として容易に入手す
ることができる。コロイダルシリカが分散している有機
溶媒の種類は、たとえば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール(イソプロピルアルコール:IPA)、
n−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコ
ール類;エチレングリコール、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のエチレングリコール誘導体;ジエチレングリ
コール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の
ジエチレングリコールの誘導体およびジアセトンアルコ
ール等を挙げることができ、これらからなる群より選ば
れる1種もしくは2種以上のものを使用することができ
る。これらの親水性有機溶剤として併用してトルエン、
キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオキシ
ムなども用いることができる。
The colloidal silica in the component A is essential for increasing the hardness of the cured coating of the inorganic coating material of the present invention. As such colloidal silica, water-dispersible or non-aqueous organic solvent-dispersed colloidal silica such as alcohol can be used. Generally, such colloidal silica contains 20 to 50% by weight of silica as a solid content.
It is contained, and the silica content can be determined from this value.
When water-dispersible colloidal silica is used, water present as a component other than the solid content can be used for the hydrolysis of the organosilicon compound as the component A. These are usually made of water glass, but such colloidal silica can be easily obtained as a commercial product. The organic solvent-dispersed colloidal silica can be easily prepared by substituting the organic solvent for water in the water-dispersible colloidal silica. Such an organic solvent-dispersed colloidal silica can be easily obtained as a commercial product like the water-dispersed colloidal silica. The types of organic solvent in which colloidal silica is dispersed are, for example, methanol, ethanol, isopropanol (isopropyl alcohol: IPA),
lower aliphatic alcohols such as n-butanol and isobutanol; ethylene glycol derivatives such as ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether and acetic acid ethylene glycol monoethyl ether; diethylene glycol derivatives such as diethylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether and diacetone alcohol And one or more selected from the group consisting of these can be used. Toluene in combination with these hydrophilic organic solvents,
Xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketoxime, etc. can also be used.

【0012】なお、上記A成分としてコロイダルシリカ
を用いる場合、上記配合割合は、分散媒も含む重量部で
ある。A成分中においてコロイダルシリカはシリカ分と
して5〜95重量%の範囲で含有され、より好ましくは
10〜90重量%、最も好ましくは20〜85重量%の
範囲である。含有量が5重量%未満であると所望の被膜
硬度が得られず、また、95重量%を超えるとシリカの
均一分散が困難となりA成分がゲル化などの不都合を招
来することがある。
When colloidal silica is used as the above-mentioned component A, the compounding ratio is parts by weight including the dispersion medium. In the component A, colloidal silica is contained in the range of 5 to 95% by weight as a silica content, more preferably 10 to 90% by weight, and most preferably 20 to 85% by weight. If the content is less than 5% by weight, the desired coating hardness cannot be obtained, and if it exceeds 95% by weight, it is difficult to uniformly disperse silica, and the component A may cause gelation and other inconveniences.

【0013】A成分のシリカ分散オリゴマーは、通常加
水分解性基含有オルガノシランを水分散コロイダルシリ
カまたは有機溶媒分散コロイダルシリカ中で部分加水分
解して得ることができる。加水分解性オルガノシランに
対する水の使用量は、加水分解性基(X)1モルに対し
て水0.001〜0.5モルがよい。0.001モル未
満だと十分な部分加水分解物が得られず、0.5モルを
越えると部分加水分解物の安定性が悪くなる。部分加水
分解する方法は特に限定されず、加水分解性オルガノア
ルコキシシランとコロイダルシリカとを混合して、必要
量の水を添加配合すればよく、このとき部分加水分解反
応は常温で進行する。部分加水分解反応を促進させるた
め60〜100℃に加温してもよい。さらに部分加水分
解反応を促進させる目的で、塩酸、酢酸、ハロゲン化シ
ラン、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロ
ン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタル酸、グリコール
酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュ
ウ酸などの有機酸および無機酸を触媒に用いてもよい。
The silica-dispersed oligomer of component A can be usually obtained by partially hydrolyzing a hydrolyzable group-containing organosilane in water-dispersed colloidal silica or organic solvent-dispersed colloidal silica. The amount of water used with respect to the hydrolyzable organosilane is preferably 0.001 to 0.5 mol of water with respect to 1 mol of the hydrolyzable group (X). If it is less than 0.001 mol, a sufficient partial hydrolyzate cannot be obtained, and if it exceeds 0.5 mol, the stability of the partial hydrolyzate becomes poor. The method of partial hydrolysis is not particularly limited, and a hydrolyzable organoalkoxysilane and colloidal silica may be mixed and a required amount of water may be added and blended. At this time, the partial hydrolysis reaction proceeds at room temperature. You may heat at 60-100 degreeC in order to accelerate a partial hydrolysis reaction. Further, for the purpose of promoting partial hydrolysis reaction, hydrochloric acid, acetic acid, silane halide, chloroacetic acid, citric acid, benzoic acid, dimethylmalonic acid, formic acid, propionic acid, glutaric acid, glycolic acid, maleic acid, malonic acid, toluene. Organic and inorganic acids such as sulfonic acid and oxalic acid may be used as catalysts.

【0014】A成分は長期的に安定して性能を得るため
には、液のpHを2.0〜7.0、好ましくは2.5〜
6.5、より好ましくは3.0〜6.0にするとよい。
pHがこの範囲外であると、特に水の使用量がX1モル
に対し0.3モル以上でA成分の長期的な性能低下が著
しい。A成分のpHがこの範囲外にあるときは、この範
囲より酸性側であれば、アンモニア、エチレンジアミン
等の塩基性試薬を添加して調整すれば良く、塩基性側の
ときも塩酸、硝酸、酢酸等の酸性試薬を用いて調整すれ
ば良い。しかし、その調整方法は特に限定されるもので
はない。
The component A has a pH of 2.0 to 7.0, preferably 2.5 to 7.0 in order to obtain stable performance over a long period of time.
It is better to set it to 6.5, and more preferably to 3.0 to 6.0.
When the pH is out of this range, particularly when the amount of water used is 0.3 mol or more with respect to X1 mol, the long-term performance deterioration of the component A is remarkable. When the pH of the component A is outside this range, it may be adjusted by adding a basic reagent such as ammonia or ethylenediamine if it is on the acidic side of this range. It may be adjusted using an acidic reagent such as. However, the adjusting method is not particularly limited.

【0015】B成分のシラノール基含有ポリオルガノシ
ロキサンは、上記平均組成式(II)で表すことができ
る。(II)式中、R2 としては上記(I)式中のR1
同じものが例示されるが、好ましくは、炭素数1〜4の
アルキル基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシ
プロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミ
ノプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基な
どの置換炭化水素基、より好ましくはメチル基およびフ
ェニル基である。また、式中、aおよびbはそれぞれ上
記の関係を満たす数であり、aが0.2未満またはbが
3を超えると硬化被膜にクラックを生じるなどの不都合
があり、また、aが2を超え4以下の場合またはbが
0.0001未満では硬化がうまく進行しない。
The silanol group-containing polyorganosiloxane as the component B can be represented by the above average composition formula (II). Examples of R 2 in the formula (II) include the same as R 1 in the above formula (I), preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, a vinyl group, and γ-glycid. Substituted hydrocarbon groups such as xypropyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ-aminopropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group, more preferably methyl group and phenyl group. Further, in the formula, a and b are numbers that satisfy the above relationship, and if a is less than 0.2 or b is more than 3, there is an inconvenience such as cracking in the cured film, and a is 2 When it exceeds 4 and b is less than 0.0001, curing does not proceed well.

【0016】このようなシラノール基含有ポリオルガノ
シロキサンはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジク
ロロシラン、もしくは、これらに対応するアルコキシシ
ランの1種もしくは2種以上の混合物を公知の方法によ
り大量の水で加水分解することで得ることができる。シ
ラノール基含有ポリオルガノシロキサンを得るのに、ア
ルコキシシランを用いて公知の方法で加水分解した場
合、加水分解されないアルコキシ基が微量に残る場合が
ある。つまりシラノール基と極微量のアルコキシ基が共
存するようなポリオルガノシロキサンが得られることも
あるが、このようなポリオルガノシロキサンを用いても
差し支えない。
Such silanol group-containing polyorganosiloxane is prepared by a known method using one or a mixture of two or more of methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, or the corresponding alkoxysilanes. Can be obtained by hydrolysis with a large amount of water. When a silanol group-containing polyorganosiloxane is hydrolyzed by a known method using an alkoxysilane, a small amount of unhydrolyzed alkoxy groups may remain. That is, a polyorganosiloxane in which a silanol group and an extremely small amount of an alkoxy group coexist may be obtained, but such a polyorganosiloxane may be used.

【0017】この発明に用いるC成分である硬化触媒
は、上記のようにA成分とB成分との縮合反応を促進
し、被膜を硬化させるものである。このような触媒とし
ては、たとえば、アルキルチタン酸塩、オクチル酸錫お
よびジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジマレート
等のカルボン酸の金属塩;ジブチルアミン−2−ヘキソ
エート、ジメチルアミンアセテート、エタノールアミン
アセテート等のアミン塩;酢酸テトラメチルアンモニウ
ム等のカルボン酸第4級アンモニウム塩;テトラエチル
ペンタミンのようなアミン類;N−β−アミノエチル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン
等のアミン系シランカップリング剤;p−トルエンスル
ホン酸、フタル酸、塩酸等の酸類;アルミニウムアルコ
キシド、アルミニウムキレート等のアルミニウム化合
物、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒;テトライソプ
ロピルチタネート、テトラブチルチタネート、チタニウ
ムテトラアセチルアセトネート等のチタニウム化合物、
メチルトリクロロシン、ジメチルジクロロシラン、トリ
メチルモノクロロシラン等のハロゲン化シラン等がある
が、前記触媒の他にA成分およびB成分との縮合反応に
有効なものであれば特に制限はない。
The curing catalyst, which is the C component used in the present invention, accelerates the condensation reaction between the A component and the B component as described above to cure the coating film. Examples of such catalysts include metal salts of carboxylic acids such as alkyl titanates, tin octylate and dibutyltin dilaurate, dioctyltin dimaleate; amines such as dibutylamine-2-hexoate, dimethylamine acetate and ethanolamine acetate. Salts; carboxylic acid quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium acetate; amines such as tetraethylpentamine; N-β-aminoethyl-
Amine-based silane coupling agents such as γ-aminopropyltrimethoxysilane and N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane; acids such as p-toluenesulfonic acid, phthalic acid and hydrochloric acid; aluminum alkoxides and aluminum chelates. Alkaline catalysts such as aluminum hydroxide, potassium hydroxide and the like; titanium compounds such as tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate and titanium tetraacetylacetonate,
There are halogenated silanes such as methyltrichlorocine, dimethyldichlorosilane, and trimethylmonochlorosilane, but there is no particular limitation as long as they are effective for the condensation reaction with the components A and B in addition to the above catalyst.

【0018】A成分およびB成分の配合割合は、A成分
1〜99重量部に対してB成分99〜1重量部であり、
より好ましくはA成分5〜95重量部に対してB成分9
5〜5重量部、最も好ましくはA成分10〜90重量部
に対してB成分90〜10重量部である。ただし、A成
分とB成分の合計は100重量部である。A成分が1重
量部未満であると常温硬化性に劣り、また十分な被膜硬
度が得られない。一方、A成分が99重量部を超えると
硬化性が不安定でかつ良好な塗膜が得られないことがあ
る。
The mixing ratio of the A component and the B component is 99 to 1 parts by weight of the B component to 1 to 99 parts by weight of the A component,
More preferably, component B is 5 to 95 parts by weight with respect to component B 9
5 to 5 parts by weight, most preferably 10 to 90 parts by weight of component A and 90 to 10 parts by weight of component B. However, the total of the components A and B is 100 parts by weight. If the amount of the component A is less than 1 part by weight, the room temperature curability is poor and sufficient coating hardness cannot be obtained. On the other hand, if the amount of the component A exceeds 99 parts by weight, the curability may be unstable and a good coating film may not be obtained.

【0019】また、C成分の添加量は、A成分とB成分
との合計100重量部に対して0.0001〜10重量
部であることが好ましく、より好ましくは0.0005
〜8重量部であり、最も好ましくは0.0007〜5重
量部である。C成分の添加量が0.0001重量部未満
だと常温で硬化しないし、また、10重量部を超えると
耐熱性、耐候性が悪くなる。
The addition amount of the component C is preferably 0.0001 to 10 parts by weight, more preferably 0.0005, based on 100 parts by weight of the total of the components A and B.
To 8 parts by weight, and most preferably 0.0007 to 5 parts by weight. If the amount of component C added is less than 0.0001 parts by weight, it will not cure at room temperature, and if it exceeds 10 parts by weight, heat resistance and weather resistance will be poor.

【0020】A成分のシリカ分散オリゴマーに含有され
る加水分解性基とB成分のシラノール基とは、C成分の
硬化触媒存在下で、常温もしくは低温加熱することによ
り縮合反応して硬化被膜を形成する。従って、湿気硬化
タイプのコーティング用組成物のように、この発明の無
機塗料は常温で硬化するときにも湿度の影響をほとんど
受けない。また、加熱処理により縮合反応を促進して硬
化被膜を形成することができる。
The hydrolyzable group contained in the silica-dispersed oligomer of the component A and the silanol group of the component B are subjected to a condensation reaction by heating at room temperature or low temperature in the presence of the curing catalyst of the component C to form a cured film. To do. Therefore, like the moisture-curing type coating composition, the inorganic coating material of the present invention is hardly affected by humidity even when cured at room temperature. Further, the heat treatment can accelerate the condensation reaction to form a cured film.

【0021】この発明で用いるB成分のポリオルガノシ
ロキサンの分子量はたとえば700〜20,000がよ
い。なお、ここで言う分子量は、GPC(ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー)測定による標準ポリスチ
レン換算による重量平均分子量である。該ポリオルガノ
シロキサンの分子量が700未満の場合、できあがった
塗膜の硬化性が遅く、また、クラックが発生しやすい。
また、その分子量が20,000を超えると顔料を添加
された塗料からできた塗膜に光沢がなく、また、平滑性
もよくない。
The molecular weight of the component B polyorganosiloxane used in the present invention is preferably 700 to 20,000. The molecular weight mentioned here is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography). When the molecular weight of the polyorganosiloxane is less than 700, the curability of the resulting coating film is slow and cracks are likely to occur.
When the molecular weight exceeds 20,000, the coating film made of the pigment-added paint has no gloss and the smoothness is poor.

【0022】D成分の顔料は、酸化チタンもしくは複合
酸化物(たとえば、金属の複合酸化物)などの顔料など
をそのままで、あるいは、無機および/または有機の表
面処理を行ってから、分散しようとする媒体(または、
分散して保存するのに用いる媒体。たとえば、アルコー
ルあるいはアルコールと他の有機溶剤との混合溶剤など
の溶剤)でのζ電位をプラス30eV以上としたもので
ある。処理組成には特に限定はしないがAl2 3 、Z
rO2 、SiO2 などを単独であるいは2種以上組み合
わせて使用するのが望ましい。顔料のζ電位の絶対値が
小さくなると顔料間の電気的反発が小さくなることによ
って分散性が悪くなり、顔料沈降を起こしやすくなる。
また、絶対値が30eV以上の値でも符号がマイナスで
ある顔料を分散した無機塗料は長期保存後の再分散性が
悪くなり、固く凝集して使用できなくなったり、見かけ
粒子径が大きくなり分散状態が悪くなる。これは初期顔
料沈降の値に比べ長期保存後の顔料沈降の値が大きくな
ることによって判断できる。
The component D pigment may be a pigment such as titanium oxide or a composite oxide (for example, a metal composite oxide) as it is, or may be subjected to an inorganic and / or organic surface treatment before being dispersed. Medium (or
A medium used to store dispersedly. For example, the ζ potential in alcohol or a solvent such as a mixed solvent of alcohol and another organic solvent) is set to be +30 eV or more. The treatment composition is not particularly limited, but Al 2 O 3 , Z
It is desirable to use rO 2 , SiO 2 or the like alone or in combination of two or more kinds. When the absolute value of the ζ potential of the pigment is small, the electrical repulsion between the pigments is small and the dispersibility is deteriorated, and the pigment is apt to settle.
In addition, even if the absolute value is 30 eV or more, the negative sign is dispersed in the inorganic paint, which has poor redispersibility after long-term storage and becomes hard to agglomerate and cannot be used. Becomes worse. This can be judged by the fact that the pigment sedimentation value after long-term storage is larger than the initial pigment sedimentation value.

【0023】ζ電位は、一般に電気泳動法を利用して下
記(a)式から求められる。 ζ=4πηlu/Dε …(a) 〔ζ:ゼータ電位〔eV〕、π:円周率、η:粘度{顔
料が分散されている媒体(顔料を除く)の粘度}〔cp
s〕、l:電極間距離〔cm〕、u:移動速度(顔料の分
散部分の界面の移動速度)〔cm/sec 〕、D:加電圧
〔V〕、ε:誘電率{顔料が分散されている媒体(顔料
を除く)の誘電率}〕 この方法は流動電位の測定等と比べ電気二重層の重なり
による誤差を防げ、比較的簡便で正確な方法である。
The ζ potential is generally obtained from the following equation (a) by using the electrophoresis method. ζ = 4πηlu / Dε (a) [ζ: zeta potential [eV], π: circular constant, η: viscosity {viscosity of medium in which pigment is dispersed (excluding pigment)} [cp
s], l: distance between electrodes [cm], u: moving speed (moving speed of interface of dispersed portion of pigment) [cm / sec], D: applied voltage [V], ε: dielectric constant {pigment dispersed Dielectric constant of medium (excluding pigment)}] This method is a relatively simple and accurate method because it can prevent an error due to overlapping of electric double layers as compared with the measurement of streaming potential.

【0024】顔料の粒径は、特に限定しないが、たとえ
ば、0.01〜2ミクロンが望ましい。これらの顔料を
1種単独でもしくは2種以上を組み合わせて使用しても
差し支えない。顔料の添加量は、顔料の種類により隠蔽
性が異なるので特に限定はないが、たとえば、無機顔料
の場合、A成分とB成分の混合物の固形分100重量部
に対して15〜80重量部が好ましい。15重量部未満
の場合、隠蔽性が出ないおそれがあり、80重量部を超
えると塗膜の平滑性が悪くなるおそれがある。
The particle size of the pigment is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 2 microns. These pigments may be used alone or in combination of two or more. The amount of the pigment added is not particularly limited because the hiding property varies depending on the type of the pigment, but in the case of an inorganic pigment, for example, 15 to 80 parts by weight is based on 100 parts by weight of the solid content of the mixture of the A component and the B component. preferable. If it is less than 15 parts by weight, the hiding property may not be obtained, and if it exceeds 80 parts by weight, the smoothness of the coating film may be deteriorated.

【0025】E成分の微粒子シリカは、平均一次粒子径
が50ミリミクロン以下のものであり、1〜50ミリミ
クロンが好ましく、無機あるい有機物により表面を処理
したものであってもよい。この微粒子シリカは、A成分
のコロイダルシリカが湿式製法により得られたものであ
るのに対し、気相法などの乾式製法により得られたもの
である。E成分の添加量としては、たとえば、A成分と
B成分の混合物の固形分100重量部に対して0.1〜
10重量部が望ましい。微粒子シリカは、この発明の無
機塗料では、マイナス電荷となり、プラス電荷の顔料の
まわりに吸着し、分散性、再分散性を向上させる。
The fine particle silica of the component E has an average primary particle diameter of 50 mm or less, preferably 1 to 50 mm, and may be one whose surface is treated with an inorganic or organic substance. This fine particle silica is obtained by a dry manufacturing method such as a gas phase method, whereas the colloidal silica as the component A is obtained by a wet manufacturing method. The addition amount of the E component is, for example, 0.1 to 100 parts by weight of the solid content of the mixture of the A component and the B component.
10 parts by weight is desirable. In the inorganic coating material of the present invention, the fine particle silica becomes negatively charged and is adsorbed around the positively charged pigment to improve dispersibility and redispersibility.

【0026】顔料の分散は、通常の方法でよい。また、
その際、分散剤、分散助剤、増粘剤、カップリング剤等
の使用が可能である。さらには、分散に影響のない範囲
でレベリング剤、染料、金属粉、ガラス粉、抗酸化剤、
紫外線吸収剤等を添加することができる。この発明の無
機塗料は、取扱いの容易さから各種有機溶媒で希釈され
て使用できる。有機溶媒の種類は、A成分あるいはB成
分の1価炭化水素基の種類もしくは分子量の大きさによ
って選定することができる。このような有機溶媒として
は、コロイダルシリカの分散溶媒として示した、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノー
ル、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類;エチ
レングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエ
チレングリコール誘導体;ジエチレングリコール、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレング
リコールの誘導体およびジアセトンアルコール等を挙げ
ることができ、これらからなる群より選ばれた1種もし
くは2種以上のものを使用することができる。これらの
親水性有機溶剤と併用してトルエン、キシレン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトオキシムなども例示する
ことができる。
The pigment may be dispersed by a usual method. Also,
At that time, it is possible to use a dispersant, a dispersion aid, a thickener, a coupling agent and the like. Furthermore, leveling agents, dyes, metal powders, glass powders, antioxidants, within a range that does not affect dispersion,
An ultraviolet absorber or the like can be added. The inorganic coating material of the present invention can be diluted with various organic solvents for easy handling. The type of the organic solvent can be selected according to the type or the molecular weight of the monovalent hydrocarbon group of the component A or the component B. Examples of such an organic solvent include lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, and isobutanol, which are shown as a dispersion solvent for colloidal silica; ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, and ethylene glycol monoethyl acetate. Examples thereof include ethylene glycol derivatives such as ethers; diethylene glycol, derivatives of diethylene glycol such as diethylene glycol monobutyl ether, and diacetone alcohol. One or more kinds selected from the group consisting of these can be used. .. In combination with these hydrophilic organic solvents, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketoxime, etc. can be exemplified.

【0027】この発明の無機顔料の保存方法としては、
D成分を分散したA成分をA’成分とすると、A’、
B、Cの各成分をそれぞれ別々に保存する3包装形をと
るのが一般的であるが、A’成分とC成分の混合成分と
B成分とを分けて2包装形としておき、使用時に両者を
混合するか、すべての成分を混合して一容器内に保存す
る1包装形とすることも可能である。但し、A’成分と
C成分を混合して保存する場合は、A’成分のpHを2
〜7に調製した後、C成分を加える方が好ましく、さら
にはA’成分のオルガノアルコキシシランの加水分解性
基(X)の1モルに対する水の使用量は0.3モル以下
の方が好ましい。
The method for storing the inorganic pigment of the present invention is as follows:
Assuming that the A component in which the D component is dispersed is the A ′ component, A ′,
In general, each of the components B and C is separately stored in a three-pack form, but the mixed component of the A ′ component and the C component and the B component are separated into two packages and both are used at the time of use. It is also possible to mix them or to form a single package in which all ingredients are mixed and stored in one container. However, when mixing and storing the A'component and the C component, the pH of the A'component is adjusted to 2
It is preferable to add the component C after adjusting to 7 to 7, and it is more preferable that the amount of water used is 0.3 mol or less relative to 1 mol of the hydrolyzable group (X) of the organoalkoxysilane of the component A ′. ..

【0028】この発明の無機塗料は、ポリカーボネート
樹脂、アクリル樹脂、ABS樹脂などのプラスチック;
アルミニウム、ステンレス、銅、鉄、ジュラルミンなど
の金属;あるいは紙、木材、ガラス、セメント、石膏な
どで作られた壁材など、さらには、アクリル系、アルキ
ッド系、ポリエステル系、エポキシ系、ウレタン系塗料
等の表面保護用にも適用でき、被塗物の材質および種類
には特に制限はない。
The inorganic coating material of the present invention includes plastics such as polycarbonate resin, acrylic resin and ABS resin;
Metals such as aluminum, stainless steel, copper, iron, and duralumin; or wall materials made of paper, wood, glass, cement, plaster, etc., and acrylic, alkyd, polyester, epoxy, urethane-based paints It is also applicable to surface protection such as, and there is no particular limitation on the material and type of the article to be coated.

【0029】また、被膜の厚みは特に制限はなく、たと
えば、0.1〜100μmであれば良いが、塗膜が長期
的に安定に密着、保持され、クラックやハガレが発生し
ないためには、好ましくは1〜80μmである。この発
明の無機塗料は通常の塗布方法でコーティングすること
ができ、たとえば、刷毛塗り、スプレーコート、浸漬コ
ート、フローコート、ロールコート、カーテンコート、
ナイフコート等の各種塗布方法を選択することができ
る。また、有機溶媒での希釈割合は特に制限はなく、必
要に応じて希釈割合を決定すれば良い。
The thickness of the coating film is not particularly limited and may be, for example, 0.1 to 100 μm, but in order that the coating film can be stably adhered and held for a long period of time without cracks or peeling, It is preferably 1 to 80 μm. The inorganic coating material of the present invention can be coated by a usual coating method, for example, brush coating, spray coating, dip coating, flow coating, roll coating, curtain coating,
Various coating methods such as knife coating can be selected. The dilution ratio with the organic solvent is not particularly limited, and the dilution ratio may be determined as needed.

【0030】この発明の無機塗料は、常温硬化または適
宜の温度で加熱硬化されて塗膜を形成する。また、この
発明の無機塗料には、必要に応じて、レベリング剤、増
粘剤、染料、アルミペースト、ガラスフリット、金属
粉、抗酸化剤、紫外線吸収剤等をこの発明の目的達成に
影響を与えない範囲内で添加することができる。
The inorganic coating material of the present invention is cured at room temperature or heat-cured at an appropriate temperature to form a coating film. Further, in the inorganic coating material of the present invention, if necessary, a leveling agent, a thickener, a dye, an aluminum paste, a glass frit, a metal powder, an antioxidant, an ultraviolet absorber, etc. may be influenced to achieve the object of the present invention. It can be added within the range not given.

【0031】[0031]

【作用】分散しようとする媒体でのζ電位がプラス30
eV以上である顔料を用いることにより、顔料の分散
性、再分散性に優れている。
The ζ potential in the medium to be dispersed is plus 30
By using a pigment having an eV or higher, the dispersibility and redispersibility of the pigment are excellent.

【0032】[0032]

【実施例】以下に、この発明の具体的な実施例および比
較例を示すが、この発明は下記実施例に限定されない。
以下では、特に断らない限り「部」はすべて「重量部」
を、「%」はすべて「重量%」を表す。まず、A成分の
調製例を示す。
EXAMPLES Specific examples and comparative examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to the following examples.
In the following, all "parts" are "parts by weight" unless otherwise specified.
"%" Means "% by weight". First, a preparation example of the component A will be shown.

【0033】−A成分の調製例1− 攪拌機、加温ジャケット、コンデンサーおよび温度計を
取り付けたフラスコ中にイソプロパノール分散コロイダ
ルシリカゾルIPA−ST(粒子径10〜20mμ、固
形分30%、日産化学工業社製)100部、メチルトリ
メトキシシラン65部、水5.05部を投入して攪拌し
ながら65℃の温度で約5時間かけて部分加水分解反応
を行い冷却してA成分を得た。このものは、室温で48
時間放置したときの固形分が36%であった。ここで得
たA成分をA−1と称する。A−1の調製条件 ・加水分解性基1モルに対する水のモル数 …0.1 ・A成分のシリカ分含有量 …47.2% ・n=1の加水分解性基含有オルガノシランのモル% …100モル% −A成分の調製例2− 攪拌機、加温ジャケット、コンデンサーおよび温度計を
取り付けたフラスコ中にメタノール分散コロイダルシリ
カゾル(粒子径10〜20mμ、固形分30%、日産化
学工業社製)150部、メチルトリメトキシシラン13
6部、ジメチルジメトキシシラン36部、水19.4
部、IPA75部を投入して攪拌しながら80℃の温度
で約3時間かけて部分加水分解反応を行い冷却してA成
分を得た。このものは、室温で48時間放置したときの
固形分が32%であった。ここで得たA成分をA−2と
称する。A−2の調製条件 ・加水分解性基1モルに対する水のモル数 …0.3 ・A成分のシリカ分含有量 …33.5% ・n=1の加水分解性基含有オルガノシランのモル% …76.9モル% 次に、B成分の調製例を示す。
-Preparation example of component A 1-isopropanol-dispersed colloidal silica sol IPA-ST (particle diameter 10 to 20 mμ, solid content 30%, Nissan Chemical Industries, Ltd.) in a flask equipped with a stirrer, heating jacket, condenser and thermometer. 100 parts), 65 parts of methyltrimethoxysilane, and 5.05 parts of water were added, and a partial hydrolysis reaction was carried out at a temperature of 65 ° C. for about 5 hours while stirring and cooled to obtain a component A. This one is 48 at room temperature
The solid content when left to stand for 36 hours was 36%. The component A obtained here is referred to as A-1. Preparation conditions for A-1: Number of moles of water relative to 1 mol of hydrolyzable group: 0.1-Silica content of component A: 47.2% -Mole% of hydrolyzable group-containing organosilane with n = 1 ... 100 mol% -Preparation example of component A 2-Methanol-dispersed colloidal silica sol (particle size 10 to 20 mμ, solid content 30%, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in a flask equipped with a stirrer, heating jacket, condenser and thermometer. 150 parts, methyltrimethoxysilane 13
6 parts, dimethyldimethoxysilane 36 parts, water 19.4
And 75 parts of IPA were added and stirred to carry out a partial hydrolysis reaction at a temperature of 80 ° C. for about 3 hours and then cooled to obtain a component A. This product had a solid content of 32% when left to stand at room temperature for 48 hours. The component A obtained here is referred to as A-2. Preparation condition of A-2 Molar number of water to 1 mol of hydrolyzable group: 0.3-Silica content of component A: 33.5% -Mole% of hydrolyzable group-containing organosilane of n = 1 76.9 mol% Next, a preparation example of the component B will be shown.

【0034】−B成分の調製例1− 攪拌機、加温ジャケット、コンデンサー、滴下ロートお
よび温度計を取り付けたフラスコにメチルトリイソプロ
ポキシシラン220部(1モル)とトルエン160部と
の混合液を計り取り、1%塩酸水溶液105部を上記混
合液に30分で滴下してメチルトリイソプロポキシシラ
ンを加水分解した。滴下40分後に攪拌を止め、二層に
分離した少量の塩酸を含んだ下層の水とイソプロピルア
ルコールの混合液を分液し、次に残ったトルエンの樹脂
溶液の塩酸を水洗で除去し、さらにトルエンを減圧除去
した後、イソプロピルアルコールで希釈し平均分子量約
2000のシラノール基含有オルガノポリシロキサンの
イソプロピルアルコール40%溶液を得た。これをB−
1と称する。なお、分子量はGPCにより、測定機種名
HLC−802UR(東ソー株式会社製)を用いて、標
準ポリスチレンで検量線を作成し、測定したものであ
る。以後の分子量も同様の方法で測定した。
-Preparation example of component B 1-Measure a mixture of 220 parts (1 mol) of methyltriisopropoxysilane and 160 parts of toluene in a flask equipped with a stirrer, heating jacket, condenser, dropping funnel and thermometer. Then, 105 parts of a 1% hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise to the above mixed solution in 30 minutes to hydrolyze methyltriisopropoxysilane. After 40 minutes from the dropping, stirring was stopped, the lower layer mixed solution containing a small amount of hydrochloric acid separated into two layers and isopropyl alcohol were separated, and the remaining hydrochloric acid of the resin solution of toluene was removed by washing with water. After the toluene was removed under reduced pressure, it was diluted with isopropyl alcohol to obtain a 40% isopropyl alcohol solution of silanol group-containing organopolysiloxane having an average molecular weight of about 2000. B-
It is called 1. The molecular weight is measured by GPC using a measurement model name HLC-802UR (manufactured by Tosoh Corporation) and a calibration curve made with standard polystyrene. The subsequent molecular weight was also measured by the same method.

【0035】−B成分の調製例2− 攪拌機、加温ジャケット、コンデンサー、滴下ロートお
よび温度計を取り付けたフラスコに水1000部、アセ
トン50部を計り取り、その混合溶液中に、メチルトリ
クロロシラン44.8部(0.3モル)、ジメチルジク
ロロシラン38.7部(0.3モル)、フェニルトリク
ロロシラン84.6部(0.4モル)をトルエン200
部に溶解したものを攪拌下に滴下しながら加水分解し
た。滴下40分後に攪拌を止め、反応液を分液ロートに
移し入れて静置した後、二層に分離した下層の塩酸水を
分液除去し、次に上層のオルガノポリシロキサンのトル
エン溶液を減圧ストリッピングにより残存している水お
よび塩酸を過剰のトルエンと共に留去して除去し、平均
分子量約3000のシラノール基含有オルガノポリシロ
キサンのトルエン60%溶液を得た。これをB−2と称
する。
Preparation Example of Component B 2-1000 parts of water and 50 parts of acetone were weighed into a flask equipped with a stirrer, a heating jacket, a condenser, a dropping funnel and a thermometer, and methyltrichlorosilane 44 was added to the mixed solution. 2.8 parts (0.3 mol), dimethyldichlorosilane 38.7 parts (0.3 mol), phenyltrichlorosilane 84.6 parts (0.4 mol) and toluene 200
What was melt | dissolved in the part was hydrolyzed, dropping under stirring. After 40 minutes from the dropping, stirring was stopped, the reaction solution was transferred to a separatory funnel and allowed to stand still, the lower layer hydrochloric acid water separated into two layers was separated and removed, and then the toluene solution of the organopolysiloxane in the upper layer was depressurized. Water and hydrochloric acid remaining by stripping were removed by distillation together with excess toluene to obtain a 60% toluene solution of a silanol group-containing organopolysiloxane having an average molecular weight of about 3000. This is referred to as B-2.

【0036】D成分は、次のとおりである。 D−1:TiO2 (タイオキサイド社製「TC−6
0」、IPA中のζ電位=プラス42.3eV) D−2:CuCr2 4 (大日精化工業株式会社製「ダ
イピロカラー♯9512」、IPA中のζ電位=プラス
39.6eV) D−3:TiO2 (石原産業株式会社製「タイペークC
R−90」、IPA中のζ電位=プラス20.9eV) D−4:CuCr2 4 (大日精化工業株式会社製「ダ
イピロカラー♯9510」、IPA中のζ電位=マイナ
ス31.4eV) 同種のTiO2 の平均粒径を0.1〜0.4ミクロンの
範囲で変えても、また、同種のCuCr2 4 の平均粒
径を0.2〜0.8ミクロンの範囲で変えても、結果は
同様であった。すなわち、D成分は平均粒径よりもζ電
位の値の方が結果にあたえる影響が大きい。
The D component is as follows. D-1: TiO 2 (Made in Thailand oxide, Inc. "TC-6
0 ", ζ potential in IPA = plus 42.3 eV) D-2: CuCr 2 O 4 (" Daipiro Color # 9512 "manufactured by Dainichiseika Co., Ltd., ζ potential in IPA = plus 39.6 eV) D -3: TiO 2 ("Taipek C" manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
R-90 ", ζ potential in IPA = plus 20.9 eV) D-4: CuCr 2 O 4 (" Daipiro Color # 9510 "manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., ζ potential in IPA = minus 31.4 eV). ) Even if the average particle size of TiO 2 of the same kind is changed in the range of 0.1 to 0.4 μm, the average particle size of CuCr 2 O 4 of the same kind is changed in the range of 0.2 to 0.8 μm. However, the results were similar. That is, for the D component, the value of the ζ potential has a greater effect on the result than the average particle size.

【0037】ζ電位の測定は、直管式電気泳動法によ
り、顔料分散剤としてIPAを使用し、100Vの電圧
をかけた20分間の顔料移動距離の測定を行い、上記
(a)式より求めた。E成分は、アエロジル(日本アエ
ロジル株式会社製、♯200、平均粒径12ミリミクロ
ン)という微粒子シリカ(SiO2 )を用いた。
The ζ potential was measured by the straight tube electrophoresis method using IPA as a pigment dispersant, and the pigment migration distance was measured for 20 minutes while applying a voltage of 100 V. It was As the E component, fine particle silica (SiO 2 ) called Aerosil (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., # 200, average particle diameter 12 mm) was used.

【0038】−実施例1− A−1の100部に対してD−1を38部加え、サンド
ミルを用いて1000rpm で20分間処理した。得られ
た液に、硬化触媒としてA液100部に対してN−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン0.5部、ジブチル錫ジラウレート1部を加えて、
A’液を調製した。A’液の調製後24時間後の顔料沈
降性と1か月後の顔料沈降性(再分散性)を測定したあ
と、A液とB液が50部:50部になるようにA’液と
B−1液を混合し、これをアルミニウム熔射したテスト
ピース(商品名アルスター、日本テストパネル社製)に
スプレー塗装で硬化被膜厚で約10μmになるように塗
布して、硬化温度100℃で30分間硬化させて耐溶剤
性の試験を行った。顔料沈降性 特殊機化社製ホモディスパーにおいて2000rpm で5
分間、A’液を攪拌した後、直径35mmの沈殿管に移
し、6時間後の表面層からの顔料沈降距離を測定した。
また、ディスパー攪拌後、均一な液にならないサンプル
は検討外とした。 耐溶剤性 トルエンを含ませたガーゼで塗膜を軽く押さえて往復で
100回擦り、そのときの塗膜の状態を観察して変化の
ないものを耐溶剤性良好、変化のあるものを不良(×)
とした。耐溶剤性良好のものを硬化性良好(○)とし
た。
-Example 1-38 parts of D-1 was added to 100 parts of A-1 and sanded.
It was processed in a mill at 1000 rpm for 20 minutes. Obtained
Liquid, N-β-based on 100 parts of liquid A as a curing catalyst.
Aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxy
Add 0.5 parts orchid and 1 part dibutyltin dilaurate,
A'solution was prepared. Pigment precipitation 24 hours after the preparation of A'solution
Deterioration and pigment sedimentation (redispersibility) after 1 month were measured.
And A'solution so that A solution and B solution are 50 parts: 50 parts.
Test in which B-1 liquid was mixed and aluminum was sprayed
For peace (product name Ulster, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.)
It is applied by spray coating so that the coating thickness is about 10 μm.
Cloth is applied and cured at a curing temperature of 100 ° C for 30 minutes to make it solvent resistant
A sex test was conducted.Pigment sedimentation 5% at 2000 rpm in Homo Disper manufactured by Tokushu Kika Co.
After stirring the A'solution for a minute, transfer it to a settling tube with a diameter of 35 mm.
Then, the pigment sedimentation distance from the surface layer after 6 hours was measured.
Samples that do not become uniform after stirring with a disper
Was not considered. Solvent resistance Lightly press the coating with gauze soaked in toluene
Rubbing 100 times, observing the state of the coating film at that time
Solvent resistance is good for those that do not exist, and bad for those that have changed (x)
And Good solvent resistance is defined as good curability (○)
It was

【0039】耐溶剤性(硬化性)は良好であった。 −実施例2− A−2の100部に対してD−1を36部加え、サンド
ミルを用いて1000rpm で20分間処理した。得られ
た液に、硬化触媒としてA液100部に対してN−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン0.5部、ジブチル錫ジラウレート1部を加えて、
A’液を調製した。A’液の調製後、24時間後の顔料
沈降性と1か月後の顔料沈降性を測定したあと、A液と
B液が50部:50部になるようにA’液とB−2液を
混合し、これをアルミニウム熔射したテストピース(商
品名アルスター、日本テストパネル社製)にスプレー塗
装で硬化被膜厚で約10μmになるように塗布して、硬
化温度100℃で30分間硬化させて耐溶剤性の試験を
行った。
The solvent resistance (curability) was good. -Example 2-36 parts of D-1 was added with respect to 100 parts of A-2, and it processed for 20 minutes at 1000 rpm using a sand mill. To the obtained liquid, N-β-based on 100 parts of A liquid as a curing catalyst.
0.5 parts of aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate were added,
A'solution was prepared. After preparation of the A'solution, the pigment sedimentation property after 24 hours and the pigment sedimentation property after 1 month were measured, and then the A'solution and the B-2 solution were adjusted so that the A solution and the B solution were 50 parts: 50 parts. Mix the solution and apply it to a test piece (product name Ulster, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) sprayed with aluminum by spray coating so that the coating film thickness is about 10 μm and cure at a curing temperature of 100 ° C. for 30 minutes. Then, the solvent resistance test was conducted.

【0040】耐溶剤性(硬化性)は良好であった。 −実施例3− A−1の100部に対してD−1を48部加え、サンド
ミルを用いて1000rpm で20分間処理した。得られ
た液に、硬化触媒としてA液100部に対してN−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン0.5部、ジブチル錫ジラウレート1部を加えて、
A’液を調製した。A’液の調製後、24時間後の顔料
沈降性と1か月後の顔料沈降性を測定したあと、A液と
B液が50部:50部になるようにA’液とB−2液を
混合し、これをアルミニウム熔射したテストピース(商
品名アルスター、日本テストパネル社製)にスプレー塗
装で硬化被膜厚で約10μmになるように塗布して、硬
化温度100℃で30分間硬化させて耐溶剤性の試験を
行った。
The solvent resistance (curability) was good. -Example 3-48 parts of D-1 was added to 100 parts of A-1, and it processed at 1000 rpm for 20 minutes using a sand mill. To the obtained liquid, N-β-based on 100 parts of A liquid as a curing catalyst.
0.5 parts of aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate were added,
A'solution was prepared. After preparation of the A'solution, the pigment sedimentation property after 24 hours and the pigment sedimentation property after 1 month were measured, and then the A'solution and the B-2 solution were adjusted so that the A solution and the B solution were 50 parts: 50 parts. Mix the solution and apply it to a test piece (product name Ulster, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) sprayed with aluminum by spray coating so that the coating film thickness is about 10 μm and cure at a curing temperature of 100 ° C. for 30 minutes. Then, the solvent resistance test was conducted.

【0041】耐溶剤性(硬化性)は良好であった。 −実施例4− A−1の100部に対してD−1を36部加え、サンド
ミルを用いて1000rpm で20分間処理した。得られ
た液に、硬化触媒としてA液100部に対してN−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン0.5部、ジブチル錫ジラウレート1部を加えて、
A’液を調製した。A’液の調製後、24時間後の顔料
沈降性と1か月後の顔料沈降性を測定したあと、A液と
B液が50部:50部になるようにA’液とB−1液を
混合し、これをアルミニウム熔射したテストピース(商
品名アルスター、日本テストパネル社製)にスプレー塗
装で硬化被膜厚で約10μmになるように塗布して、硬
化温度100℃で30分間硬化させて耐溶剤性の試験を
行った。
The solvent resistance (curability) was good. -Example 4-36 parts of D-1 was added to 100 parts of A-1, and it processed at 1000 rpm for 20 minutes using a sand mill. To the obtained liquid, N-β-based on 100 parts of A liquid as a curing catalyst.
0.5 parts of aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate were added,
A'solution was prepared. After the preparation of A'solution, the pigment settling property after 24 hours and the pigment settling property after 1 month were measured, and then A part and B part were adjusted to 50 parts: 50 parts. Mix the solution and apply it to a test piece (product name Ulster, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) sprayed with aluminum by spray coating so that the coating film thickness is about 10 μm and cure at a curing temperature of 100 ° C. for 30 minutes. Then, the solvent resistance test was conducted.

【0042】耐溶剤性(硬化性)は良好であった。 −実施例5− A−1の100部に対してD−1を34部、D−2を
7.6部、Eを1.9部加え、サンドミルを用いて10
00rpm で20分間処理した。得られた液に、硬化触媒
としてA液100部に対してN−β−アミノエチル−γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン0.5部、ジ
ブチル錫ジラウレート1部を加えて、A’液を調製し
た。A’液の調製後、24時間後の顔料沈降性と1か月
後の顔料沈降性を測定したあと、A液とB液が50部:
50部になるようにA’液とB−2液を混合し、これを
アルミニウム熔射したテストピース(商品名アルスタ
ー、日本テストパネル社製)にスプレー塗装で硬化被膜
厚で約10μmになるように塗布して、硬化温度100
℃で30分間硬化させて耐溶剤性の試験を行った。
The solvent resistance (curability) was good. -Example 5-To 100 parts of A-1, 34 parts of D-1, 7.6 parts of D-2, and 1.9 parts of E were added, and 10 were added using a sand mill.
It was processed at 00 rpm for 20 minutes. In the obtained liquid, N-β-aminoethyl-γ was used as a curing catalyst for 100 parts of A liquid.
0.5 parts of aminopropylmethyldimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate were added to prepare solution A '. After the preparation of the solution A ′, the pigment sedimentation property after 24 hours and the pigment sedimentation property after 1 month were measured.
Liquid A'and B-2 were mixed to make 50 parts, and spray-painted on an aluminum-fused test piece (product name Ulster, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) so that the film thickness of the cured film was about 10 μm. Apply to a curing temperature of 100
A solvent resistance test was conducted by curing at 30 ° C. for 30 minutes.

【0043】耐溶剤性(硬化性)は良好であった。 −比較例1− A−1の100部に対してD−3を48部加え、サンド
ミルを用いて1000rpm で20分間処理した。得られ
た液に、硬化触媒としてA液100部に対してN−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン0.5部、ジブチル錫ジラウレート1部を加えて、
A’液を調製した。A’液の調製後、24時間後の顔料
沈降性と1か月後の顔料沈降性を測定したあと、A液と
B液が50部:50部になるようにA’液とB−2液を
混合し、これをアルミニウム熔射したテストピース(商
品名アルスター、日本テストパネル社製)にスプレー塗
装で硬化被膜厚で約10μmになるように塗布して、硬
化温度100℃で30分間硬化させて耐溶剤性の試験を
行った。
The solvent resistance (curability) was good. -Comparative Example 1-48 parts of D-3 was added to 100 parts of A-1 and treated with a sand mill at 1000 rpm for 20 minutes. To the obtained liquid, N-β-based on 100 parts of A liquid as a curing catalyst.
0.5 parts of aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate were added,
A'solution was prepared. After preparation of the A'solution, the pigment sedimentation property after 24 hours and the pigment sedimentation property after 1 month were measured, and then the A'solution and the B-2 solution were adjusted so that the A solution and the B solution were 50 parts: 50 parts. Mix the solution and apply it to a test piece (product name Ulster, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) sprayed with aluminum by spray coating so that the coating film thickness is about 10 μm and cure at a curing temperature of 100 ° C. for 30 minutes. Then, the solvent resistance test was conducted.

【0044】耐溶剤性(硬化性)は良好であった。 −比較例2− A−1の100部に対してD−4を46部加え、サンド
ミルを用いて1000rpm で20分間処理した。得られ
た液に、硬化触媒としてA液100部に対してN−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン0.5部、ジブチル錫ジラウレート1部を加えて、
A’液を調製した。A’液の調製後、24時間後の顔料
沈降性の測定後、1か月経過後ではディスパーで200
0rpm で5分間では均一にならなかった。
The solvent resistance (curability) was good. -Comparative Example 2-46 parts of D-4 was added to 100 parts of A-1, and the mixture was treated with a sand mill at 1000 rpm for 20 minutes. To the obtained liquid, N-β-based on 100 parts of A liquid as a curing catalyst.
0.5 parts of aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate were added,
A'solution was prepared. After the preparation of A'solution, 24 hours later, the pigment sedimentation property was measured, and after 1 month, it was 200 with a disper.
It was not uniform after 5 minutes at 0 rpm.

【0045】−比較例3− A−1の100部に対してD−3を30.4部、D−4
を7.6部加え、サンドミルを用いて1000rpm で2
0分間処理した。得られた液に、硬化触媒としてA液1
00部に対してN−β−アミノエチル−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン0.5部、ジブチル錫ジラ
ウレート1部を加えて、A’液を調製した。A’液の調
製後、24時間後の顔料沈降性の測定後、1か月経過後
ではディスパーで2000rpm で5分間では均一になら
なかった。
-Comparative Example 3-30.4 parts of D-3 to 100 parts of A-1 and D-4
7.6 parts were added and the mixture was mixed with a sand mill at 1000 rpm for 2
It was processed for 0 minutes. A liquid 1 was added to the obtained liquid as a curing catalyst.
A solution A was prepared by adding 0.5 parts of N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate to 00 parts. After the preparation of the liquid A ′, the pigment sedimentation property was measured 24 hours later, and after 1 month, the dispersion did not become uniform at 2000 rpm for 5 minutes.

【0046】−比較例4− A−1の100部に対してD−3を48部、Eを1.9
部加え、サンドミルを用いて1000rpm で20分間処
理した。得られた液に、硬化触媒としてA液100部に
対してN−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン0.5部、ジブチル錫ジラウレート
1部を加えて、A’液を調製した。A’液の調製後、2
4時間後の顔料沈降性と1か月後の顔料沈降性を測定し
たあと、A液とB液が50部:50部になるようにA’
液とB−2液を混合し、これをアルミニウム熔射したテ
ストピース(商品名アルスター、日本テストパネル社
製)にスプレー塗装で硬化被膜厚で約10μmになるよ
うに塗布して、硬化温度100℃で30分間硬化させて
耐溶剤性の試験を行った。
Comparative Example 4-48 parts of D-3 and 1.9 of E with respect to 100 parts of A-1
Then, the mixture was added in parts and treated at 1000 rpm for 20 minutes using a sand mill. A'solution was prepared by adding 0.5 part of N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate to 100 parts of A solution as a curing catalyst. .. After preparation of A'solution, 2
After measuring the pigment sedimentation property after 4 hours and the pigment sedimentation property after 1 month, A ′ was adjusted so that the liquids A and B were 50 parts: 50 parts.
Solution and B-2 solution are mixed and applied on a test piece (trade name: Ulster, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) that is aluminum-melted by spray coating so that the coating film thickness is about 10 μm and the curing temperature is 100. A solvent resistance test was conducted by curing at 30 ° C. for 30 minutes.

【0047】耐溶剤性(硬化性)は良好であった。 −比較例5− A−1の100部に対してD−4を48部、Eを1.9
部加え、サンドミルを用いて1000rpm で20分間処
理した。得られた液に、硬化触媒としてA液100部に
対してN−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン0.5部、ジブチル錫ジラウレート
1部を加えて、A’液を調製した。A’液の調製後、2
4時間後の顔料沈降性と1か月後の顔料沈降性を測定し
たあと、A液とB液が50部:50部になるようにA’
液とB−2液を混合し、これをアルミニウム熔射したテ
ストピース(商品名アルスター、日本テストパネル社
製)にスプレー塗装で硬化被膜厚で約10μmになるよ
うに塗布して、硬化温度100℃で30分間硬化させて
耐溶剤性の試験を行った。
The solvent resistance (curability) was good. -Comparative Example 5-48 parts of D-4 and 1.9 of E with respect to 100 parts of A-1.
Then, the mixture was added in parts and treated at 1000 rpm for 20 minutes using a sand mill. A'solution was prepared by adding 0.5 part of N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and 1 part of dibutyltin dilaurate to 100 parts of A solution as a curing catalyst. .. After preparation of A'solution, 2
After measuring the pigment sedimentation property after 4 hours and the pigment sedimentation property after 1 month, A ′ was adjusted so that the liquids A and B were 50 parts: 50 parts.
Solution and B-2 solution are mixed and applied on a test piece (trade name: Ulster, manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.) that is aluminum-melted by spray coating so that the coating film thickness is about 10 μm and the curing temperature is 100. A solvent resistance test was conducted by curing at 30 ° C. for 30 minutes.

【0048】耐溶剤性(硬化性)は良好であった。上記
実施例および比較例の無機塗料の配合条件と顔料沈降
性、耐溶剤性、硬化性の評価結果をまとめて表1に示し
た。
The solvent resistance (curability) was good. The compounding conditions of the inorganic coating materials of the above Examples and Comparative Examples and the evaluation results of the pigment settling property, solvent resistance and curability are summarized in Table 1.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】表1にみるように、実施例の無機塗料は分
散性も再分散性も良好であるのに対し、比較例の無機塗
料は分散性も再分散性も不良であった。
As shown in Table 1, the inorganic coating materials of Examples had good dispersibility and redispersibility, while the inorganic coating materials of Comparative Example had poor dispersibility and redispersibility.

【0051】[0051]

【発明の効果】この発明の無機塗料は、ζ電位がプラス
30eV以上の顔料を選ぶことによって、長期にわたり
安定した分散状態を保つことができる。この発明の無機
塗料は、また、ζ電位がプラス30eV以上の顔料を選
ぶことにより、また、50ミリミクロン以下の微粒子シ
リカを添加することによって、長期にわたり安定した分
散状態を保つことができる。
The inorganic coating material of the present invention can maintain a stable dispersed state for a long period of time by selecting a pigment having a ζ potential of plus 30 eV or more. The inorganic coating material of the present invention can maintain a stable dispersed state for a long period of time by selecting a pigment having a ζ potential of 30 eV or more and by adding fine particle silica having a particle size of 50 mm or less.

【0052】このため、この発明の無機塗料の工業的価
値は大きい。
Therefore, the industrial value of the inorganic coating material of the present invention is great.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記成分A、B、CおよびDを必須成分
とする無機塗料。 (A)一般式 R1 n SiX4-n …(I) 〔式中、R1 は同一または異種の置換もしくは非置換の
炭素数1〜8の1価炭化水素基を示し、nは0〜3の整
数、Xは加水分解性基を示す。〕で表される加水分解性
オルガノシランを有機溶媒または水に分散されたコロイ
ダルシリカ中で加水分解してなる、オルガノシランのシ
リカ分散オリゴマー溶液。 (B)平均組成式 R2 a Si(OH)b (4-a-b)/2 …(II) 〔式中、R2 は同一もしくは異種の置換もしくは非置換
の炭素数1〜8の1価炭化水素基を示し、aおよびb
は、それぞれ、0.2≦a≦2、0.0001≦b≦
3、a+b<4の関係を満たす数である。〕で表され
る、分子中にシラノール基を含有するポリオルガノシロ
キサン。 (C)触媒。 (D)分散させようとする溶剤中でのζ電位がプラス3
0eV以上である無機顔料。
1. An inorganic coating comprising the following components A, B, C and D as essential components. (A) the general formula R 1 n SiX 4-n ... (I) [wherein, R 1 represents a monovalent hydrocarbon group substituted or unsubstituted C1-8 identical or different, n represents 0 An integer of 3 and X represents a hydrolyzable group. ] A silica-dispersed oligomer solution of organosilane, which is obtained by hydrolyzing a hydrolyzable organosilane represented by the following in colloidal silica dispersed in an organic solvent or water. (B) Average composition formula R 2 a Si (OH) b O (4-ab) / 2 (II) [In the formula, R 2 is the same or different and is a substituted or unsubstituted monovalent one having 1 to 8 carbon atoms. A hydrocarbon group, a and b
Are 0.2 ≦ a ≦ 2 and 0.0001 ≦ b ≦, respectively.
3 and a + b <4. ] The polyorganosiloxane containing the silanol group in a molecule represented by these. (C) Catalyst. (D) The ζ potential in the solvent to be dispersed is plus 3
An inorganic pigment having 0 eV or more.
【請求項2】 (E)50ミリミクロン以下の微粒子シ
リカをも必須成分とする請求項1記載の無機塗料。
2. The inorganic coating composition according to claim 1, wherein (E) fine particle silica having a particle size of 50 mm or less is also an essential component.
JP28174991A 1991-10-28 1991-10-28 Inorganic coating material Pending JPH05117590A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28174991A JPH05117590A (en) 1991-10-28 1991-10-28 Inorganic coating material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28174991A JPH05117590A (en) 1991-10-28 1991-10-28 Inorganic coating material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05117590A true JPH05117590A (en) 1993-05-14

Family

ID=17643445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28174991A Pending JPH05117590A (en) 1991-10-28 1991-10-28 Inorganic coating material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05117590A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0867835A (en) * 1994-08-31 1996-03-12 Matsushita Electric Works Ltd Antimicrobial inorganic coating
JPH0924339A (en) * 1995-07-12 1997-01-28 Matsushita Electric Works Ltd Production of metallic coated material
WO2000077105A1 (en) * 1999-06-16 2000-12-21 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Coating composition
KR100325530B1 (en) * 1996-12-13 2002-04-17 이마이 기요스케 Functional coated articles, method of their production, and application thereof
JP2007138144A (en) * 2005-10-18 2007-06-07 Hitachi Chem Co Ltd Silica-based coated film-forming composition
JP2009513741A (en) * 2003-07-03 2009-04-02 エボニック デグサ ゲーエムベーハー Silane formulations with high filler content
EP4141049A4 (en) * 2020-04-22 2024-08-28 Shinetsu Chemical Co Composition containing organopolysiloxane, production method therefor, coating material, and coated article

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0867835A (en) * 1994-08-31 1996-03-12 Matsushita Electric Works Ltd Antimicrobial inorganic coating
JPH0924339A (en) * 1995-07-12 1997-01-28 Matsushita Electric Works Ltd Production of metallic coated material
KR100325530B1 (en) * 1996-12-13 2002-04-17 이마이 기요스케 Functional coated articles, method of their production, and application thereof
WO2000077105A1 (en) * 1999-06-16 2000-12-21 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Coating composition
US6635735B1 (en) 1999-06-16 2003-10-21 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Coating composition
JP2009513741A (en) * 2003-07-03 2009-04-02 エボニック デグサ ゲーエムベーハー Silane formulations with high filler content
JP2007138144A (en) * 2005-10-18 2007-06-07 Hitachi Chem Co Ltd Silica-based coated film-forming composition
EP4141049A4 (en) * 2020-04-22 2024-08-28 Shinetsu Chemical Co Composition containing organopolysiloxane, production method therefor, coating material, and coated article

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2009513741A (en) Silane formulations with high filler content
JPH0925437A (en) Antimicrobial inorganic coating material
JPH05117590A (en) Inorganic coating material
JPH10168349A (en) Antimicrobial inorganic coating
JPH04321506A (en) Aluminum nitride powder
JP3430429B2 (en) Building materials
JPH10324838A (en) Pigment dispersion composition and coating composition
JPH06220402A (en) Coating composition
JP3467994B2 (en) Silicone transfer film and transfer structure thereof
JP3093910B2 (en) Coating method of inorganic coating material
JP4352568B2 (en) Inorganic paint
JP3307172B2 (en) Manufacturing method of metal coating
JP3191600B2 (en) Stainless steel painted structure and manufacturing method thereof
JP3242442B2 (en) Composition for coating
JPH06240207A (en) Coating composition
JPH0924335A (en) Material coated with antibacterial inorganic coating material and its production
JP2007136362A (en) Compound coating film structure and coated exterior material
JP3193832B2 (en) Coating composition and method for producing the same
JPH0649412A (en) Coating composition
JPH09316397A (en) Composition for forming coating film and its production
JP2002308664A (en) Inorganic based curable composition and inorganic coating material
JPH07233271A (en) Surface-coated molding
JPH06220326A (en) Coating composition
JPH07216257A (en) Composition for coating
JPH07256817A (en) Inorganic coating layer applied panel