JPH051133A - Polyester - Google Patents

Polyester

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JPH051133A
JPH051133A JP26240391A JP26240391A JPH051133A JP H051133 A JPH051133 A JP H051133A JP 26240391 A JP26240391 A JP 26240391A JP 26240391 A JP26240391 A JP 26240391A JP H051133 A JPH051133 A JP H051133A
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polyester
acid
residue
butanediol
mol
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巧 平野
Yuzo Shimizu
有三 清水
Masaru Suzuki
勝 鈴木
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Abstract

PURPOSE:To provide polyesters composed of a specified ratio of an aromatic dicarboxylic acid, butanediol, respectively specified dimerized fatty acid and glycol, having a prescribed melting viscosity, excellent in flexibility, transparency and thermal resistance, and useful as a fiber, etc. CONSTITUTION:The objective polyesters composed of (A) 50-95mol% aromatic dicarboxylic acid residue and 5-50mol% residue consisting of dimerized fatty acid (Ratios of monomer, dimer and trimer are respectively <=3mol%, >=95mol% and <=3mol%) synthesized, e.g. by dimerization of a 18C unsaturated fatty acid such as linoleic acid and (B) 40-90mol% 1,4-butanediol residue and 10-60mol% residue of a <=10C glycol except 1,4-butanediol in the repeating units constituting the polyesters, and showing <2500 poise melting viscosity at 250 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性成形物を形成し
得るポリエステルに関するものである。詳しくは、透明
性、弾性回復性、耐熱性、製膜等の押出成形をはじめと
する成形性に優れた柔軟性成形物を容易に形成し得るポ
リエステルに関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester capable of forming a flexible molded article. More specifically, the present invention relates to a polyester capable of easily forming a flexible molded article having excellent moldability such as transparency, elastic recovery, heat resistance, and extrusion molding such as film formation.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリ−
1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよ
びこれらを主体とするポリエステルは、優れた物理的、
化学的特性を有しており、繊維、フィルム、成形品とし
て広く使用されている。
Polyester, especially polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or poly-
1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate and polyesters based on these have excellent physical properties,
It has chemical properties and is widely used as fibers, films and molded products.

【0003】しかし、いずれも常温で柔軟性、弾性回復
性に欠けるため用途拡大には限界があった。このような
欠点を改善するために、ポリエステルにソフトセグメン
トを共重合する方法が考えられている。例えば、特公昭
57−48577号公報にはポリブチレンテレフタレー
トにポリテトラメチレングリコール等の長鎖ポリエーテ
ルを共重合したもの、特公昭42−8709号公報には
ポリエチレンテレフタレートに二量体化脂肪酸等の長鎖
脂肪族ジカルボン酸を共重合したもの、さらに特公昭5
4ー15913号公報にはポリブチレンテレフタレート
に二量体化脂肪酸を共重合したもの等が開示されてい
る。
However, all of them are limited in flexibility and elasticity recovery at room temperature, so that there is a limit to expansion of applications. In order to improve such a defect, a method of copolymerizing a polyester with a soft segment has been considered. For example, JP-B-57-48577 discloses a copolymer of polybutylene terephthalate with a long-chain polyether such as polytetramethylene glycol, and JP-B-42-8709 discloses polyethylene terephthalate with a dimerized fatty acid. Copolymerized long-chain aliphatic dicarboxylic acid, and Japanese Patent Publication No. 5
JP-A-4-15913 discloses polybutylene terephthalate copolymerized with a dimerized fatty acid.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリブチレン
テレフタレートに長鎖ポリエーテルを共重合したもの
は、耐候性、耐熱性、透明性に劣り、また、ポリエチレ
ンテレフタレートに長鎖脂肪族ジカルボン酸を共重合し
たものは、結晶化速度が遅く、繊維、フィルム、シー
ト、その他成形品への成形が困難である。また、ポリブ
チレンテレフタレートに二量体化脂肪酸を共重合したも
のは、その高い結晶性と高溶融粘度のためフィルム等へ
成形した場合、均一な厚さのものが得られず部分的に白
化して透明性が失われる等の欠点があった。
However, those obtained by copolymerizing polybutylene terephthalate with a long-chain polyether are inferior in weather resistance, heat resistance, and transparency, and polyethylene terephthalate is copolymerized with a long-chain aliphatic dicarboxylic acid. The polymerized product has a slow crystallization rate and is difficult to be molded into a fiber, a film, a sheet, and other molded articles. Further, a copolymer of polybutylene terephthalate and a dimerized fatty acid has a high crystallinity and a high melt viscosity, and when formed into a film or the like, a film having a uniform thickness cannot be obtained and is partially whitened. There was a defect that transparency was lost.

【0005】本発明の目的は、前記従来の欠点を解消せ
んとするものであり、透明性、弾性回復性、耐熱性、成
形性に優れた柔軟性成形物を容易に形成し得るポリエス
テルを提供することにある。
An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned conventional drawbacks, and to provide a polyester capable of easily forming a flexible molded article excellent in transparency, elastic recovery, heat resistance and moldability. To do.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、ポリエステルを構成する繰り返し単位において、酸
成分として芳香族ジカルボン酸残基50〜95モル%お
よび二量体化脂肪酸からなる残基5〜50モル%ならび
にグリコール成分として1,4−ブタンジオール残基4
0〜90モル%および1,4−ブタンジオール以外の炭
素数10以下のグリコール残基10〜60モル%から構
成されているポリエステルであって、かつ該二量体化脂
肪酸に含まれる(i) 単量体、(ii)二量体および(iii) 三
量体の比率がそれぞれ (i) :3%以下 (ii) :95%以上 (iii) :3%以下 であり、かつ該ポリエステルの溶融粘度が250℃で2
500poise未満であることを特徴とするポリエス
テルにより達成できる。
The above-mentioned object of the present invention is to provide, in a repeating unit constituting a polyester, a residue 5 consisting of 50 to 95 mol% of an aromatic dicarboxylic acid residue as an acid component and a dimerized fatty acid. ˜50 mol% and 1,4-butanediol residue 4 as glycol component
A polyester composed of 0 to 90 mol% and 10 to 60 mol% of a glycol residue having a carbon number of 10 or less other than 1,4-butanediol and contained in the dimerized fatty acid (i) The ratio of the monomer, (ii) dimer and (iii) trimer is (i): 3% or less (ii): 95% or more (iii): 3% or less, and the polyester melts. 2 at a viscosity of 250 ° C
Achievable with polyesters characterized by less than 500 poise.

【0007】本発明においてポリエステルとは、酸成分
として芳香族ジカルボン酸残基を主構成成分とするハー
ドセグメントと、二量体化脂肪酸からなる残基を主構成
成分とするソフトセグメント、グリコール成分として
1,4−ブタンジオール残基と1,4−ブタンジオール
以外の炭素数10以下のグリコール残基から構成されて
いるものである。
In the present invention, the polyester is a hard segment having an aromatic dicarboxylic acid residue as a main constituent as an acid component, a soft segment having a residue composed of a dimerized fatty acid as a main constituent, and a glycol component as a glycol component. It is composed of a 1,4-butanediol residue and a glycol residue having 10 or less carbon atoms other than 1,4-butanediol.

【0008】本発明においてハードセグメントを構成す
る芳香族ジカルボン酸残基は、芳香族ジカルボン酸およ
びそのエステル形成誘導体から形成される。具体的に
は、下記のものが挙げられる。
In the present invention, the aromatic dicarboxylic acid residue constituting the hard segment is formed from an aromatic dicarboxylic acid and its ester-forming derivative. Specifically, the following may be mentioned.

【0009】[0009]

【化1】 [Chemical 1]

【0010】(式中のXは-O- 、-SO-、 -SO2 - 、-C
(CH3 2 - 、-CO-、nは0または1である。また、芳
香環に結合する水素原子がハロゲン基で置換されていて
も構わない。)。
(X in the formula is -O-, -SO-, -SO 2- , -C
(CH 3 ) 2- , -CO-, n is 0 or 1. Further, the hydrogen atom bonded to the aromatic ring may be substituted with a halogen group. ).

【0011】本発明において芳香族ジカルボン酸残基を
構成する酸成分には、下記のものが挙げられる。
In the present invention, examples of the acid component constituting the aromatic dicarboxylic acid residue include the following.

【0012】[0012]

【化2】 [Chemical 2]

【0013】(式中のR1 〜R6 は水素原子またはアル
キル基、Xは-O- 、-SO-、 -SO2 -、 -C(CH3 ) 2 - 、-
CO-、nは0または1である。また、芳香環に結合する
水素原子がハロゲン基で置換されていても構わな
い。)。
(Wherein R 1 to R 6 are hydrogen atoms or alkyl groups, X is —O—, —SO—, —SO 2 —, —C (CH 3 ) 2 —, —
CO-, n is 0 or 1. Further, the hydrogen atom bonded to the aromatic ring may be substituted with a halogen group. ).

【0014】具体的には、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、ベンゾフェノンジカルボン
酸、およびそのエステル形成誘導体等を挙げることがで
き、なかでもテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、およびそのエステル形成誘導体が好まし
い。また、これらの芳香族ジカルボン酸成分は、1種あ
るいは2種以上を併用してもよい。
Specific examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, benzophenonedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. Of these, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof are preferable. These aromatic dicarboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more.

【0015】本発明において芳香族ジカルボン酸残基の
量は、酸成分の50〜95モル%であることが必要であ
り、より好ましくは55〜93モル%であり、さらに好
ましくは60〜90モル%である。芳香族ジカルボン酸
残基の量が50モル%未満では、ポリエステルの耐熱性
が低下し、またこれより得られる成形物の機械特性が低
下して好ましくない。一方、95モル%を越えると、成
形物の柔軟性が低下して好ましくない。
In the present invention, the amount of the aromatic dicarboxylic acid residue is required to be 50 to 95 mol% of the acid component, more preferably 55 to 93 mol%, and further preferably 60 to 90 mol%. %. When the amount of the aromatic dicarboxylic acid residue is less than 50 mol%, the heat resistance of the polyester is lowered, and the mechanical properties of a molded product obtained from the polyester are lowered, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 95 mol%, the flexibility of the molded product is lowered, which is not preferable.

【0016】本発明においてソフトセグメントを構成す
る二量体化脂肪酸残基は、下記式で示される炭素数10
〜30の不飽和脂肪酸の二量化により得られる二量体化
脂肪酸あるいは該エステル形成誘導体から形成される。
In the present invention, the dimerized fatty acid residue constituting the soft segment has 10 carbon atoms represented by the following formula.
It is formed from a dimerized fatty acid obtained by dimerizing 30 to 30 unsaturated fatty acids or an ester-forming derivative thereof.

【0017】 CH3 (CH2 k (CH=CH-CH2 (CH2 m COOR (式中のRは、水素原子またはアルキル基、kは1〜2
5の整数、lは1〜5の整数、mは0〜25の整数、
k、lおよびmは 8≦k+3l+m≦28 の関係式
を満足する。)。
CH 3 (CH 2 ) k (CH = CH-CH 2 ) l (CH 2 ) m COOR (wherein R is a hydrogen atom or an alkyl group, and k is 1 to 2).
An integer of 5, l is an integer of 1 to 5, m is an integer of 0 to 25,
k, l and m satisfy the relational expression 8 ≦ k + 3l + m ≦ 28. ).

【0018】この不飽和脂肪酸の二量化反応において、
二量体とともに一量体および三量体等が生成するが、そ
れぞれの比率は、一量体が3%以下、二量体が95%以
上、三量体が3%以下であることが必要であり、より好
ましくは一量体が2%以下、二量体が96%以上、三量
体が2%以下であり、さらに好ましくは一量体が1.5
%以下、二量体が97%以上、三量体が1.5%以下で
ある。一量体が3%を越えてはポリエステルの反応性が
低下し、重合度が上がらなくなり好ましくない。また、
二量体が95%未満では、成形物の柔軟性が低下して好
ましくない。さらに、三量体が3%を越えては、ポリエ
ステルの架橋度が増加し、そのため重合度、機械特性が
低下して好ましくない。
In the dimerization reaction of this unsaturated fatty acid,
Monomers, trimers, etc. are produced together with dimers, but the respective ratios must be 3% or less for the monomer, 95% or more for the dimer, and 3% or less for the trimer. More preferably, the monomer is 2% or less, the dimer is 96% or more, the trimer is 2% or less, and further preferably the monomer is 1.5% or less.
%, Dimers are 97% or more, and trimers are 1.5% or less. When the amount of the monomer is more than 3%, the reactivity of the polyester is lowered and the degree of polymerization cannot be increased, which is not preferable. Also,
If the dimer content is less than 95%, the flexibility of the molded product is reduced, which is not preferable. Further, if the trimer content exceeds 3%, the degree of crosslinking of the polyester increases, which lowers the degree of polymerization and mechanical properties, which is not preferable.

【0019】本発明のポリエステルにおいて使用される
二量体化脂肪酸は、二量化反応により生成する不飽和結
合を持っているが、これをそのまま使用しても、水素添
加反応により還元して使用しても構わない。しかし、特
に耐熱性や耐候性を要求されるときには水素添加した二
量体化脂肪酸が好ましい。
The dimerized fatty acid used in the polyester of the present invention has an unsaturated bond formed by the dimerization reaction, but even if it is used as it is, it is reduced by the hydrogenation reaction and used. It doesn't matter. However, hydrogenated dimerized fatty acid is preferable especially when heat resistance and weather resistance are required.

【0020】本発明のポリエステルに使用できる二量体
化脂肪酸として、炭素数36の二量体化脂肪酸であるダ
イマー酸が好ましい。ダイマー酸は、リノ−ル酸やリノ
レン酸等の炭素数18の不飽和脂肪酸を二量化して得ら
れるものであり、数多くの企業で生産されているが、そ
の中で上記の条件の合致する高品質のダイマ−酸とし
て、ユニケマ・インターナショナル(Unichema Interna
tional)社から“プリポール”(“PRIPOL”)、あるい
はこれらの各種エステル形成誘導体が市販されている。
これらの化合物は、ポリエステル重合反応の条件に合致
したものを使用することができる。また、上記化合物の
1種あるいは2種以上を併用してもよい。
As the dimerized fatty acid that can be used in the polyester of the present invention, dimer acid which is a dimerized fatty acid having 36 carbon atoms is preferable. Dimer acid is obtained by dimerizing unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms such as linoleic acid and linolenic acid, and is produced by many companies. Among them, the above conditions are met. As a high-quality dimer acid, Unichema International
"Pripol", or various ester-forming derivatives thereof, are commercially available from the National Corporation.
As these compounds, those which meet the conditions of the polyester polymerization reaction can be used. Further, one kind or two or more kinds of the above compounds may be used in combination.

【0021】本発明において二量体化脂肪酸残基の量
は、酸成分の5〜50モル%が必要であり、より好まし
くは7〜45モル%であり、さらに好ましくは10〜4
0モル%である。二量体化脂肪酸残基の量が50モル%
を越えると、ポリエステルの耐熱性が低下し、またこれ
より得られる成形物の機械特性が低下して好ましくな
い。一方、二量体化脂肪酸残基の量が5モル%未満で
は、ポリエステルより得られる成形物の柔軟性が低下し
て好ましくない。
In the present invention, the amount of the dimerized fatty acid residue is required to be 5 to 50 mol% of the acid component, more preferably 7 to 45 mol%, and further preferably 10 to 4 mol%.
It is 0 mol%. 50 mol% of dimerized fatty acid residue
If it exceeds, the heat resistance of the polyester is lowered, and the mechanical properties of a molded product obtained from the polyester are lowered, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the dimerized fatty acid residue is less than 5 mol%, the flexibility of the molded product obtained from the polyester is lowered, which is not preferable.

【0022】本発明においてグリコール成分は、1,4
−ブタンジオール残基と、下記式で表される炭素数10
以下で1,4−ブタンジオール以外のグリコール残基か
らなる。 −O−Y−O− (式中のYはテトラメチレン基以外の炭素数2〜10の
アルキレン基、またはそのアルキレン基に1〜4個のア
ルキル基あるいはシクロアルキル基からなる側鎖を有す
るもの、あるいはシクロアルキレン基とアルキレン基か
らなるものであり、かつその総炭素数が10を越えない
ものである。)。
In the present invention, the glycol component is 1,4
-Butanediol residue and 10 carbon atoms represented by the following formula
It consists of glycol residues other than 1,4-butanediol below. —O—Y—O— (Y in the formula is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms other than a tetramethylene group, or a alkylene group having a side chain of 1 to 4 alkyl groups or cycloalkyl groups. , Or a cycloalkylene group and an alkylene group, and the total number of carbon atoms thereof does not exceed 10.).

【0023】ここでいうグリコール残基を構成する具体
的な化合物として、エチレングリコール、1,3−プロ
パンジオール、1,2−プロパンジオール、2−メチル
−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオー
ル、1,2−ブタンジオール、1,5−ペンチルグリコ
ール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、
2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、2−メチル−2−エチル−1,3−プロ
パンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−
デカンジオール、1,3−シクロブタンジメタノール、
1,3−シクロペンタンジメタノール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール等が挙げられる。
Specific compounds constituting the glycol residue here include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3- Butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-pentyl glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol,
2-ethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,10-
Decanediol, 1,3-cyclobutane dimethanol,
1,3-cyclopentane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol and the like can be mentioned.

【0024】本発明において、1,4−ブタンジオール
残基の量は40〜90モル%が必要であり、より好まし
くは42〜88モル%であり、さらに好ましくは45〜
85モル%である。一方、1,4−ブタンジオール以外
の炭素数10以下のグリコール残基残基の量は10〜6
0モル%が好ましく、より好ましくは12〜58モル%
であり、さらに好ましくは15〜55モル%である。
1,4−ブタンジオール残基の量が90モル%を越える
と、あるいは1,4−ブタンジオール以外の炭素数10
以下のグリコール残基残基の量が10モル%未満では、
ポリエステルから得られる成形物の柔軟性が低下して好
ましくない。一方、1,4−ブタンジオール残基の量が
40モル%未満では、あるいは1,4−ブタンジオール
以外の炭素数10以下のグリコール残基残基の量が60
モル%を越えると、ポリエステルの結晶化速度が減少
し、成形時に粘着して成形が困難になり、得られる成形
物の透明性も低下して好ましくない。
In the present invention, the amount of the 1,4-butanediol residue is required to be 40 to 90 mol%, more preferably 42 to 88 mol%, and still more preferably 45 to 90 mol%.
It is 85 mol%. On the other hand, the amount of glycol residue residues having 10 or less carbon atoms other than 1,4-butanediol is 10 to 6
0 mol% is preferable, and 12 to 58 mol% is more preferable.
And more preferably 15 to 55 mol%.
When the amount of the 1,4-butanediol residue exceeds 90 mol%, or the number of carbon atoms other than 1,4-butanediol is 10
When the amount of the following glycol residue residue is less than 10 mol%,
The flexibility of the molded product obtained from polyester is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the amount of 1,4-butanediol residue is less than 40 mol%, or the amount of glycol residue residue having 10 or less carbon atoms other than 1,4-butanediol is 60% or less.
If it exceeds mol%, the crystallization rate of the polyester will decrease, and during molding, adhesion will occur and molding will be difficult, and the transparency of the resulting molded article will also decrease, such being undesirable.

【0025】以上のように、本発明の目的は、1,4−
ブタンジオールと1,4−ブタンジオール以外の炭素数
10以下のグリコール双方を特定範囲内で共重合するこ
とによりはじめて達成することができるのである。1,
4−ブタンジオール単独あるいは90モル%以上を使用
する場合は、ポリエステルから得られる成形物の柔軟性
が低下し、また結晶化速度が大きすぎるため、フィルム
等の成形物の肉厚が大きくなると白化して透明性が失わ
れるため好ましくない。一方、1,4−ブタンジオール
以外の炭素数10以下のグリコールのみを使用する場合
は、ポリエステル結晶化速度が小さくなり成形が困難に
なり、好ましくない。
As described above, the objects of the present invention are 1,4-
It can be achieved only by copolymerizing both butanediol and glycol having 10 or less carbon atoms other than 1,4-butanediol within a specific range. 1,
When 4-butanediol is used alone or in an amount of 90 mol% or more, the flexibility of the molded product obtained from polyester decreases and the crystallization rate is too high. It is not preferable because it becomes transparent and loses transparency. On the other hand, when only glycols having 10 or less carbon atoms other than 1,4-butanediol are used, the polyester crystallization rate becomes low and molding becomes difficult, which is not preferable.

【0026】本発明のポリエステルの構造としては、例
えば下記の式で表される各セグメントが、ブロックある
いはランダムに配列した線状高分子であることが好まし
い。 p[-OC-Ar-COO-Y-0- ] q[-OC-Ar-COOCH2 CH2 CH2 CH2 0-] r[-OC-D-COO-Y-0-] s[-OC-D-COO-CH2 CH2 CH2 CH2 0-] (ただし、式中のArは、
As the structure of the polyester of the present invention, for example, each segment represented by the following formula is preferably a linear polymer in which block or random arrangement is made. p [-OC-Ar-COO- Y-0-] q [-OC-Ar-COOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 0-] r [-OC-D-COO-Y-0-] s [-OC -D-COO-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 0-] (However, Ar in the formula is

【0027】[0027]

【化3】 [Chemical 3]

【0028】で表される芳香族官能基であり、Xは-O-
、-SO-、 -SO2 - 、 -C(CH3 ) 2 -、-CO-、nは0ま
たは1であり、芳香環に結合する水素原子がハロゲン基
で置換されていても構わない。また、Dは二量体化脂肪
酸のカルボキシル基を除く部分であり、Yはテトラメチ
レン基以外の炭素数2〜10のアルキレン基、またはそ
のアルキレン基に1〜4個のアルキル基からなる側鎖を
有するものであり、かつ主鎖と側鎖の炭素数の合計が1
0を越えないものである。さらに、p、q、r、sはポ
リエステル1分子中における各セグメントの数を表す係
数であり、1〜50の整数である。)。 上記の式の各
係数を合計した値(p+q+r+s)は、とくに限定さ
れることはないが、良好な成形性および機械特性を得る
ために、5以上200以下であることが好ましい。
X is --O-- which is an aromatic functional group represented by
, -SO-, -SO 2 -, -C (CH 3) 2 -, - CO-, n is 0 or 1, a hydrogen atom bonded to the aromatic ring may be substituted with a halogen group. D is a portion of the dimerized fatty acid excluding the carboxyl group, and Y is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms other than the tetramethylene group, or a side chain composed of 1 to 4 alkyl groups in the alkylene group. And the total number of carbon atoms in the main chain and side chains is 1
It does not exceed 0. Furthermore, p, q, r, and s are coefficients representing the number of each segment in one polyester molecule, and are integers of 1 to 50. ). The total value (p + q + r + s) of the coefficients of the above formula is not particularly limited, but is preferably 5 or more and 200 or less in order to obtain good moldability and mechanical properties.

【0029】本発明において上記成分の他に、本発明の
目的を損なわない範囲で他の成分を共重合することがで
きる。例えば、酸成分として、1,4−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸
等、またはそれらのエステル誘導体、ヒドロキシカルボ
ン酸成分としてp−オキシ安息香酸、p−ヒドロキシメ
チル安息香酸等、またはそれらのエステル誘導体等、ま
たアルコール成分として、1,12−ドデカンジオー
ル、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレングリ
コール、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シ
クロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオー
ル、スピログリコール、またはビスフェノールA、ビス
フェノールSおよびそれらのエチレンオキシド付加物、
トリメチロールプロパン等が挙げられる。
In the present invention, in addition to the above components, other components may be copolymerized within the range not impairing the object of the present invention. For example, as the acid component, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid,
1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, etc., or their ester derivatives, p-oxybenzoic acid, p-hydroxymethylbenzoic acid, etc. as a hydroxycarboxylic acid component, or them 1, 12-dodecanediol, diethylene glycol, polyoxyalkylene glycol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, spiroglycol or bisphenol as an alcohol component A, bisphenol S and ethylene oxide adducts thereof,
Trimethylolpropane and the like can be mentioned.

【0030】本発明のポリエステルは、その用途に応じ
て結晶核剤、酸化防止剤、着色防止剤、顔料、染料、紫
外線吸収剤、離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電防止剤、無
機および/または有機粒子等を配合することができる。
The polyester of the present invention comprises a crystal nucleating agent, an antioxidant, an anti-coloring agent, a pigment, a dye, an ultraviolet absorber, a releasing agent, a lubricant, a flame retardant, an antistatic agent, an inorganic and It is possible to mix organic particles and / or the like.

【0031】本発明においてポリエステルの溶融粘度
は、250℃で2500poise未満であることが必
要であり、より好ましくは2400poise未満であ
り、さらに好ましくは2300poise未満である。
ポリエステルの溶融粘度が2500poise以上で
は、ポリエステルをフィルム等に押出成形する場合、押
出状態が安定せず、不均一な膜厚のものを与える。さら
に、部分的に肉厚になったところが白化して斑点状にな
るため好ましくない。
In the present invention, the melt viscosity of the polyester at 250 ° C. is required to be less than 2500 poise, more preferably less than 2400 poise, and further preferably less than 2300 poise.
When the melt viscosity of the polyester is 2500 poise or more, when the polyester is extrusion-molded into a film or the like, the extrusion state is not stable and a film having an uneven film thickness is provided. Furthermore, it is not preferable because the part where the wall thickness is partially becomes white and becomes spotted.

【0032】本発明においてポリエステルの固有粘度
は、良好な成形性および機械特性を得るために、0.2
〜3.0であることが好ましく、より好ましくは0.3
〜2.0であり、さらに好ましくは0.4〜1.5であ
る。
In the present invention, the intrinsic viscosity of the polyester is 0.2 in order to obtain good moldability and mechanical properties.
Is preferably 3.0 to 3.0, more preferably 0.3.
To 2.0, and more preferably 0.4 to 1.5.

【0033】本発明においてポリエステルのガラス転移
点(Tg)は、良好な柔軟性を得るために20℃以下で
あることが好ましく、より好ましくは15℃以下であ
り、さらに好ましくは10℃以下である。
In the present invention, the glass transition point (Tg) of the polyester is preferably 20 ° C. or lower, more preferably 15 ° C. or lower, and further preferably 10 ° C. or lower in order to obtain good flexibility. .

【0034】本発明においてポリエステルの融点(T
m)は、良好な耐熱性および機械特性を得るために、1
20℃以上が好ましく、より好ましくは150℃以上で
あり、さらに好ましくは170℃以上である。
In the present invention, the melting point (T
m) is 1 in order to obtain good heat resistance and mechanical properties.
The temperature is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, still more preferably 170 ° C. or higher.

【0035】本発明においてポリエステルの結晶化速度
(ΔTc)は、良好な成形性を得るために40℃以上で
あることが好ましく、より好ましくは50℃以上であ
り、さらに好ましくは60℃以上である。
In the present invention, the crystallization rate (ΔTc) of the polyester is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and further preferably 60 ° C. or higher in order to obtain good moldability. ..

【0036】本発明においてポリエステルを製造する方
法は特に限定されることはないが、例えば芳香族ジカル
ボン酸と二量体化脂肪酸あるいはそれらの低級アルキル
エステル、および1,4−ブタンジオールと1,4−ブ
タンジオール以外の炭素数10以下のグリコールから、
エステル化反応あるいはエステル交換反応により低重合
体を生成する第1段階の反応と、この低重合体を重縮合
させる第2段階の反応とによって製造する方法が最も一
般的である。上記の方法についてさらに具体的に説明す
ると、テレフタル酸ジメチル、ダイマー酸ジメチル、エ
チレングリコール、1,4−ブタンジオールを、かきま
ぜ機、窒素ガス導入管、減圧蒸留装置を備えた重合反応
器に仕込み、窒素を流しながら150〜250℃の温度
で、かき混ぜながら加熱してエステル交換反応させる。
その後、徐々に減圧し、0.001〜3Torrの減圧下、
200〜300℃の温度で重縮合反応を行いポリエステ
ルを得る。この反応の際に、チタン、鉛、亜鉛、カルシ
ウム、マグネシウム、マンガン化合物等のエステル交換
触媒、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物などの
重縮合触媒、酸化防止剤、リン化合物などの安定剤等を
使用することができる。また、本発明の範囲内で固相重
合による高分子量化を行なうことができる。
The method for producing the polyester in the present invention is not particularly limited. For example, aromatic dicarboxylic acid and dimerized fatty acid or lower alkyl ester thereof, and 1,4-butanediol and 1,4 -From glycols having 10 or less carbon atoms other than butanediol,
The most general method is to produce by a first-step reaction for producing a low polymer by an esterification reaction or a transesterification reaction and a second-step reaction for polycondensing this low polymer. More specifically explaining the above method, dimethyl terephthalate, dimethyl dimer acid, ethylene glycol, 1,4-butanediol, charged into a polymerization reactor equipped with a stirrer, a nitrogen gas introduction tube, a vacuum distillation apparatus, The transesterification reaction is carried out by heating with stirring at a temperature of 150 to 250 ° C. while flowing nitrogen.
After that, the pressure is gradually reduced, and the pressure is reduced to 0.001 to 3 Torr.
Polycondensation reaction is performed at a temperature of 200 to 300 ° C. to obtain polyester. During this reaction, transesterification catalysts such as titanium, lead, zinc, calcium, magnesium and manganese compounds, polycondensation catalysts such as antimony, germanium and titanium compounds, antioxidants and stabilizers such as phosphorus compounds are used. be able to. Further, it is possible to increase the molecular weight by solid phase polymerization within the scope of the present invention.

【0037】本発明のポリエステルは、繊維、フィル
ム、その他成形物に成形して使用できるが、フィルムを
例にとってその成形法を以下に説明する。得られたポリ
エステルは、充分に乾燥したのち押出機にて溶融押出
し、シート状または円筒状の口金より吐出させ、冷却ロ
ールまたは水等の冷媒中に導いて冷却固化させる。ここ
で、シート状に押出す際には、少なくとも一対のロール
間で加圧しながら冷却固化するカレンダーキャスト法
が、得られるフィルムの透明性、機械特性が良好となる
ので好ましい。
The polyester of the present invention can be molded into fibers, films and other molded products for use. The molding method will be described below by taking a film as an example. The obtained polyester is sufficiently dried, melt-extruded by an extruder, discharged from a sheet-shaped or cylindrical die, and introduced into a cooling roll or a refrigerant such as water to be cooled and solidified. Here, when it is extruded into a sheet, a calender casting method in which it is cooled and solidified while being pressurized between at least a pair of rolls is preferable because the transparency and mechanical properties of the obtained film are good.

【0038】本発明において、ポリエステルから得られ
るフィルムのフィルムヘイズは、厚さ400μm 以下の
フィルムの場合10%以下、あるいは5%以下、さらに
は3%以下となり透明性が良好である。
In the present invention, the film haze of the film obtained from polyester is 10% or less, or 5% or less, and further 3% or less in the case of a film having a thickness of 400 μm or less, and transparency is good.

【0039】本発明において、ポリエステルから得られ
るフィルムのヤング率は、1〜30kg/mm2 、ある
いは2〜28kg/mm2 、さらには3〜25kg/m
2 となり、形態保持性、柔軟性が良好である。
In the present invention, the Young's modulus of the film obtained from polyester is 1 to 30 kg / mm 2 , or 2 to 28 kg / mm 2 , and further 3 to 25 kg / m 2.
It has m 2 and is excellent in shape retention and flexibility.

【0040】本発明において、ポリエステルから得られ
るフィルムの弾性回復率は、50%以上、あるいは60
%以上、さらには70%以上となり機械特性が良好であ
る。
In the present invention, the elastic recovery rate of the film obtained from polyester is 50% or more, or 60%.
% Or more, and further 70% or more, the mechanical properties are good.

【0041】[0041]

【実施例】以下本発明を、実施例によりさらに詳細に説
明する。なお実施例中の特性は、次のようにして測定し
た。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples. The characteristics in the examples were measured as follows.

【0042】(1)ダイマー酸の組成比 高速液体クロマトグラフィ−により分析し、各成分のピ
ーク面積より組成比を求めた。
(1) Composition ratio of dimer acid The composition ratio was determined from the peak area of each component by analysis by high performance liquid chromatography.

【0043】(2)ポリエステルの固有粘度 o−クロロフェノールを溶媒とし、25℃で測定した。(2) Intrinsic viscosity of polyester Measured at 25 ° C. using o-chlorophenol as a solvent.

【0044】(3)ポリエステルの熱特性 ポリエステル10mgをサンプルパンにとり、示差走査型
熱量計で10〜20℃/分の速度で走査させてTg、T
m、Tc、Tc’を測定した。なお、ΔTcは下式によ
り求めた。
(3) Thermal Characteristics of Polyester 10 mg of polyester was placed in a sample pan and scanned with a differential scanning calorimeter at a speed of 10 to 20 ° C./min to obtain Tg and T.
m, Tc, and Tc 'were measured. In addition, ΔTc was calculated by the following equation.

【0045】ΔTc=Tc’−Tc Tc :昇温時の結晶化温度 Tc’:降温時の結晶化温度 (4)ポリエステルの組成分析 ポリエステルをアルカリにより加水分解し、酸成分とグ
リコール成分をそれぞれ単離し、各成分を、ガスクロマ
トグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィ−によ
り分析し、各成分のピーク面積より組成比を求めた。
ΔTc = Tc'-Tc Tc: Crystallization temperature when increasing temperature Tc ': Crystallization temperature when decreasing temperature (4) Polyester composition analysis Polyester is hydrolyzed with an alkali to obtain an acid component and a glycol component, respectively. Separated, each component was analyzed by gas chromatography or high performance liquid chromatography, and the composition ratio was determined from the peak area of each component.

【0046】(5)ポリエステルの溶融粘度 メルトインデックスを用いて250℃で測定した。(5) Melt viscosity of polyester It was measured at 250 ° C. using a melt index.

【0047】(6)フィルムヘイズ ポリエステルから得られたフィルムについて、JIS
K−6714に準じてフィルムヘイズを測定し、下式に
より100μmに換算して求めた。
(6) Film haze Regarding the film obtained from polyester, JIS
The film haze was measured according to K-6714, and converted into 100 μm by the following formula to obtain.

【0048】H100 (%)=H×100/d H:ヘイズの実測値(%) d:ヘイズ測定部のフィルム厚み(μm) (7)ヤング率 ポリエステルから得られたフィルムについて、ASTM
D−882−81(A法)に準じてヤング率を測定し
た。
H 100 (%) = H × 100 / d H: Measured value of haze (%) d: Film thickness of the haze measurement part (μm) (7) Young's modulus ASTM of a film obtained from polyester
Young's modulus was measured according to D-882-81 (method A).

【0049】(8)弾性回復率 ポリエステルから得られたフィルムを、幅10mmにサ
ンプリングし、引っ張り試験機に試長が50mmになる
ように装着し、引っ張り速度10mm/分で、試長の5
0%の引っ張り変形を与えて、直ちに同速度で収縮させ
て、引っ張り応力が0になった時のサンプル長(L)を
測定し下式により計算して求めた。
(8) Elastic Recovery Rate A film obtained from polyester was sampled in a width of 10 mm, mounted on a tensile tester so that the test length was 50 mm, and the tensile speed was 10 mm / min.
A tensile deformation of 0% was applied, and the sample was immediately contracted at the same speed, and the sample length (L) when the tensile stress became 0 was measured and calculated by the following formula.

【0050】 弾性回復率=(75−L)/25×100(%) 実施例1 ジメチルテレフタレート61重量部、一量体0.1%、
二量体98.5%、三量体1.4%からなる炭素数36
のダイマー酸ジメチル33重量部、エチレングリコール
20重量部、1,4−ブタンジオール40重量部および
エステル交換反応、重縮合反応触媒としてテトラブチル
チタネート0.1重量部を加え、常法に従いエステル交
換反応せしめ、その後高温減圧下にて重縮合反応を行
い、溶融粘度1300poise、固有粘度0.85の
共重合ポリエステルを得た。得られたポリエステルの組
成は、テレフタル酸残基85モル%、ダイマー酸残基1
5モル%、エチレングリコール残基20モル%、1,4
−ブタンジオール残基80モル%であった。薄膜法によ
り測定したポリエステルの赤外吸収スペクトルは、図1
に示す通りであった。図1から明らかなように、エステ
ル結合に基づくC=O伸縮振動による吸収が、1730
cm-1に、C−O伸縮振動による吸収が、1270、12
50、1170、1150cm-1に認められ、ポリエステ
ルの生成が確認された。さらに、脂肪族C−H伸縮振動
による吸収が、2940、2860cm-1に認められ、ダ
イマ−酸の存在が確認された。得られたポリエステルの
Tgは−4℃、Tmは180℃、ΔTcは150℃であ
り、高融点、高結晶性であった。得られたポリエステル
は、常法に従い製膜を行った。製膜性は良好であり、厚
さ100μmのフィルムを得た。得られたフィルムのヘ
イズは1.0%、ヤング率は15kg/mm2 、弾性回復率
は82%であり透明性、柔軟性、弾性回復性ともに優れ
ていた。
Elastic recovery rate = (75−L) / 25 × 100 (%) Example 1 61 parts by weight of dimethyl terephthalate, 0.1% of monomer,
36 carbons consisting of 98.5% dimer and 1.4% trimer
33 parts by weight of dimethyl dimer acid, 20 parts by weight of ethylene glycol, 40 parts by weight of 1,4-butanediol and 0.1 part by weight of tetrabutyl titanate as a transcondensation reaction catalyst are added according to a conventional method. Then, polycondensation reaction was carried out at a high temperature under reduced pressure to obtain a copolyester having a melt viscosity of 1300 poise and an intrinsic viscosity of 0.85. The composition of the obtained polyester was 85 mol% of terephthalic acid residues and 1 of dimer acid residues.
5 mol%, ethylene glycol residue 20 mol%, 1,4
-Butanediol residue was 80 mol%. The infrared absorption spectrum of polyester measured by the thin film method is shown in FIG.
It was as shown in. As is clear from FIG. 1, the absorption due to the C═O stretching vibration based on the ester bond was 1730
The absorption due to the CO stretching vibration is 1270 and 12 cm- 1.
It was observed at 50, 1170, 1150 cm −1 and the formation of polyester was confirmed. Further, absorption by the aliphatic C—H stretching vibration was observed at 2940 and 2860 cm −1, and the presence of dimer acid was confirmed. The obtained polyester had a Tg of -4 ° C, a Tm of 180 ° C and a ΔTc of 150 ° C, and had a high melting point and high crystallinity. The obtained polyester was formed into a film by a conventional method. The film-forming property was good, and a film having a thickness of 100 μm was obtained. The resulting film had a haze of 1.0%, a Young's modulus of 15 kg / mm 2 , and an elastic recovery rate of 82%, and was excellent in transparency, flexibility and elastic recovery.

【0051】比較実施例1 ジメチルテレフタレート66重量部、一量体0.1%、
二量体98.5%、三量体1.4%からなる炭素数36
のダイマー酸ジメチル35重量部、エチレングリコール
50重量部を用いた以外は実施例1と同様の方法で溶融
粘度2000poise、固有粘度0.65の共重合ポ
リエステルを得た。得られたポリエステルの組成は、テ
レフタル酸残基85モル%、ダイマー酸残基15モル
%、エチレングリコール残基100モル%であった。得
られたポリエステルのTgは20℃、Tmは220℃、
ΔTcは35℃と低結晶性であった。得られたポリエス
テルは、実施例1と同様の方法で製膜したが、製膜時に
ドラムへの粘着が強く製膜が困難であった。また、得ら
れたフィルムのヘイズは40.0%、ヤング率は45kg
/mm2 、弾性回復率は40%であり、透明性、柔軟性、
弾性回復性ともに不良であった。
Comparative Example 1 66 parts by weight of dimethyl terephthalate, 0.1% of monomer,
36 carbons consisting of 98.5% dimer and 1.4% trimer
A copolymerized polyester having a melt viscosity of 2000 poise and an intrinsic viscosity of 0.65 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 35 parts by weight of dimethyl dimer acid and 50 parts by weight of ethylene glycol were used. The composition of the obtained polyester was 85 mol% of terephthalic acid residues, 15 mol% of dimer acid residues, and 100 mol% of ethylene glycol residues. Tg of the obtained polyester is 20 ° C., Tm is 220 ° C.,
ΔTc was 35 ° C., which was low crystallinity. The obtained polyester was formed into a film by the same method as in Example 1, but it was difficult to form a film due to strong adhesion to the drum during film formation. The haze of the obtained film is 40.0% and the Young's modulus is 45 kg.
/ Mm 2 , elastic recovery rate is 40%, transparency, flexibility,
The elastic recovery was poor.

【0052】実施例2〜10、比較実施例2〜6 表1および表2に記載の如く、実施例1と同様の方法に
より各組成のポリエステル、およびそのフィルムを製造
した。ただし、実施例6および比較実施例6は、固相重
合を行ない所定の重合度(固有粘度、溶融粘度)に調製
した。
Examples 2 to 10 and Comparative Examples 2 to 6 As shown in Tables 1 and 2, polyesters of each composition and films thereof were produced by the same method as in Example 1. However, in Example 6 and Comparative Example 6, solid phase polymerization was performed to prepare a predetermined degree of polymerization (intrinsic viscosity, melt viscosity).

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】表中の略号は、次の化合物を示す。The abbreviations in the table indicate the following compounds.

【0056】 DMT :テレフタル酸ジメチル DMN :2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル C36 :ダイマー酸ジメチル(主鎖炭素数36) C44 :二量体化脂肪酸ジメチル(主鎖炭素数44) BG :エチレングリコール EG :1,4−ブタンジオール CHDM:1,4−シクロヘキサンジメタノール NPG :2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオー
ル また、各々の溶融粘度、固有粘度、ガラス転移点、融
点、結晶化速度、フィルムヘイズ、ヤング率、弾性回復
率は表3に記載の通りであった。
DMT: dimethyl terephthalate DMN: dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate C36: dimethyl dimer (main chain carbon number 36) C44: dimerized fatty acid dimethyl (main chain carbon number 44) BG: ethylene glycol EG : 1,4-butanediol CHDM: 1,4-cyclohexanedimethanol NPG: 2,2-dimethyl-1,3-propanediol Further, each melt viscosity, intrinsic viscosity, glass transition point, melting point, crystallization rate, The film haze, Young's modulus, and elastic recovery rate were as shown in Table 3.

【0057】[0057]

【表3】 [Table 3]

【0058】実施例2〜10は、いずれも本発明の目的
範囲内のものであり、得られたポリエステルは耐熱性、
結晶性に優れ、成形性が良好であり、得られたフィルム
は透明性、柔軟性、弾性回復性が良好であった。
All of Examples 2 to 10 are within the scope of the present invention, and the obtained polyesters have heat resistance,
The crystallinity was excellent, the moldability was good, and the obtained film had good transparency, flexibility, and elastic recovery.

【0059】一方、比較実施例2は、グリコール成分が
1,4−ブタンジオールのみからなり本発明の範囲外で
あり、得られたポリエステルからなるフィルムは柔軟性
が不良であった。比較実施例3は、二量体化脂肪酸であ
るダイマー酸の二量体含有量が小さくかつ三量体含有量
が大きく本発明の範囲外であり、得られたポリエステル
はゲル化してフィルム等への成形が出来なかった。比較
実施例4は、二量体化脂肪酸であるダイマー酸含有量が
大きく本発明の範囲外であり、得られたポリエステルは
融点や結晶化速度が小さく、製膜が困難であった。比較
実施例5は、二量体化脂肪酸であるダイマー酸含有量が
小さく本発明の範囲外であり、得られたポリエステルか
らなるフィルムはヤング率が大きく、柔軟性が不良であ
った。比較実施例6は、溶融粘度が大きく本発明の範囲
外であり、成形時の流延性が不良で部分的に肉厚になっ
て白化するなど均一なフィルムを得ることが出来なかっ
た。
On the other hand, in Comparative Example 2, the glycol component consisted of only 1,4-butanediol and was outside the scope of the present invention, and the obtained polyester film had poor flexibility. Comparative Example 3 has a small dimer content of dimer acid, which is a dimerized fatty acid, and a large trimer content, which is outside the scope of the present invention, and the obtained polyester is gelled into a film or the like. Could not be molded. Comparative Example 4 had a large content of dimer acid, which is a dimerized fatty acid, and was outside the scope of the present invention. The obtained polyester had a low melting point and a low crystallization rate, and film formation was difficult. In Comparative Example 5, the content of dimer acid, which is a dimerized fatty acid, was small and was outside the range of the present invention, and the film made of the obtained polyester had a large Young's modulus and poor flexibility. Comparative Example 6 had a large melt viscosity, which was outside the range of the present invention, and the casting property at the time of molding was poor, and it was not possible to obtain a uniform film such as partial whitening and whitening.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明のポリエステルは、上述したよう
に酸成分として芳香族ジカルボン酸残基と二量体化脂肪
酸残基と、グリコール成分として1,4−ブタンジオー
ル残基と1,4−ブタンジオール以外の炭素数10以下
のグリコール残基が特定成分比で構成されており、さら
に、所定の溶融粘度に調整されており、従来にはない柔
軟性、透明性、耐熱性、製膜等の成形性の優れたもので
ある。
As described above, the polyester of the present invention has an aromatic dicarboxylic acid residue and a dimerized fatty acid residue as the acid component, and a 1,4-butanediol residue and a 1,4-butanediol residue as the glycol component. A glycol residue having 10 or less carbon atoms other than butanediol is constituted in a specific component ratio, and further adjusted to have a predetermined melt viscosity, so that unprecedented flexibility, transparency, heat resistance, film formation, etc. It has excellent moldability.

【0061】本発明のポリエステルからは、柔軟性、透
明性、耐熱性が良好で、経時による特性変化の小さな繊
維、フィルム、シートおよびその他の成形品が得られ
る。特に、本発明のポリエステルは結晶化速度が大きい
ため、フィルム、シートおよびその他の成形品の成形が
容易である。
From the polyester of the present invention, fibers, films, sheets and other molded articles which have good flexibility, transparency and heat resistance and whose characteristic changes little with time can be obtained. In particular, since the polyester of the present invention has a high crystallization rate, it is easy to form films, sheets and other molded articles.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の実施例1のポリエステルの赤外吸収
スペクトル図である。
FIG. 1 is an infrared absorption spectrum diagram of the polyester of Example 1 of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】ポリエステルを構成する繰り返し単位にお
いて、酸成分として芳香族ジカルボン酸残基50〜95
モル%および二量体化脂肪酸からなる残基5〜50モル
%ならびにグリコール成分として1,4−ブタンジオー
ル残基40〜90モル%および1,4−ブタンジオール
以外の炭素数10以下のグリコール残基10〜60モル
%から構成されているポリエステルであって、かつ二量
体化脂肪酸に含まれる(i) 単量体、(ii)二量体および(i
ii) 三量体の比率がそれぞれ (i) :3%以下 (ii) :95%以上 (iii) :3%以下 であり、かつ該ポリエステルの溶融粘度が250℃で2
500poise未満であることを特徴とするポリエス
テル。
Claim: What is claimed is: 1. A repeating unit constituting a polyester, wherein an aromatic dicarboxylic acid residue of 50 to 95 is used as an acid component.
Mol% and residues of dimerized fatty acid of 5 to 50 mol%, glycol component of 1,4-butanediol residue of 40 to 90 mol% and glycol residue having 10 or less carbon atoms other than 1,4-butanediol (I) a monomer, (ii) a dimer and (i) a polyester composed of 10 to 60 mol% of groups and contained in a dimerized fatty acid.
ii) The proportion of trimers is (i): 3% or less (ii): 95% or more (iii): 3% or less, and the melt viscosity of the polyester is 2 at 250 ° C.
Polyester characterized by being less than 500 poise.
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