JPH0478495A - Scale inhibitor - Google Patents

Scale inhibitor

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JPH0478495A
JPH0478495A JP19187490A JP19187490A JPH0478495A JP H0478495 A JPH0478495 A JP H0478495A JP 19187490 A JP19187490 A JP 19187490A JP 19187490 A JP19187490 A JP 19187490A JP H0478495 A JPH0478495 A JP H0478495A
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JP
Japan
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scale
scale inhibitor
silica
water
copolymers
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Application number
JP19187490A
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Japanese (ja)
Inventor
Naoki Nagahashi
長橋 直樹
Toshiharu Wake
敏治 和気
Toshimichi Shimizu
清水 敏通
Taketaka Matsuzaki
松崎 威毅
Tokihiro Nihongi
二本木 時洋
Yoshio Tanaka
祥雄 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Organo Corp
Toho Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Organo Corp
Toho Chemical Industry Co Ltd
Japan Organo Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a scale inhibitor having a significant effect especially to silica-based scale by incorporating a specified compd. obtd. by allowing an aliphatic amine to react with ethylene oxide. CONSTITUTION:This scale inhibitor contains a compd. obtd. by allowing as aliphatic amine to react with ethylene oxide and represented by formula I (where R is 12-18C alkyl or alkenyl and each of n1 and n2 in an arbitrary integer of >=1 but 10<=n1+n2<=80). This scale inhibitor has superior power especially to silica-based scale as well as to Ca-based scale and Mg-based scale.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は水系のスケール防止剤に関する。[Detailed description of the invention] <Industrial application field> The present invention relates to a water-based scale inhibitor.

〈従来の技術〉 近年、水質源の有効利用の観点より工場などで使用水量
の低減を目的とした冷却水などの循環利用が進んでいる
。これに従い水の高濃縮化が進行し、その結果、このよ
うな水系ではカルシウム、マグネシウム、シリカなどの
いわゆるスケール成分の濃縮が起こり熱交換器などの伝
熱面へのスケール付着のトラブルが発生する。スケール
が付着すると熱交換率の低下をきたすだけでなく管の閉
塞、腐食などの障害が発生し最悪の場合は運転の中断に
つながる。このようなスケール障害は冷却水系に限らす
ボイラ水系、地熱発電水系でも発生する。特にシリカ系
スケールは硬質で熱伝導率が低く問題が大きい。
<Conventional Technology> In recent years, from the perspective of effective use of water sources, recycling of cooling water and the like has been progressing in factories and other facilities to reduce the amount of water used. Accordingly, water becomes highly concentrated, and as a result, in such water systems, so-called scale components such as calcium, magnesium, and silica are concentrated, causing problems such as scale adhesion to heat transfer surfaces such as heat exchangers. . When scale builds up, it not only reduces the heat exchange rate but also causes problems such as tube blockage and corrosion, which in the worst case can lead to interruption of operation. Such scale failures occur not only in cooling water systems, but also in boiler water systems and geothermal power generation water systems. In particular, silica scale is hard and has low thermal conductivity, which is a big problem.

従来、この様なスケールを防止する薬剤としてはりん化
合物、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸あるいはそれら
の水溶性塩が使用されているが単独ではシリカ系スケー
ルに対して殆ど効果を発揮しない。また、シリカ系スケ
ールの防止剤として第4級アンモニウム化合物(特開昭
57−11039B号公報)、ポリアクリルアミド(特
開昭61−107997号公報)、グリオキザール(特
開昭61−293597号公報)などが提案されている
がその効果は十分ではない。
Conventionally, phosphorus compounds, polyacrylic acid, polymaleic acid, or water-soluble salts thereof have been used as agents to prevent such scale, but these alone have little effect on silica scale. In addition, quaternary ammonium compounds (JP-A-57-11039B), polyacrylamide (JP-A-61-107997), glyoxal (JP-A-61-293597), etc. are used as silica-based scale inhibitors. has been proposed, but its effectiveness is not sufficient.

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明はこれら従来技術の有する問題点を解決するもの
で、従来のものよりも優れたスケール防止効果を有し、
特にシリカ系スケールに対して優れた効果を発揮するス
ケール防止剤を提供することを目的とする。
<Problems to be solved by the invention> The present invention solves the problems of the conventional techniques, and has a scale prevention effect superior to that of the conventional techniques.
The purpose of the present invention is to provide a scale inhibitor that exhibits an excellent effect particularly on silica scale.

〈問題点を解決するための手段〉 上記目的を達成するためになされた本発明よりなるスケ
ール防止剤は脂肪族アミンとエチレンオキサイドを反応
させて得られる一般式(I)(CHzCHzO)  F
l、   H/ R−N                      
 (I)\ (CHz CH20)  −z  H (式中Rは炭素数12〜18のアルキル基またはアルケ
ニル基、nl5nzはそれぞれ10≦n、 十nz≦8
0の範囲にある1以上の任意の整数である) で表される化合物を含有することを特徴とするものであ
る。なお、エチレンオキサイドのみを反応させる代わり
に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの両
方を反応させた化合物も、ある程度のスケール防止効果
を有するが、エチレンオキサイドのみを反応させた上記
式(I)の化合物の方がより優れたスケール防止効果を
発揮する。
<Means for solving the problems> The scale inhibitor according to the present invention, which has been made to achieve the above object, has the general formula (I) (CHzCHzO) F obtained by reacting an aliphatic amine with ethylene oxide.
l, H/R-N
(I)\(CHz CH20) -z H (In the formula, R is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms, nl5nz is 10≦n, 10nz≦8, respectively
(any integer greater than or equal to 1 within the range of 0). Note that a compound in which both ethylene oxide and propylene oxide are reacted instead of reacting only ethylene oxide also has a certain degree of scale prevention effect, but the compound of formula (I) in which only ethylene oxide is reacted has a certain degree of scale prevention effect. This provides a better scale prevention effect.

上記化合物は単独でも従来にない優れたスケール防止効
果を発揮するが、当該化合物とアクリル酸系重合体およ
び共重合体、マレイン酸系重合体および共重合体、並び
にスルホン酸系重合体および共重合体からなる群から選
ばれる少なくとも一つを併用するとさらに優れた効果が
得られる。
The above compound alone exhibits unprecedented scale prevention effects, but it can also be used in conjunction with acrylic acid polymers and copolymers, maleic acid polymers and copolymers, and sulfonic acid polymers and copolymers. Even better effects can be obtained by using at least one selected from the group consisting of combinations.

本発明で使用する脂肪族アミンとしてはラウリルアミン
、セシアミン、オレイルアミン、ステアリルアミンなど
があげられる。
Examples of aliphatic amines used in the present invention include laurylamine, cecyamine, oleylamine, and stearylamine.

脂肪族アミンとエチレンオキサイドの反応物はカセイア
ルカリの触媒存在下で規定量の脂肪族アミンとエチレン
オキサイドを温度130ないし180℃で反応させて得
ることができる。なお、本発明のスケール防止剤は前記
式(I)におけるエチレンオキサイドの重合度(一般式
(I)におけるn、とn2との和)が10ないし80の
化合物であるが、中でも当該重合度が15ないし30の
ものがスケール防止効果の点で特に優れている。
The reaction product of aliphatic amine and ethylene oxide can be obtained by reacting a specified amount of aliphatic amine and ethylene oxide at a temperature of 130 to 180° C. in the presence of a caustic catalyst. The scale inhibitor of the present invention is a compound in which the degree of polymerization of ethylene oxide in formula (I) (the sum of n and n2 in general formula (I)) is 10 to 80. 15 to 30 is particularly excellent in terms of scale prevention effect.

また1、使用するアクリル酸系重合体および共重合体、
マレイン酸系重合体および共重合体、スルホン酸系重合
体および共重合体にはポリアクリル酸、ポリマレイン酸
、スチレンスルホン酸(以上いずれも単独重合体)、ア
クリル酸−アクリルアミド共重合体、メタクリル酸−ア
クリルアミド共重合体、マレイン酸〜イソブチレン共重
合体、マL、イン酸−スチレンスルホン酸共重合体およ
びそれらのすl・リウム塩、カリウム塩などのような水
溶性塩があり、これらの一種または二種以上を併用する
。これらの重合体あるいは共重合体は公知の方法で容易
に重合することができる。なお、これらの重合体あるい
は共重合体の分子量は200ないし1ooooo好まし
くは500ないし30000のものが適当である。
Also 1, the acrylic acid polymer and copolymer used,
Maleic acid polymers and copolymers, sulfonic acid polymers and copolymers include polyacrylic acid, polymaleic acid, styrene sulfonic acid (all of the above are homopolymers), acrylic acid-acrylamide copolymers, and methacrylic acid. - There are water-soluble salts such as acrylamide copolymers, maleic acid-isobutylene copolymers, maleic acid-styrene sulfonic acid copolymers, and their sulfur/lium salts, potassium salts, etc. Or use two or more types together. These polymers or copolymers can be easily polymerized by known methods. The molecular weight of these polymers or copolymers is preferably 200 to 1000, preferably 500 to 30,000.

上記重合体あるいは共重合体を、前記式(I)の化合物
と併用する場合は、各々を別々に用水中に添加してもよ
いが、各薬剤をあらかじめ所定の割合で混合して一剤と
なしておいた方が、取り扱いおよび添加操作が容易とな
るので便利である。
When the above polymer or copolymer is used in combination with the compound of formula (I), each may be added separately to the water, but each drug may be mixed in advance at a predetermined ratio to form a single agent. It is convenient to do so because handling and addition operations become easier.

各薬剤を混合して一剤とする場合の混合比率は、式(I
)の化合物:重合体およびまたは共重合体−9:1ない
し4:6(重量比、以下同じ)、好ましくは8:2ない
し5:5が適当である。
The mixing ratio when mixing each drug to form a single drug is determined by the formula (I
) compound:polymer and/or copolymer-9:1 to 4:6 (weight ratio; the same applies hereinafter), preferably 8:2 to 5:5.

また、本発明のスケール防止剤の添加量は、式(I)の
化合物を単独で使用する場合、および式(I)の化合物
に加えて前記重合体およびまたは共重合体を含有するス
ケール防止剤の場合のいずれにおいても水中の濃度で1
ないし500■/A、好ましくは5ないし200■/l
となるような量とするとよい。添加は液状で行っても固
体状で行ってもいずれでもよいが、添加量の正確を期す
ためには液状で添加する方がよい。
Further, the amount of the scale inhibitor of the present invention to be added is determined when the compound of formula (I) is used alone, and when the scale inhibitor contains the above polymer and/or copolymer in addition to the compound of formula (I). In either case, the concentration in water is 1.
from 500 ■/A, preferably from 5 to 200 ■/l
It is best to set the amount so that It may be added in either liquid or solid form, but in order to ensure accuracy in the amount added, it is better to add in liquid form.

なお、本発明のスケール防止側は水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウムのようなpH11整剤、りん酸化合物、ヘ
キサメタりん酸化合物、ホスホン酸化合物のようなりん
酸またはそれらの塩、亜鉛化合物、モリブデン化合物の
ような通常防食前として使用される金属化合物、ベンゾ
トリアゾール、トリルトリアゾールのようなアゾール化
合物、塩素系化合物、4級アンモニウム系化合物、有機
窒素硫黄系化合物、アルデヒド系化合物のような殺菌剤
などと併用したり、配合して使用することは何ら差し支
えない。
The scale prevention side of the present invention includes pH 11 regulators such as sodium hydroxide and sodium carbonate, phosphoric acids or their salts such as phosphoric acid compounds, hexametaphosphoric acid compounds, and phosphonic acid compounds, zinc compounds, and molybdenum compounds. In combination with metal compounds normally used as pre-corrosion protection, azole compounds such as benzotriazole and tolyltriazole, chlorine compounds, quaternary ammonium compounds, organic nitrogen sulfur compounds, and disinfectants such as aldehyde compounds. There is no problem with using them or mixing them together.

く作用〉 脂肪族アミンとエチレンオキサイドを反応させて得られ
る前記一般式(I)で表される化合物はわずかにカチオ
ン性を有し水中のカルシウム系、マグネシウム系析出物
だけでなく特にシリカ系析出物の表面にイオン的、物理
的に強く吸着し結晶の成長を抑制することによりスケー
ルの生成を防止すると考えられる。
The compound represented by the general formula (I) obtained by reacting an aliphatic amine with ethylene oxide has a slight cationic property and is effective against not only calcium-based and magnesium-based precipitates in water but also silica-based precipitates. It is thought that it strongly adsorbs ionicly and physically to the surface of objects and suppresses the growth of crystals, thereby preventing the formation of scale.

また、上記化合物と併用するアクリル酸系重合体および
共重合体、マレイン酸系重合体および共重合体、並びに
スルホン酸系重合体および共重合体は特にカルシウム系
、マグネシウム系析出物の表面に強く吸着するため両化
合物を併用することによりカルシウム系、マグネシウム
系析出物だけでなくカルシウムとシリカ、マグネシウム
とシリカの反応析出物の結晶成長を抑制することができ
、相乗的にさらに優れた効果を発揮すると考えられる。
In addition, acrylic acid polymers and copolymers, maleic acid polymers and copolymers, and sulfonic acid polymers and copolymers used in combination with the above compounds are particularly resistant to the surface of calcium and magnesium precipitates. By using both compounds together for adsorption, it is possible to suppress the crystal growth of not only calcium-based and magnesium-based precipitates, but also the reaction precipitates of calcium and silica, and magnesium and silica, providing an even better synergistic effect. It is thought that then.

〈実施例〉 以下に本発明の詳細な説明する。<Example> The present invention will be explained in detail below.

実施例1 伝熱面積O,3n(の熱交換器を有し、保有水量0゜8
−の実験用開放循環式冷却装置を使用し、所定の薬品を
所定量維持しながら循環水の濃縮倍数が7倍になるよう
に下記の条件で運転を行った。
Example 1 It has a heat exchanger with a heat transfer area of 0.3n, and the amount of water held is 0.8
- Using an experimental open circulation type cooling device, operation was carried out under the following conditions so that the concentration ratio of the circulating water was 7 times while maintaining the specified amount of the specified chemicals.

運転条件 熱交換器入口温度 30℃ 熱交換器出口温度 45℃ 流速       1.Orn/s 補給水水質 p H7,0 電気伝導率   210 as/co!シリカ    
 50■SiO,/A カル’/ウム32 ff Ca COt/ I!マグネ
シウム  7.5mgCaCOx/11!運転終了後、
循環水のシリカ濃度およびカルシウム濃度の分析を行っ
た。
Operating conditions Heat exchanger inlet temperature: 30°C Heat exchanger outlet temperature: 45°C Flow rate 1. Orn/s Make-up water quality pH 7.0 Electrical conductivity 210 as/co! silica
50 ■SiO, /A Cal'/um32 ff Ca COt/ I! Magnesium 7.5mgCaCOx/11! After driving,
The silica and calcium concentrations of the circulating water were analyzed.

使用した薬剤の種類を表1(I)、(2)に、また実験
結果を表2に示す。
The types of drugs used are shown in Tables 1 (I) and (2), and the experimental results are shown in Table 2.

表1−fl)  使用薬剤 表1−(2)  使用薬剤 表2に見られるごとく、本発明のスケール防止網を添加
し7た循環水の場合は、特にそのシリカ濃度において比
較例の場合より著しく高くなっている。このことは、使
用した熱交換器の伝熱面等−・のシリカスケールの析出
、付着が少ないことを意味しており、本発明のスケール
防止網が優れた効果を発揮することがわかる。
Table 1-fl) Chemicals used Table 1-(2) Chemicals used As shown in Table 2, the circulating water to which the scale prevention net of the present invention was added was significantly lower than the comparative example, especially in terms of its silica concentration. It's getting expensive. This means that there is little precipitation or adhesion of silica scale on the heat transfer surfaces of the heat exchangers used, and it can be seen that the scale prevention net of the present invention exhibits excellent effects.

実施例2 伝熱面積100jのヒーターを有し保有水量100iの
循環装置に、あらかじめ工業用水を濃縮し、て作成した
下記の水質の水を入れ、その中に所表2 実験結果 定の薬品を所定量添加し14日間運転した。
Example 2 Water of the following quality, which had been prepared by concentrating industrial water in advance, was put into a circulation device equipped with a heater with a heat transfer area of 100J and a holding water capacity of 100J, and chemicals specified by the experimental results in Table 2 were added to the water. A predetermined amount was added and the operation was continued for 14 days.

循環水水質 p H7,5 電気伝導率  1320n/cd シリカ    180 [S i Oz/ 1カルシウ
ム  36 (Igc a CCh/ 1マグネシウム
 126wgCa CO:I/ 7!運転終了後、ヒー
ターに付着したスケールの付着速度を測定した。
Circulating water quality pH 7.5 Electrical conductivity 1320n/cd Silica 180 [S i Oz/ 1 Calcium 36 (Igca CCh/ 1 Magnesium 126wgCa CO:I/ 7! After the operation, check the rate of scale adhesion on the heater. It was measured.

その結果を比較例とともに表3に示す。なお、表3にお
いて前記表1と同じ薬剤記号は同一の薬剤を示している
The results are shown in Table 3 along with comparative examples. Note that in Table 3, the same drug symbols as in Table 1 above indicate the same drugs.

表3 実験結果 表3より本発明のスケール防止剤が優れた効果を発揮す
ることがわかる。
Table 3 Experimental Results Table 3 shows that the scale inhibitor of the present invention exhibits excellent effects.

〈効果〉 以上説明したごとく本発明のスケール防止剤はカルシウ
ム系、マグネシウム系のみならず特にシリカ系スケール
に対して優れた防止力を発揮し、伝熱面の熱交換率の低
下を防止するだけでなく種々の障害の発生を防止し産業
に与える影響は大きい。
<Effects> As explained above, the scale inhibitor of the present invention exhibits excellent preventive power not only against calcium-based and magnesium-based scales but also especially against silica-based scales, and only prevents a decrease in the heat exchange coefficient of the heat transfer surface. Instead, it prevents the occurrence of various obstacles and has a great impact on industry.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、脂肪族アミンとエチレンオキサイドを反応させて得
られる次の一般式( I )で表される化合物を含有する
スケール防止剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中Rは炭素数12〜18のアルキル基またはアルケ
ニル基、n_1、n_2はそれぞれ10≦n_1+n_
2≦80の範囲にある1以上の任意の整数である) 2、一般式( I )で表される化合物と、アクリル酸系
重合体および共重合体、マレイン酸系重合体および共重
合体、並びにスルホン酸系重合体および共重合体からな
る群から選ばれる少なくとも一つを含有する特許請求の
範囲第1項記載のスケール防止剤。 3、スケールがシリカ系スケールである特許請求の範囲
第1項または第2項記載のスケール防止剤。
[Claims] 1. A scale inhibitor containing a compound represented by the following general formula (I) obtained by reacting an aliphatic amine with ethylene oxide. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms, and n_1 and n_2 are each 10≦n_1+n_
2. Any integer greater than or equal to 1 in the range of 2≦80) 2. A compound represented by the general formula (I), an acrylic acid polymer and copolymer, a maleic acid polymer and copolymer, The scale inhibitor according to claim 1, further comprising at least one selected from the group consisting of sulfonic acid polymers and copolymers. 3. The scale inhibitor according to claim 1 or 2, wherein the scale is a silica scale.
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