JPH0469348A - ２，６―ｄｅｔまたは３，５―ｄｅｔをそれ等と他のｄｅｔ異性体との混合物から回収するためのクロマトグラフ分離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｕ産業の利用分野Ｊ 本発明が関わる技術分野はジエチルト ルエン（ＤＥＴ）の異性体混合物の固体床吸着分離であ
る。さらに詳細には、本発明はＤＥＴの特殊の異性体・
・−詳しく言えば２．６−および３．５ジエチルトルエ
ンを他のジエチルトルエン異性体から固体床暖着分Ｎ装
置を用いて分層する方法に関する。

［従来の技術］ ２６−および３，５−ジエチルトル エンは共にジエチルトルエンジアミンを製造する上で重
要な原料であり、これらからポリ尿素やポリウレタンを
製造する。さらに２，６−および３５−ジエチルトルエ
ンは特定の吸着クロマトグラフ分離の脱着用物質として
、たとえばｐ−キシレンをその異性体から、またｐ−キ
シレンをＣ８およびＣ９芳香族化合物の混合物から分離
するなめの用途がある。

ある種の結晶アルミノ珪酸はこれら混 合物から炭化水素類を分層するのに利用できることは、
分層技術上よく知られている。またＸとＹゼオライトは
個々の炭化水素異性体を分層する上で多々利用されてき
た。しかし、ジエチルトルエン異性体を分離するための
吸着クロマトグラフ分離法についての報告はない。

しかし、種々の混合物に対する吸着ま たはクロマトグラフ分離に使用する結晶アルミノ珪酸す
なわちゼオライトは、物理的強度が高く耐摩耗の高い塊
状物として製造できる。結晶粉末をこうした塊状物にす
る方法としては、湿潤状態において高純度のゼオライト
粉末に対し無機結合剤として通常は二酸化珪素とアルミ
ナからなるクレを添加する方法がある。ブレンドしたク
レーゼオライト混合物は円筒状ベレットに押出すか、あ
るいはビードに形成し、次いでか焼して本りレをかなり
機械的強度の強い無定形結合剤に転化させる。ｖｉ合剤
としては、カオリン系のクレー、水透過性の有機ポリマ
ーまたはシソ力が一般的に使用されている。

このような魂状物を吸着に使用する本 発明の場合、クロマトグラフ法が固定または移動床装置
として使用できる０本分Ｍに好ましい装置は、自涜移動
床装置であり、たとえば本用４ＩＩｌ書に参照Ｌ　タブ
ロートン（Ｂｒｏｕｇｈｔｏｎ）による米国特許第２．
９８５．５８９号に記載されている。インプット流れを
アウトプット流れの循環的な進行は、多種多様なシステ
ムと使用することによって達成できるが、周知なものと
しては、たとえば米国特許第３．０４０，７７７号およ
び第３．４２２８４８号に記載のロータリーディスクバ
ルブがある。これらの原理を利用した装置は周知なもの
であり、サイズとしてはパイロットスケールのもの（ｄ
ｅＲｏｓｓｅｔによる米国特許第３．７０６．８１２号
）から流量が数ｍ　ｌ　／　ｈから何千立法米／ｈに及
ぶ実用スケールのものまである。

さらに、本明細書で説明した一部の場 合には、中間流れの不要供給物成分を抽出物流れを抽残
物流れから除去するため、三つの製品流れ（ｔｈｒｅｅ
　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｓｔｒｅａｍｓ　）中の供給物成分
を分層することがゼ・要である。この中間流ｔ′Ｌは本
明細書に参照引用した米国特許第４．３１３．０１５号
のように第２の抽残物流れまたは米国特許第３７２３．
３０２号のように第２の抽出物流れを呼ぶことができる
０本ケースは、供給物中の汚染成分が所マ物よりも強く
吸着している場合、あるいは供給物中の２つの製品流れ
が必要であり又供給物中の余分な物質が中間流から除去
できる場合に適するものである。後者の場合、製品中の
汚染成分の濃度をできるだけ低く維持したい時には所望
成分濃度が高く汚染物濃度が低い状態の第１抽出液を除
去し、次いで脱着側入口と高濃度の汚染物と低濃度の所
望成分を含む第１抽出声との間の抽出点から第２抽出物
を除去する。もし脱着剤によって、前述の放棄された出
願に開示されているように、まず弱く吸着した物が脱着
され次いで残りの強く吸着した物が脱着されるならば、
第２の脱着剤と使用する必要はない。

本明細書で論じた一部の分離法では２ 段法が必要であり、その場合第１段分離は高純度の抽残
物例えば３．５−ＤＥＴを得るために排除法（ｒｅｊｅ
ｃ［ｉｖｅ　５ｏｄｅｌで操作し、そして第１段からの
抽出液を同じまたは別のカラムで同じ吸着剤／脱着剤を
用いて再処理し、供給物の中間的に吸着されている成分
の中から最も強く吸着した成を、たとえば２．６−ＤＥ
Ｔを分離する。この分離方法はまた第１段分Ｍ操作を逆
転して高純度の抽出物たとえば２．６−ＤＥＴを得る事
ができ、そして第２の脱着剤を第１段の抽残物に排除法
によって接触させることによって高純度の第２段の抽残
物たとえば３．５−ＤＥＴを得る事ができる。後者の方
法はｄｅＲｏｓｓｅｔによる米国特許第３７０６．８１
２号の方法に類似しているので、同特許から理解できる
。

本発明はまた、米国特許第４．１５９ ２８４号および第４．４０２．８３２号にそれぞれ記載
されているような並７Ｘ（ｃｏｃｕｒｒｅｎｔｌパルス
バッチ法または連続法により実施することができる。米
国特許第４．４０２．８３２号に記載の連続法はまた上
記のような三製品流れを得るように運転することができ
る。

液状成分のクロマトグラフ分離に使用 される吸着剤と脱着剤の機能と性宙は良く知られている
が、それに対する参考文献は別として、ツイン不ンそ（
７）　ｆｌ！！　（！１ｎｎｅｎ　ｅｔ　ａｌｌによる
米国ｆ￥許第４．６４２３９７号を本明細書では引用し
た。

ＤＥＴの異性体又はその混合物に対し 多数の用途か知られている。たとえば、反応体の前駆物
質、たとえばポリウレタン製造用の架橋剤またはイソノ
アネート、たとえばジエチルトルエンジアミンおよびジ
エチルトルエンジインシア不トがありこれらは最近キン
レン異性体の混合物からρ−キンレンを分離するための
クロマトグラフ法の非常に有用な脱着剤であることが判
明した、ＤＥＴ異性体脱着剤は、Ｃ９芳香族も含有して
いるキンレン混合物の分層に特に好ましいが、これらの
うち後者は本出願においてしばしば使用する脱着剤であ
るが、ｐ−ジエチルベンゼン（ρＤＥＢ）から分離する
のが困難である。

船釣に、ＤＥＴ異性体混合物はボリ ウレタン前駆体を製造するのに使用されているが、所望
の反応体を高収率に得るために非常に純粋な個々のＤＥ
Ｔ異性体からポリウレタン前駆対体を製造することが非
常に望ましい、さらに、個々のＤＥＴ各異性体の収率は
、巽性化状件において抽残異性体混合物を、異性体用に
選んだ特別な異性化触媒たとえば現在の技術で周知な微
量金２を含んだゼオライトを用いて異性化することによ
って、また異性体のうちの一種類の異性体の濃度が高い
抽残物な供給物と共に本方法に再循環することによって
、増加することができる。

［発明が解決しようとする課題］ 要約すると本発明は、２．６−または ３．５−ＤＥＴを、これらＤＥＴと少なくとも他の１種
類のＤＥＴ異性体を含んだ混合物から分離するクロマト
グラフ法を具体化するものである。

本方法は、吸着条件においてＤＥＴ異体混合物を２次の
群即ちＡ）カリウムカチオンでイオン交換したＸゼオラ
イト、Ｂ）ナトリウムまたは銅で交換したＸゼオライト
または銅、ナトリウム、バリウムまたはカルシウムて゛
交換したＹゼオライトおよびＣ）バリウムまたはリチウ
ムでまたはカリウムとバリウムで交換したＸゼオライト
またはカリウム、ナトリウム、バリウムまたはカルンウ
ムで交換したＹゼオライトからなる群から選んだ吸着剤
と接触させること、それによって、供給物に含有されて
いるＤ　Ｅ　Ｔ　Ｒ性体のうちの１種類を選択的に吸着
しそして分離すること、あるいは少なくとも１種類の比
較的吸着していないＤＥＴ異性体を抽残物流れを形成す
るために吸着剤に接触させることによって溶離すること
からなる。吸着したＤＥＴ異性体を含む抽出物流れは、
その後、濃厚な吸着剤を脱着条件下で例えばｐ−キシレ
ンｐ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼンまたは
トルエンのようなＭ環式アルキル置換芳香族炭化水素か
らなる脱着物質で処理することによって回収する。

好ましい実施態様の場合、本発明は 番目の実施例において述べたように、供給物が３５−Ｄ
ＥＴを含有いていることを除いて、吸着剤はグループＡ
に掲げたものに限定され、吸着された異性体は３．５−
ＤＥＴであり、供給物に比較して抽出物流れでは３．５
−ＤＥＴが濃厚であり、そして抽残物流れでは３．５−
ＤＥＴが減少している。

２番目の好ましい実施例においては、 本発明は一番目の実施例において述べたように、供給物
が２．６−ＤＥＴを含有していることを除いて、吸着剤
はグループＢで特定したものに限定され、吸着された異
性体は２．６−ＤＥＴであり、供給物に比較して抽出物
流れは２．６−ＤＥＴが濃厚であり、そして柚！ｉｉ物
流れは２．６−ＤＥＴが減少している。

３番目の好ましい実施例においては、 本発明は一番目の実施例において述べたように、供給物
が３．５−ＤＥＴを含有していることを除いて、吸着剤
はグループＣに掲げたものに限定され、供給物に比較し
て抽出物流れは３．５−ＤＥＴが減少し、抽残物流れは
３．５−ＤＥＴが濃厚化している。

上述のグループＣに掲げたような吸着 剤の場合、脱着剤と組合わせた時、混合液は選択的に３
．５−ＤＥＴを除き全てのＤ　Ｅ　Ｔ　、ｌ性体を吸着
するが、このとき３．５−ＤＥＴは比較的吸着が少なく
又その空隙容量に近い量を溶離し、３５−ＤＥＴは抽残
物として？ｇ離され、そして他の成分は吸着されまた脱
着剤により脱着され抽出物としてＩｆｉ離される。この
所謂、排除（ｒｅｊｅｃｔｉｖｅ）分離法は、３．５−
ＤＥＴが主成分の場合とくに望ましいが、これは生産物
単位量あたりのユティリイティが少なく、また吸着剤容
量の必要量（ａｄｓｏｒｂｅｎｔ　ｃａｏａ−ｃ；ｔｙ
　ｒｅｑｕｉｒｅｉ＋ｅｎ口が低いからである。

２．６−ＤＥＴを選択的に最も強く吸 着するあるグループの吸着剤は、グループＢに掲げた吸
着剤からなり、この場合２．６−ＤＥＴは抽出物中に回
収され、そして他のＤＥＴ異性体は抽残物中に回収され
る。少なくとも３．５−ＤＥＴを強力に吸着する別のグ
ループの吸着剤は、ナトリウム、カルシウムまたはバリ
ウムでカチオン交換したＸゼオライトから成っている。

このグループの吸着剤に対する、好ましい脱着剤はトル
エン、ｐ−ＤＥＢおよびｍ−ＤＥＢである。これらの吸
着剤は、２．６−ＤＥＴが最も強く吸着される異性体で
、３．５−ＤＥＴが最も弱いか排除される異性体である
ように、その選択性パターンを変えることが確立される
にいたった０本発明の他の実施例では、供給混合物、吸
着剤、脱着剤の諸物質および運転条件の詳細について述
べ、これらについて本発明を各面からに以下に論述する
。

［課題を解決するための手段］ 本発明の方法で使用される吸着剤は、 特定な結晶アルミノ珪酸でありモレキュラーシーブであ
り即ちＸゼオラドおよびＹゼオラドである、これらゼオ
ラドはかご（ｃａＱｅｌ構造をしており、アルミナおよ
びシリカ四面体（ｔｅｔｒａｈｅｄｒａｌが開放（Ｏρ
ｅｎ１３次元網状組織をなして緊密に結合し、窓状の孔
を有するかご状楕遣を形成している。この四面体は酸素
原子を共有して架橋され、しかも四面体間の空間は、こ
のゼオライトが部分的または全体的に脱水されるまでは
水分子で占有されている。ゼオライトを脱水すると分子
大のセルが交錯した結晶となる。そのなめ分離は実質的
に供給分子の寸法差によって左右され、たとえば寸法の
小さいノルマルパラフィンはＮｉｌのモレキュラーシブ
を使って寸法の大きいイソパラフィンから分離する。し
かし、本発明の方法では、広く使われている用語「モレ
キュラーシーブＪはＭ密には適当ではない、というのは
、特定の芳香族系異性体の分離は、異性体分子間の単な
る物理的寸法差よりもむしろ種々の異性体と吸着剤の電
気化学的引力の差が明らかに作用するからである。

水和物としての結晶アルミノ珪酸はゼ オライトＸを包含し、酸化物として下記の式１を有して
いる： 式　　　１ ％式％ 式中、”Ｍｏは原子価が３以下のカチオンであり、四面
体のイオン原子価をバランスし、そして−般に交換性カ
チオンと呼ばれ、“ｎ”はカチオンの原子価を表し、そ
して“ｙ“は水のモル数で最大的９であり、“Ｍ”の種
類と結晶の水和度によって決まる０式ｌのように５ｉ０
２／Ａｌ２Ｏ３のモル比は２．５′Ｐａ、５である。Ｘ
ゼオライトがはじめにつくられるので、カチオン“Ｍ”
は普通主としてナトリウムである。すなわち交換性カチ
オン部位における主要カチオンはナトリウムであり、従
って同ゼオライトはナトリウム−Ｘゼオライトと呼ばれ
る。同ゼオライトをつくるために使用する反応体の純度
により、上述の他のカチオン類は不純物として存在する
ことがある。

本発明の一実施例の場合、３．５−Ｄ ＥＴは殆ど吸着されず抽残物として回収され、有効な吸
着剤は、準備したＸゼオライトのナトリウムカチオンを
ほぼ完全にバリウム、リチウムまたはバリウムとカリウ
ムの混合物によってカチオン交換したときに得られる。

別の実施例の場合、２６−ＤＥＴは吸着剤によって選択
的に吸着されるが、有効な吸着剤は、Ｘゼオライトのカ
チオンを銅またはナトリウムで交換したもの（すなわち
ｙ４製した時の原形）である、さらに別の実施例の場合
、３．５−ＤＥＴは吸着剤によって選択的に吸着される
が、その場合の有効な吸着剤はカリウムで交換したＸゼ
オライトである。

Ｙ型構造のゼオライトは、水和または 部分水和のいずれであっても、同様に下記の式２の酸化
物で表すことができる： 式−２ （０，９１）０．２）Ｍ２／ｎＯ：Ａｌ２Ｏ３：ＷＳｉ
Ｏ２：７８２０式中、・・Ｍ”、“０”および”Ｙ”は
上記の通りであり、“Ｗ”は約３を越え最大６である。

Ｙ型構造ゼオライトの５ｉ０２／Ａｌ２Ｏ３のモル比は
従って約３ないし約６である０両ゼオライトの“Ｍｏは
１種類以上の種々のカチオンであることができるが、Ｙ
型ゼオライトははじめに調製されるので、カチオン゛Ｍ
”は普通ナトリウムが主体である。交換性カチオン部位
の主体がナトリウムカチオンであるＹ型ゼオライトは、
したがってナトリウム交換型ＸゼオライトまたはＮａＸ
ゼオライトと呼ばれている。ゼオライトをｍＷするのに
使用する反応体の純度いかんで、上記の他のカチオンは
不純物として存在することがある。

本発明の他の実施例の場合、２．６− ＤＥＴはバリウムまたは銅で交換しｆＳＹゼオライトに
よって選択的に吸着され、あるいは３．５−ＤＥＴはナ
トリウム型Ｙゼオライトまたはバリウムまたはカリウム
で交換したＹゼオライトによって排除分離法で回収でき
る。

また本発明の別の実施例の場合、交換 性カチオン部位をある特定のカチオン類で交換するが、
選択順位は、意外にも２．６−ＤＥＴが最も強く吸着さ
れるＤＥＴ異性体で、３．５−ＤＥＴは排除されるか掻
く弱く吸着されるＤＥＴ巽性体であるように変更される
。換言すれば、両種物質は同一吸着剤を用い、クロマト
グラフ法で単離でき、そして排除された異性体も最も強
く吸着された異性体も単一の方法で回収することもまた
可能である０選択順位が上記の通りである場合の吸着剤
は、ナトリウムで交換したＹゼオライト（即ち、調製し
たときの原形のゼオライト）、またはカルシウムまたは
バリウムで交換したＹゼオライトである。バリウム交換
したＹゼオライトの場合抽出液中の２．６−ＤＥＴ異性
体と２．３−ＤＥＴ異性体の分離は、可能であるとして
も多少余分なものと考えられる。しかし供給物が２．３
−ＤＥＴが僅かしかないか又は全熱ない場合は、この分
離は非常に価値がある。供給物を調製する場合、分離に
先立って２．３−ＤＥ’ｒＸ性体を除去するとか、２．
３−ＤＥＴ異性体を他の異性体に転換するとか、反応条
件を変更する６例えば２３−ＤＥＴ異性体の生成を最小
にするために触媒を選択することができる。場合によっ
ては、例えば、ｐ−キシレンをその異性体やエチルベン
ゼンから分離するときに脱着剤として使用するためのこ
のましい混合物として、がなりの量の２３ＤＥＴ異性体
及び／又は２．５−ＤＥＴ異性体と含有した２□６−Ｄ
ＥＴ異性体を得ることができる。

代表的には、分離法で使用する吸着剤 には無定形マトリｌクズまたは結合剤中に分散した結晶
ゼオライト物質があり、その内部には講やπ洞があり、
それによって液体が結晶ゼオライト物質に接近すること
ができる。シリカ５アルミナ、クレーまたはこれらの混
合物は、典型的なこのようなマトリ７クス材料である無
！Ｒ物質である。

スチレン／ジビニルベンゼンポリマーのような有機物質
もまたマトリックスとして使用できる。結合剤によって
普通では微粉末であるこの結晶粒子を成形するか境状物
にする。吸着剤はこのようにして粒子することができる
。なと疋ば、所望の粒度範囲、好ましくは、公称開口径
寸法０．２５ないし１．１９ｍｍに対応した約１６ない
し６０メツシ（ａ準米国メッシ）の押出物、凝結体、錠
剤、微小球または顆粒にすることができる。

本発明の方法で使用できる混合供給物 は、少なくとも１種類の異性体、３．５−ＤＥＴまたは
２．６−ＤＥＴからなり、追加物として少なくとも１種
類の他のＤＥＴ芳香族異性体を含むことができる。がな
りの量のＣ１１芳香族異性体を含有する未精製炭化水素
流れが、精製および石油化学技術では周知であるアルキ
ル化と異性化によって得られる。ＤＥＴ異性体以外の０
１１芳香族化合物たとえばブチルトルエンやシメンが生
ずるが、他の方法たとえば分留によって除去するか、Ｄ
ＥＴ異性体以のものに胃性化する妃・要がある。そうで
なければ、これら化合物はＤＥＴ異性体と共抽出（ＣＯ
ｅＸｔｒａＣｔｌでき、あるいは抽ＰＩ（吸着されない
）物と溶離できるが、もちろん所望のＤＥＴ異性体の純
度を低下させる。

３．５−ＤＥＴと少なくとも他の１種 類のＤＥＴ芳香族化合物を含んだ供給混合物から３．５
−ＤＥＴｔ分離するための排除法の場合には、この混合
物を前述の群から選んだ吸着剤に接触させるが、吸着剤
に１ま３，５−ＤＥＴは殆ど吸着されず、そしてこの吸
着剤は、バリウム、バリウムとカリウムの混合物または
リチウムでカチオン交換したＸゼオライト、及びバリウ
ム、カリウムまたはナトリウム（即ち、原形五として調
製したもの）でカチオン交換したＹゼオライトからなり
、吸着条件下ではそれによって３．５−ＤＥＴは最も吸
着選択性の低い異性体である。この吸着剤によってその
他の異性体は吸着され保持されるが、３．５−ＤＥＴは
比較的吸着が少なくそして吸着剤粒子間の侵入空間と吸
着剤表面から溶離される。−層選択的に吸着された異性
体を含有している吸着剤は「富（ｒｉｃｈｌＪ吸着剤と
呼ばれる。供給物中に２．６−ＤＥＴおよび他のＤＥＴ
異性体を含有することのできる他の異性体は、次いで富
吸着剤を脱着条件下で脱着性物質に接触させることによ
って富吸着剤から回収される。前述したように比較的強
く吸着されたＤＥＴの異性体（抽出物と呼ぶ）は異性化
して一種類以上の前記異性体の濃度を上げることが出来
、また分離プロセスに再循環して３．５−ＤＥＴの回収
を増加することができる。

このような排除吸着分離に対する一般 的なフロー計画では、より強く吸着した成分（複数成分
）に先立つてに非選択性空隙容量と弱吸着容量から少吸
着供給成分（複成分）を回収するり捉って比較的吸着し
ていない成分（複成分）が抽残物から回収される。この
ような糸の特別な利益は、非吸着フラクションまたは成
分が他のフラクションまたは成分に比して大きい場合に
見られるが、その理由は大量のフラクションが吸着剤に
選択的に吸着されるときに較べ、所定の供給物に対し、
実質的に少量の吸着剤と小規模の装置で間に合うからで
ある。

２．６−ＤＥＴ異性体と少なくとも他 の１種類のＤＥＴ異性体を含んでいる混合物から２．６
−ＤＥＴを分離するために、この混合物を上述の群から
選んだ吸着剤に接触させるが、この場合、吸着剤に２．
６−ＤＥＴが最も強く吸着され、そして吸着剤はナトリ
ウム（はじめに調製したもの）または銅でカチオン交換
したＸゼオライト、及びナトリウム（はじめに調製した
もの）、カルシウム、銅またはバリウムでカチオン交換
したＹゼオライトからなっている。

本発明においては、液相を確保するた めにほぼ一定の圧力と温度で連続的に運転し、そして信
頼出来る脱着物質を賢明に選んでいくつがの基準を必ず
満たすことが好ましいのである。このとき、第一に、脱
着物質は妥当な質量速度で吸着剤中の抽出成分を置換し
なければならないが。

それ自身が強く吸着され次の吸着サイクルにおいて吸着
成分が過度に脱着物質を置換することがあってはならな
い。

第二に、脱着物質は特定の吸着剤や 特定の供給混合物と融和性がなければならない。

さらにＭ密に言えば、脱着物質は、抽残物成分に関して
は、抽出物成分に対する吸着剤の臨界選択性を低下した
り破壊するこなく、あるいは供給物成分と化学反応をお
こしてはならない、さらに、脱着物質は本プロセスに流
入する供給混合物から容易に分離できなければならない
、抽残物成分と抽出物成分は、いずれも−船釣には脱着
物質を含んだ混合物中の吸着剤から分離され、そして少
なくとも一部の脱着物質を分離する方法を使用しなけれ
ば、抽出物成分と抽残物成分の純度はあまり高くはなら
ず、また脱着物質は本方法では再利用できないであろう
、したがって、本方法で使用する脱着物質はいずれら供
給混合物またはその各成分の平均沸点とは実質的に異な
る平均沸点を持ち、すなわち、約５℃以上の差があり、
その結果、単分別蒸溜によって抽出物や抽残物中の供給
成分から少なくとも脱着物質の一部が分層でき、それに
よって本方法に於いては脱着物置が再利用できるものと
考えられる。

最後に、脱着物質は入手が簡単でコス トが妥当であることが必要である。しがし、特定の吸着
剤を使用する特別な分層に対して使用する好適な脱着剤
（脱着剤類）は必ずしも予言することはできない３本発
明のプロセスを好ましい等温、等圧液相運転する場合に
は、吸着剤から抽出物を効率的に脱着するために特定な
分離に関してはｐ−ＤＥＴ、ｍ−ＤＥＴ、ｐ−シメンま
たはｐキシレンのような基環式アルキル置換芳香族化合
物からなる脱着物質を這択しなければならない。

周知の方法では、脱着剤は蒸溜によって抽出物から分層
できる。一部の例では、分離、分解および脱着速度を改
善するために、脱着剤に希釈剤を使用して脱着剤強度を
調節している。このような希釈剤の例としては、ノルマ
ルパラフィン、イソパラフィン、エーテル、およびハロ
ゲン化炭化水素化合物が埜げられる。

吸着条件としては、温度範囲は約２０℃ないし２５０℃
、好ましくは約６０℃ないし２００℃、圧力は液相を維
持するのに丁度適した圧力で約大気圧ないし４２４０ｋ
Ｐａである。脱着条件は、吸着条件の場合と同じ温度範
囲と圧力範囲である。

多くの吸着分離法の場合、液相運転も 気相運転も適用できるが、本方法の場合は、低温度が必
要であり、気相運転で得られる抽出物収率よりも液相運
転の抽出物収率がすぐれているために、液相運転が望ま
しい。

吸着剤特性として、吸着容量と交換速 度を測定するなめに、特別な供給混合物の各種吸着剤と
脱着剤を試験するため動的試験装置を使用する。同装置
はチャンバーの対向端部に入口と出口がある約７０〜７
５ｍ１の螺旋状チャンバ〜からなっている。チャンバー
は温度制御手段内に在り、さらに圧力制御装置を使用し
てチャンバーを所定圧力で運転する。計量および計質装
置、たとえば屈折計、旋光計、クロマ）・グラフ等をチ
ャンバーの出口ラインに装着することができ、そしてチ
ャンバーから出る流出液をｒオン　ストリーム１に分析
するのに使用できる。

本装置と次の一般的操作をによってパ ルス試験を行いデーターを測定する。たとえば種々の吸
着剤系の選択度を測定する。吸着剤チャンバーに特別の
脱着剤を通すことによって、チャンバー内の吸着剤が脱
着剤と平衡状君になるようにする。都合のよいときに、
既知１度のトレーサーおよび特別な抽出物成分または抽
！Ｓ物成分を、あるいは両成分を、しかも晋通は脱着剤
物質で希釈したものを含有した供給物のパルスを数分間
持続注入する。脱着剤の流れを継続行し、そしてトレサ
ー、抽出成を、抽残物成分が、液／固りロマトグラフ操
作によって溶離する。溶離液はオンスドリームのクロマ
トグラフ装置と展開した対応成分のピークのエンベロー
プによって分析できる、または、流出液サンプルを周期
的に集めて凌にガスクロマドフィーで別々に分析するこ
とができる。

試験で得た情報から、吸着剤の性能は 、空隙容量、抽出物成分または抽残物成分に対する保持
容量、および吸着剤から得た抽出物成分の脱着速度及び
選択度によって汗価できる。空隙容量は吸着剤の非選択
容量であり、はじめの流れからトレーサーのピークエン
ベロブプの中心までの間に汲みあげられた脱着剤の麓に
よって表される、抽出物成分または抽残物成分の正味保
持容量（ＮＲＶ）は、抽出物成分丈たは抽残分成分のピ
クエンベロ−１（総保持容量）の中心とトレーサ成分ま
たは他の既知基準点のピークエンベロブ（空隙容量）の
中心との距離によって確認できる。これは、ピークエン
ベロー１間の距離によって表されるこの時間間隔の間に
汲み上げられた脱着物質の立法センナメートル容量によ
って表される。抽出成分と脱着物質の交換速度または脱
着速度は生強度［ｈａｌｆ　ｉｎ＋ｅｎｓｉ＋ｙｌにお
けるピークエンベロブプの幅で確認できる。ピーク幅が
狭いほど脱着遠度が速い、脱着Ｍ度は２　トレーサーの
ピーエンベロブプの中心と丁度脱着がおわって抽出成分
が消失した点との距離によって知ることができる。この
距離はまたこの時間間隔の間に汲み上げられた脱着物質
の容量である１選択度、β１ｉより強く吸着した成分と
他の各成分の正味保持容量（ＮＲＶ）の比によって求め
る。

Ｕ実施料 次の非限定的な実施例は本発明を説明 するためのらのであって、本明細書に記載の特許請求の
範囲を不当に制限するものではない。

！ 前記パルス試＠装置は本実施例のブ タ−を求めるために使用した６本実施例は抽出物中の２
．６−ＤＥＴを他のＤＥＴ異性体から分離することを説
明するものである。液温度は１６５℃であり、そして液
はコラムを１．２６ｍ１／分の速度で上昇した。供給液
流は、１．５ｍｌのジェチルル１−ルエン異性体である
２、３−．２．５２，６−および３．５−ＤＥＴの混合
液、そして０３ｍｌのｎ−ヘキサントレーサー、さらに
３０ｖｏ１．％のｐ−ジエチルベンゼンと７０ｖｏ１．
％のイソオクタンからなる１、０ｍｌの脱着剤とを含有
する２、０ｍｌのパルス溶液からなっていた。ＤＥＴ異
性体の混合物は約４３％（ｖｏ　Ｉ　）の３．５−ＤＥ
Ｔ、２０％の２，５−ＤＥＴ、２３％の２．６−ＤＥＴ
、７％の２３−ＤＥＴおよび残余は他のＣＮ芳香族化合
物であった。コラムには、孔寸法Ｏ２９７ないし０８４
ｍｍに対応する２０〜５０メツシの粒度を有するクレー
結合Ｎａ−Ｘホージャサイトを充填した。２．６−ＤＥ
Ｔ異性体が選択的に吸着され、そして抽出物として回収
された。前述した、選択度（β）は成分に対して生じた
ピークのドレスから算出した１本実施例の結果は次表１
と図１に示しである。

人−一１ 吐土　　　　ＮＲＶ　　　　　ベータ（β）（ｍｌ＞　
　　　　　　　（ｍｌ） ｎ−Ｃ６０−０トレーサ ２　　３−ＤＥＴ　　　２２．９　　　　　　２．５１
３　　５−ＤＥＴ　　　３６．４　　　　　　１．５８
２．６−ＤＥＴ　　５７．４　　　　対照標準２　　５
−ＤＥＴ　　　２９．８　　　　　　１．９３般的に、
上記データーは、本発明は ２．６ＤＥＴ選択系システムを与え、しかもそれが本発
明の分離法を商業的利用に対して充分選択性を有するも
のであることを明示している。

寒」し暦−−ｌ 既に述べたパルス試験を行って、実施 例１のデーターに類似したデーターを得た。しかし、Ｎ
ａＸゼオライトの代わりに別の吸着剤を用いた。１番目
の試験では、供給物は、実施例１のＤＥＴ異性体混合液
１．５ｍ１．ｎ−ヘキサントレーサー０．３ｍｌ、３０
％のｐ−ジエチルベンゼンのイソオクタン溶液である前
記と同一な脱着剤１ｍｌを含有する２、０ｍｌの溶液で
あった。

吸着剤はＣｕ−Ｘを使用した。カラム温度は１６５℃で
、カラムでの流速は毎分１．１４ｍ１であった。パルス
試験の結果は、下記表２に記載され２　６Ｏ−ＤＥＴ選
択性プロセスであることを示している。１４５℃で流速
１．０２ｃｃ／分の第２番目の試験においては、ＤＥＴ
異性体の同な混合液１ｃｃ、脱着剤１ｃｃ及、びｎ−Ｃ
８０，３ｃｃを含有する２ｃｃの溶液からなる供給物を
。

交換性部位において銅で交換したＹゼオライトを充填し
たカラム内で分離した。脱着剤は、１００％ジエチルベ
ンゼン（ｐ−ＤＥＢ）を使用した。

結果はまた次の表２に記載しである。

き・Ａ下零色 表−−２ 試ａｔ次　　　　　ＮＲＶ　　　ベータ（β）Ｎｏ、　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｍ　　ｌ　　
＞Ｉｎ−Ｃ６０，０ ３，５−ＤＥＴ　　　　２８ ２　　　３−ＤＥＴ　　　　２６ ２　　　６−ＤＥＴ　　　　４８ ２．５−ＤＥＴ　　　　２６ ｎ−Ｃ８Ｑ ３．５−ＤＥＴ　　　　　ｇ ２．３−ＤＥＴ　　　　１１ ２．６−ＤＥＴ　　　　１６ ２．５−ＤＥＴ　　　　　８．７ 実施例　３ ３．５−異性体に優先し、他のＤＥＴ 異性体すなわち比較的非吸着性の化合物に対する選択的
吸着法、ならびにこの方法による抽残液中の３．５−Ｄ
ＥＴの排除分層法と回収法と実訂するために、さらにパ
ルス試験を行った８本試験においては、Ｐ−ＤＥＢまた
はｐ−キンレンを脱着トレーサ 対！！ｌ？ｅ、準 トレーサ 対照標準 刑としたが、無希釈まま、あるいはへブタン、ｎドデカ
ンまたはインオクタンで３０％に希釈して使用した０表
３には本実施例の各パルス試験の結果が記載しである。

ＮＶＲは先に論じた正味保持容量であるが、明快にする
ためＣ１１不純物は報告してない。

試験Ｎｏ、１では、吸着剤はＸゼオラ イトであり、交換性部位をバリウムイオンで交換した。

また脱着剤はｎ−へブタンで希釈した３０％ｐ−ＤＥＢ
を使用した。供給物は、実施例１のＤＥＴ異性体混合物
１．７ｍｌとｎ−Ｃ１１トレーサ０．３ｍｌを含有した
２ｍｌの溶液であった。

パルス試験の結果は図２と表３に示しである０図２から
も分るように、２．６−ＤＥＴが最も強くＢａＸゼオラ
イトに吸着された。したがって単一のプロセスで２．６
−および３．５−ＤＥＴＩ性体の一方または双方を分離
するのに使用できる吸着剤であることを示している。試
験Ｎｏ、２では、吸着剤はバリウムとカリウムの混合物
で交換したＸゼオライトであり、脱着剤はｎ−へブタン
に溶解した３ｏ％ｐ−ＤＥＢであった。供給パルスは試
験Ｎｏ　　Ｉと同様であった。試験Ｎｏ、３では、吸着
剤はリチウムイオンで交換したＸゼオライトであり、脱
着剤はイソオクタに溶がした３゜％ｐ−ＤＥＢであった
。供給パルス実施例１と同様であった。試験Ｎｏ、４で
は、吸着剤は交換性部位においてバリウムで交換したＸ
ゼオライトであり、脱着剤はｎ−へブタンに溶がしたし
た３０％トルエンであった。供給パルスは試験Ｎｏ、１
と同様であった。試験Ｎｏ、５では吸着剤はＫＹであり
、脱着剤はｎ−へブタンに溶がした３０％ｐ−キシレン
であった。供給パルスは、実施例１のＤＥＴ異性体混合
物１．５ｃｃ、ｎ−Ｃ９トレサー０．２９ｃｃ、および
脱着剤３ｃｃを含有する５ｃｃの溶液であった。試験Ｎ
ｏ、６では、吸着剤はバリウムカチオンで交換しなＸポ
ルジャサイトであり、脱着剤はｎ−ヘプタンに溶かした
３０％ｐ−キンレンであった。供給パルスは実施例１の
ＤＥＴ異性体混合物を１．７ｃｃまたｎ−ＣＩ２を０．
３ｃｃ含有した２ｃｃの溶液であった０図３から分るよ
うに、３．５−ＤＥＴが一番弱く吸着した異性体であっ
た、従って排除法が３．５−ＤＥＴを分離するのに使用
できる分離システムであることをを示している。　　　
　＞１１．１　’Ｋ　口。

ａＹ ］、５−ＤＥＴ ８．０ ３．６９ −Ｃ６ ３，５−ＤＥＴ ０．０ ３０．２ ｆｑｈｕＳｕトａ −Ｃ１１ ３，５−ＤＥＴ −個番と「」 ぶゆＹ頓ωｆ′４１軒Ｊ 午−ノす〉 ｆ−軸ｅ＾晶龜番 ３．５−ＤＥＴ ｏ、０ ２０．６ 社辿ｅａｒ−とＬ−１− −Ｊ殻鉦仙ｃｇ−７ｉｉｉ刊評 ！３（りづ） ＤＥＴ　　六　　　　　　１２．１ 所１わ・ｂｔ暑巴体 ０．４９ Σ・ん千１賃 実施例　４ さらにパルス試験を行って、追加の吸 着剤によって２．６−ＤＥＴおよび３．５−ＤＥＴが所
望ならば一段法で、あるいは前述のように二段法でそれ
ぞれ抽出物及び／又は抽残物として回収できることを実
証した。−膜性では、第３の、即ち中間体流れが必要で
ある。しかし１両異性体は二段法では精製物として別々
に回収でき、その場合２．６−ＤＥＴ抽出物は第一段か
ら得られ、また抽残物、３．５−ＤＥＴは前述の排除法
即ち第二段から得られる。吸着剤と脱着剤は両段におい
て同一のもであることが出来、その結果キャピタルコス
トが下がる。あるいは別の組合わせが使用出来る。また
、上記のように、両段の順を逆にできる。試＠Ｎ０１で
使用した供給パルスはｌｃｃの脱着剤、０．３ｃｃのｎ
−Ｃ＋Ｏトレー　？、および次の組成すなわち４１．２
ｖｏ１％の３．５−ＤＥＴ、５．５ｖｏ　１％の２．３
−ＤＥＴ、１４．３ｖｏ１％の２．６−ＤＥＴ、および
９．２ｖｏ１％の２．５−ＤＥＴ、並びにブチルトルエ
ン巽性体やｐ−シメンのような他の０１１芳香族残余か
らなる組成を有するＤＥＴ異性体混合物４ｃｃを含有す
る５ｃｃの溶液であつった。本試験の脱着剤は、５０％
ｐ−ＤＥＢのｎ−へブタンに溶液であった。２００でで
カラム流ｆｆ１１．２１ｃｃ／分の試験Ｎ００３におけ
る供給パルスは試１ＩＮｏ、１と同一組成の２ＣＣの溶
液であった、脱着剤は、ｎ−ヘプタンで希釈した３０％
ｍジエチルベンゼン（ｍ−ＤＥＢ）であった、前行各諸
試験で使用した吸着剤は、カチオン交換性部位をナトリ
ウム交換したＹゼオライトであった。

２００℃でカラム流速１．２３ｃｃ／分の、試験Ｎｏ、
４における供給パルスは試験Ｎｏ、１と同一組成の２ｃ
ｃの溶液であった８本試験における吸着剤は、カチオン
交換性部位をカルシウムイオンで交換したＹゼオライト
であった０本試験における脱着剤は、ｎ−へブタンで希
釈した３０％ｍ−ＤＥＢであった。実験結果は下記の表
４に２社しである。パルス試験Ｎ０１１は図４のクロマ
トグラフで説明してあり：パルス試験Ｎｏ、４は図５の
クロマトグラフで説明しである。試験Ｎ。

２からｐ−ンメンやブチルトルエンのようなｃ１１不純
物が存在していても、２．６−ＤＥＴと３５−ＤＥＴは
、それぞれ最も強くまた最も弱く吸着しているので、精
製した形で回収することができる。　　　　　　　　　
　　　　　　＞・Ａ丁乍句嘴は１℃１丁−ル−サー 」；ｐ「Ｊ−シー万一 ２．５−ＤＥＴ　　　１４．２ ７４・レト’ＺＪＷｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｗ　　　１９．３７ｉｈｚｐｉｌｉ　　　　　
　　　　　　　　＝　　　　ｒ　　　１４．２２．０２ １．４９ ２．０３ １．２３　ｃｅ／４　　　２，５−ＤＥＴ２．６−ＤＥ
Ｔ ２４．９ ３８．２ １幽−一ヂ？佇？ 寒」Ｌ−ｍ−５ 本パルス試験の液温は１６５℃であり 、カラムて゛の液流３京は１．２６ｍ１／分であった、
供給物は、１．５ｍｌのジエチルトルエン異性体、およ
び０．３ｍ１ｃｒ）ｎ−ヘキサントレーサと７０％（ｖ
ｏ　ｌ　）のイソオクタンに希釈した、１．０ｍ　ｌの
３０ｖｏ　１のρ−ジエチルベンゼン脱着剤を含んだ２
ｍｌのパルス溶液からなっていた。ＤＥＴ異性体混合物
は実施例１の場合とほぼ同一であった。カラムはクレー
で結合した粒度０２９７ないし０．８４ｍｍのに−Ｘホ
ージャサイトで充填した。３．５−ＤＥＴ異性体は選択
的に吸着され、抽出物として回収した。

既に述べた、選択度（β）は成分ごと に得られたピークのトレースから算出した１本実施例の
結果は次表５と図６に示しである。

表　　　５ Ｉｆ　’ｉｋ　　　　Ｇ　ＲＶ　　　Ｎ　ＲＶ　　　ベ
ータ（β）（ｍｌ）　　　　（ｍｌ） ｎ−ヘキサン　４１．６　０．０　　　　トレーサ３５
−ＤＥＴ　　７４，６　３４．８　　　対照標準２３−
ＤＥＴ　　６９，８　２８．２　　１，２４２．６−Ｄ
ＥＴ　　６８．．０　２６．４　　１，３２２．４−Ｄ
ＥＴ　　　５８，０　　１６．４　　　　２，１３２．
５−ＤＥＴ　　　５７，２　　１５．７　　　２．２２
−船釣に、上記データーは、本発明は ３．５−ＤＥＴ分離システムを与え、しかもそれが本発
明の分離法の商業的利用にないし充分選択性を有するも
のであることを明示している。

１１五−ｊ 既に述べたパルス試験をまた行って実 施例５のそれに類似のデーターと求めたが、脱着剤は上
に例示した脱着剤以外のものな用いた。この場合の供給
物は、実施例１で使用したのと同一のＤＥＴ異性体混合
物を１ｍｌ　　ｎ−オクタンを０．３ｍ１．そして脱着
剤を１ｍｌ含有した２ｍの溶液であった。なお　脱着剤
はｐ−ンメンを用いた。カラム温度は１４５℃で、カラ
ム内液流速は分当り１．１４ｍ１であった。パルス試験
の結果は図７と下記表６に示しである。

表　　　６ 成分　　　ＧＲＶ　　　ＮＲＶ　　　ベータ（β）（ｍ
ｌ）　（ｒｎｌ） ｎ−オクタン　３８９００　　　トレーサ３．５−ＤＥ
Ｔ　　５１，３　１２．４　　　対照標準２．４−ＤＥ
Ｔ　　　４３．　２　　　４．　２　　　２．　９３２
．３−ＤＥＴ　　４９，０　１０．１　　１，２３２．
６−ＤＥＴ　　４８．８　　９．８　　１，２６２．５
−ＤＥＴ　　４３．９　　４．９　　２．５１実施例　
７ １３ｍ１の実施例１と同一のＤＥＴ 異性体混合物と０．７ｍｌのｎ−デカントｌ／−サを含
有する浴液２ｍｌの供給物パルスを用いてパルス試験を
行った。供給物パルス後、脱着剤液［本例の場合ｍ−ジ
エチルベンゼン（ｍ−ＤＥＢ）］を再び使用した。カラ
ム内流速は毎分１３ｍｌで温度は２００℃であった。ま
た、次の表７に記載のように３．５−ＤＥＴをゼオライ
トで選択的に吸着し、そして脱着剤で脱着した。

表　　７ 東上　　　ＱＲＶ　　　ＮＲＶ　　　ベータ（β）（ｍ
ｌ）　（ｍｌ） ｎ−Ｃ１０３８，５０，０）レーザ ３．５−ＤＥＴ　　６７．９　２９．３　　　対照標準
２．４−ＤＥＴ　４９，２１０．７　２．７５２３−Ｄ
ＥＴ　６４，１２６．５　１，１５２．６−ＤＥＴ　６
１，３２２．７　１，２９２．５−ＤＥＴ　５２．１１
３．５　２．１７［発明の効果］ 本発明によって、２，６−又は３．５ ジエチルトルエン（［１ＥＴｌをＤＥＴ異性体から適宜
カチオン交換したＸ及び／又はＹゼオライトからなる吸
着剤を用い、単環式アルキル！換芳香族炭化水素からな
る脱着剤を用い、クロマトグラフ分離法にて高純度、高
収率、低コスト及び簡単な運転操作で連続的に回収する
ことが実現できた。

【図面の簡単な説明】

図１は、ＤＥＴｒ４性体の混合物から。 ＮａＸゼオライト吸着剤と３０容量％のｐ−Ｄ　ＥＢ／
７０容量％の容量−オクタンからなる脱着剤とをｍｍい
て２．６−ＤＥＴを分離するクロマトグラフのトレース
である。 １１２Ｉ２はＢａＹ吸着剤と３０容量％ｐＤＥＢ／７０
容量％ｎ−オクタン脱着剤とを用いた３、５−ＤＥＴの
分離を説明する同様なりロマトグラフのトレースである
０本図はまた２、６−ＤＥＴが最も強く吸着され、従っ
てＭ製３．５＝ＤＥＴと２．６−ＤＥＴが回収される本
発明の一実施例を説明するものである。 図３はＢａ交換したホージャサイト吸 着剤と３０容量％ｐ−キシレン／７０容量％ｎヘプタン
混合脱着剤牙用いる排除分離法による３５−ＤＥＴ分離
を説明するクロマトグラフのトレースである。 図４と図５は、２．６−ＤＥＴと３゜ ５−ＤＥＴが分層されかつ別々にそれぞれ抽出物と抽Ｔ
Ｉｌ物として回収出来ることを示した図２に準するクロ
マトグラフのトレースである０図４ではＮａＹゼオライ
ト吸着剤とｐ−ＤＥＢ脱着剤を使用し、図５ではＣａＹ
ゼオライト吸着剤と３０％ｍ−ＤＥＢのへブタン溶液を
脱着剤している。 図６は、ＤＥＴ異性体混合物から３ ５−ジエチルトルエンを、ＫＸゼオライト吸着剤と３０
％ｐ−ＤＥＢと７０％インオクタンからなる脱着剤を用
いて分離するクロマトグラフのトレースである。 図７は、脱着剤が１００％ｐ−シメン であること２除いて図１と同様なりロマトグラフのトレ
ースである。 罪　址　蝿　歴 吐 能 邸 社 聰 邸 壮 矯 鵬 吐 焼 邸

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、３，５−または２，６−ジエチルトルエン（ＤＥＴ
   ）を、それらと少なくとも一種類の他のＤＥＴ異性体と
   の供給混合物から分離する方法において、前記供給混合
   物を吸着条件下でＡ）カリウムカチオンで交換したＸゼ
   オライト、；Ｂ）ナトリウムまたは銅で交換したＸゼオ
   ライト、或いは銅、ナトリウム、バリウムまたはカルシ
   ウムで交換したＹゼオライト；およびＣ）バリウムまた
   はリチウムで、あるいはカリウムとバリウムで交換した
   Ｘゼオライト、またはカリウム、ナトリウム、バリウム
   またはカルシウムで交換したＹゼオライトからなる群か
   ら選択した吸着剤に接触させ、それによって供給物に含
   まれているＤＥＴ異性体のうちの一つを選択的に吸着す
   ることと；少なくとも一種類の比較的吸着されないＤＥ
   Ｔ異性体を、抽残物流れを形成するために前記吸着剤に
   接触させることによって分離しそして得られた濃厚な吸
   着剤を脱着条件に於いて単環式アルキル置換芳香族炭化
   水素からなる脱着剤を用いて抽出物流れを形成するため
   に脱着ことによって前記の吸着したＤＥＴ異性体を回収
   することを特徴とする前記方法。 ２、供給物が３，５−ＤＥＴを含有すること、吸着剤が
   群Ａから選択されること、吸着した異性体が３，５−Ｄ
   ＥＴであること及び供給物に比較して抽出物流れはこの
   異性体に富むが抽残物流れはこの異性体が減少している
   ことを特徴とする請求項１記載の方法。 ３、供給物が２，６−ＤＥＴを含むこと、前記吸着剤が
   群Ｂから選択され、脱着剤がｐ−ジエチルベンゼン、ｍ
   −ジエチルベンゼン、およびトルエンからなる群から選
   択されること、吸着した異性体が２，６−ＤＥＴである
   こと及び供給物に比較して抽出物流れはこの異性体に富
   むが抽残物流れはこの異性体が減少していることを特徴
   とする請求項１記載の方法。 ４、供給物が３，５−ＤＥＴを含むこと、前記吸着剤が
   群Ｃから選択されること、吸着しない異性体が３，５−
   ＤＥＴであること及び供給物に比較して抽残物がこの異
   性体に富み、そして排出流れはこの異性体が減少してい
   ることを特徴とする請求項１記載の方法。 ５、前記吸着剤がＮａＹであり、そして前記脱着剤がｐ
   −ジエチルベンゼンからなることを特徴とする請求項３
   記載の方法。 ６、前記吸着剤がＢａＹであり、そして前記脱着剤がｐ
   −ジエチルベンゼンまたはトルエンからなることを特徴
   とする請求項３記載の方法。 ７、前記吸着剤がＣａＹであり、そして前記脱着剤がｍ
   −ジエチルベンゼンからなることを特徴とする請求項３
   記載の方法。 ８、前記脱着剤がトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｍ
   −ジエチルベンゼン、ｐ−キシレンおよびｐ−シメンか
   らなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載
   の方法。 ９、前記脱着剤がｐ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチル
   ベンゼン、トルエンおよびｐ−キシレンからなる群から
   選択されることを特徴とする請求項４記載の方法。 １０、前記吸着条件および脱着条件において、温度が約
   ２０℃ないし約２００℃の範囲内にあり、圧力が液相を
   充分維持するに足る圧力であることを特徴とする請求項
   １ないし９のうちの任意の項に記載の方法。 １１、前記方法が疑似移動床流通装置（ｓｉｍｕｌａｔ
   ｅｄ　ｍｏｖｉｎｇ　ｂｅｄ　ｆｌｏｗ　ｓｙｓｔｅｍ
   ）によって達成されることを特徴とする請求項１ないし
   １０のうちの任意の項に記載の方法。 １２、前記脱着剤がノルマルパラフィン、イソパラフィ
   ン、エーテルおよびハロゲン化炭化水素化合物からなる
   群から選択した希釈剤を含有することを特徴とする請求
   項１ないし１１のうちの任意の項に記載の方法。