JPH048716A - Casting composition for producing polyurethane elastomer and production of cast polyurethane elastomer using the same composition - Google Patents
Casting composition for producing polyurethane elastomer and production of cast polyurethane elastomer using the same compositionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
り栗上■且■光國
本発明は、ポリウレタンエラストマー製造のための注型
用組成物、及びかかる組成物を用いて、耐熱性にすぐれ
るポリウレタンエラストマーを注型にて製造する方法に
関する。Detailed Description of the Invention The present invention provides a casting composition for producing a polyurethane elastomer, and a method for casting a polyurethane elastomer with excellent heat resistance using such a composition. The present invention relates to a method of manufacturing the same.
且】欽ｌ支折
従来、知られている注型ポリウレタンエラストマーの常
用温度は、通常、８０゛Ｃ程度であり、耐熱性を必要と
する用途には用いることができない。Furthermore, conventionally known casting polyurethane elastomers are usually used at a temperature of about 80°C, and cannot be used for applications requiring heat resistance.
ポリウレタンエラストマーの製造において、ポリオール
成分として、分子内に炭素間二重結合を有する不飽和グ
リコールを用いることは、例えば、特開昭４９−１５８
００号公報に開示されているように、既に知られている
。In the production of polyurethane elastomers, the use of unsaturated glycols having a carbon-carbon double bond in the molecule as a polyol component is disclosed, for example, in JP-A-49-158.
This is already known as disclosed in Japanese Patent No. 00.
この公報には、ポリエステルポリオールと３＝メチル−
２−ペンテン−１，５−ジオール又は３−メチレン−１
，５−ベンタンジオールとの混合物に、イソシアネート
基／水酸基当量比０．８〜１．２として、ジイソシアネ
ートを反応させて、高分子量のポリウレタンを調製し、
次に、このポリウレタンを有機過酸化物及びカーボンブ
ラックとロール混練し、シートとし、これを熱プレス成
形し、有機過酸化物架橋させて、特に、低温特性の改善
されたポリウレタンエラストマーを得ることが記載され
ている。This publication describes polyester polyol and 3=methyl-
2-pentene-1,5-diol or 3-methylene-1
, 5-bentanediol is reacted with diisocyanate at an isocyanate group/hydroxyl group equivalent ratio of 0.8 to 1.2 to prepare a high molecular weight polyurethane,
Next, this polyurethane is roll-kneaded with an organic peroxide and carbon black to form a sheet, which is then hot-press molded and cross-linked with the organic peroxide to obtain a polyurethane elastomer with particularly improved low-temperature properties. Are listed.
が” しようとする
一般に、注型用ポリウレタンエラストマー組成物は、４
０°Ｃで２００００ｃｐｓ以下の比較的低粘度を有する
ことを必要とするが、上記のような方法によって、ポリ
オール成分とポリイソシアネート成分とから得られるポ
リウレタンは、通常、４０゛Ｃで５００００ｃｐｓ以上
の高粘度を有するために、注型に用いることができない
。In general, castable polyurethane elastomer compositions are
Although it is necessary to have a relatively low viscosity of 20,000 cps or less at 0°C, polyurethane obtained from a polyol component and a polyisocyanate component by the above method usually has a high viscosity of 50,000 cps or more at 40°C. Due to its viscosity, it cannot be used for casting.
本発明は、かかる問題を解決するためになされたもので
あって、低粘度を有し、注型に好適に用いることができ
るポリウレタンエラストマー製造のための組成物、及び
かかる組成物を用いて、注型によって、耐熱性にすぐれ
るポリウレタンエラストマーを製造する方法を提供する
ことを目的とする。The present invention was made to solve such problems, and includes a composition for producing a polyurethane elastomer that has a low viscosity and can be suitably used for casting, and using such a composition, The object of the present invention is to provide a method for producing a polyurethane elastomer with excellent heat resistance by casting.
ｉ を”するための
本発明によるポリウレタンエラストマー製造のための注
型用組成物は、
（ａ） 高分子量ポリオール、不飽和基含有低分子量
ポリオール及びポリイソシアネートから調製された末端
イソシアネート基ウレタンプレポリマら）芳香族ポリア
ミン及び／又は低分子量ポリオールからなる硬化剤、及
び
（ｃ） 重合開始剤
よりなることを特徴とする。The casting composition for producing a polyurethane elastomer according to the present invention for producing "i" comprises (a) a terminal isocyanate group urethane prepolymer prepared from a high molecular weight polyol, a low molecular weight polyol containing unsaturated groups, and a polyisocyanate. ) A curing agent consisting of an aromatic polyamine and/or a low molecular weight polyol, and (c) a polymerization initiator.
本発明において、高分子量ポリオールは、分子量が５０
０〜５０００、好ましくは１０００〜３０００、官能基
数が２〜４、好ましくは２〜３であるポリオールである
。かかる高分子量ポリオールとしては、例えば、従来よ
り知られている種々のポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール又はポリカーボネートポリオール等を
挙げることができる。更に、上記以外にも、例えば、ポ
リブタジェンポリオール、アクリルポリオール、ヒマシ
油等を挙げることができる。しかし、本発明においては
、これらのなかでも、特に、ポリエーテルポリオール又
はポリエステルポリオールが好ましく用いられる。In the present invention, the high molecular weight polyol has a molecular weight of 50
It is a polyol having a functional group number of 0 to 5000, preferably 1000 to 3000, and 2 to 4, preferably 2 to 3. Examples of such high molecular weight polyols include various conventionally known polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, and the like. Furthermore, in addition to the above, examples include polybutadiene polyol, acrylic polyol, castor oil, and the like. However, in the present invention, among these, polyether polyols or polyester polyols are particularly preferably used.
本発明において、不飽和基含有低分子量ポリオールは、
分子量が５０〜４００、好ましくは６０〜２００、官能
基数２〜４、好ましくは２〜３であって、分子内に炭素
間二重結合又は三重結合を有するポリオールである。か
かる不飽和基含有低分子量ポリオールとしては、例えば
、１．４−−ブテンジオール、１．４−−ブテンジオー
ル等の直鎖状不飽和ジオール、グリセリンモノアリルエ
ーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、
トリメチロールプロパン七ノ （メタ）アクリレート等
の分岐鎖状不飽和ジオールを挙げることができるが、特
に、直鎖状不飽和ジオールが好ましく用いられる。In the present invention, the unsaturated group-containing low molecular weight polyol is
It is a polyol having a molecular weight of 50 to 400, preferably 60 to 200, a number of functional groups of 2 to 4, preferably 2 to 3, and a carbon-carbon double bond or triple bond in the molecule. Examples of such unsaturated group-containing low molecular weight polyols include linear unsaturated diols such as 1.4-butenediol and 1.4-butenediol, glycerin monoallyl ether, trimethylolpropane monoallyl ether,
Branched unsaturated diols such as trimethylolpropane (meth)acrylate can be mentioned, but linear unsaturated diols are particularly preferably used.
本発明において、ポリイソシアネートは、特に、限定さ
れることなく、種々のものを用いることができる。例え
ば、トリレンジイソシアネート、４４”−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、１．５−ナフタレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
肪族ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
ト、水添トリレンジイソシアネート、シクロヘキサンジ
イソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等を挙げる
ことができる。これらのなかでは、芳香族ポリイソシア
ネートが好ましく用いられ、特に、トリレンジイソシア
ネート、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
又は１，５−ナフタレンジイソシアネートが好ましく用
いられる。In the present invention, the polyisocyanate is not particularly limited, and various types can be used. For example, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, 44''-diphenylmethane diisocyanate, 1.5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, Examples include alicyclic diisocyanates such as cyclohexane diisocyanate. Among these, aromatic polyisocyanates are preferably used, and in particular, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or 1,5-naphthalene diisocyanate is used. Preferably used.
本発明によれば、上記したような高分子ポリオール、不
飽和基含有低分子量ポリオール及びポリイソシアネート
とをイソシアネート基（ＮＧＯ）／水酸基（ＯＨ）当量
比が１．３〜３．０、好ましくは１．６〜２．５の範囲
にて反応させることによって、末端イソシアネート基ウ
レタンプレポリマー成分（ａ）を調製する。このように
、イソシアネート基／水酸基当量比を従来、知られてい
るよりも高（することによって、注型に適するように、
４０℃で２００００ｃｐｓ以下、好ましくは２０００〜
１５０００ｃｐｓ程度の低粘度低分子量のウレタンプレ
ポリマーを得ることができる。According to the present invention, the above-described high molecular weight polyol, unsaturated group-containing low molecular weight polyol, and polyisocyanate are combined with an isocyanate group (NGO)/hydroxyl group (OH) equivalent ratio of 1.3 to 3.0, preferably 1. The terminal isocyanate group urethane prepolymer component (a) is prepared by reacting in the range of .6 to 2.5. In this way, the isocyanate group/hydroxyl group equivalent ratio is higher than conventionally known, thereby making it suitable for casting.
20000 cps or less at 40°C, preferably 2000~
A urethane prepolymer with a low viscosity and low molecular weight of about 15,000 cps can be obtained.
本発明によれば、ウレタンプレポリマーにおいて、上記
不飽和基含有低分子量ポリオールは、０゜５〜２０重量
％、好ましくは１〜１０重量％の範囲で含まれる。上記
ウレタンプレポリマーを調製するためのポリオール成分
とポリイソシアネート成分との反応は、通常、５０〜１
００°Ｃ１好ましくは６０〜９０°Ｃにて１〜１０時間
、好ましくは３〜８時間にわたって行なわれる。According to the present invention, the unsaturated group-containing low molecular weight polyol is contained in the urethane prepolymer in an amount of 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight. The reaction between the polyol component and the polyisocyanate component for preparing the above-mentioned urethane prepolymer is usually 50 to 1
00°C1 Preferably carried out at 60 to 90°C for 1 to 10 hours, preferably for 3 to 8 hours.
上記した反応において、原料の仕込み順序は何ら限定さ
れるものではなく、例えば、高分子ポリオール、不飽和
基含有低分子量ポリオール及びポリイソシアネートを同
時に反応させてもよく、或いは予め高分子量ポリオール
とポリイソシアネートとを反応させた後、これに不飽和
基含有低分子量ポリオールを反応させてもよい。In the above reaction, the order of charging the raw materials is not limited at all; for example, the high molecular weight polyol, the unsaturated group-containing low molecular weight polyol, and the polyisocyanate may be reacted simultaneously, or the high molecular weight polyol and the polyisocyanate may be reacted in advance. After reacting with the polyol, the unsaturated group-containing low molecular weight polyol may be reacted with the polyol.
本発明においては、硬化剤として、芳香族ポリアミン及
び／又は低分子量ポリオールが用いられる。芳香族ポリ
アミンとしては、例えば、３．３’ −ジクロロ−４，
４゛−ジアミノジフェニルメタン、４゜４゛−ジアミノ
ジフェニルメタン、２，６−ジクロロ−１，４−フェニ
レンジアミン、２．４−ジアミノトルエン、ｌ−メチル
−３〜エチル−２，４，５−１−リアミノベンゼン、ｍ
−フェニレンジアミン、３．３’ジメチル−４，４゛−
ジアミノ−５，５”−ジエチルジフェニルメタン、１．
２−ビス（２−アミノフェニルチオメタン）、トリメチ
レングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート等を挙げ
ることができる。In the present invention, aromatic polyamines and/or low molecular weight polyols are used as curing agents. Examples of aromatic polyamines include 3,3'-dichloro-4,
4゛-Diaminodiphenylmethane, 4゜4゛-diaminodiphenylmethane, 2,6-dichloro-1,4-phenylenediamine, 2,4-diaminotoluene, l-methyl-3-ethyl-2,4,5-1- riaminobenzene, m
-phenylenediamine, 3,3'dimethyl-4,4'-
Diamino-5,5''-diethyldiphenylmethane, 1.
Examples include 2-bis(2-aminophenylthiomethane) and trimethylene glycol di-p-aminobenzoate.
これらの芳香族ポリアミン硬化剤のなかでは、３．３′
−ジクロロ−４，４゛−ジアミノジフェニルメタン、１
，２−ビス（２−アミノフェニルチオメタン）、トリメ
チレングリコール−ジーＰ−アミノヘンシェードが特に
好ましく用いられる。Among these aromatic polyamine curing agents, 3.3'
-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, 1
, 2-bis(2-aminophenylthiomethane) and trimethylene glycol-di-P-aminohenshade are particularly preferably used.
また、硬化剤として用いられる低分子量ポリオールは、
分子量５０〜４００、好ましくは６０〜２００、官能基
数２〜４、好ましくは２〜３である脂肪族、芳香族又は
脂環族多価アルコールである。かかる低分子量ポリオー
ルの具体例としては、例えば、例えば、エチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール等の脂肪族多価アルコール、ハイドロキノ
ン−エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールへ−エ
チレンオキサイド付加物等の芳香族多価アルコール、シ
クロヘキサンジメタツール等の脂環族多価アルコールを
挙げることができる。In addition, the low molecular weight polyol used as a curing agent is
It is an aliphatic, aromatic or alicyclic polyhydric alcohol having a molecular weight of 50 to 400, preferably 60 to 200, and a functional group number of 2 to 4, preferably 2 to 3. Specific examples of such low molecular weight polyols include aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and hydroquinone-ethylene. Examples include aromatic polyhydric alcohols such as oxide adducts and bisphenol-ethylene oxide adducts, and alicyclic polyhydric alcohols such as cyclohexane dimetatool.
これら低分子量ポリオール硬化剤のなかでは、特に、１
，４−ブタンジオール又はトリメチロールプロパンが好
ましく用いられる。Among these low molecular weight polyol curing agents, 1
, 4-butanediol or trimethylolpropane are preferably used.
かかる硬化剤は、単独にて、又は２種以上の混合物とし
て用いられる。本発明においては、硬化？Ｊ４よ、ウレ
タンプレポリマーのイソシアネート当量と硬化剤の活性
水素当量との比率が０．９〜１．３、好ましくは１．０
〜１．２の範囲であるように用いられる。Such curing agents may be used alone or as a mixture of two or more. In the present invention, curing? J4, the ratio of the isocyanate equivalent of the urethane prepolymer to the active hydrogen equivalent of the curing agent is 0.9 to 1.3, preferably 1.0.
~1.2.
重合開始剤としては、ジクミルパーオキサイド、Ｌ−ブ
チルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド等のジアルキルパーオキサイド、ヘンヅイルバーオ
キサイド等のジアシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等のパーオキシエステル、１．１−
ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−１−リメチルシ
クロヘキサン等のパーケタール等を挙げることができる
。これらのなかでは、特に、ジアルキルパーオキサイド
が好ましく用いられる。Examples of polymerization initiators include dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide, L-butylcumyl peroxide, and di-t-butyl peroxide, diacyl peroxides such as hendyl peroxide, and t-butyl peroxybenzoate. Peroxyester, 1.1-
Perketals such as t-butylperoxy-3,3,5-1-limethylcyclohexane and the like can be mentioned. Among these, dialkyl peroxides are particularly preferably used.
かかる重合開始剤は、ウレタンプレポリマーと硬化剤の
合計量１００重量部に対して、通常、０゜５〜１０重量
部、好ましくは１〜５重量部の範囲で用いられる。Such a polymerization initiator is generally used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane prepolymer and curing agent.
本発明によれば、上述したような組成物を用いて、注型
架橋させることによって、耐熱性にすくれるポリウレタ
ンエラストマーを得ることができる。即ち、前記高分子
量ポリオール、不飽和基含有低分子量ポリオール及びポ
リイソシアネートから調製された末端イソシアネート基
ウレタンプレポリマーを前記芳香族ポリアミン及び／又
は低分子量ポリオールからなる硬化剤及び前記重合開始
剤と共に注型し、加熱して、硬化させることによって、
耐熱性にすぐれるポリウレタンエラストマーを得ること
ができる。According to the present invention, a polyurethane elastomer with excellent heat resistance can be obtained by casting and crosslinking the composition as described above. That is, a terminal isocyanate group urethane prepolymer prepared from the high molecular weight polyol, unsaturated group-containing low molecular weight polyol, and polyisocyanate is cast together with the curing agent consisting of the aromatic polyamine and/or low molecular weight polyol and the polymerization initiator. By heating and curing,
A polyurethane elastomer with excellent heat resistance can be obtained.
硬化剤は、末端イソシアネート基ウレタンプレポリマー
を鎖延長し、高分子量化し、重合開始剤である有機過酸
化物は、ポリウレタン分子に含まれる前記不飽和グリコ
ールに由来する不飽和結合を開裂させて、炭素間架橋結
合を形成し、かくして、高分子量で耐熱性にすぐれる架
橋ポリウレタンエラストマーを得ることができる。The curing agent chain-extends the terminal isocyanate group urethane prepolymer to increase its molecular weight, and the organic peroxide, which is a polymerization initiator, cleaves the unsaturated bonds derived from the unsaturated glycol contained in the polyurethane molecule. A crosslinked polyurethane elastomer having a high molecular weight and excellent heat resistance can be obtained by forming carbon-carbon crosslinking bonds.
本発明による組成物は、−段又は二段硬化法にて硬化さ
れる。−段硬化法によるときは、９０〜１７０°Ｃ１好
ましくは１００〜１５０°Ｃにて０．５〜５時間、好ま
しくは０．５〜２時間、硬化させる。The compositions according to the invention are cured in a one-stage or two-stage curing process. When using the -step curing method, it is cured at 90 to 170°C, preferably 100 to 150°C, for 0.5 to 5 hours, preferably 0.5 to 2 hours.
二段硬化法によるときは、先ず、８０〜１３０°Ｃ１好
ましくは９０〜１２０°Ｃの温度で０．１〜５時間、好
ましくは０．５〜２時間、−次硬化させ、この後、１２
０〜１８０°Ｃ１好ましくは１３０〜１６０°Ｃの温度
でＯ，１〜５時間、好ましくは０．５〜２時間、二次硬
化させる。本発明においては、二段硬化法が好ましく採
用される。When using the two-stage curing method, first, the secondary curing is carried out at a temperature of 80 to 130°C, preferably 90 to 120°C, for 0.1 to 5 hours, preferably 0.5 to 2 hours, and then 12
Secondary curing is carried out at a temperature of 0 to 180°C, preferably 130 to 160°C, for 1 to 5 hours, preferably 0.5 to 2 hours. In the present invention, a two-stage curing method is preferably employed.
硬化法が一段硬化法、二段硬化法のいずれによる場合で
あっても、この硬化の後、成形物を８０〜１３０°Ｃに
て５〜２４時間加熱し、熟成硬化を行なって、最終製品
としてのポリウレタンエラストマーを得ることが好まし
い。Regardless of whether the curing method is a one-step curing method or a two-step curing method, after this curing, the molded product is heated at 80 to 130°C for 5 to 24 hours to perform aging and hardening to produce the final product. It is preferred to obtain a polyurethane elastomer as a polyurethane elastomer.
光里■Ｚ果
本発明による組成物は、以上のように、高分子量ポリオ
ール、不飽和基含有低分子量ポリオール及びポリイソシ
アネートをイソシアネート基／水酸基当量を１．３〜３
．０の範囲として反応させて調製した末端イソシアネー
ト基ウレタンプレポリマーを含むので、低粘度を有して
、注型に好適に用いることができる。As described above, the composition according to the present invention comprises a high molecular weight polyol, an unsaturated group-containing low molecular weight polyol, and a polyisocyanate with an isocyanate group/hydroxyl group equivalent of 1.3 to 3.
．． Since it contains a urethane prepolymer with terminal isocyanate groups prepared by reacting in the range of 0, it has a low viscosity and can be suitably used for casting.
しかも、このウレタンプレポリマーを芳香族ポリアミン
及び／又は低分子量ポリオールからなる硬化剤及び重合
開始剤と共に注型し、加熱下に硬化及び架橋させること
によって、耐熱性にすぐれるポリウレタンエラストマー
を得ることができる。Moreover, a polyurethane elastomer with excellent heat resistance can be obtained by casting this urethane prepolymer together with a curing agent and a polymerization initiator consisting of an aromatic polyamine and/or a low molecular weight polyol, and curing and crosslinking under heating. can.
従って、本発明による注型用組成物は、ベルト、ロール
等の注型による製造に好適である。Therefore, the casting composition according to the present invention is suitable for manufacturing belts, rolls, etc. by casting.
皇旌尉
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.
実施例Ｉ
ポリエチレングリコールアジペート（分子量２０００）
７７９重量部と１．４−−ブテンジオール１７重量部と
の混合物にトリレンジイソシアネート（２，４−異性体
／２，６−異性体比８０／２０の混合物）２０４重量部
（Ｎ Ｇ Ｏｌｏ Ｈ当量比２．０）を窒素雰囲気下に
８０°Ｃで５時間攪拌して反応させ、遊離イソシアネー
ト基濃度４．９重量％、粘度１００００ｃｐｓ（４０°
Ｃ）のウレタンプレポリマーを得た。Example I Polyethylene glycol adipate (molecular weight 2000)
204 parts by weight of tolylene diisocyanate (mixture of 2,4-isomer/2,6-isomer ratio 80/20) (N G Olo H Equivalence ratio 2.0) was stirred and reacted at 80°C for 5 hours under a nitrogen atmosphere, resulting in a free isocyanate group concentration of 4.9% by weight and a viscosity of 10,000 cps (40°C).
A urethane prepolymer of C) was obtained.
次いで、このウレタンプレポリマー１００重量部を９０
℃に加温し、これに１１０”Ｃで溶融させた３、３゛−
ジクロロ−４，４゛−ジアミノジフェニルメタン１５重
量部とジクミルパーオキサイド２重量部を加えて混合し
、１１０°Ｃで１時間、次いで、１５０ ’Ｃで４５分
間加熱して硬化させ、更に、１１０°Ｃで２４時間熟成
して、ポリウレタンエラストマーを得た。Next, 100 parts by weight of this urethane prepolymer was added to 90 parts by weight.
℃ and then melted at 110"C.
15 parts by weight of dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane and 2 parts by weight of dicumyl peroxide were added and mixed, heated at 110°C for 1 hour, then heated at 150'C for 45 minutes, and further heated to 110°C for 45 minutes. A polyurethane elastomer was obtained by aging at °C for 24 hours.
実施例２
ポリエチレングリコールアジペート（分子量２０００）
７１６重量部と１，４−−ブテンジオール１６重量部と
の混合物に４，４”−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト２６８重量部（ＮＣＯ１０Ｈ当量比２．０）を窒素雰
囲気下に７０°Ｃで５時間攪拌して反応させ、遊離イソ
シアネート基濃度４．５重量％、粘度２００００ｃｐｓ
（４０℃）のウレタンプレポリマーを得た。Example 2 Polyethylene glycol adipate (molecular weight 2000)
268 parts by weight of 4,4''-diphenylmethane diisocyanate (NCO10H equivalent ratio 2.0) was added to a mixture of 716 parts by weight and 16 parts by weight of 1,4-butenediol and stirred at 70°C for 5 hours under a nitrogen atmosphere. Reaction, free isocyanate group concentration 4.5% by weight, viscosity 20000cps
(40°C) urethane prepolymer was obtained.
次いで、このウレタンプレポリマー１００重量部を９０
℃に加温し、これにＬ４−ブタンジオール５重量部とジ
クミルパーオキサイド２重量部を加えて混合し、１２０
°Ｃで１時間、次いで、１５０℃で４５分間加熱して硬
化させ、更に、１２０°Ｃで２４時間熟成して、ポリウ
レタンエラストマーを得た。Next, 100 parts by weight of this urethane prepolymer was added to 90 parts by weight.
℃, 5 parts by weight of L4-butanediol and 2 parts by weight of dicumyl peroxide were added and mixed.
C. for 1 hour, then heated at 150.degree. C. for 45 minutes to cure, and further aged at 120.degree. C. for 24 hours to obtain a polyurethane elastomer.
比較例１
ポリエチレングリコールアジペート（分子量２０００）
８５２重量部とトリレンジイソシアネート（２，４−異
性体／２，６−異性体比８０／２０の混合物）１４８重
量部（ＮＣ○１０Ｈ当量比２．０）を窒素雰囲気下に８
０°Ｃで５時間攪拌して反応させ、遊離イソシアネート
基濃度３．６重量％、粘度７０００ｃｐｓ（４０°Ｃ）
のウレタンプレポリマーを得た。Comparative Example 1 Polyethylene glycol adipate (molecular weight 2000)
852 parts by weight and 148 parts by weight of tolylene diisocyanate (mixture of 2,4-isomer/2,6-isomer ratio 80/20) (NC○10H equivalent ratio 2.0) were added in a nitrogen atmosphere.
The reaction was stirred for 5 hours at 0°C, and the free isocyanate group concentration was 3.6% by weight, and the viscosity was 7000 cps (40°C).
A urethane prepolymer was obtained.
次いで、このウレタンプレポリマー１００重量部を９０
°Ｃに加温し、これに１１０°Ｃで溶融させた３、３゛
−ジクロロ−４，４゛−ジアミノジフェニルメタン１１
重量部を加えて混合し、１１０°Ｃで１時間硬化させた
後、１１０°Ｃで２４時間熟成して、ポリウレタンエラ
ストマーを得た。Next, 100 parts by weight of this urethane prepolymer was added to 90 parts by weight.
3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane 11, which was heated to
Parts by weight were added and mixed, cured at 110°C for 1 hour, and then aged at 110°C for 24 hours to obtain a polyurethane elastomer.
比較例２
ポリエチレングリコールアジペート（分子量２０００）
８００重量部と４，４゛−ジフェニルメタンジイソシア
ネート２００重量部（ＮＧＯ１０Ｈ当量比２．０）を窒
素雰囲気下に７０°Ｃで５時間攪拌して反応させ、遊離
イソシアネート濃度３．４重量％、粘度１５０００ｃｐ
ｓ（４０°Ｃ）のウレタンプレポリマーを得た。Comparative Example 2 Polyethylene glycol adipate (molecular weight 2000)
800 parts by weight and 200 parts by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (NGO10H equivalent ratio 2.0) were stirred and reacted at 70°C for 5 hours in a nitrogen atmosphere, resulting in a free isocyanate concentration of 3.4% by weight and a viscosity of 15,000 cp.
s (40°C) was obtained.
次いで、このウレタンプレポリマー１００重量部を９０
°Ｃに加温し、これに１．４−ブタンジオール３重量部
を加えて混合し、１２０°Ｃで１時間硬化させた後、１
２０°Ｃで２４時間熟成して、ポリウレタンエラストマ
ーを得た。Next, 100 parts by weight of this urethane prepolymer was added to 90 parts by weight.
3 parts by weight of 1,4-butanediol was added and mixed, and after curing at 120°C for 1 hour,
A polyurethane elastomer was obtained by aging at 20°C for 24 hours.
比較例３
ポリエチレングリコールアジペート（分子量２０００）
８５２重量部と１．４−−ブテンジオール１８重量部と
の混合物にトリレンジイソシアネート（２，４−異性体
／２，６−異性体比８０／２０の混合物）１３０重量部
（ＮＧＯ１０Ｈ当量比１．２）を窒素雰囲気下に８０°
Ｃで５時間攪拌して反応させ、遊離イソシアネート濃度
０．８９重量％のウレタンプレポリマーを得た。Comparative Example 3 Polyethylene glycol adipate (molecular weight 2000)
130 parts by weight of tolylene diisocyanate (mixture of 2,4-isomer/2,6-isomer ratio 80/20) (NGO10H equivalent ratio 1 .2) at 80° under nitrogen atmosphere
The mixture was stirred and reacted at C for 5 hours to obtain a urethane prepolymer having a free isocyanate concentration of 0.89% by weight.
次いで、このウレタンプレポリマー１００重量部を９０
℃に加温し、これに１１０℃で溶融させた３、３°−ジ
クロロ−４，４”−ジアミノジフェニルメタン３重量部
とジクミルパーオキサイド２重量部を加えたところ、非
常に高粘度となって、混合ができず、ポリウレタンエラ
ストマーを得ることができなかった。Next, 100 parts by weight of this urethane prepolymer was added to 90 parts by weight.
When 3 parts by weight of 3,3°-dichloro-4,4''-diaminodiphenylmethane and 2 parts by weight of dicumyl peroxide melted at 110°C were added to the mixture, the mixture became extremely viscous. Therefore, mixing could not be performed and a polyurethane elastomer could not be obtained.
上記実施例１．２、比較例１及び２にて得たポリウレタ
ンエラストマーについて、動的粘弾性試験を行なって、
貯蔵弾性率が高温側でフローを開始する温度を測定した
。結果を第１表に示す。A dynamic viscoelasticity test was conducted on the polyurethane elastomers obtained in Example 1.2 and Comparative Examples 1 and 2, and
The temperature at which the storage modulus starts to flow on the high temperature side was measured. The results are shown in Table 1.
第 １ 表
本発明による組成物を用いて得られるポリウレタンエラ
ストマーは、比較例に比べて、貯蔵弾性率のフロー開始
温度が約２０℃高温側に移動しており、耐熱性が改善さ
れている。しかも、本発明による組成物は、注型可能な
作業性を有すると共に、耐熱性にすぐれポリウレタンエ
ラストマーを与えるので、高寿命のベルト、ロール等を
製造することができる。Table 1 The polyurethane elastomer obtained using the composition according to the present invention has improved heat resistance, with the flow start temperature of the storage modulus shifted to a higher temperature side by about 20° C. compared to the comparative example. Moreover, the composition according to the present invention has workability that allows casting, and provides a polyurethane elastomer with excellent heat resistance, so that belts, rolls, etc. with a long life can be manufactured.
Claims (5)
量ポリオール及びポリイソシアネートから調製された末
端イソシアネート基ウレタンプレポリマー、 （ｂ）芳香族ポリアミン及び／又は低分子量ポリオール
からなる硬化剤、及び （ｃ）重合開始剤 よりなることを特徴とするポリウレタンエラストマー製
造のための注型用組成物。(1) (a) A terminal isocyanate group urethane prepolymer prepared from a high molecular weight polyol, an unsaturated group-containing low molecular weight polyol, and a polyisocyanate, (b) a curing agent consisting of an aromatic polyamine and/or a low molecular weight polyol, and ( c) A casting composition for producing a polyurethane elastomer, comprising a polymerization initiator.
基当量を１．３〜３．０の範囲として調製されたもので
あることを特徴とする請求項第１項記載の組成物。(2) The composition according to claim 1, wherein the urethane prepolymer is prepared with an isocyanate group/hydroxyl group equivalent in the range of 1.3 to 3.0.
ンジオールであることを特徴とする請求項第１項記載の
組成物。(3) The composition according to claim 1, wherein the unsaturated group-containing low molecular weight polyol is 1,4-butenediol.
オール及びポリイソシアネートをイソシアネート基／水
酸基当量を１．３〜３．０の範囲として反応させて調製
した末端イソシアネート基ウレタンプレポリマーを芳香
族ポリアミン及び／又は低分子量ポリオールからなる硬
化剤及び重合開始剤と共に注型することを特徴とするポ
リウレタンエラストマーの製造方法。(4) An aromatic polyamine and a terminal isocyanate group urethane prepolymer prepared by reacting a high molecular weight polyol, an unsaturated group-containing low molecular weight polyol, and a polyisocyanate with an isocyanate group/hydroxyl group equivalent in the range of 1.3 to 3.0. A method for producing a polyurethane elastomer, which comprises casting together with a curing agent and a polymerization initiator comprising/or a low molecular weight polyol.
ンジオールであることを特徴とする請求項第４項記載の
ポリウレタンエラストマーの製造方法。(5) The method for producing a polyurethane elastomer according to claim 4, wherein the unsaturated group-containing low molecular weight polyol is 1,4-butenediol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2112206A JPH048716A (en) | 1990-04-27 | 1990-04-27 | Casting composition for producing polyurethane elastomer and production of cast polyurethane elastomer using the same composition |
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|---|---|
| JP (1) | JPH048716A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0801338A3 (en) * | 1996-04-09 | 1997-11-05 | Lexmark International, Inc. | Polyurethane roller with high surface resistance |
-
1990
- 1990-04-27 JP JP2112206A patent/JPH048716A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0801338A3 (en) * | 1996-04-09 | 1997-11-05 | Lexmark International, Inc. | Polyurethane roller with high surface resistance |
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