JPH0481704A - Novel plastic clad optical fiber - Google Patents

Novel plastic clad optical fiber

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JPH0481704A
JPH0481704A JP2196746A JP19674690A JPH0481704A JP H0481704 A JPH0481704 A JP H0481704A JP 2196746 A JP2196746 A JP 2196746A JP 19674690 A JP19674690 A JP 19674690A JP H0481704 A JPH0481704 A JP H0481704A
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JP
Japan
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optical fiber
meth
formula
connector
acrylate
Prior art date
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Pending
Application number
JP2196746A
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Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Mishima
隆之 三島
Hiroaki Nishimoto
裕明 西本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Publication date
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  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To prevent the holding power between an optical fiber and a connector from degrading and a core from projecting at high temps. by using the cured matter of a photosetting resin compsn. consisting of respectively specific ratios of ladder type silicone, (meth)acrylate and photopolymn. initiator as a clad material. CONSTITUTION:The cured matter of the photosetting resin compsn. consisting of 9.99 to 95wt.% ladder type silicone expressed by formula I, 4.99 to 90wt.% (meth)acrylate and 0.01 to 10wt.% photopolymn. initiator is used as the clad material. In the formula I, R<1> and R<2> are an alkyl group or aryl group which may contain a fluorine atom; X<1> to X<4> are hydrogen atoms, alkyl groups or polyorganosiloxane groups; (n) is an integer >=2. The degradation in the mechanical characteristics at a high temp. is lessened in this way and the degradation in the holding power between a pressure contact type connector and the optical fiber is lessened even in a high temp. and the extent of the projection of the core from the front end of the connector after resting at a high temp. is lessened.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、プラスチッククラット光ファイバーに関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to plastic-clad optical fibers.

[従来の技術] 従来、プラスチッククラツド光ファイバーのクラツド材
としては、ノリコーン樹脂(特開昭5830703号公
報)、ポリフルオロアルキルメタクリレート共重合体(
特開昭6に66706号公報)、フッ化ビニリデン/テ
トラフルオロエチレン共重合体(特公昭56−4196
6号公報)が知られている。また、特開昭62−250
047号公報、米国特許第4,707,076号明細書
に開示されているように、紫外線硬化型樹脂組成物を用
いたクラツド材が提唱されている。これらの樹脂組成物
は紫外線硬化による架橋構造をとるため、機械的強度に
秀れ、かつ光ファイバーの生産速度が向上するといった
従来の組成物にない長所を有している。
[Prior Art] Conventionally, cladding materials for plastic clad optical fibers include Noricone resin (Japanese Unexamined Patent Publication No. 5830703), polyfluoroalkyl methacrylate copolymer (
JP-A No. 66706), vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene copolymer (JP-A No. 56-4196)
6) is known. Also, JP-A-62-250
As disclosed in Japanese Patent No. 047 and US Pat. No. 4,707,076, cladding materials using ultraviolet curable resin compositions have been proposed. Since these resin compositions have a crosslinked structure through ultraviolet curing, they have advantages not found in conventional compositions, such as excellent mechanical strength and improved production speed of optical fibers.

しかしながら、これらのクラツド材では、かしめ方式に
よるコネクタ付けの簡易化、高温での機械的強度維持等
、近年の高度な要求には対応できなくなっている。例え
ば、ノリコーン樹脂では、機械的強度不足の故に、かし
め式コネクタ付けによる端末処理ができない。ポリフル
オロアルキルメタクリレート共重合体は、透明性に秀れ
ているものの、コアカラスとの接着性に劣り、かしめ端
末部か弱い力で抜けてしまう。また、フッ化ヒニリデン
/テトラフルオロエチレン共重合体は、吸収や散乱によ
る損失が大きいのて、光ファイバーの低損失化が不可能
である。これに対し、紫外線硬化型フッ化アクリレート
は、硬化速度が速く、加工性が良い事に加えて、樹脂自
体は機械的強度に秀れかつ低光伝送損失性であるのでク
ラツド材として好ましく、ファイバーにおいてよく使用
されている。しかし、80℃以上では機械的強度の低下
が大きく、高温での機械的強度か不十分であるために、
光ファイバー−コネクタ間の保持力が低下してしまうと
いう問題点かあった。さらに高温時にコアの突出しが見
られる等の問題点かあった。
However, these cladding materials are no longer able to meet the advanced demands of recent years, such as simplification of connector attachment using a caulking method and maintenance of mechanical strength at high temperatures. For example, with Noricone resin, it is not possible to process the terminals by attaching a caulking type connector due to insufficient mechanical strength. Although polyfluoroalkyl methacrylate copolymer has excellent transparency, it has poor adhesion to the core glass, and it can be pulled out with weak force at the caulked end. Furthermore, since the copolymer of hynylidene fluoride/tetrafluoroethylene has a large loss due to absorption and scattering, it is impossible to reduce the loss of an optical fiber. On the other hand, UV-curable fluorinated acrylate has a fast curing speed and good processability, and the resin itself has excellent mechanical strength and low optical transmission loss, making it suitable as a cladding material. It is often used in However, the mechanical strength decreases significantly at temperatures above 80°C, and the mechanical strength at high temperatures is insufficient.
There was a problem that the holding force between the optical fiber and the connector was reduced. Furthermore, there were other problems such as the protrusion of the core at high temperatures.

「発明か解決しようとする課題二 本発明の目的は、前記問題点を解決したプラスチックク
ラット光ファイバーを提供する二とにある。
``Problems to be Solved by the Invention'' Two objects of the present invention are to provide a plastic clad optical fiber that solves the above-mentioned problems.

[課題を解決するための手段二 本発明の要旨は、 (A)一般式 [式中、R1−R2はフッ素原子を自存してもよいアル
キル基またはアリール基であり、X1〜X′は水素原子
、アルキル基またはポリオルガノノロキサン基であり、
nは2以上の数である。乙・で表されるラダー型ンリコ
ーン9.99〜95重量%、 (B)(メタ)アクリル酸エステル4.99〜90重量
%、および (C)光重合開始剤0.01−10重量%からなる光硬
化性樹脂組成物の硬化物をクラツド材とするプラスチッ
ククラット光ファイバーに存する。
[Means for Solving the Problems 2] The gist of the present invention is as follows: (A) General formula [In the formula, R1-R2 are an alkyl group or an aryl group which may contain a fluorine atom, and X1 to X' are a hydrogen atom, an alkyl group or a polyorganonoloxane group,
n is a number of 2 or more. From 9.99 to 95% by weight of ladder type silicone represented by Otsu, (B) 4.99 to 90% by weight of (meth)acrylic acid ester, and (C) 0.01 to 10% by weight of photopolymerization initiator. The present invention relates to a plastic clad optical fiber whose cladding material is a cured product of a photocurable resin composition.

樹脂組成物の硬化物をクラツド材として機能させるため
には、屈折率をコア材ので屈折率以下にする必要がある
。そのための手段としてラダー型シリコーン(A)はフ
ッ化アルキル基等のフッ素原子を有する置換基を含有す
ることかできる。
In order for the cured product of the resin composition to function as a cladding material, the refractive index must be lower than that of the core material. As a means for this purpose, the ladder type silicone (A) can contain a substituent having a fluorine atom such as a fluorinated alkyl group.

ラダー型シリコーン(A)の具体例を示せば、例えば、
以下の通りである。
Specific examples of ladder-type silicone (A) include:
It is as follows.

CH。CH.

CH3 [nは2以上である。] [Qは2以上、mは1以上、nは1以上である。コラダ
ー型ノリコーン(A)の量は樹脂組成物の999〜95
重量%である。
CH3 [n is 2 or more. ] [Q is 2 or more, m is 1 or more, and n is 1 or more. The amount of colladder type noricorn (A) is 999 to 95% of the resin composition.
Weight%.

(メタ)アクリル酸エステル(B)として、メチル(メ
タ)アクリレート、ノクロヘキノル(メタ)アクリレー
ト、イソボニル(メタ)アクリレート、エチレングリコ
ールノ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール
ノ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート等を挙げることかできる。
As the (meth)acrylic acid ester (B), methyl (meth)acrylate, noclohexynol (meth)acrylate, isobonyl (meth)acrylate, ethylene glycol (meth)acrylate, neopentyl glycol (meth)acrylate, trimethylolpropanetri (Meth)acrylate etc. can be mentioned.

さらにこの(メタ)アクリル酸エステルは屈折率を調整
するため、フッ素原子を含んでも良い。(メタ)アクリ
ル酸エステル(B)のうち少なくとも1種がフッ化(メ
タ)アクリル酸エステルであることが好ましい。この様
なフッ化(メタ)アクリル酸エステルとしてトリフルオ
ロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピ
ル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデンル(
メタ)アクリレートおよび式: R’              R。
Furthermore, this (meth)acrylic ester may contain a fluorine atom in order to adjust the refractive index. It is preferable that at least one of the (meth)acrylic esters (B) is a fluorinated (meth)acrylic ester. Such fluorinated (meth)acrylic acid esters include trifluoroethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, heptadecafluorodene (
meth)acrylate and formula: R' R.

(:H,= CC00(CHI)X(CF2)y(CI
7)XOCOC= CI。
(:H,=CC00(CHI)X(CF2)y(CI
7)XOCOC=CI.

[式中R1およびR2は水素まにはメチル基、Xは1ま
たは2、yは2〜6の整数である。
[In the formula, R1 and R2 are hydrogen or a methyl group, X is 1 or 2, and y is an integer from 2 to 6.

で表される化合物を挙げることができる。Examples include compounds represented by:

また、ラダー型ノリコーノと上記(メタ)アクリル酸エ
ステルの相溶性向上のため、および硬化後(メタ)アク
リル酸エステルとラダー型ノリコーンを化学的に結合さ
せろ1こめにケイ素原子を含有する(メタ)アクリル酸
エステルを加えることができる。(メタ)アクリル酸エ
ステルのうちの少なくとも1種かケイ素原子を含有する
ことが好ましい。
In addition, in order to improve the compatibility between the ladder-type noricorn and the above (meth)acrylic ester, and to chemically bond the (meth)acrylic ester and the ladder-type noricorn after curing, it is necessary to chemically bond the (meth)acrylic ester and the ladder-type noricorn to each other by containing a silicon atom (meth). Acrylic esters can be added. It is preferable that at least one of the (meth)acrylic esters contains a silicon atom.

ケイ素原子を含有する(メタ)アクリル酸エステルの例
は、3−メタクリロキノプロビルトリメトキノノラン、
]−(]3−メタクリロキノブロビル1.1.3.3.
3−ベンチルノンロキサン、3−メタクリロキンプロピ
ルトリス(トリメチルクロキン)ンランである。
Examples of (meth)acrylic esters containing silicon atoms include 3-methacryloquinoprobyltrimethoquinonolane,
]-(]3-methacryloquinobrovir 1.1.3.3.
3-bentylinoneloxane, 3-methacryloquinepropyltris(trimethylchloroquine)ran.

(メタ)アクリル酸エステルの量は、樹脂組成物の49
9〜90重量%であることが望ましい。
The amount of (meth)acrylic acid ester is 49% of the resin composition.
The content is preferably 9 to 90% by weight.

光重合開始剤(C)としては、紫外線照射により容易に
ラジカルを発生する化合物が望ましく、次の化合物を挙
げることができる。ヘンシフエノン、アセトフェノン、
ヘンシル、ヘンジイン、ヘンジインメチルエーテル、ヘ
ンジインイソブチルエーテル、ヘンノルツメチルケター
ル、α、α゛−アゾヒスイソブチロニトリル、ヘンシイ
ルバーオキサイド、l−ヒドロキノンクロへキノルフェ
ニルケトン、22−ジメトキシ−2−フェニルアセトフ
ェノン、2−ヒドロキン−2−メチル−1−フェニルプ
ロパン−1−オン。特に、紫外光導光ファイバーのクラ
ット材として用いる際には、l−ヒドロキノンクロへキ
ンルフェニルケトンや2−ヒドロキノ−2−メチル−■
−フェニルプロパンー1−オノが好ましい。
The photopolymerization initiator (C) is preferably a compound that easily generates radicals upon irradiation with ultraviolet rays, and examples thereof include the following compounds. Hensiphenone, acetophenone,
Hensil, hengeine, hengeine methyl ether, hengeine isobutyl ether, hennolz methyl ketal, α,α゛-azohisisobutyronitrile, henzyl peroxide, l-hydroquinone chloroquinorphenyl ketone, 22-dimethoxy-2- Phenylacetophenone, 2-hydroquine-2-methyl-1-phenylpropan-1-one. In particular, when used as a clad material for ultraviolet light guiding fibers, l-hydroquinone chlorohequinyl phenyl ketone and 2-hydroquino-2-methyl-
-Phenylpropane-1-ono is preferred.

光重合開始剤(C)の量は、樹脂組成物の001−10
重量%であることが望ましい。
The amount of photopolymerization initiator (C) is 001-10 of the resin composition.
Preferably, it is % by weight.

樹脂組成物を石英系または光学ガラスから成るコアの上
に、ダイスコーティング法やスプレーコーティング法な
どの方法で塗布し、紫外線等の活性な光を照射して硬化
してクラット材を形成することによって、本発明のプラ
スチッククラット光ファイバーを製造することかできる
。光の照射量は組成物に含まれる化合物の種類や量に応
して適宜定めることかできる。照射量は、通常、lO〜
5000 mJ /cm’でめる。
A resin composition is applied onto a core made of quartz or optical glass using a method such as a die coating method or a spray coating method, and is cured by irradiation with active light such as ultraviolet rays to form a crat material. , the plastic-clad optical fiber of the present invention can be manufactured. The amount of light irradiation can be determined as appropriate depending on the type and amount of the compound contained in the composition. The irradiation dose is usually lO~
Calculate at 5000 mJ/cm'.

ラダー型ノリコーンは耐熱性に優れるため、本発明のプ
ラスチッククラツド光ファイバーは高温においても優れ
た力学特性を示し、光コアイノ・−コネクタ間の保持力
ら大きく低下することはな(、コアの突出しも見られな
い。また、ラダー型シリコーンはガラスとの密着性に優
れており、ゆえに本発明のプラスチッククラット光ファ
イバーはコアークラッド間の密着性も優れている。
Since the ladder-type nori cone has excellent heat resistance, the plastic-clad optical fiber of the present invention exhibits excellent mechanical properties even at high temperatures, and the retention strength between the optical core and the connector does not decrease significantly (and the core does not protrude). In addition, ladder-type silicone has excellent adhesion to glass, and therefore the plastic clad optical fiber of the present invention also has excellent adhesion between the core and clad.

また、クラツド材に用いられる樹脂組成物は光硬化する
ため、本発明のプラスチッククラツド光ファイバーは生
産性に優れるという特徴をもつ。
Further, since the resin composition used for the clad material is photocured, the plastic clad optical fiber of the present invention is characterized by excellent productivity.

さらに、この樹脂組成物は硬化後十分な機械的強度をも
ち、本発明のプラスチッククラツド光ファイバーは圧着
方式コネクタ付けによる端末処理か可能である。
Furthermore, this resin composition has sufficient mechanical strength after curing, and the plastic-clad optical fiber of the present invention can be terminal-treated by attaching a crimp-type connector.

[発明の好ましく1態様] 以下、実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説
明する。実施例および比較例中、部は特記しない限り重
量部を表す。
[One Preferred Embodiment of the Invention] The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples. In Examples and Comparative Examples, parts represent parts by weight unless otherwise specified.

実施例1〜2および比較例1〜5 ガラスロットを外径200μmに線引した直後、第1表
に示す組成の樹脂組成物を塗布し、UV硬化させて、ク
ラツド材を形成し、外径230μmのポリマークラッド
光ファバーを得た。
Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 5 Immediately after drawing a glass rod to an outer diameter of 200 μm, a resin composition having the composition shown in Table 1 was applied and UV-cured to form a cladding material. A 230 μm polymer clad optical fiber was obtained.

これらの光ファイバーに圧着式光コネクタを取付けた際
の物性は第2表の通りである。
Table 2 shows the physical properties when crimp type optical connectors are attached to these optical fibers.

ラダー型ンリコーン: CH3 アクリルコポリマm: x:y:z= I : 8・I [発明の効果] 本発明のプラスチッククラツド光ファイバーは85℃以
上のような高温下での機械的特性の低下が少なく、高温
下においても圧着方式コネクタと光フアイバー間の保持
力低下が少なく、また、高温下に放置後のコネクタ先端
部からのコア突出量が少ない。従って、例えば、圧着方
式コネクタ取付は状態にて高温下で用いられる中、短距
離光通信システム用光ファイバーとして有用である。
Ladder type silicone: CH3 acrylic copolymer m: x:y:z=I:8・I [Effects of the invention] The plastic clad optical fiber of the present invention has little deterioration in mechanical properties at high temperatures of 85°C or higher. Even under high temperatures, the retention force between the crimp type connector and the optical fiber does not decrease much, and the amount of core protrusion from the connector tip after being left under high temperatures is also small. Therefore, for example, crimp-type connector attachment is useful as an optical fiber for short-distance optical communication systems while being used under high temperatures.

特許出願人住友電気工業株式会社Patent applicant Sumitomo Electric Industries, Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] [式中、R^1〜R^2はフッ素原子を含有してもよい
アルキル基またはアリール基であり、X^1〜X^4は
水素原子、アルキル基またはポリオルガノシロキサン基
であり、nは2以上の数である。]で表されるラダー型
シリコーン9.99〜95重量%、 (B)(メタ)アクリル酸エステル4.99〜90重量
%、および (C)光重合開始剤0.01〜10重量% からなる光硬化性樹脂組成物の硬化物をクラッド材とす
るプラスチッククラッド光ファイバー。
[Claims] 1. (A) General formula: ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [I] [In the formula, R^1 to R^2 are an alkyl group that may contain a fluorine atom or It is an aryl group, X^1 to X^4 are hydrogen atoms, alkyl groups, or polyorganosiloxane groups, and n is a number of 2 or more. ] 9.99 to 95% by weight of ladder-type silicone represented by (B) 4.99 to 90% by weight of (meth)acrylic acid ester, and (C) 0.01 to 10% by weight of photopolymerization initiator. A plastic clad optical fiber whose cladding material is a cured product of a photocurable resin composition.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999030984A1 (en) * 1997-12-12 1999-06-24 Takeo Inagaki Dispenser and optical fiber connector

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999030984A1 (en) * 1997-12-12 1999-06-24 Takeo Inagaki Dispenser and optical fiber connector
US6367986B1 (en) 1997-12-12 2002-04-09 Takeo Inagaki Dispenser and optical fiber connector

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