JPH0469198B2 - - Google Patents
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- JPH0469198B2 JPH0469198B2 JP57147516A JP14751682A JPH0469198B2 JP H0469198 B2 JPH0469198 B2 JP H0469198B2 JP 57147516 A JP57147516 A JP 57147516A JP 14751682 A JP14751682 A JP 14751682A JP H0469198 B2 JPH0469198 B2 JP H0469198B2
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Description
【発明の詳細な説明】
流動接触クラツキングの範疇には、重質炭化水
素を触媒で分解して軽質の燃料や石油化学の原料
にすることが含まれる。典型的な接触クラツキン
グ（FCC）ユニツトは、炭化水素クラツキング
帯域と触媒再生帯域とを有している。一般にゼオ
ライトが含まれている微粒状の触媒を、炭化水素
供給原料が分解されるクラツキング帯域と、クラ
ツキング帯域で触媒上に形成されるコークスを燃
焼除去する再生帯域との間で循環させる。再生帯
域で形成される燃焼ガスには、空気汚染物質と目
される有害物質が常に若干含まれている。例え
ば、コークスを酸化する過程で一酸化炭素が一般
に形成される。米国特許第3909392号を参照され
たい。さらに、炭化水素供給原料が硫黄及び（又
は）窒素を含んでいれば、燃焼ガスには通常これ
らの元素の酸化物が種々の量で含まれることにな
ろう。
素を触媒で分解して軽質の燃料や石油化学の原料
にすることが含まれる。典型的な接触クラツキン
グ（FCC）ユニツトは、炭化水素クラツキング
帯域と触媒再生帯域とを有している。一般にゼオ
ライトが含まれている微粒状の触媒を、炭化水素
供給原料が分解されるクラツキング帯域と、クラ
ツキング帯域で触媒上に形成されるコークスを燃
焼除去する再生帯域との間で循環させる。再生帯
域で形成される燃焼ガスには、空気汚染物質と目
される有害物質が常に若干含まれている。例え
ば、コークスを酸化する過程で一酸化炭素が一般
に形成される。米国特許第3909392号を参照され
たい。さらに、炭化水素供給原料が硫黄及び（又
は）窒素を含んでいれば、燃焼ガスには通常これ
らの元素の酸化物が種々の量で含まれることにな
ろう。
燃焼ガスに含まれる一酸化炭素は、白金のよう
な一酸化炭素酸化促進剤を少量添加することによ
つて制御することができる。米国特許第4072600
号を参照されたい。硫黄収着剤（sulfur
sorbent）、例えばアルミナを循環インベンタリー
（circulating inventory）に含ませる、すなわち、
クラツキング用触媒と混ぜ合せることによつて硫
黄酸化物を制御することができる。米国特許第
4071436号を参照されたい。また、二酸化硫黄酸
化促進剤を含ませると、硫黄吸収剤による燃焼ガ
スからの硫黄の除去が促進されることも認められ
ている。米国特許第4115250号を参照されたい。
現在までのところ、最も有効な二酸化硫黄酸化促
進剤の一つは白金であつた。この促進剤は有効で
はあるが、煙道ガスに含まれる窒素酸化物の量を
増大させるという欠点がある。前記のとおり、白
金は一酸化炭素酸化促進剤としても作用する。一
酸化炭素及び二酸化硫黄の酸化促進における白金
の有効性を保持し、しかも窒素酸化物を形成しな
いような酸化促進剤を再生工程に用いることがで
きれば望ましいことであろう。
な一酸化炭素酸化促進剤を少量添加することによ
つて制御することができる。米国特許第4072600
号を参照されたい。硫黄収着剤（sulfur
sorbent）、例えばアルミナを循環インベンタリー
（circulating inventory）に含ませる、すなわち、
クラツキング用触媒と混ぜ合せることによつて硫
黄酸化物を制御することができる。米国特許第
4071436号を参照されたい。また、二酸化硫黄酸
化促進剤を含ませると、硫黄吸収剤による燃焼ガ
スからの硫黄の除去が促進されることも認められ
ている。米国特許第4115250号を参照されたい。
現在までのところ、最も有効な二酸化硫黄酸化促
進剤の一つは白金であつた。この促進剤は有効で
はあるが、煙道ガスに含まれる窒素酸化物の量を
増大させるという欠点がある。前記のとおり、白
金は一酸化炭素酸化促進剤としても作用する。一
酸化炭素及び二酸化硫黄の酸化促進における白金
の有効性を保持し、しかも窒素酸化物を形成しな
いような酸化促進剤を再生工程に用いることがで
きれば望ましいことであろう。
パラジウムと、白金、オスミウム、イリジウ
ム、ロジウム及びレニウムからなる群から選ばれ
る少なくとも１種の別の金属とを含むある種の金
属混合物が、一酸化炭素及び二酸化硫黄の酸化促
進剤として役立ち、しかも窒素の酸化物の形成を
最低に抑えうるということが見いだされた。さら
に驚くべきことには、これらの混合物が示す二酸
化硫黄の酸化促進効果が、混合物の形成に用いら
れる個々の金属による効果よりも常に大であると
いうことが発見された。二酸化硫黄の酸化を促進
する能力が高められると共に、白金を単独で使用
するのに較べて窒素酸化物の形成される量が著る
しく低減されることを発見したことも特筆すべき
ことである。
ム、ロジウム及びレニウムからなる群から選ばれ
る少なくとも１種の別の金属とを含むある種の金
属混合物が、一酸化炭素及び二酸化硫黄の酸化促
進剤として役立ち、しかも窒素の酸化物の形成を
最低に抑えうるということが見いだされた。さら
に驚くべきことには、これらの混合物が示す二酸
化硫黄の酸化促進効果が、混合物の形成に用いら
れる個々の金属による効果よりも常に大であると
いうことが発見された。二酸化硫黄の酸化を促進
する能力が高められると共に、白金を単独で使用
するのに較べて窒素酸化物の形成される量が著る
しく低減されることを発見したことも特筆すべき
ことである。
従つて、本発明は、微粒状クラツキング用触媒
が含まれている循環触媒集団を、炭化水素クラツ
キング帯域と触媒再生帯域との間で循環させ、か
つ、循環触媒集団内に硫黄酸化物吸収剤を含ませ
ることにより、再生帯域を出るガスの硫黄含有量
を制御する改良された流動接触クラツキング法に
おいて、パラジウム又はパラジウム化合物と、白
金、オスミウム、イリジウム、レニウム及びロジ
ウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の別
の金属又はその化合物との混合物である、無機酸
化物支持体上の、二酸化硫黄酸化促進剤を、再生
帯域内に含ませることを特徴とする方法に関する
ものである。
が含まれている循環触媒集団を、炭化水素クラツ
キング帯域と触媒再生帯域との間で循環させ、か
つ、循環触媒集団内に硫黄酸化物吸収剤を含ませ
ることにより、再生帯域を出るガスの硫黄含有量
を制御する改良された流動接触クラツキング法に
おいて、パラジウム又はパラジウム化合物と、白
金、オスミウム、イリジウム、レニウム及びロジ
ウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の別
の金属又はその化合物との混合物である、無機酸
化物支持体上の、二酸化硫黄酸化促進剤を、再生
帯域内に含ませることを特徴とする方法に関する
ものである。
さらに本発明は、
(a) 水素の不存在下において炭化水素をクラツキ
ングするための微粒状クラツキング用触媒、 (b) 三酸化硫黄を吸収しうる硫黄吸収剤からな
る、該微粒状クラツキング用触媒とは異なる第
１の微粒状固体、及び (c) パラジウム又はパラジウム化合物と、白金、
オスミウム、イリジウム、レニウム及びロジウ
ムからなる群から選ばれる少なくとも１種の別
の金属又はその化合物との、無機酸化物支持体
上の、金属混合物からなる、該微粒状クラツキ
ング用触媒とは異なる第２の微粒状固体を含む
ことを特徴とする、添加水素の不存在下におい
て硫黄含有炭化水素をクラツキングするのに有
用な組成物に関するものである。
ングするための微粒状クラツキング用触媒、 (b) 三酸化硫黄を吸収しうる硫黄吸収剤からな
る、該微粒状クラツキング用触媒とは異なる第
１の微粒状固体、及び (c) パラジウム又はパラジウム化合物と、白金、
オスミウム、イリジウム、レニウム及びロジウ
ムからなる群から選ばれる少なくとも１種の別
の金属又はその化合物との、無機酸化物支持体
上の、金属混合物からなる、該微粒状クラツキ
ング用触媒とは異なる第２の微粒状固体を含む
ことを特徴とする、添加水素の不存在下におい
て硫黄含有炭化水素をクラツキングするのに有
用な組成物に関するものである。
さらに本発明は、
(a) 硫黄酸化物を吸収しうるアルミニウム化合物
で含浸処理したシリカ含有クラツキング用触媒
から本質的に構成される微粒状クラツキング用
触媒、及び (b) パラジウム又はパラジウム化合物と、白金、
オスミウム、イリジウム、レニウム及びロジウ
ムからなる群から選ばれる少なくとも１種の別
の金属又はその化合物との、無機酸化物支持体
上の、混合物からなる、該微粒状クラツキング
用触媒とは異なる第２の微粒状固体を含むこと
を特徴とする、添加水素の不存在下において硫
黄含有炭化水素をクラツキングするのに有用な
組成物に関するものである。
で含浸処理したシリカ含有クラツキング用触媒
から本質的に構成される微粒状クラツキング用
触媒、及び (b) パラジウム又はパラジウム化合物と、白金、
オスミウム、イリジウム、レニウム及びロジウ
ムからなる群から選ばれる少なくとも１種の別
の金属又はその化合物との、無機酸化物支持体
上の、混合物からなる、該微粒状クラツキング
用触媒とは異なる第２の微粒状固体を含むこと
を特徴とする、添加水素の不存在下において硫
黄含有炭化水素をクラツキングするのに有用な
組成物に関するものである。
「循環触媒集団」という語句は、クラツキング
帯域と再生帯域との間で循環させる微粒状の固体
のことである。従つて、この語句にはクラツキン
グ用触媒、微粒状の硫黄吸収剤及び促進剤粒子が
包含されるが、それらに限定されるものではな
い。
帯域と再生帯域との間で循環させる微粒状の固体
のことである。従つて、この語句にはクラツキン
グ用触媒、微粒状の硫黄吸収剤及び促進剤粒子が
包含されるが、それらに限定されるものではな
い。
ここで用いた「硫黄吸収剤」という語句は、
FCCユニツトの再生装置内で三酸化硫黄との間
に安定な連合体を形成することが可能であり、か
つ、炭化水素クラツキング帯域において分離しう
る物質のことをいう。この連合体は吸収、吸着又
は化学反応によつて形成されてよい。このような
硫黄吸収剤にはアルミナ及びマグネシアが包含さ
れる。硫黄吸収剤として特に好ましいものは「反
応性アルミナ」であり、このものは例えばγ−又
はη−アルミナのように少なくとも50m2／ｇの表
面積を有するアルミナとして定義することができ
る。好適な反応性アルミナは、約40％以上のシリ
カと緊密に組合されることはなく、シリカと実質
的には混合していないのが望ましい。反応性アル
ミナについての詳しい説明は、本明細書の一部と
して参照すべき米国特許第4071436号に記載され
ている。
FCCユニツトの再生装置内で三酸化硫黄との間
に安定な連合体を形成することが可能であり、か
つ、炭化水素クラツキング帯域において分離しう
る物質のことをいう。この連合体は吸収、吸着又
は化学反応によつて形成されてよい。このような
硫黄吸収剤にはアルミナ及びマグネシアが包含さ
れる。硫黄吸収剤として特に好ましいものは「反
応性アルミナ」であり、このものは例えばγ−又
はη−アルミナのように少なくとも50m2／ｇの表
面積を有するアルミナとして定義することができ
る。好適な反応性アルミナは、約40％以上のシリ
カと緊密に組合されることはなく、シリカと実質
的には混合していないのが望ましい。反応性アル
ミナについての詳しい説明は、本明細書の一部と
して参照すべき米国特許第4071436号に記載され
ている。
本発明は、二酸化硫黄を三酸化硫黄に変換する
のにきわめて有効な改良された部類の酸化促進剤
に関するものである。また大抵の場合、この酸化
促進剤は一酸化炭素を二酸化炭素に変換するため
の酸化促進剤としても役立つ。本明細書に開示さ
れる促進剤は、二酸化硫黄を三酸化硫黄に変換す
る促進効果に対して選択性を有し、しかも窒素の
酸化物が形成されるのを最低に抑えうるので、こ
の部類の促進剤は特に有利である。別の金属に対
するパラジウムの相対的比率は、用いられる金属
及び選択された操作方法に応じて広範囲に変動す
る。一般に、１種類のみの別の金属がパラジウム
と連合して含まれるときには、これらの二つの金
属間の相対的重量比率は約100：１〜１：100、好
ましくは約10：１〜１：10の範囲内である。パラ
ジウムとイリジウム（10：１）及びパラジウムと
白金（10：１）を含む促進剤が、二酸化硫黄の酸
化を促進するのに特に好ましい。金属の混合物と
して支持体上にこれらの金属を配置することが重
要である。異種の金属が互に別個の粒子上に配置
された場合には、二酸化硫黄の酸化を促進する金
属の能力が著るしく低下することが見いだされ
た。
のにきわめて有効な改良された部類の酸化促進剤
に関するものである。また大抵の場合、この酸化
促進剤は一酸化炭素を二酸化炭素に変換するため
の酸化促進剤としても役立つ。本明細書に開示さ
れる促進剤は、二酸化硫黄を三酸化硫黄に変換す
る促進効果に対して選択性を有し、しかも窒素の
酸化物が形成されるのを最低に抑えうるので、こ
の部類の促進剤は特に有利である。別の金属に対
するパラジウムの相対的比率は、用いられる金属
及び選択された操作方法に応じて広範囲に変動す
る。一般に、１種類のみの別の金属がパラジウム
と連合して含まれるときには、これらの二つの金
属間の相対的重量比率は約100：１〜１：100、好
ましくは約10：１〜１：10の範囲内である。パラ
ジウムとイリジウム（10：１）及びパラジウムと
白金（10：１）を含む促進剤が、二酸化硫黄の酸
化を促進するのに特に好ましい。金属の混合物と
して支持体上にこれらの金属を配置することが重
要である。異種の金属が互に別個の粒子上に配置
された場合には、二酸化硫黄の酸化を促進する金
属の能力が著るしく低下することが見いだされ
た。
促進剤と連合して用いる支持体は、促進剤の活
性度又はFCCユニツトの操作に悪影響を与える
ものでなければ、任意の無機酸化物であつてよ
い。支持体は、クラツキング用触媒及び硫黄吸収
剤と物理的に混合することができて、一緒に循環
させうるような微粒状の固体であるのが望まし
い。このような物質には多孔質の無機酸化物、例
えばアルミナ及びシリカ、又は２種又はそれ以上
の無機酸化物の混合体、例えばシリカ−アルミ
ナ、天然及び合成クレー等、結晶性のアルミナ珪
酸塩ゼオライト、その他が包含される。好ましい
支持体は、FCCユニツト内における良好な摩耗
抵抗性を示し、促進剤の系外への損失を防ぐ多孔
質のクラツキング用触媒である。エンゲルハード
社（Engelhard）から供給される触媒ベースの
HEZ−55は、促進剤用の支持体として用いるの
に適している。
性度又はFCCユニツトの操作に悪影響を与える
ものでなければ、任意の無機酸化物であつてよ
い。支持体は、クラツキング用触媒及び硫黄吸収
剤と物理的に混合することができて、一緒に循環
させうるような微粒状の固体であるのが望まし
い。このような物質には多孔質の無機酸化物、例
えばアルミナ及びシリカ、又は２種又はそれ以上
の無機酸化物の混合体、例えばシリカ−アルミ
ナ、天然及び合成クレー等、結晶性のアルミナ珪
酸塩ゼオライト、その他が包含される。好ましい
支持体は、FCCユニツト内における良好な摩耗
抵抗性を示し、促進剤の系外への損失を防ぐ多孔
質のクラツキング用触媒である。エンゲルハード
社（Engelhard）から供給される触媒ベースの
HEZ−55は、促進剤用の支持体として用いるの
に適している。
金属は、含浸もしくはイオン交換のような任意
の適当な方法で支持体に加えることができるし、
あるいはまた無機酸化物の前駆体と共に水溶性液
から共沈殿させるなどして、あらかじめ選択され
た固形支持体の前駆体に加えることもできる。微
粒状の促進剤−支持体の場合には、例えばスプレ
ー乾燥により、又は大きな粒子を所望の寸法に粉
砕したり、又はそれ以外の常用手段によつて
FCC系で用いるのに好適な寸法の粒子として微
粒状の固体を形成することができる。
の適当な方法で支持体に加えることができるし、
あるいはまた無機酸化物の前駆体と共に水溶性液
から共沈殿させるなどして、あらかじめ選択され
た固形支持体の前駆体に加えることもできる。微
粒状の促進剤−支持体の場合には、例えばスプレ
ー乾燥により、又は大きな粒子を所望の寸法に粉
砕したり、又はそれ以外の常用手段によつて
FCC系で用いるのに好適な寸法の粒子として微
粒状の固体を形成することができる。
FCCユニツの循環触媒集団に促進剤を混入す
るに当つては、二酸化硫黄から三酸化硫黄への酸
化を促進するのに充分な量の促進剤を含ませるべ
きである。さらに、酸化促進剤が一酸化炭素を二
酸化炭素に変換するための促進剤としても役立つ
ことが所望されるならば、この反応を助けるのに
充分な量の促進剤を含ませる必要がある。一般的
には、一酸化炭素を酸化させるのに必要な促進剤
の量は、二酸化硫黄の酸素に必要とされる量より
も少ないので、一酸化炭素の酸化に必要な促進剤
の量は普通考慮しなくてもよい。一般に、促進剤
の全金属含有量は、促進剤−支持体連合体の約
0.01ないし約２重量％であり、全循環触媒集団の
約0.01ないし約100重量ppmを占める。
るに当つては、二酸化硫黄から三酸化硫黄への酸
化を促進するのに充分な量の促進剤を含ませるべ
きである。さらに、酸化促進剤が一酸化炭素を二
酸化炭素に変換するための促進剤としても役立つ
ことが所望されるならば、この反応を助けるのに
充分な量の促進剤を含ませる必要がある。一般的
には、一酸化炭素を酸化させるのに必要な促進剤
の量は、二酸化硫黄の酸素に必要とされる量より
も少ないので、一酸化炭素の酸化に必要な促進剤
の量は普通考慮しなくてもよい。一般に、促進剤
の全金属含有量は、促進剤−支持体連合体の約
0.01ないし約２重量％であり、全循環触媒集団の
約0.01ないし約100重量ppmを占める。
循環触媒集団に含ませる硫黄吸収剤は、反応性
アルミナであるのが望ましい。しかしながら、他
の硫黄吸収剤も文献に記載されとおり、それらを
本発明に用いることができる。一般に、好適な硫
黄吸収剤は、再生帯域に存在する硫黄酸化物の少
なくとも約50重量％を吸収する能力を有していな
くてはならない。反応性アルミナの場合、硫黄吸
収剤の粒子は通常少なくとも60重量％のアルミナ
を含んでいる。このアルミナは、少なくとも50
m2／ｇの表面積を有し、約0.1〜100重量％の反応
性アルミナを含有する。通常硫黄吸収剤は、全循
環触媒集団に対して約0.1ないし約25重量％とな
るのに充分な量で触媒と共に含まれる。一般に硫
黄吸収剤は、触媒粒子及び促進剤粒子と物理的に
混合された微粒状固体として含まれる。しかし、
米国特許第4115249号に記載されているように、
硫黄吸収剤を触媒粒子上に存在させてもよい。
アルミナであるのが望ましい。しかしながら、他
の硫黄吸収剤も文献に記載されとおり、それらを
本発明に用いることができる。一般に、好適な硫
黄吸収剤は、再生帯域に存在する硫黄酸化物の少
なくとも約50重量％を吸収する能力を有していな
くてはならない。反応性アルミナの場合、硫黄吸
収剤の粒子は通常少なくとも60重量％のアルミナ
を含んでいる。このアルミナは、少なくとも50
m2／ｇの表面積を有し、約0.1〜100重量％の反応
性アルミナを含有する。通常硫黄吸収剤は、全循
環触媒集団に対して約0.1ないし約25重量％とな
るのに充分な量で触媒と共に含まれる。一般に硫
黄吸収剤は、触媒粒子及び促進剤粒子と物理的に
混合された微粒状固体として含まれる。しかし、
米国特許第4115249号に記載されているように、
硫黄吸収剤を触媒粒子上に存在させてもよい。
炭化水素供給原料のクラツキングに用いる触媒
は、FCC系に用いるのに適した任意の触媒であ
つてよい。この種の触媒は、普通シリカ及び（又
は）アルミナを含有している。マグネシアやジル
コニアのような他の耐火性金属酸化物が示唆され
たことがあるし、所望によつてはそれらを使うこ
ともできる。種々のタイプの天然産及び合成のア
ルミノ珪酸塩分子篩が通常クラツキング用触媒に
添加される。触媒の選択は本発明の臨界的要素を
なすものではない。選択される酸化促進剤よりも
むしろクラツキングされる供給原料及び操作方法
によつて、触媒の選択基準がきまるように思われ
る。従つて、触媒の選択は当業者の裁量範囲内で
あり、詳しい説明をここで述べる必要はない。
は、FCC系に用いるのに適した任意の触媒であ
つてよい。この種の触媒は、普通シリカ及び（又
は）アルミナを含有している。マグネシアやジル
コニアのような他の耐火性金属酸化物が示唆され
たことがあるし、所望によつてはそれらを使うこ
ともできる。種々のタイプの天然産及び合成のア
ルミノ珪酸塩分子篩が通常クラツキング用触媒に
添加される。触媒の選択は本発明の臨界的要素を
なすものではない。選択される酸化促進剤よりも
むしろクラツキングされる供給原料及び操作方法
によつて、触媒の選択基準がきまるように思われ
る。従つて、触媒の選択は当業者の裁量範囲内で
あり、詳しい説明をここで述べる必要はない。
金属促進剤の活性を実質的に妨げないものであ
るならば、ほかの種々のタイプの物質をFCCユ
ニツトの循環触媒集団に含ませることができる。
銅又はクロムのような付加的な一酸化炭素酸化促
進剤を添加してもよい。アルミナと共に硫黄吸収
剤にナトリウムも用いられた。この種の物質は、
適量であれば本発明の実施に支障をきたすことが
ない。
るならば、ほかの種々のタイプの物質をFCCユ
ニツトの循環触媒集団に含ませることができる。
銅又はクロムのような付加的な一酸化炭素酸化促
進剤を添加してもよい。アルミナと共に硫黄吸収
剤にナトリウムも用いられた。この種の物質は、
適量であれば本発明の実施に支障をきたすことが
ない。
窒素酸化物の形成を制御するのには、パラジウ
ムとイリジウム（10：１）及びパラジウムとロジ
ウム（10：１）の各混合物を含む酸化促進剤が特
に望ましい。特に好ましいものはパラジウムとイ
リジウムとの混合物であり、このものは二酸化硫
黄から三酸化硫黄へのすぐれた酸化促進効果を発
揮した。
ムとイリジウム（10：１）及びパラジウムとロジ
ウム（10：１）の各混合物を含む酸化促進剤が特
に望ましい。特に好ましいものはパラジウムとイ
リジウムとの混合物であり、このものは二酸化硫
黄から三酸化硫黄へのすぐれた酸化促進効果を発
揮した。
本発明をさらに明白に理解するため、次の表に
注目願いたい。含浸法で種々の酸化促進剤を平衡
触媒HEZ−55の上に置き、そしてアルミナ上へ
の三酸化硫黄の吸着率を調べることによつて、二
酸化硫黄を三酸化硫黄に酸化する個々の金属の能
力を間接的に測定した。表は、３種類の選ばれた
金属触媒を単独で用いた時の活性度を示す。
注目願いたい。含浸法で種々の酸化促進剤を平衡
触媒HEZ−55の上に置き、そしてアルミナ上へ
の三酸化硫黄の吸着率を調べることによつて、二
酸化硫黄を三酸化硫黄に酸化する個々の金属の能
力を間接的に測定した。表は、３種類の選ばれた
金属触媒を単独で用いた時の活性度を示す。
表
金属促進剤 SO3吸着率（ppm／分）
白金0.1％ 599
パラジウム0.1％ 497
イリジウム0.1％ 318
この表について、３種類の金属のうち、白金が
とび抜けて最善の酸化促進剤であることに注目す
べきである。イリジウムは酸化促進能力がきわめ
て低いことがわかる。
とび抜けて最善の酸化促進剤であることに注目す
べきである。イリジウムは酸化促進能力がきわめ
て低いことがわかる。
すでに述べたとおり、本明細書に開示される金
属混合物による二酸化硫黄の酸化を選択的に促進
し、しかも窒素酸化物の形成を最低に抑えうる能
力は、従来技術で見られなかつた利点をもたらす
ものである。このことは第１図を参照すると明ら
かである。第１図には、前述の表に示される個々
の金属及び本発明の範疇に属する金属の種々の混
合物の活性度が示されている。第１図から、供試
金属混合物のすべてが、混合物を製造するのに用
いられた個々の金属に較べ、二酸化硫黄に対する
促進剤としての改良された活性を有していたこと
がわかる。また同時に、白金が単独で用いられた
時に較べ、これらの金属混合物による窒素酸化物
の形成量が著しく低下したこともわかる。すべて
のデータは、支持体上に重量で合計0.1％の金属
を用いたときのものである。
属混合物による二酸化硫黄の酸化を選択的に促進
し、しかも窒素酸化物の形成を最低に抑えうる能
力は、従来技術で見られなかつた利点をもたらす
ものである。このことは第１図を参照すると明ら
かである。第１図には、前述の表に示される個々
の金属及び本発明の範疇に属する金属の種々の混
合物の活性度が示されている。第１図から、供試
金属混合物のすべてが、混合物を製造するのに用
いられた個々の金属に較べ、二酸化硫黄に対する
促進剤としての改良された活性を有していたこと
がわかる。また同時に、白金が単独で用いられた
時に較べ、これらの金属混合物による窒素酸化物
の形成量が著しく低下したこともわかる。すべて
のデータは、支持体上に重量で合計0.1％の金属
を用いたときのものである。
二酸化硫黄酸化促進剤として特に活性の高いの
は、パラジウムとイリジウム（10：１）及びパラ
ジウムと白金（10：１）の各混合物である。
は、パラジウムとイリジウム（10：１）及びパラ
ジウムと白金（10：１）の各混合物である。
第２図を参照するに、パラジウム対白金の比率
を変えた場合の二酸化硫黄酸化促進作用に及ぼす
影響が比較されている。この図から白金とパラジ
ウムとの種々の混合物が真の相乗効果を示すこ
と、すなわちいずれか一方の金属を単独で用いた
ときよりもすぐれた酸化促進作用を、それらの混
合物が示していることがわかる。最高の酸化促進
効果が得られるのは、パラジウム対白金の比率が
約１：１のときであるが、経済的な見地から、混
合物に含まれる白金の量を最適時よりも少な目に
して操作するのが通常望ましい。このことは、パ
ラジウムに較べて白金のコストが高いことに起因
する。
を変えた場合の二酸化硫黄酸化促進作用に及ぼす
影響が比較されている。この図から白金とパラジ
ウムとの種々の混合物が真の相乗効果を示すこ
と、すなわちいずれか一方の金属を単独で用いた
ときよりもすぐれた酸化促進作用を、それらの混
合物が示していることがわかる。最高の酸化促進
効果が得られるのは、パラジウム対白金の比率が
約１：１のときであるが、経済的な見地から、混
合物に含まれる白金の量を最適時よりも少な目に
して操作するのが通常望ましい。このことは、パ
ラジウムに較べて白金のコストが高いことに起因
する。
第１図は種々の金属及び金属組合せによる、二
酸化硫黄の酸化促進能力及び窒素酸化物の形成度
を比較した図であり、第２図は、種々のパラジウ
ム／白金混合物の二酸化硫黄酸化に及ぼす相乗効
果を示すグラフである。
酸化硫黄の酸化促進能力及び窒素酸化物の形成度
を比較した図であり、第２図は、種々のパラジウ
ム／白金混合物の二酸化硫黄酸化に及ぼす相乗効
果を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 微粒状クラツキング用触媒が含まれている循
環インベンタリーを、炭化水素クラツキング帯域
と触媒再生帯域との間で循環させ、かつ、該循環
インベンタリー内に硫黄酸化物収着剤を含ませる
ことにより、該再生帯域を出るガスの硫黄含有量
を制御する流動接触クラツキング法において、パ
ラジウム又はパラジウム化合物と、白金、オスミ
ウム、イリジウム、レニウム及びロジウムからな
る群から選ばれる少なくとも１種の別の金属又は
その化合物との混合物である、無機酸化物支持体
上の、二酸化硫黄酸化促進剤を、該再生帯域内に
存在させることを特徴とする改良方法。 ２ 硫黄酸化物収着剤が、クラツキング用触媒と
物理的に混合された別の粒子からなる特許請求の
範囲１の方法。 ３ 二酸化硫黄酸化促進剤が一酸化炭素酸化促進
剤としても作用する特許請求の範囲１の方法。 ４ 無機酸化物支持体が循環インベンタリーと混
合可能な微粒状の固体であり、そしてクラツキン
グ帯域と再生帯域との間でそれを循環させる特許
請求の範囲１の方法。 ５ 二酸化硫黄酸化促進剤が、パラジウム又はパ
ラジウム化合物と１種の別の金属又は１種の別の
金属の化合物との混合物である特許請求の範囲１
の方法。 ６ 別の金属が白金である特許請求の範囲５の方
法。 ７ 別の金属がイリジウムである特許請求の範囲
５の方法。 ８ 別の金属がロジウムである特許請求の範囲５
の方法。 ９ 重量％で約10対１〜約１対10の範囲内の相互
比率において金属類を含ませる特許請求の範囲
６、７又は８の方法。 １０ 促進剤の全金属含有量が約0.01〜約２重量
％の範囲内であり、クラツキング用触媒の約0.01
〜約100重量ppmを占める特許請求の範囲４の方
法。 １１ 支持体が摩擦抵抗性を有する多孔質の無定
形クラツキング用触媒である特許請求の範囲４の
方法。 １２ (a) 水素の不存在下において炭化水素をク
ラツキングするための微粒状クラツキング用触
媒、 (b) 三酸化硫黄を収着しうる硫黄収着剤からな
る、該微粒状クラツキング用触媒とは異なる第
１の微粒状固体、及び (c) パラジウム又はパラジウム化合物と、白金、
オスミウム、イリジウム、レニウム及びロジウ
ムからなる群から選ばれる少なくとも１種の別
の金属又はその化合物とからなる、無機酸化物
支持体上の、金属混合物からなる、該微粒状ク
ラツキング用触媒とは異なる第２の微粒状固体
を含むことを特徴とする、添加水素の不存在下
において硫黄含有炭化水素をクラツキングする
のに有用な組成物。 １３ 第１の微粒状固体が重量で約0.1〜100％の
反応性アルミナを含んでいる特許請求の範囲１２
の組成物。 １４ 第２の微粒状固体がパラジウム又はパラジ
ウム化合物と、１種の別の金属又は１種の別の金
属の化合物とを含んでおり、そして該第２の微粒
状固体の全金属含有量が約0.01〜約２重量％の範
囲内であつて、クラツキング用触媒の約0.1〜約
100重量ppmを占めている特許請求の範囲１２の
組成物。 １５ 別の金属が白金である特許請求の範囲１４
の組成物。 １６ 別の金属がイリジウムである特許請求の範
囲１４の組成物。 １７ 別の金属がロジウムである特許請求の範囲
１４の組成物。 １８ 重量で約10対１〜約１対10の範囲内の相互
比率において金属類が含まれている特許請求の範
囲１５、１６又は１７の組成物。 １９ (a) 硫黄酸化物を収着しうるアルミニウム
化合物で含浸処理したシリカ含有クラツキング
用触媒から本質的に構成される微粒状クラツキ
ング用触媒、及び (b) パラジウム又はパラジウム化合物と、白金、
オスミウム、イリジウム、レニウム及びロジウ
ムからなる群から選ばれる少なくとも１種の別
の金属又はその化合物との、無機酸化物支持体
上の、混合物からなる、該微粒状クラツキング
用触媒とは異なる第２の微粒状固体を含むこと
を特徴とする、添加水素の不存在下において硫
黄含有炭化水素をクラツキングするのに有用な
組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US29661981A | 1981-08-27 | 1981-08-27 | |
| US296619 | 1981-08-27 | ||
| US344915 | 1994-11-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5879090A JPS5879090A (ja) | 1983-05-12 |
| JPH0469198B2 true JPH0469198B2 (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=23142799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57147516A Granted JPS5879090A (ja) | 1981-08-27 | 1982-08-25 | クラツキング法における二酸化硫黄の酸化促進剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5879090A (ja) |
| BE (1) | BE894216A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2260240A1 (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-22 | James N. Ziemer | Sulfur resistant hydroconversion catalyst and hydroprocessing of sulfur-containing lube feedstock |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5276305A (en) * | 1975-12-19 | 1977-06-27 | Standard Oil Co | Method of redusing release of carbon monoxide and sulfur oxides |
| US4153535A (en) * | 1975-12-19 | 1979-05-08 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic cracking with reduced emission of noxious gases |
| US4221677A (en) * | 1979-03-19 | 1980-09-09 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic cracking with reduced emission of noxious gases |
-
1982
- 1982-08-25 JP JP57147516A patent/JPS5879090A/ja active Granted
- 1982-08-26 BE BE0/208888A patent/BE894216A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5276305A (en) * | 1975-12-19 | 1977-06-27 | Standard Oil Co | Method of redusing release of carbon monoxide and sulfur oxides |
| US4153535A (en) * | 1975-12-19 | 1979-05-08 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic cracking with reduced emission of noxious gases |
| US4221677A (en) * | 1979-03-19 | 1980-09-09 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic cracking with reduced emission of noxious gases |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE894216A (fr) | 1982-12-16 |
| JPS5879090A (ja) | 1983-05-12 |
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