JPH048744A - Polypropylene resin-molded product - Google Patents
Polypropylene resin-molded productInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は、線膨張率が低く、かつ機械的性質のバランス
に優れたポリプロピレン樹脂成形品に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a polypropylene resin molded article that has a low coefficient of linear expansion and excellent balance of mechanical properties.
〔従来技術］
ポリプロピレン樹脂は９曲げ強度１曲げ弾性率等の機械
的性質、耐薬品性に優れ、かつ安価な熱可塑性樹脂であ
るため、各種の成形品に広く利用されている。[Prior Art] Polypropylene resin is a thermoplastic resin that has excellent mechanical properties such as 9 bending strength and 1 bending modulus, and chemical resistance, and is inexpensive, so it is widely used in various molded products.
そして、該ポリプロピレン樹脂は４例えば後述する第４
図〜第６図に示すごとく、自動車、船舶等の外装に用い
る。サイドガーニッシュ１□長尺状のサイドモール２．
或いは自動車用バンパー３などに成形され、各種の外装
部品として使用されている。Then, the polypropylene resin is
As shown in Figures 6 to 6, it is used for the exterior of automobiles, ships, etc. Side garnish 1□Long side molding 2.
Alternatively, it is molded into an automobile bumper 3, etc., and is used as various exterior parts.
しかしながら、上記サイドモールは温度変化の大きい屋
外で使用されるため、熱による膨張、収縮が大きい０例
えば、１０”Ｃ付近と４０℃付近では、長さ１ｍ当たり
、約３鵬の差を生ずる。そのため、上記のごときサイド
モールやサイトガ−ニアシュの場合には、−層膨張、収
縮の差が大きくなる。かかる膨張、収縮は、自動車等の
外板に装着したサイドモール、サイドガーニッシュ等が
脱落するおそれがある。However, since the side moldings are used outdoors where there are large temperature changes, the expansion and contraction due to heat is large, for example, at temperatures around 10"C and around 40"C, there is a difference of about 3 degrees per meter in length. Therefore, in the case of side moldings and site garnishes as mentioned above, the difference in -layer expansion and contraction becomes large.Such expansion and contraction causes the side moldings, side garnishes, etc. attached to the outer panels of automobiles, etc., to fall off. There is a risk.
また、膨張、収縮が大きいことは、自動車等にサイドガ
ーニッシュ等を装着する場合、その寸法安定性に欠ける
ことも意味する。Further, large expansion and contraction also means that when a side garnish or the like is attached to an automobile, etc., the dimensional stability is lacking.
また、かかるポリプロピレン樹脂における寸法安定性の
欠除は、サイドガーニッシュのみならず。Moreover, the lack of dimensional stability in such polypropylene resins is not limited to side garnishes.
自動車外装用のサイドモール、バンパーなど、各種成形
品へのポリプロピレン樹脂の利用の障害となっている。This is an obstacle to the use of polypropylene resin in various molded products such as side moldings and bumpers for automobile exteriors.
そこで、従来、上記寸法安定性を向上させる対策として
９例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカ等を添加する
ことが行われているが、その効果は充分でない。Therefore, conventionally, as a measure to improve the above-mentioned dimensional stability, for example, talc, calcium carbonate, mica, etc. have been added, but the effect is not sufficient.
また１例えば、特公昭５６−１５８２４号公報には、結
晶性ポリプロピレン樹脂に、スチレンーブタジエンブロ
ック共重合体と、脂肪酸エステル処理した炭酸カルシウ
ム粒子を用いた組成物が提案されている。しかし、この
ものも充分に低い線膨張率でなく、また上記共重合体中
にブタジェン成分による炭素・炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）
を有しているため耐候性に若干劣る。For example, Japanese Patent Publication No. 56-15824 proposes a composition using a crystalline polypropylene resin, a styrene-butadiene block copolymer, and calcium carbonate particles treated with a fatty acid ester. However, this product also does not have a sufficiently low coefficient of linear expansion, and the copolymer contains carbon-carbon double bonds (C=C) due to the butadiene component.
It has slightly inferior weather resistance.
本発明はかかる従来の問題点に鑑み、線膨張率が低く２
機械的性質のバランス及び耐候性に優れたポリプロピレ
ン樹脂成形品を提供しようとするものである。In view of such conventional problems, the present invention has a low linear expansion coefficient of 2.
The purpose is to provide a polypropylene resin molded product with excellent balance of mechanical properties and weather resistance.
本発明は、ポリプロピレン樹脂３０〜７０重量部とムー
ニー粘度ＭＬ１＋４（ｌ ＯＯｏＣ）が７０未満の無定
形エチレン−αオレフィン共重合体７０〜３０重量部と
よりなるポリマー成分が６０〜８５％（重量比、以下同
じ）と、繊維状フィラー２〜１０％と、増量材５〜３８
％とからなる混合物の成形品であって、かつ、成形品中
における無定形エチレン−αオレフィン共重合体の分散
粒子は。In the present invention, the polymer component is 60 to 85% (weight ratio , hereinafter the same), 2 to 10% fibrous filler, and 5 to 38% filler.
%, and the dispersed particles of the amorphous ethylene-α-olefin copolymer in the molded product are:
そのアスペクト比が５以上であることを特徴とするポリ
プロピレン樹脂成形品にある。A polypropylene resin molded article characterized in that its aspect ratio is 5 or more.
本発明において最も注目すべきことは、ポリプロピレン
樹脂と無定形エチレン−αオレフィン共重合体とよりな
るポリマー成分と、繊維状フィラーと増量材とを上記範
囲に混合して、射出成形等により成形した成形品であっ
て、かつ該成形品中における上記無定形エチレン−αオ
レフィン共重合体の線膨張率が５以上のアスペクト比を
有することである。The most noteworthy feature of the present invention is that a polymer component consisting of a polypropylene resin and an amorphous ethylene-α-olefin copolymer, a fibrous filler and an extender are mixed in the above range, and the mixture is molded by injection molding or the like. It is a molded article, and the linear expansion coefficient of the amorphous ethylene-α olefin copolymer in the molded article has an aspect ratio of 5 or more.
また、上記ポリマー成分は、ポリプロピレン樹脂と無定
形エチレン−αオレフィン共重合体とが上記重量部の組
成割合（合計１００重量部）よりなる。Further, the polymer component is composed of the polypropylene resin and the amorphous ethylene-α olefin copolymer in the above weight parts (total 100 parts by weight).
上記ポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン
の他に、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体及びこれらの混合物
が用いられる。As the polypropylene resin, in addition to homopolypropylene, propylene-ethylene random copolymers, propylene-ethylene block copolymers, and mixtures thereof are used.
これらの共電量体又は混合物中におけるエチレン量は２
１．０〜１５％であることが好ましい。The amount of ethylene in these cochargers or mixtures is 2
It is preferably 1.0 to 15%.
１．０％未満では衝撃値が低く、１５％を越えると剛性
が低下するおそれがある。If it is less than 1.0%, the impact value will be low, and if it exceeds 15%, the rigidity may decrease.
また、変性ポリプロピレン樹脂、即ちポリプロピレン樹
脂を不飽和カルボン酸またはその誘導体及び有機過酸化
物で変性したものを、一部ブレンドして用いても良い。Further, a modified polypropylene resin, that is, a polypropylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative and an organic peroxide, may be partially blended and used.
次に無定形エチレン−αオレフィン共重合体とは、プロ
ピレン、ブテン−１，ヘキセン−１，デセン−１，４−
メチルブテン−１，４−メチルペンテン−１などのαオ
レフィン共重合成分としたものである。そして、ここに
無定形とは、実質的に結晶領域を形成しないものをいう
。また、上記無定形エチレン−αオレフィン共重合体の
中、αオレフィンがポリプロピレンの場合、即ちエチレ
ン・プロピレンラバー（ＥＰＲ）の場合は、特に優れた
低線膨張率を発揮する。Next, the amorphous ethylene-α olefin copolymer is propylene, butene-1, hexene-1, decene-1,4-
It is used as an α-olefin copolymerization component such as methylbutene-1,4-methylpentene-1. Here, amorphous refers to a material that does not substantially form a crystalline region. Furthermore, among the above amorphous ethylene-α-olefin copolymers, when the α-olefin is polypropylene, that is, when it is ethylene-propylene rubber (EPR), a particularly excellent low coefficient of linear expansion is exhibited.
また、該無定形エチレン−αオレフィン共重合体は、ム
ーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が７０未満のものを
用いる。７０以上においては成形品の線膨張率が高くな
るからである。また、該ムーニー粘度ＭＬ１＋４（ｌ
ＯＯｏＣ）は、好ましくは６５未満、更に好ましくは６
０未満のものを用いる。Further, the amorphous ethylene-α olefin copolymer used has a Mooney viscosity ML1+4 (100° C.) of less than 70. This is because the linear expansion coefficient of the molded product becomes high when it is 70 or more. In addition, the Mooney viscosity ML1+4(l
OOoC) is preferably less than 65, more preferably 6
Use a value less than 0.
また、ポリマー成分は、上記ポリプロピレン樹脂が３０
〜７０重量部と無定形エチレン−αオレフィン共重合体
が７０〜３０重量部とにより構成する。ポリプロピレン
樹脂が３０重量部未満では成形品の機械的強度が低下し
、一方７０重量部を越えると、Ｍ膨張率が低下する。ま
た、上記無定形エチレン−αオレフィン共重合体が３０
重量部未満又は７０重量部を越えると成形品の線膨張率
が高くなる。In addition, the polymer component is the above polypropylene resin with 30%
~70 parts by weight and 70 to 30 parts by weight of the amorphous ethylene-α olefin copolymer. If the amount of polypropylene resin is less than 30 parts by weight, the mechanical strength of the molded article will decrease, while if it exceeds 70 parts by weight, the M expansion coefficient will decrease. Further, the above amorphous ethylene-α olefin copolymer is 30
If it is less than 70 parts by weight or more than 70 parts by weight, the coefficient of linear expansion of the molded article will increase.
そして、このように構成したポリマー成分は。And the polymer component configured in this way.
ポリプロピレン樹脂成形品中において６０〜８５％存在
させる。６０％未満では耐衝撃性が低下し。It is present in the polypropylene resin molded article in an amount of 60 to 85%. If it is less than 60%, impact resistance decreases.
一方８５％を越えると剛性、耐熱性が低下する。On the other hand, if it exceeds 85%, the rigidity and heat resistance will decrease.
そして、上記無定形エチレン−αオレフィン共重合体は
、後述するごとく、ポリプロピレン樹脂のマトリクス中
において繊維状フィラーと相互作用して、アスペクト比
の大きい分散粒子となり。As described below, the amorphous ethylene-α olefin copolymer interacts with the fibrous filler in the polypropylene resin matrix to form dispersed particles with a large aspect ratio.
成形品の線膨張率を低下させる大きな役目をなす。It plays a major role in lowering the coefficient of linear expansion of molded products.
また、繊維状フィラーとしてはチタン酸カリウィスカ、
ｆｌｌ化亜鉛ウィスカ、ワラストナイトガラス繊維、炭
素繊維などの繊維状態にあるフィラーを用いる。繊維状
フィラーは、前記無定形エチレン−αオレフィン共重合
体と作用して、線膨張率の低下に大きく寄与する。上記
中、特に、チタン酸カリウィスカは、材料物性２寸法安
定性の点で優れた繊維状フィラーである。In addition, as a fibrous filler, titanate potash whisker,
Fillers in the form of fibers such as fllled zinc whiskers, wollastonite glass fibers, and carbon fibers are used. The fibrous filler acts with the amorphous ethylene-α olefin copolymer and greatly contributes to lowering the coefficient of linear expansion. Among the above, potash titanate whiskers are particularly excellent fibrous fillers in terms of two-dimensional stability of material properties.
上記繊維状フィラーは成形品中に２〜１０％用いる。２
％未満では線膨張率の低下に寄与しない。The above fibrous filler is used in the molded article in an amount of 2 to 10%. 2
If it is less than %, it does not contribute to lowering the coefficient of linear expansion.
一方、１０％を越えると成形性が低下し、成形品に反り
を生したり、その外観を悪化させ、またコスト高となる
。また、該繊維状フィラーは、平均長さ１〜５０μｍの
ものが好ましい。１μｍ未満では物性、寸法安定性が低
下し、一方５０μｍを越えると加工性が低下する。On the other hand, if it exceeds 10%, moldability decreases, warping occurs in the molded product, the appearance deteriorates, and the cost increases. Further, the fibrous filler preferably has an average length of 1 to 50 μm. If it is less than 1 μm, physical properties and dimensional stability will deteriorate, while if it exceeds 50 μm, workability will deteriorate.
また、増量材としては、偏平形状であるタルクやマイカ
、粒状である炭酸カルシウムなど、非繊維状のフィラー
を用いる。換言すれば、増量材とは非繊維状フィラーを
いう。この中、特に偏平形状のフィラーは、前記無定形
エチレン−αオレフィン共重合体及び繊維状フィラーと
共同作用して線膨張率の低下に寄与する。In addition, as the filler, non-fibrous fillers such as flat-shaped talc or mica and granular calcium carbonate are used. In other words, extender refers to non-fibrous filler. Among these, the flat-shaped filler in particular works together with the amorphous ethylene-α-olefin copolymer and the fibrous filler to contribute to lowering the coefficient of linear expansion.
上記増量材は、５〜３８％用いる。５％未満では、剛性
が低下する。一方、３８％を越えると耐衝撃性が低下し
、また外観が悪くなる。The above filler is used in an amount of 5 to 38%. If it is less than 5%, rigidity decreases. On the other hand, if it exceeds 38%, the impact resistance will decrease and the appearance will deteriorate.
次に、上記原料を用いて成形した成形品中においては、
上記無定形エチレン−αオレフィン共重合体の細長い分
散粒子が生成されている。そしてその細長い分散粒子が
線膨張率の低下に大きく貢献するのである。しかし、こ
の分散粒子はそのアスペクト比が５以上であることが必
要である。５未満では、低い線膨張率を得ることができ
ない。Next, in the molded product molded using the above raw materials,
Elongated dispersed particles of the amorphous ethylene-α-olefin copolymer are produced. The elongated dispersed particles greatly contribute to lowering the coefficient of linear expansion. However, it is necessary that these dispersed particles have an aspect ratio of 5 or more. If it is less than 5, a low coefficient of linear expansion cannot be obtained.
また、上記アスペクト比とは、上記分散粒子における。Moreover, the above-mentioned aspect ratio refers to the above-mentioned dispersed particles.
直径に対する長さの寸法比をいう。Refers to the ratio of length to diameter.
また１本発明においては、前記成分以外に酸化防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、核剤。Furthermore, in the present invention, in addition to the above-mentioned components, an antioxidant,
Ultraviolet absorber, lubricant, antistatic agent, nucleating agent.
顔料、難燃剤、増量剤、加工助剤等の添加剤を混合して
もよい。Additives such as pigments, flame retardants, fillers, processing aids, etc. may be mixed.
また、上記の各成分の混合は、少なくともポリプロピレ
ン樹脂が溶融する温度以上において、−軸押出機、二軸
押出機、ニーダ−、ブラヘンダーハンバリーミキサー等
の混練機を用いて、溶融混練する。Further, the above-mentioned components are melt-kneaded at least at a temperature higher than the melting temperature of the polypropylene resin using a kneading machine such as a -screw extruder, a twin-screw extruder, a kneader, or a Brahender Hanbury mixer.
また、このように溶融混練した後は３通常はペレント化
する。更に、かかる組成物は、射出成形押出成形、ブロ
ー成形等により所望形状に成形する。Further, after melting and kneading in this manner, the mixture is usually pelletized. Furthermore, such a composition is molded into a desired shape by injection molding, extrusion molding, blow molding, or the like.
本発明のポリプロピレン樹脂成形品は、前記した自動車
や船舶の外装用サイドモール バンパーの他、サイドガ
ーニンシュ、その他電気部品１機械部品などに用いるこ
とができる。そして、特に寸法安定性が要求される成形
品に用いる場合、その特性が発揮される。The polypropylene resin molded product of the present invention can be used for the exterior side moldings and bumpers of automobiles and ships, as well as side garnishes, other electrical parts, mechanical parts, and the like. In particular, when used in molded products that require dimensional stability, its properties are exhibited.
本発明のポリプロピレン樹脂成形品は、線膨張率が約３
〜４ Ｘ １０−’Ｃ１１／ＣＩ’Ｃ以下と低く１寸法
安定性に優れている。The polypropylene resin molded article of the present invention has a coefficient of linear expansion of about 3.
It has excellent one-dimensional stability as low as ~4×10-'C11/CI'C or less.
また１曲げ強度９曲げ弾性率も高く、更に耐衝撃性にお
いても優れており５機械的性質のバランスに優れている
。また２本発明において用いる無定形エチレン−αオレ
フィン共重合体は、前記従来のごとく、炭素・炭素二重
結合を含有していないので、得られるポリプロピレン樹
脂組成物は耐候性に優れている。It also has a high bending strength (1) and a high bending modulus (9), has excellent impact resistance, and (5) has an excellent balance of mechanical properties. Furthermore, since the amorphous ethylene-α olefin copolymer used in the present invention does not contain carbon-carbon double bonds, as in the prior art, the resulting polypropylene resin composition has excellent weather resistance.
なお２本発明のポリプロピレン樹脂成形品が前記のごと
く低い線膨張率を示す理由は１次のようであると推察さ
れる。It is presumed that the reason why the polypropylene resin molded article of the present invention exhibits such a low coefficient of linear expansion as described above is as follows.
即ち、まず従来のごとく結晶性ポリプロピレン樹脂にタ
ルク等の前記増量材を添加した場合には該増量材がその
長手方向における膨張、収縮を若干規制する。しかし、
該増量材は前記のごとく偏平形状２粒状であるためポリ
プロピレン樹脂成形品の線膨張率を若干低下させる程度
である。That is, first, when the filler such as talc is added to the crystalline polypropylene resin as in the past, the filler slightly restricts expansion and contraction in the longitudinal direction. but,
Since the filler is in the form of two flat particles as described above, it only slightly lowers the coefficient of linear expansion of the polypropylene resin molded product.
これに対して５本発明においては、上記ポリプロピレン
樹脂のマトリクス、繊維状フィラー、増量材に加えて、
無定形エチレン−αオレフィン共重合体を配合している
。そして、該無定形エチレンへαオレフィン共重合体は
ポリプロピレン樹脂のマトリクス中において、前記繊維
状フィラー増量材と共に分散し、細長い分散粒子となる
。即ち、該無定形エチレン−αオレフィン共重合体はポ
リプロピレン樹脂に対して、異種のゴム成分の関係にあ
る。On the other hand, in the present invention, in addition to the polypropylene resin matrix, fibrous filler, and filler,
Contains an amorphous ethylene-α olefin copolymer. The amorphous ethylene α-olefin copolymer is then dispersed together with the fibrous filler extender in the polypropylene resin matrix to form elongated dispersed particles. That is, the amorphous ethylene-α olefin copolymer has a relationship with the polypropylene resin as a different type of rubber component.
そのため、該無定形エチレン−αオレフィン共重合体は
分散化（モルフォロジー効果）を呈し成形品中において
上記分散粒子を住じ、ポリプロピレン樹脂組成物の低線
膨張率化に大きく寄与する。Therefore, the amorphous ethylene-α olefin copolymer exhibits dispersion (morphological effect), and the dispersed particles reside in the molded article, greatly contributing to lowering the coefficient of linear expansion of the polypropylene resin composition.
また、上記無定形エチレン−αオレフィン共重合体は、
ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）７０未満のものを
用いているので、上記分散粒子を生し易い、更には、得
られた成形品中においては、上記分散粒子が５以上のア
スペクト比を有して、低線膨張率化に寄与している。Furthermore, the amorphous ethylene-α olefin copolymer is
Since a Mooney viscosity ML1+4 (100°C) of less than 70 is used, the above-mentioned dispersed particles are likely to be produced, and furthermore, in the obtained molded product, the above-mentioned dispersed particles have an aspect ratio of 5 or more. , which contributes to lower linear expansion coefficient.
それ故３本発明にかかるポリプロピレン樹脂成形品は、
低い線膨張率を発揮すると考えられる。Therefore, the polypropylene resin molded product according to the present invention is
It is thought that it exhibits a low coefficient of linear expansion.
また、上記からも知られるように、線膨張率は成形中に
おける樹脂流れの方向に関し、特に低い性質を有する。Furthermore, as is known from the above, the coefficient of linear expansion has a particularly low property with respect to the direction of resin flow during molding.
それ故、その成形品に要求される低線膨張率の方向（通
常は、長手方向）に沿って。Therefore, along the direction (usually the longitudinal direction) of the low coefficient of linear expansion required for the molded article.
樹脂組成物が流れるよう、成形用金型の設計をすること
が望ましい。It is desirable to design the molding die so that the resin composition flows.
以上のごとく２本発明によれば、線膨張率が低く２機械
的性質のバランス及び耐候性に優れたポリプロピレン樹
脂成形品を提供することができる。As described above, according to the present invention, it is possible to provide a polypropylene resin molded product that has a low coefficient of linear expansion, and has excellent balance of mechanical properties and weather resistance.
第１〜第９実施例 以下１本発明にかかる実施例を比較例と共に説明する。 1st to 9th examples An example according to the present invention will be described below along with a comparative example.
［試料作製、測定方法〕
実施例、比較例ともに、第１表に示した結晶性ポリプロ
ピレン樹脂（ＰＰ）及び無定形エチレンごオレフィン共
重合体としてのＥＰＲ（エチレン・プロピレンラバー）
の両成分をタンブラ−式ブレンダーで５分間混合し、溶
融混練してこれらの混合物をベレット化した。[Sample preparation and measurement method] Both the examples and comparative examples used the crystalline polypropylene resin (PP) and EPR (ethylene-propylene rubber) as an amorphous ethylene-olefin copolymer shown in Table 1.
Both components were mixed in a tumbler blender for 5 minutes and melt kneaded to form pellets of the mixture.
次に上記ペレットを長さＬ／直直径−４０ミリ異方向回
転２軸押出し機のスクリューの最下流部（末端）に供給
した。そして、繊維状フィラーとしてのチタン酸カリウ
ィスカと、増量材としてのタルクとをスクリューの途中
に供給して、溶融混練した後、ポリプロピレン樹脂組成
物のベレットとなした。上記において、設定温度は２２
０℃押出量は１．２〜３ｋｇ／Ｈｒ、スクリュー回転数
は８０ｒｐｍであった・
上記組成物ベレットを８時間熱風乾燥した後射出成形に
より所定形状のテストピースに作製しこれを試料とした
。テストピースの成形は、８０トン射出成形機を用い、
射出時間１０秒、樹脂温度２１０〜２２０℃とした。Next, the above pellets were supplied to the most downstream part (end) of the screw of a twin-screw extruder rotating in opposite directions, having a length L/diameter -40 mm. Then, potash titanate whisker as a fibrous filler and talc as an extender were supplied into the middle of the screw and melted and kneaded to form a pellet of a polypropylene resin composition. In the above, the set temperature is 22
The extrusion rate at 0° C. was 1.2 to 3 kg/Hr, and the screw rotation speed was 80 rpm. After drying the pellet of the above composition with hot air for 8 hours, a test piece of a predetermined shape was produced by injection molding, and this was used as a sample. The test piece was molded using an 80-ton injection molding machine.
The injection time was 10 seconds, and the resin temperature was 210-220°C.
諸物性の測定法及び各成分について下記に示す。The methods for measuring various physical properties and each component are shown below.
また、各別の配合割合、測定結果を第１表に示した。同
表中、各配合割合は、ポリプロピレン樹脂組成物中にお
ける重量％で示す。また１表中のｒＮＢＪは、「破断せ
ず」を示す。In addition, Table 1 shows the blending ratio and measurement results for each. In the same table, each compounding ratio is shown in weight % in the polypropylene resin composition. Moreover, rNBJ in Table 1 indicates "not broken".
○ アスペクト比
成形品中のＥＰＲ分散粒子について、その直径に対する
長さの割合を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（第２
図、第３図参照）より測定した。○ The ratio of the length to the diameter of the EPR dispersed particles in the aspect ratio molded product was determined using a scanning electron microscope (SEM) photograph (second
(see Figure 3).
Ｑ 線膨張率 ＡＳＴＭ−Ｄ６９６に従って試験した。Q Linear expansion coefficient Tested according to ASTM-D696.
○ 曲げ強度１曲げ弾性率 ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従って試験した。○ Bending strength 1 Bending modulus Tested according to ASTM-D790.
Ｏアイゾツト衝撃値
ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従って、２３℃と一３０℃につき
試験した。Izot Impact Value Tested at 23°C and -30°C according to ASTM-D256.
Ｏムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）ＡＳＴＭ−Ｄｌ
６４６に従って、測定した。O Mooney viscosity ML1+4 (100℃) ASTM-Dl
646.
また、各側における成分は次のものを用いた。The following components were used on each side.
Ｏ結晶性ポリプロピレン樹脂：
３種類のエチレン含有量（重量％）のもの（第１表参照
）を用いた。O crystalline polypropylene resin: Three types of ethylene contents (wt%) (see Table 1) were used.
Ｊ９００ポリプロピレン樹脂；三井石油化学■ＢＣＯ５
ＣＢＣＯ５Ｇポリプロピレン樹脂；三菱油化■
○ 無定形エチレン−αオレフィン共重合体：エチレン
・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）を用いた。J900 polypropylene resin; Mitsui Petrochemical ■BCO5
CBCO5G polypropylene resin; Mitsubishi Yuka ■ ○ Amorphous ethylene-α olefin copolymer: Ethylene-propylene copolymer (EPR) was used.
ＥＰ９１１Ｐ、ＥＰ９４１Ｐ、ＥＰＯ７Ｐ；日本合成ゴ
ム■
○ チタン酸カリウイスカ：
ティスモＤ；大塚化学（株）
長さ１０〜２０μｍ、平均直径０．２〜０．５μｍ
Ｏタルク：平均粒径１．６〜２．０μｍＬＭＲ＃１００
富士タルク工業（株）第１表より知られるごとく３
本発明にかかる実施例１〜９は、線膨張率が３． ９０
Ｘ １０−’ＣＩ／１℃以下１曲げ強度が１０１又は
１６５ｋｇｆ／ｃｊ以上１曲げ弾性率が５０００又は１
２７００ｋｇｆ／ｃｊ以上、２３℃又は−３０℃のアイ
ゾツト衝撃値が６ 、 ０ ｋｇ ｆ ｃｍ／ｃｍ以上
又は２．３ｋｇｆｃｍ／ｃｍ以上を示している。EP911P, EP941P, EPO7P; Japan Synthetic Rubber ■ ○ Potassium titanate whisker: Tismo D; Otsuka Chemical Co., Ltd. Length 10-20 μm, average diameter 0.2-0.5 μm O talc: Average particle size 1.6-2. 0 μm LMR#100
Fuji Talc Industries Co., Ltd. As known from Table 1, 3
Examples 1 to 9 according to the present invention have linear expansion coefficients of 3. 90
X 10-'CI/1°C or less 1 Bending strength is 101 or 165 kgf/cj or more 1 Bending modulus is 5000 or 1
The Izod impact value at 2700 kgf/cj or more and 23°C or -30°C is 6.0 kgf cm/cm or more or 2.3 kgfcm/cm or more.
これに比して、比較例５は、無定形エチレンαオレフィ
ン共重合体を配合していないため、線膨張率が８． ５
Ｘ １０−’ｃｍ／ｃｍ″Ｃと高く、またアイゾツト
衝撃値がかなり低い。In comparison, Comparative Example 5 did not contain the amorphous ethylene α-olefin copolymer, so the linear expansion coefficient was 8. 5
It has a high X 10-'cm/cm''C and a fairly low Izod impact value.
また、比較例１はＥＰＲを添加しているがムーニー粘度
ＭＬ１＋４（１００℃）が高いため アスペクト比が５
未満であり、線膨張率が大きい。また比較例２及び３は
ＥＰＲのムーニー粘度ＭＬ、、。In addition, in Comparative Example 1, although EPR is added, the Mooney viscosity ML1+4 (100°C) is high, so the aspect ratio is 5.
The coefficient of linear expansion is large. In addition, Comparative Examples 2 and 3 have EPR Mooney viscosity ML.
（１００℃）は小さいが、比較例２はアスペクト比が５
未満であり、一方比較例３は分散粒子がほぼ球状であり
、共に線膨張率が大きい。また、比較例４は、チタン酸
カリウィスカが添加されていないため、線膨張率が大き
くなる。(100℃) is small, but Comparative Example 2 has an aspect ratio of 5.
On the other hand, in Comparative Example 3, the dispersed particles are almost spherical, and both have a large coefficient of linear expansion. Furthermore, in Comparative Example 4, the coefficient of linear expansion is increased because potassium titanate whiskers are not added.
上記のごとく５本発明によれば、線膨張率が低く、また
曲げ強度２曲げ弾性率、アイゾツト衝撃値が高くてバラ
ンスの良い機械的性質を有し、また耐候性に優れたポリ
プロピレン樹脂組成物を得ることができる。As mentioned above, according to the present invention, a polypropylene resin composition has a low coefficient of linear expansion, a high bending strength, a high bending modulus, and an Izot impact value, and has well-balanced mechanical properties, and has excellent weather resistance. can be obtained.
第１０実施例
上記第１表中の第２実施例において、ポリマー成分中の
、ポリプロピレン樹脂と前記無定形エチレン−αオレフ
ィン共重合体との割合を種々に変えて、得られたポリプ
ロピレン樹脂成形品につきその線膨張率を測定した。10th Example In Example 2 in Table 1 above, polypropylene resin molded products were obtained by varying the proportions of the polypropylene resin and the amorphous ethylene-α-olefin copolymer in the polymer components. The coefficient of linear expansion was measured.
各成分は、上記第２実施例に示したＢＣＯ５ＣのＰＰ（
ｚチレン含有量４．３ｗｔ％）、ＥＰ９４１ＰのＥＰＲ
を用いた。そして、ＰＰとＥＰＲよりなるポリマー成分
は７５％、チタン酸カリウィスカは５％、タルクは２０
％用いた。Each component is BCO5C PP (
z tyrene content 4.3 wt%), EPR of EP941P
was used. The polymer component consisting of PP and EPR is 75%, the potassium titanate whisker is 5%, and the talc is 20%.
%Using.
また、ポリマー成分については、ポリマー成分７５％中
のＰＰを６０．４５，３０．１５％とし残部をＥＰＲと
した。Regarding the polymer component, PP in 75% of the polymer component was 60.45% and 30.15%, and the remainder was EPR.
測定結果を、第１図に示した。The measurement results are shown in FIG.
同図より知られるごとく、線膨張率はＰＰ／ＥＰＲＯ比
が４５／３０．３０／４５のとき、かなり低い値を示し
ている。As can be seen from the figure, the linear expansion coefficient shows a considerably low value when the PP/EPRO ratio is 45/30.30/45.
また、上記第２実施例で得られたポリプロピレン樹脂成
形品について、その中のＥＰＲ分散粒子を、走査型電子
顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて撮影した（倍率５０００倍）
。これを第２図に示した。In addition, the EPR dispersed particles in the polypropylene resin molded product obtained in the second example were photographed using a scanning electron microscope (SEM) (magnification: 5000x).
. This is shown in Figure 2.
同図より知られるごとく、ポリプロピレン樹脂成形品中
において、ＥＰＲの分散粒子（同図中の白色ヒモ状部分
）は、細長い棒状を示している。As can be seen from the figure, in the polypropylene resin molded product, the dispersed particles of EPR (the white string-like portions in the figure) have an elongated rod shape.
そして、該分散粒子のアスペクト比は、その殆どが５以
上を示し、更に大きいものは４０という長い形状を示し
ている。Most of the dispersed particles have an aspect ratio of 5 or more, and the larger ones have a long shape of 40.
これに対して、前記比較例１に示したポリプロピレン樹
脂成形品は、上記と同様の写真である第３図に示すごと
＜、ＥＰＲが殆ど球状の状態にある。そのため、アスペ
クト比も小さく、その殆どがアスペクト比４以下である
。On the other hand, the polypropylene resin molded product shown in Comparative Example 1 has an almost spherical EPR as shown in FIG. 3, which is a photograph similar to the above. Therefore, the aspect ratio is also small, and most of them have an aspect ratio of 4 or less.
第１１実施例
本例は、第４図〜第６図に示すごとく１本発明にかかる
ポリプロピレン樹脂成形品の各種態様とその成形金型に
おける樹脂注入ゲートの位置を示すものである。11th Example This example shows various aspects of a polypropylene resin molded product according to the present invention and the position of the resin injection gate in the molding die, as shown in FIGS. 4 to 6.
第４図は、自動車用のサイドガーニンンユ１を示してい
る。このものは、その本体１１において下方中央部に上
記ゲート１０が設けられていたものである。第５図は、
長尺状のサイドモール２を示している。このものは、本
体２１の右端に上記ゲート２０が設けられていたもので
ある。第６図は、自動車用バンパー３を示している。こ
のものは２本体３１の中央部に上記ゲート３０が設けら
れていたものである。FIG. 4 shows a side garnish unit 1 for an automobile. In this device, the gate 10 was provided in the lower central portion of the main body 11. Figure 5 shows
A long side molding 2 is shown. In this case, the gate 20 was provided at the right end of the main body 21. FIG. 6 shows a bumper 3 for an automobile. In this case, the gate 30 is provided at the center of two main bodies 31.
上記いずれの成形品についても、その成形金型における
樹脂注入用ゲートは、その成形時の樹脂流れの方向を考
慮して中央部又は端部に配設しである。For any of the above-mentioned molded products, the resin injection gate in the mold is placed at the center or at the end, taking into consideration the direction of resin flow during molding.
そして、上記いずれの成形品についても、第１実施例と
同様の組成物について、射出成形を行った。Injection molding was performed for each of the above molded products using the same composition as in the first example.
その結果、いずれの場合も、従来成形品に比して、線膨
張率の低い成形品が得られた。As a result, in all cases, molded products with a lower coefficient of linear expansion than conventional molded products were obtained.
第１図は、第１０実施例における線膨張率の測定結果を
示す線図、第２図及び第３図は第２実施例及び比較例１
における各成形品中の分散粒子の粒子構造の状態を示す
走査型電子顕微鏡写真（倍率５０００倍）、第４図〜第
６図は第１１実施例におけるポリプロピレン樹脂成形品
の斜視図である。
１１０．サイドガーニッシュ。
２９０．サイドモール。
３１１．バンパー
１０、 ２０． ３０．、、 ゲート。Figure 1 is a diagram showing the measurement results of linear expansion coefficient in Example 10, Figures 2 and 3 are for Example 2 and Comparative Example 1.
Scanning electron micrographs (magnification: 5,000 times) showing the state of the particle structure of dispersed particles in each molded product, and FIGS. 4 to 6 are perspective views of the polypropylene resin molded product in Example 11. 110. side garnish. 290. side mall. 311. Bumper 10, 20. 30. ,, Gate.
Claims (3)
粘度ＭＬ＿１＿＋＿４（１００℃）が７０未満の無定形
エチレン−αオレフィン共重合体７０〜３０重量部とよ
りなるポリマー成分が６０〜８５％（重量比、以下同じ
）と、 繊維状フィラー２〜１０％と、増量材５〜３８％とから
なる混合物の成形品であって、 かつ、成形品中における無定形エチレン−αオレフィン
共重合体の分散粒子は、そのアスペクト比が５以上であ
ることを特徴とするポリプロピレン樹脂成形品。(1) A polymer component consisting of 30 to 70 parts by weight of a polypropylene resin and 70 to 30 parts by weight of an amorphous ethylene-α olefin copolymer having a Mooney viscosity ML_1_+_4 (100°C) of less than 70 is 60 to 85% (weight ratio, (same hereinafter), 2 to 10% of fibrous filler, and 5 to 38% of filler, and the dispersed particles of the amorphous ethylene-α olefin copolymer in the molded product are , a polypropylene resin molded article characterized in that its aspect ratio is 5 or more.
ロピレン−エチレンのコポリマーであることを特徴とす
るポリプロピレン樹脂成形品。(2) The polypropylene resin molded article according to claim 1, wherein the polypropylene resin is a propylene-ethylene copolymer.
カリウィスカであることを特徴とするポリプロピレン樹
脂成形品。(3) The polypropylene resin molded article according to claim 1, wherein the fibrous filler is potassium titanate whisker.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63290954A (en) * | 1987-05-22 | 1988-11-28 | Terumo Corp | Gas sensor |
| JP2006257131A (en) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Sunallomer Ltd | Molding |
| JP2008252259A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Kyocera Corp | Electronic equipment |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2261277B1 (en) | 2003-12-26 | 2016-07-13 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6291545A (en) * | 1985-10-17 | 1987-04-27 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Polyolefin resin composition |
-
1990
- 1990-04-26 JP JP2111316A patent/JP2622891B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6291545A (en) * | 1985-10-17 | 1987-04-27 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Polyolefin resin composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63290954A (en) * | 1987-05-22 | 1988-11-28 | Terumo Corp | Gas sensor |
| JP2006257131A (en) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Sunallomer Ltd | Molding |
| JP2008252259A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Kyocera Corp | Electronic equipment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2622891B2 (en) | 1997-06-25 |
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