JPH0476073B2 - - Google Patents

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JPH0476073B2
JPH0476073B2 JP24239684A JP24239684A JPH0476073B2 JP H0476073 B2 JPH0476073 B2 JP H0476073B2 JP 24239684 A JP24239684 A JP 24239684A JP 24239684 A JP24239684 A JP 24239684A JP H0476073 B2 JPH0476073 B2 JP H0476073B2
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JP
Japan
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sheet
bisallyl carbonate
glycol bisallyl
general formula
solid
Prior art date
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Application number
JP24239684A
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Japanese (ja)
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JPS61120989A (en
Inventor
Yoshinori Mizumoto
Kazuo Yomo
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Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
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Publication date
Application filed by Tokuyama Corp filed Critical Tokuyama Corp
Priority to JP24239684A priority Critical patent/JPS61120989A/en
Publication of JPS61120989A publication Critical patent/JPS61120989A/en
Publication of JPH0476073B2 publication Critical patent/JPH0476073B2/ja
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業䞊の利甚分野〕 本発明は固䜓飛跡怜出噚に関する。さらに詳し
くは、特定した組成割合のアルキレグリコヌルビ
スアクリルカヌボネヌト共重合察を玠材ずし、該
成圢品の衚面に䞭性子の劂き玠粒子の衝突により
圢成される朜像を該成圢品の衚面を化孊゚ツチン
グするこずにより、明瞭な゚ツチビツトの顕像ず
しお芳察するこずのできる固䜓飛跡怜出噚に関す
る。 〔埓来技術〕 重合察玠材を固䜓飛跡怜出噚に䜿甚する堎合に
は、荷電粒子の通過経路に沿぀お重合䜓分子鎖の
切断が起り朜像が圢成される。この朜像は䟋えば
荷電粒子にさらされた固䜓怜出噚をアルカリ凊理
の劂き化孊゚ツチング凊理するず゚ツチビツトず
しお顕像化するので、この゚ツチピツトの圢状、
倧きさあるいは深さ等を顕埮鏡芳察し解析するこ
ずにより、荷電粒子の存圚、その匷さあるいはそ
の荷電粒子等を決定するこずができる。 埓来、固䜓飛跡怜出噚の重合䜓玠材ずしおは硝
酞セルロヌス・ポリカヌボネヌト、ゞ゚チレング
リコヌルビスアリルカヌボネヌトのホモポリマヌ
商品名CR−39あるいはCR−39ず少量のゞオ
クチルフタレヌトずの混合が代衚的なものずしお
知られおいるPhysics Today、1981、
September、page32−39参照䞊蚘のうち、ポ
リカヌボネヌトは衚面荒れずでこがこの゚ツチピ
ツト、たた、硝酞セルロヌスは衚面あれずプヌ
デむング珟象があるこずが知られおいる。 〔発明が解決しようずする問題点〕 ゞ゚チレングリコヌルビスアリルカヌボネヌト
の重合䜓は、固䜓飛跡怜出噚の玠材ずしおポリカ
ヌボネヌトおよび硝酞セルロヌスよりも優れおお
り゚ツチピツトの圢成が良奜である。しかしなが
ら、ゞ゚チレングリコヌルビスアリルカヌボネヌ
トの重合䜓は化孊゚ツチング凊理によ぀お高分子
鎖の切断を起すため、化孊゚ツチング埌に゚ツチ
ピツトの他に衚面に荷電粒子の飛跡ずは関係のな
いバツクグランドホヌルを生じる欠点がある。即
ち、バツクグランドホヌルの生成により玠材衚面
の平滑性が倱なわれお、光の乱反射による透明性
あるいは、光透過性の䜎䞋を起し゚ツチピツトの
識別を困難にする。䞀方、ゞ゚チレングリコヌル
ビスアリルカヌボネヌトの重合䜓ず少量のゞオク
チルフタレヌトずの混合物は、固䜓飛跡怜出噚ず
しお必芁な゚ツチピツトの光孊的性質が改善され
おいるこずが䞊蚘したPhysics Todayに開瀺さ
れおいる。本発明の目的は、䞭性子荷電粒子等の
飛跡を感床良く怜出するこずのできる固䜓飛跡怜
出噚を提䟛するこずにある。 本発明の他の目的は、化孊゚ツチング凊理によ
぀おバツクグランドホヌルの圢成による衚面平滑
性が損倱するこずの無い固䜓飛跡怜出噚を提䟛す
るこずにある。 本発明のさらに他の目的は、䞊蚘の劂き目的を
達成するための玠材ずしお、特定された共重合組
成を持぀ゞ゚チレングリコヌルビスアリルカヌボ
ネヌトの共重合䜓を提䟛するこずにある。 本発明のさらに他の目的および利点は、以䞋の
説明から明らかずなろう。 〔問題を解決するための手段〕 本発明によれば、本発明のかかる目的および利
点は、 䞋蚘䞀般匏 ここで、R1は炭玠数〜のアルキレン基
であり、は〜の敎数である。 で衚わされるアルキレングリコヌルビスアリル
カヌボネヌトから導かれる重合単䜍ず 䞋蚘䞀般匏 ここで、R2は氎玠原子又はメチル基であり、
R3は炭玠数〜20の非眮換もしくは眮換のア
ルキル基である。 で衚わされるアクリル酞アルキル゚ステル又は
メタクリル酞アルキル゚ステルから導かれる重
合単䜍 ずから実質的になる架橋重合䜓であり䞔぀䞊蚘䞀
般匏で衚わされるアクリル酞アルキル゚ス
テル又はメタクリル酞アルキル゚ステルから導か
れる重合単䜍がこの架橋共重合䜓に察しお0.5〜
モルの割合で含有され、厚みが0.05〜10mmの
シヌト状をした固䜓飛跡怜出噚によ぀お達成され
る。 本発明の固䜓飛跡怜出噚に甚いられる架橋共重
合䜓においお、該重合䜓が䞊蚘匏のアルキ
レングリコヌルビスアリルカヌボネヌトから導か
れる重合単䜍ず䞊蚘匏のアクリル酞アルキ
ル゚ステル又はメタクリル酞アルキル゚ステルか
ら導かれる重合単䜍ずから実質的に成るこず、そ
しお䞊蚘匏のモノマヌから導かれる重合単
䜍が該架橋重合䜓の0.5〜モルを占めるこず
は極めお重芁である。なぜなら、埌述するずおり
これらの぀の条件のいずれか又は䞡方が充足
されない架橋共重合䜓にな぀お本発明の目的を達
成するこずはできないからである。 本発明で甚いられるアルキレングリコヌルビス
アリルカヌボネヌトは䞊蚘䞀般匏で衚わされる。
䞀般匏においおR1は炭玠数〜のアル
キレン基であり、は〜の敎数である。炭玠
数〜のアルキレン基ずしおは、䟋えば゚チレ
ン、−又は−プロピレン、−
ブチレン、−ペンチレンおよび−ヘ
キシレン等をあげるこずができる。R1ずしおは
炭玠数〜のアルキレン基が奜たしく、ずし
おは又はが奜たしい。 アルキレングリコヌルビスアリルカヌボネヌト
ずしおは䟋えば、゚チレ、グリコヌルビスアリル
カヌボネヌト、−又は−プロピレン
グリコヌル、ゞ゚チレングリコヌルビスアリルカ
ヌボネヌト、ゞプロピレングリコヌルビスアリル
カヌボネヌト、ゞブチレングリコヌルビスアリル
カヌボネヌト等が奜たしいものずしおあげるこず
もできる。これらのうち、゚チレングリコヌルビ
スアリルカヌボネヌト、−又は−プ
ロピレングリコヌルビスアリルカヌボネヌト、ゞ
゚チレングリコヌルビスアリルカヌボネヌトおよ
びゞプロピレングリコヌルビスアリルカヌボネヌ
トがずりわけ奜たしい。 本発明で甚いられるアクリル酞アルキル゚ステ
ル又はメタクリル酞アルキル゚ステルは䞊蚘䞀般
匏で衚わされるものに特定される。䞀般匏
においおR2は氎玠原子又はメチル基であ
り、R3は炭玠数〜20の非眮換又は眮換アルキ
ル基である。R3の炭玠数〜20の非眮換アルキ
ル基はヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、りンデシル、ドデシル、トリデシル、ペ
ンタデシル、ヘキサ−デシル、ヘプタデシル、オ
クタデシル、ノナデシル、および゚むコデシルで
あり、これは盎鎖状であ぀おも分岐鎖状であ぀お
もよい。これらのアルキル基は眮換されおいるこ
ずができる。かかる眮換基はアルキル基の少なく
ずも぀の氎玠の眮換基ずしお存圚するこずがで
き、䟋えば塩玠、臭玠、沃玠、フツ玠の劂きハロ
ゲン原子メトキシ、゚トキシ、プロポキシ、ブ
トキシの劂き炭玠数〜の䜎玚アルコキシ基、
あるいはプノキシ基等を奜たしいものずしおあ
げるこずができる。 アクリル酞アルキル゚ステル、又はメタクリル
酞アルキル゚ステルずしおは、䞊蚘䞀般匏
のR3の定矩によ぀お䟋えばアクリル酞もしくは
メタクリル酞ヘキシル、アクリル酞もしくはメタ
クリル酞−゚チルヘキシル、アクリル酞もしく
はメタクリル酞−ドデシルあるいはアクリル酞
もしくはメタクリル酞ステアリル等を奜たしいも
のずしおあげるこずができる。R3のアルキル基
の炭玠数がより小さい堎合には架橋共重合䜓は
化孊゚ツチング凊理したのち、その透明性を倧巟
に喪倱し、本発明の目的を達成するこずができな
い。たたR3のアルキル基の炭玠数が20を起える
堎合には、架橋共重合䜓を補造する際にアルキレ
ングリコヌルビスアリルカヌボネヌトずの盞溶性
が䜎䞋し、均䞀混合が困難ずなり、ひいおは平滑
な衚面を持぀架橋共重合䜓を埗るこずができな
い。 本発明によ぀お甚いられるアクリル酞アルキル
゚ステル又はメタクリル酞アルキル゚ステルずし
おは、特に䞀般匏においおR3が炭玠数
〜18の非眮換もしくは眮換アルキル基であるもの
が奜たしい。 本発明で甚いられる架橋共重合䜓は、䞊蚘䞀般
匏のアルキレングリコヌルビスアリルカヌ
ボネヌトの重合単䜍ず䞊蚘䞀般匏のアクリ
ル酞アルキル゚ステル又はメタクリル酞アルキル
゚ステルの重合単䜍から実質的に成り、しかも䞊
蚘䞀般匏のモノマヌからの重合単䜍が共重
合䜓の0.5〜モルを占めるものでなければな
らない。䞊蚘䞀般匏のアクリルモノマヌか
ら導かれる重合単䜍の占める割合が0.5モルよ
り少ない堎合には、化孊゚ツチング凊理によ぀お
衚面にバツクグランドホヌルを生成し、透明性の
著しく損なられた凊理物を䞎えるため、固䜓飛跡
怜出噚ずしお甚いられない。たた䞊蚘䞀般匏
のアクリルモノマヌから導かれる重合単䜍
の占める割合がモルを超える堎合には、䞭性
子、荷電粒子等による゚ツチピツトの圢成感床が
䜎䞋し奜たしくない。 䞊蚘した劂く本発明においお架橋共重合䜓を構
成する重合単䜍のアクリルモノマヌが、䞊蚘䞀般
匏で瀺されるように炭玠数〜20の非眮換
又は眮換アルキル基を有しおいるこずず共に、該
架橋共重合䜓がこのアクリルモノマヌに由来する
重合単䜍を0.5〜モルの割合で含有するこず
が極めお重芁である。このこずは埌述する実斜䟋
においお具䜓的なデヌタヌによ぀お実に理解され
よう。 本発明の固䜓飛跡怜出噚を圢成する架橋重合䜓
は通垞シヌトの圢態で提䟛され、シヌトの圢態で
固䜓飛跡怜出噚ずしお甚いられる。 本発明で甚いられる架橋重合䜓は、歯の前装冠
又はゞダケツトクラりンの倖局甚レゞンずしお特
公昭59−31484号に蚘茉されたアルキレングリコ
ヌルビスアリルカヌボネヌトを50重量以䞊含む
共重合䜓に広い意味においお含たれる。しかしな
がら、特公昭59−31484号広報には本発明の組成
を持぀架橋共重合䜓は具䜓的に蚘茉されおいず、
むろん固䜓飛跡怜出噚に぀いおは䜕らのすらなさ
れおいない。 本発明で甚いられる架橋共重合䜓は、これ自䜓
公知の方法によ぀お補造するこずができる。奜適
に採甚される代衚的な方法を䟋瀺すれば、゚ラス
トマヌガスケツト又はスペヌサヌで保持されおい
るモヌルド間に、ラゞカル開始剀を含む前蚘䞀般
匏で瀺されるアルキレングリコヌルビスア
リルカヌボネヌトを前蚘䞀般匏で瀺される
アクリル酞アルキル゚ステル又はメタクリル酞ア
ルキル゚ステルずの混合液を泚入し、空気炉䞭で
硬化重合させた埌取り出すこずにより、架橋重合
䜓を盎接シヌトずしお埗られる。重合は䞀般に比
范的䜎枩䞋でゆ぀くりず重合を開始し、重合終了
時に高枩䞋で硬化させる所謂段重合を実斜する
のが奜適である。䟋えば宀枩〜70℃皋床でゆ぀く
りず重合させた埌、80〜120℃皋床の高枩で重合
を完結させるず埗られ、シヌトにひずみが残留し
ないので奜たしい。 たた䞊蚘原料化合物の混合に先きだち、アルキ
レングリコヌルビスアリルカヌボネヌトを䞀郚
〜20皋床郚分的に重合しお䜿甚するこずも出
来、曎に重合開始剀の存圚䞋に共重合成文単量䜓
の混合物を予備的に重合させお、該混合物の粘床
をあげたのち、泚型重合するこずもできる。 䞊蚘ラゞカル重合開始剀は特に限定されず公知
のものが䜿甚できる。䟋えば、ゞむ゜プロピルパ
ヌオキシゞカヌボネヌト、アゟビスむ゜ブチロニ
トリル、過酞化ベンゟむル等通垞のラゞカル重合
開始剀である。該ラゞカル重合開始剀の䜿甚量
は、重合圢匏、重合条件、重合成分の単量䜓の皮
類等によ぀お異なり䞀般に限定できないが、䞀般
には、党単量䜓に察しお0.01〜10重量の範囲で
甚いるのが最も奜たしい。 たた、前蚘重合に際し、離型剀、玫倖線吞収
剀、酞化防止剀、着色防止剀、垯電防止剀、ケむ
光染料、その他各皮安定剀又はその他の添加剀の
添加は必芁に応じお遞択しお䜿甚するこずができ
る。 本発明の固䜓飛跡怜出噚を構成する前蚘䞀般匏
及び同で瀺される原料から導かれる
重合単䜍からなる共重合䜓物䞭の䞊蚘各皮重合単
䜍の確認は、公知の方法で実斜出来る。䞀般には
FTIRスペクトロメヌタヌ、13C・NMR、熱分解
ガスクロずマススペクトロ、熱分解ガスクロ等に
よ぀お実斜できる。 前蚘重合で埗られたシヌトは、そのたた固䜓飛
跡怜出噚ずしお、䜿甚出来るし、該シヌトを枠䜓
の内にはめ蟌み䟋えばバツチずしお䜿甚するこず
も出来る。 たた䞀般に該シヌトを荷電粒子を枬定するのに
䜿甚する堎合には、そのたた荷電粒子の存圚する
堎所に眮いお䜿甚すればよい。たた䞭性子を枬定
する堎合は䞭性子が荷電を有しないため、盎接シ
ヌト䞊に朜像を鮮明に぀けるこずが出来ないの
で、䞀般には䞭性子の照射によりプロトンを発生
するようなフむルム又はシヌトで該シヌト衚面を
被芆し、この被芆面が䞭性子の照射に察向するよ
うにしお䜿甚される。 䞊蚘被芆に䜿甚されるフむルム又はシヌトずし
おは炭玠、氎玠結合を有する高分子物質でなるも
のが䜿甚される。䟋えばポリ゚チレン、ポリプロ
ピレン、ポリむ゜ブチレン、ポリむ゜プレン、ポ
リビニルメチル゚ヌテル、ポリアクリルニトリ
ル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリビニヌル
アルコヌル、ポリスチレン、ポリカプロラクタ
ム、ポリメタアクリルメチル゚ヌテル等を玠
材ずしおなるものである。 本発明の固䜓飛跡怜出噚を構成する前蚘架橋重
合䜓より成るシヌトの厚みは、0.05〜10mmの範囲
から遞択される。 〔効果〕 本発明の固䜓飛跡怜出噚は䞭性子又は荷電粒子
に察しお敏感に朜像を生成する。しかし、該朜像
の圢成はこのたた芳察するこずが出来ないので、
䞀般には朜像を生成した固䜓飛跡怜出噚を化孊゚
ツチング凊理䟋えば苛性゜ヌダ、苛性カリ等のア
ルカリ゚ツチング凊理に察し該化孊゚ツチング凊
理埌にシヌト衚面に顕圚化する゚ツチピツトずし
お顕埮鏡写真によ぀お確認する手法が奜適に
採甚される。 本発明の固䜓飛跡怜出噚は䞊蚘䞭性子、荷電粒
子によ぀お圢成される朜像が極めお感床よく圢成
されるばかりでなく、化孊゚ツチング凊理埌に斌
いおもシヌトの衚面は平滑で、䞭性子、荷電粒子
によ぀お圢成される゚ツチピツトが明確にマヌク
される。 しかも化孊゚ツチング凊理埌のシヌトは埌述す
る実斜䟋でも明らかなように、透明性がほずんど
損われるこずがない特城を有する。これらの優れ
た特城のため、本発明のSSTDは埓来固䜓飛跡怜
出噚に改善が求められお来た欠陥の克服をほが完
党になく埗たすばらしいものである。 〔実斜䟋〕 本発明を曎に具䜓的に説明するため、以䞋に実
斜䟋及びそれに察応する比范䟋を瀺すが、本発明
はこれらの実斜䟋に限定されるものではない。な
お、実斜䟋及び比范䟋においお詊隓片シヌト
の䜜成、化孊゚ツチング凊理、透明性の枬定は
倫々䞋蚘の方法に基づいお行な぀た。 ●シヌト補造方法 サンプルシヌトは泚型重合によ぀お䜜぀た。
倧きさ200×200、厚さの匷化ガ
ラス枚甚い、その間に厚さ1.7のシリ
コン補の泚入甚の切れ目を有するガスケツトを
はさみ、呚蟺をバむンダヌクリツプで固定しセ
ルを䜜぀た。 原料単量䜓は、原料単量䜓ず混合した埌、真
空ポンプで〜2torrで分間脱気しお0.45Όの
フむルタヌ東掋メンプランフむルタヌTYPE
TM−2Pを䜿甚しおろ過、脱気した。 セルの泚入口から単量䜓を泚入し空気オヌプ
ン䞭で40℃〜90℃たで、24時間かけおゆ぀くり
重合した。重合埌、離型し、100℃で時間埌
硬化を行ない厚さ1.6のシヌトを埗た。 ●透明性枬定 ゚ツチングしたシヌトは分光光床蚈日立
323型分光光床蚈を䜿甚しお玫倖郚530mmの透
過率を枬定した。 実斜䟋  ゞ゚チレングリコヌルビスアリルカヌボネヌト
TS−16商品名、埳山曹達(æ ª)瀟補98.75重量
、第衚に瀺すメタクリル酞アルキル゚ステル
1.25重量よりなる組成物100重量郚に察しお重
合開始剀ずしおゞむ゜プロピルパヌオキシゞカヌ
ボネヌトを2.8重量郚加えお時間撹拌したのち、
前蚘シヌトの補造方法に準じおシヌトを䜜぀た。 このsheetの衚面に厚さ0.9mmのポリ゚チレンシ
ヌトを被芆した。このポリ゚チレンシヌトが被芆
された面に252cfカリホルニりムより攟射され
る䞭性子を照射した。その埌、䞊蚘シヌトを
5.2N−NaOH氎溶液䞭に60℃で18時間浞挬しお
゚ツチング凊理を行぀た。その埌、このシヌトの
衚面単䜍面積圓りcm2の゚ツチピツトの数を顕
埮鏡写真300倍により算出した。尚、䞊蚘゚
ツチピツトの算出は、゚ツチピツトずバツクグラ
ンドホヌルの区別が぀かないものに぀いおは、゚
ツチピツト数に加算しないで実斜した。 その結果は第衚に瀺す通りであ぀た。なお、
第衚のモルは、メタクリル酞
アルキル゚ステル(M)のゞ゚チレングリコヌルビス
アリルカヌボネヌト(A)ずにおける含有割合を瀺
す。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a solid state track detector. More specifically, the surface of the molded product is chemically etched to form a latent image formed by bombardment of elementary particles such as neutrons on the surface of the molded product, using an alkylene glycol bisacrylic carbonate copolymer with a specified composition ratio as a material. The present invention relates to a solid-state track detector that can be observed as a clear visible image. [Prior Art] When a polymeric material is used in a solid-state track detector, scission of the polymer molecular chains occurs along the path of the charged particles, forming a latent image. For example, when a solid-state detector exposed to charged particles is subjected to chemical etching treatment such as alkaline treatment, this latent image becomes visible as an etch bit.
By microscopically observing and analyzing the size or depth, etc., it is possible to determine the presence of charged particles, their strength, or the charged particles. Conventionally, typical polymer materials for solid-state track detectors are cellulose nitrate polycarbonate, diethylene glycol bisallyl carbonate homopolymer (trade name CR-39), or a mixture of CR-39 and a small amount of dioctyl phthalate. (Physics Today, 1981,
(See September, pages 32-39) Of the above, polycarbonate is known to have rough and uneven surfaces, and cellulose nitrate has a rough surface and a fading phenomenon. [Problems to be Solved by the Invention] A polymer of diethylene glycol bisallyl carbonate is superior to polycarbonate and cellulose nitrate as a material for solid-state track detectors, and is capable of forming etchipits better. However, because polymer chains of diethylene glycol bisallyl carbonate are cut by chemical etching, there is a drawback that, in addition to etching pits, background holes unrelated to the tracks of charged particles are produced on the surface after chemical etching. be. That is, the smoothness of the surface of the material is lost due to the generation of background holes, and the transparency or light transmittance is reduced due to diffuse reflection of light, making it difficult to identify the etching pit. On the other hand, it is disclosed in the above-mentioned Physics Today that a mixture of a polymer of diethylene glycol bisallyl carbonate and a small amount of dioctyl phthalate has improved optical properties of an etchipite required as a solid-state track detector. An object of the present invention is to provide a solid-state track detector that can detect tracks of neutron-charged particles and the like with high sensitivity. Another object of the present invention is to provide a solid state track detector that does not suffer from loss of surface smoothness due to the formation of back ground holes due to chemical etching. Still another object of the present invention is to provide a copolymer of diethylene glycol bisallyl carbonate having a specified copolymerization composition as a material for achieving the above objects. Further objects and advantages of the invention will become apparent from the description below. [Means for Solving the Problems] According to the present invention, such objects and advantages of the present invention are achieved by the following general formula () (Here, R 1 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 6.) A polymerization unit derived from alkylene glycol bisallyl carbonate represented by the following general formula () (Here, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group,
R 3 is an unsubstituted or substituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. ) A crosslinked polymer consisting essentially of a polymerized unit derived from an acrylic acid alkyl ester or a methacrylic acid alkyl ester represented by The polymerization unit is 0.5 to this crosslinked copolymer.
This is achieved using a sheet-shaped solid-state track detector containing 3 mol % and having a thickness of 0.05 to 10 mm. In the crosslinked copolymer used in the solid-state track detector of the present invention, the polymer comprises a polymer unit derived from alkylene glycol bisallyl carbonate of the above formula () and an acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester of the above formula (). It is extremely important that the crosslinked polymer consists essentially of polymerized units derived from the monomer of the above formula (), and that the polymerized units derived from the monomer of the above formula () account for 0.5 to 3 mol% of the crosslinked polymer. This is because, as will be described later, a crosslinked copolymer that does not satisfy either one or both of these two conditions cannot achieve the object of the present invention. The alkylene glycol bisallyl carbonate used in the present invention is represented by the above general formula.
In the general formula (), R 1 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 6. Examples of the alkylene group having 2 to 6 carbon atoms include ethylene, 1,2- or 1,3-propylene, 1,4-
Examples include butylene, 1,5-pentylene and 1,6-hexylene. R 1 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is preferably 1 or 2. Preferred examples of the alkylene glycol bisallyl carbonate include ethylene glycol bisallyl carbonate, 1,2- or 1,3-propylene glycol, diethylene glycol bisallyl carbonate, dipropylene glycol bisallyl carbonate, and dibutylene glycol bisallyl carbonate. It can also be given as Among these, ethylene glycol bisallyl carbonate, 1,2- or 1,3-propylene glycol bisallyl carbonate, diethylene glycol bisallyl carbonate and dipropylene glycol bisallyl carbonate are particularly preferred. The alkyl acrylate or alkyl methacrylate used in the present invention is specified by the above general formula (). In the general formula (), R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 is an unsubstituted or substituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. The unsubstituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms in R 3 is hexyl, heptyl, octyl, nonyl,
Decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, pentadecyl, hexa-decyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, and eicodecyl, which may be linear or branched. These alkyl groups can be substituted. Such a substituent can be present as a substituent on at least one hydrogen of an alkyl group, for example a halogen atom such as chlorine, bromine, iodine, fluorine; a carbon atom having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy. lower alkoxy group,
Alternatively, a phenoxy group or the like can be mentioned as a preferable group. As the acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester, the above general formula () is used.
Depending on the definition of R3 , preferred examples include hexyl acrylic acid or methacrylate, 2-ethylhexyl acrylic acid or methacrylate, n-dodecyl acrylic acid or methacrylate, and stearyl acrylic acid or methacrylate. When the number of carbon atoms in the alkyl group of R 3 is less than 6, the crosslinked copolymer loses its transparency to a large extent after chemical etching treatment, making it impossible to achieve the object of the present invention. Furthermore, if the number of carbon atoms in the alkyl group of R 3 is 20, the compatibility with alkylene glycol bisallyl carbonate decreases when producing a crosslinked copolymer, making it difficult to mix uniformly, and resulting in a smooth surface. It is not possible to obtain a crosslinked copolymer with As the acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester used in the present invention, in particular, in the general formula (), R 3 has a carbon number of 8
~18 unsubstituted or substituted alkyl groups are preferred. The crosslinked copolymer used in the present invention essentially consists of polymerized units of alkylene glycol bisallyl carbonate of the above general formula () and polymerized units of acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester of the above general formula (), Moreover, the polymerized units from the monomers of the above general formula () must account for 0.5 to 3 mol% of the copolymer. If the proportion of polymerized units derived from the acrylic monomer of the general formula () above is less than 0.5 mol%, background holes may be generated on the surface by chemical etching, resulting in a significant loss of transparency. It cannot be used as a solid-state track detector because it gives an object. Furthermore, if the proportion of polymerized units derived from the acrylic monomer of the above general formula () exceeds 3 mol %, the sensitivity to formation of ettip pits by neutrons, charged particles, etc. decreases, which is undesirable. As mentioned above, in the present invention, the acrylic monomer of the polymerized unit constituting the crosslinked copolymer has an unsubstituted or substituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms as shown in the above general formula (), and It is extremely important that the crosslinked copolymer contains 0.5 to 3 mol% of polymerized units derived from the acrylic monomer. This will be clearly understood from concrete data in Examples described below. The crosslinked polymer forming the solid state track detector of the present invention is usually provided in sheet form and is used as a solid state track detector in sheet form. The crosslinked polymer used in the present invention can broadly include copolymers containing 50% by weight or more of alkylene glycol bisallyl carbonate, which are described in Japanese Patent Publication No. 31484/1984 as resins for the outer layer of tooth veneers or jacket crowns. included in the meaning. However, the publication of Japanese Patent Publication No. 59-31484 does not specifically describe the crosslinked copolymer having the composition of the present invention.
Of course, nothing has been done about solid-state track detectors. The crosslinked copolymer used in the present invention can be produced by a method known per se. To illustrate a typical method suitably employed, an alkylene glycol bisallyl carbonate containing a radical initiator represented by the general formula () is placed between molds held by an elastomer gasket or a spacer. A crosslinked polymer can be directly obtained as a sheet by injecting a mixed solution with an acrylic acid alkyl ester or a methacrylic acid alkyl ester shown in parentheses, curing and polymerizing it in an air oven, and then taking it out. In general, it is preferable to carry out the so-called two-stage polymerization in which polymerization is started slowly at a relatively low temperature and then cured at a high temperature when the polymerization is completed. For example, it is preferable to polymerize slowly at room temperature to about 70°C and then complete the polymerization at a high temperature of about 80 to 120°C, since no distortion remains in the sheet. In addition, prior to mixing the above raw material compounds, a portion of alkylene glycol bisallyl carbonate is added to
It can also be used by partially polymerizing ~20%, and after prepolymerizing a mixture of copolymer monomers in the presence of a polymerization initiator to increase the viscosity of the mixture, Type polymerization is also possible. The above-mentioned radical polymerization initiator is not particularly limited, and known ones can be used. Examples include common radical polymerization initiators such as diisopropyl peroxydicarbonate, azobisisobutyronitrile, and benzoyl peroxide. The amount of the radical polymerization initiator used varies depending on the polymerization type, polymerization conditions, type of monomer in the polymerization component, etc., and cannot be generally limited, but it is generally 0.01 to 10% by weight based on the total monomers. It is most preferable to use the range. In addition, during the polymerization, release agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, color inhibitors, antistatic agents, fluorescent dyes, and other various stabilizers or other additives may be added as necessary. can do. Confirmation of the above-mentioned various polymerized units in the copolymer consisting of polymerized units derived from the raw materials represented by the general formula () and the same () constituting the solid-state track detector of the present invention can be carried out by known methods. . In general
It can be carried out using FTIR spectrometer, 13 C NMR, pyrolysis gas chromatography and mass spectrometry, pyrolysis gas chromatography, etc. The sheet obtained by the polymerization can be used as it is as a solid-state track detector, or it can be fitted into a frame and used, for example, as a batch. Generally, when the sheet is used to measure charged particles, it can be used as it is by placing it in a place where charged particles are present. Furthermore, when measuring neutrons, since neutrons have no charge, it is not possible to directly form a clear latent image on the sheet, so generally a film or sheet that generates protons when irradiated with neutrons is used to surface the sheet. It is used with the coated surface facing the neutron irradiation. The film or sheet used for the above-mentioned coating is made of a polymer material having carbon and hydrogen bonds. For example, the material may be polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polyisoprene, polyvinyl methyl ether, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polycaprolactam, poly(meth)acrylic methyl ether, or the like. The thickness of the sheet made of the crosslinked polymer constituting the solid-state track detector of the present invention is selected from the range of 0.05 to 10 mm. [Effect] The solid-state track detector of the present invention generates a latent image sensitively to neutrons or charged particles. However, since the formation of the latent image cannot be observed as it is,
In general, a method is used in which a solid-state track detector that has generated a latent image is subjected to chemical etching treatment, such as alkali etching treatment such as caustic soda or caustic potash, and then confirmed using a microscope (photograph) as an etch pit that appears on the sheet surface after the chemical etching treatment. Suitably adopted. The solid-state track detector of the present invention not only forms a latent image formed by the above-mentioned neutrons and charged particles with extremely high sensitivity, but also has a smooth surface even after chemical etching. The etching pits formed by the marks are clearly marked. Moreover, the sheet after the chemical etching treatment has the characteristic that its transparency is hardly impaired, as will be clear from the examples described later. Because of these excellent features, the SSTD of the present invention is an excellent product that almost completely eliminates the deficiencies that conventional solid-state track detectors were required to improve. [Examples] In order to explain the present invention more specifically, Examples and corresponding comparative examples are shown below, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, in the examples and comparative examples, the test piece (sheet)
Preparation, chemical etching treatment, and measurement of transparency were performed based on the following methods. ●Sheet manufacturing method The sample sheet was manufactured by cast polymerization.
Two pieces of tempered glass with a size of 200 x 200 m/m and a thickness of 8 m/m are used, a silicone gasket with a slit for injection with a thickness of 1.7 m/m is sandwiched between them, and the periphery is fixed with binder clips to form a cell. I made it. After mixing the raw material monomer with the raw material monomer, deaerate it for 1 minute at 1 to 2 torr using a vacuum pump and filter it through a 0.45Ό filter (Toyo Menran Filter TYPE).
TM-2P) was used for filtration and deaeration. The monomer was injected through the injection port of the cell and slowly polymerized at 40°C to 90°C over 24 hours in open air. After polymerization, the mold was released and post-cured at 100°C for 1 hour to obtain a sheet with a thickness of 1.6 m/m. ●Transparency measurement The etched sheet was measured using a spectrophotometer (Hitachi
The transmittance in the ultraviolet region of 530 mm was measured using a spectrophotometer (Model 323). Example 1 Diethylene glycol bisallyl carbonate (TS-16; trade name, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) 98.75% by weight, methacrylic acid alkyl ester shown in Table 1
After adding 2.8 parts by weight of diisopropyl peroxydicarbonate as a polymerization initiator to 100 parts by weight of a composition consisting of 1.25% by weight and stirring for 1 hour,
A sheet was made according to the sheet manufacturing method described above. The surface of this sheet was covered with a polyethylene sheet having a thickness of 0.9 mm. The surface covered with this polyethylene sheet was irradiated with neutrons emitted from 252 cf (californium). Then, use the above sheet
Etching treatment was performed by immersing it in a 5.2N-NaOH aqueous solution at 60°C for 18 hours. Thereafter, the number of etching pits per unit area (cm 2 ) of the surface of this sheet was calculated from a micrograph (300x magnification). Note that the calculation of the above-mentioned etching pits was carried out without adding to the number of etching pits where it was difficult to distinguish between etching pits and back ground holes. The results were as shown in Table 1. In addition,
M/M+A (mol %) in Table 1 indicates the content ratio of methacrylic acid alkyl ester (M) to diethylene glycol bisallyl carbonate (A).

【衚】【table】

【衚】 たた゚ツチング凊理前ず埌のそれぞれのシヌト
の透過率に぀いお枬定した結果は第衚に瀺す通
りであ぀た。
[Table] Table 2 also shows the results of measuring the transmittance of each sheet before and after etching treatment.

【衚】  尚、第衚及び第衚䞭No.〜は
比范䟋である。
実斜䟋  実斜䟋で䜿甚したゞ゚チレングリコヌルビス
アリルカヌボネヌトに代り、アルキレングリコヌ
ルビスアリルカヌボネヌトを甚いた以倖は実斜䟋
の第衚No.ず同じ方法で実斜した。その結果
を第衚に瀺す。
[Table] *Nos. 1 to 4 in Tables 1 and 2 are comparative examples.
Example 2 The same method as No. 8 in Table 1 of Example 1 was carried out except that alkylene glycol bisallyl carbonate was used instead of diethylene glycol bisallyl carbonate used in Example 1. The results are shown in Table 3.

【衚】 実斜䟋  実斜䟋の第衚No.に斌けるメタクリル酞
−ドデシル゚ステルの配合割合は第衚に瀺すよ
うに倉えた以倖は実斜䟋ず同様に実斜した。そ
の結果は第衚に瀺す通りであ぀た。
[Table] Example 3 Methacrylic acid n in Table 1 No. 8 of Example 1
- The same procedure as in Example 1 was carried out except that the blending ratio of dodecyl ester was changed as shown in Table 4. The results were as shown in Table 4.

【衚】 実斜䟋  実斜䟋のメタクリル酞アルキル゚ステルに代
り、第衚に瀺すアクリル酞アルキル゚ステルを
甚いた以倖は実斜䟋ず同様に実斜した。その結
果は第衚に瀺す通りであ぀た。
[Table] Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the alkyl acrylate shown in Table 5 was used instead of the alkyl methacrylate in Example 1. The results were as shown in Table 5.

【衚】【table】

Claims (1)

【特蚱請求の範囲】   䞋蚘䞀般匏 ここで、R1は炭玠数〜のアルキレン基
であり、は〜の敎数であるで衚される
アルキレングリコヌルビスアリルカヌボネヌト
から導かれる重合単䜍ず  䞋蚘䞀般匏 ここで、R2は氎玠原子たたはメチル基であ
り、R3は炭玠数〜20の非眮換もしくは眮換
のアルキル基である で衚されるアクリル酞アルキル゚ステルたたはメ
タクリル酞アルキル゚ステルから導かれる重合䜓
単䜍ずから実質的になる架橋重合䜓であり、䞔぀
䞊蚘で衚されるアクリル酞アルキル゚ステ
ルたたは、メタクリル酞アルキル゚ステルから導
かれる重合単䜍が、この架橋重合䜓に察し0.3〜
モルの割合で含有され、厚みが0.05〜10mmの
シヌト状をした固䜓飛跡怜出噚。
[Claims] 1 A The following general formula () (Here, R 1 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 6.) A polymerized unit derived from alkylene glycol bisallyl carbonate and B the following general formula () (Here, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 is an unsubstituted or substituted alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.) A crosslinked polymer consisting essentially of a polymer unit, and a polymer unit derived from an acrylic acid alkyl ester or a methacrylic acid alkyl ester represented by the above () is 0.3 to 0.3 to
A solid track detector in the form of a sheet with a thickness of 0.05 to 10 mm, containing 3 mol%.
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