JPH0463663B2 - - Google Patents

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JPH0463663B2
JPH0463663B2 JP59162434A JP16243484A JPH0463663B2 JP H0463663 B2 JPH0463663 B2 JP H0463663B2 JP 59162434 A JP59162434 A JP 59162434A JP 16243484 A JP16243484 A JP 16243484A JP H0463663 B2 JPH0463663 B2 JP H0463663B2
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JP
Japan
Prior art keywords
emulsified
present
amino acid
acid ester
protein
Prior art date
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Application number
JP59162434A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS6140744A (en
Inventor
Akira Shikatani
Kozo Ooya
Yoji Hisada
Keizo Zen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Dairy Products (AREA)
  • Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
  • Grain Derivatives (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は乳化系食品の保存方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、乳化系食品の保存には、0℃をこえる温
度で保存する方法が採用されているが、保存期間
が短い。保存期間を長くしようとして0℃以下の
低温にすると、氷ができ乳化系が破壊され、油滴
の合一・凝集や離水などのおこることがあるなど
の問題がある。 本明細書にいう乳化系食品とは、水と油とから
形成されたエマルジヨンであることが主たる特徴
をなしている食品のことであり、その具体例とし
ては、ホイツプクリーム(ホイツプしたものも含
む)、コーヒーホワイトナー、生クリーム、マヨ
ネーズ、ドレツシング、牛乳、バター、マーガリ
ン、タレ類などがあげられる。 たとえばホイツプクリームをホイツプ前に冷蔵
するばあい、保存にはUHT殺菌が必要であり、
生クリームでは殺菌により風味が劣化し、比較的
風味も劣化の少ないパストリゼーシヨンではシエ
ルフライフは3〜4日である。またチルドの流通
過程においては時々凍結が生じ、油滴の合一・凝
集がおこり、油分離、クリーミングなどをおこし
たり、蛋白質などの高分子溶解物が冷凍変性をう
け、凝集が生じ、これらの結果、離水、ホイツプ
性の低下をきたしたりする。 一方、ホイツプクリームをホイツプ後に冷蔵す
るばあい、7〜8℃以下でも3〜7日で腐敗がお
こる。また凍結した場合には、ホイツプしたもの
が固くなり、口どけがわるい、離水を生じる、ひ
びが入り割れるなどの組織破壊がおこつたり、エ
マルジヨンが破壊されているので15〜20℃で油分
離が生じるため、20〜30℃の高温での解凍ができ
ない。また0〜15℃の温度での解凍も、時間がか
かり、劣化がともなうので解凍は困難である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、乳化系食品の保存期間が短い、保存
期間を長くしようとして低温にすると、氷ができ
乳化系が破壊され、油滴の合一・凝集や離水など
のおこることがあるなどの問題を解決しようとす
るものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、乳化系食品中の水100部(重量部、
以下同様)に対して、炭素数4〜13の脂肪族アル
コールでエステル化したアミノ酸エステルで修飾
した蛋白質(以下、MPという)0.03〜10部を含
有する乳化系食品を0〜−10℃で保存することを
特徴とする乳化系食品の保存方法に関する。 〔実施例〕 本発明に用いる蛋白質としては、たとえばカゼ
イン、ゼラチン、アルブミン、ラクトアルブミ
ン、大豆蛋白質、魚肉蛋白質などを好適に用いる
ことができるが、これらに限定されるものではな
い。これら蛋白質がカゼインなどのように水に溶
けにくい蛋白質であるばあいには、水溶性を増す
目的でアシル化、サクシニル化などして用いても
よい。 本発明においては、前記蛋白質が酸素を用いて
または通常の化学的方法により炭素数4〜13の脂
肪族アルコールでエステル化したアミノ酸エステ
ルで修飾され、乳化系食品保存剤として用いられ
るMPが製造される。 前記アミノ酸エステルを構成するアミノ酸とし
ては、たとえばロイシン、ノルロイシン、アラニ
ンなどの疎水性を有するアミノ酸が好適に用いら
れるが、これらに限定されるものではない。 前記アミノ酸エステルを構成する脂肪族アルコ
ールの、炭素数が小さくなると製造されるMPの
起泡力が大きくなり、炭素数が大きくなると乳化
力が大きくなる傾向が生ずる。 本発明におけるMPの具体例としては、たとえ
ばサクシニルカゼインロイシンドデシルエステ
ル、ゼラチンロイシンデシルエステル、ゼラチン
ロイシンドデシルエステルなどがあげられ、たと
えば分子量が2000〜40000ダルトンのものである。 蛋白質をアミノ酸エステルで修飾するのに酵素
を用いるばあいには、たとえばパパイン、ブロメ
ライン、フイシンなどで代表されるチオールプロ
テアーゼが好適に使用される。 酵素を用いて蛋白質をアミノ酸エステルで修飾
するばあいの具体例としては、たとえば渡辺ら、
J.Food Sci,461467〜1469(1981)に記載されて
いるごとく、蛋白質とアミノ酸エステルとを水性
溶媒中で酸素反応させることによりえられる。そ
の際の水性溶媒としては、たとえば水−アセトン
系、水−エタノール系などを使用し、2−メルカ
プトエタノール、システインなどのチオール保護
剤を使用して行なうが、反応系を均一にし、酵素
反応を効率的に進めるなどの面から好ましい。こ
のような方法は容易に行なうことができるので、
工業的規模で多量に生産することが可能である。 反応条件は蛋白質の種類、酵素の種類、アミノ
酸エステルの種類などによつて適宜選択すればよ
いが、通常、反応系をPH7〜10に調整し、5〜50
℃で、0.25〜24時間反応させればよい。 MPを化学的方法により製造するばあいの具体
例としては、蛋白質とアミノ酸エステルとの混合
物を超音波処理したりすることにより蛋白質に共
有結合させる方法が例示できるが、このような方
法に限定されるものではない。 えられたMPはそのまま使用してもよく、凍結
乾燥などの方法で乾燥したのち使用してもよい。 MPの添加量としては、乳化系食品中の水100
部に対して0.03〜10部、好ましくは0.03〜5部で
ある。該量が0.03部未満になると不凍効果が生じ
ない。一方、MPの使用量が10部をこえても、乳
化系食品が冷凍する温度を−10℃程度以下にする
こと困難である。 乳化系食品にMPを加える方法としては、乳化
系食品を製造するばあいの水にMPを加える方法
が、容易かつ均一に混合させうるため好ましい
が、このような方法に限定されるものではなく、
乳化系食品およびMPが変性しないような方法で
あれば、いずれの方法によつてもよい。 上記のように、乳化系食品にMPを含有せしめ
ると、乳化系食品が凍結するような温度にしても
過冷却現象が生じ、冷凍することなく長期間保存
することができるようになるが、MPと氷点降下
効果のあるもの、たとえば食塩などの塩類、ショ
糖、ブドウ糖、果糖などの糖類、ソルビトール、
マルチトールなどの糖アルコール類などとを併用
すると、MP単独で用いるばあいよりもさらに過
冷却現象を安定化させるとともに、さらに低温下
でも過冷却現象をおこさせることができる。乳化
系食品に塩類や糖類などを加えるばあいには、新
たに塩類や糖類などを加えなくてもよいのは当然
のことである。 なおMPを加えた乳化系食品は、たとえ冷凍し
ても解凍したものの風味や性状などは、乳化系食
品のものものよりは未冷凍の乳化系食品に近く、
凍結障害が少ない。この理由は明確には解明され
ていないが、MPを用いると氷の結晶が大きく成
長せず、乳化系食品の組織を破壊しにくいためで
はないかと考えている。 つぎに本発明の保存方法を実施例にもとづき説
明する。 製造例 1 10mMのシステインと20%(重量%、以下同
様)のエタノールを含む1M炭酸緩衝液(PH9)
に濃度が33%になるように市販のゼラチンを加
え、L−ロイシンドデシルエステルをゼラチン
100gに対し0.1M加え、さらにパパインをゼラチ
ン100gに対し1g加えた。そののち37℃で15分間
反応させたのち、1N塩酸を加えてPHを1に下げ
て酵素反応を停止させ、流水透析で非透析性画分
をとつた。非透析性画分の凍結乾燥物をジクロロ
メタンとアセトンで洗浄して平均分子量7300ダル
トンの精製酵素修飾ゼラチン(以下、EMG−12
という)をえた。 実施例1および比較例1 下記配合組成になるように水を仕込み、40℃に
昇温攪拌しながら全脂粉乳、ショ糖脂肪酸エステ
ル、ポリリン酸ソーダ、キサンタンガム、カゼイ
ンソーダ、風味料および製造例1でえられた
EMG−12を溶解したのち60℃に昇温し、攪拌を
止め静置脱気した。 これとは別に、下記配合組成になるように60℃で
パーム硬化油、精製ヤシ油を混合攪拌した中に、
プロピレングリコール脂肪酸エステルおよびソル
ビタン脂肪酸エステルを溶解し、予め調整してお
いた前記水溶液中にこの油溶液を加え、60℃で攪
拌器にて混合攪拌し、予備乳化した。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for preserving emulsified foods. [Prior Art] Conventionally, a method of preserving emulsified foods at temperatures above 0° C. has been adopted, but the storage period is short. If the temperature is lower than 0°C in an attempt to extend the storage period, there are problems such as ice formation, destruction of the emulsification system, and coalescence/aggregation of oil droplets and syneresis. The emulsified food mentioned in this specification is a food whose main characteristic is that it is an emulsion formed from water and oil, and specific examples thereof include whipped cream (including whipped products). , coffee whitener, fresh cream, mayonnaise, dressing, milk, butter, margarine, sauces, etc. For example, if whipped cream is refrigerated before whipping, UHT sterilization is required for preservation.
The flavor of fresh cream deteriorates due to sterilization, and the shelf life of pasteurization, which has relatively little flavor deterioration, is 3 to 4 days. In addition, during the distribution process of chilled products, freezing sometimes occurs, which causes coalescence and aggregation of oil droplets, resulting in oil separation and creaming, and melted polymers such as proteins undergo freezing denaturation, causing aggregation. As a result, syneresis and a decrease in whipping properties may occur. On the other hand, if whipped cream is refrigerated after whipping, spoilage will occur within 3 to 7 days even at temperatures below 7 to 8 degrees Celsius. Also, if it freezes, the whipped product becomes hard and has a bad texture, causes syneresis, cracks, and other tissue damage, and the emulsion is destroyed, so the oil will separate at 15-20℃. Because of this, thawing at high temperatures of 20 to 30 degrees Celsius is not possible. Furthermore, thawing at a temperature of 0 to 15°C takes time and is accompanied by deterioration, so thawing is difficult. [Problems to be solved by the invention] The present invention solves the problem that the storage period of emulsified foods is short, and if the temperature is lowered to extend the storage period, ice will form and the emulsification system will be destroyed, resulting in coalescence and aggregation of oil droplets. This is an attempt to solve problems such as syneresis. [Means for Solving the Problems] The present invention provides that 100 parts of water (parts by weight,
Store the emulsified food containing 0.03 to 10 parts of protein (hereinafter referred to as MP) modified with an amino acid ester esterified with an aliphatic alcohol having 4 to 13 carbon atoms at 0 to -10°C. The present invention relates to a method for preserving emulsified foods characterized by: [Example] As the protein used in the present invention, for example, casein, gelatin, albumin, lactalbumin, soybean protein, fish protein, etc. can be suitably used, but the protein is not limited thereto. When these proteins are poorly soluble in water, such as casein, they may be acylated or succinylated to increase their water solubility. In the present invention, the protein is modified with an amino acid ester esterified with an aliphatic alcohol having 4 to 13 carbon atoms using oxygen or by a conventional chemical method to produce MP used as an emulsified food preservative. Ru. As the amino acid constituting the amino acid ester, hydrophobic amino acids such as leucine, norleucine, and alanine are preferably used, but the amino acid is not limited thereto. As the number of carbon atoms in the aliphatic alcohol constituting the amino acid ester decreases, the foaming power of the produced MP tends to increase, and as the number of carbon atoms increases, the emulsifying power tends to increase. Specific examples of MP in the present invention include succinylcasein leucine dodecyl ester, gelatin leucine decyl ester, gelatin leucine dodecyl ester, etc., and have a molecular weight of 2,000 to 40,000 daltons. When enzymes are used to modify proteins with amino acid esters, thiol proteases such as papain, bromelain, and ficin are preferably used. Specific examples of modifying proteins with amino acid esters using enzymes include Watanabe et al.
As described in J. Food Sci, 46 1467-1469 (1981), it can be obtained by reacting a protein and an amino acid ester with oxygen in an aqueous solvent. The aqueous solvent used in this case is, for example, water-acetone or water-ethanol, and a thiol protecting agent such as 2-mercaptoethanol or cysteine is used to make the reaction system homogeneous and to prevent the enzyme reaction. This is preferable from the viewpoint of efficient progress. This method is easy to perform, so
It is possible to produce large quantities on an industrial scale. Reaction conditions may be selected appropriately depending on the type of protein, enzyme type, amino acid ester, etc., but usually the reaction system is adjusted to pH 7-10, and pH 5-50.
The reaction may be carried out at ℃ for 0.25 to 24 hours. A specific example of producing MP by a chemical method is a method in which a mixture of a protein and an amino acid ester is covalently bonded to a protein by ultrasonication, but the method is limited to this method. It's not a thing. The obtained MP may be used as it is, or may be used after being dried by a method such as freeze-drying. The amount of MP added is 100% water in emulsified foods.
0.03 to 10 parts, preferably 0.03 to 5 parts. If the amount is less than 0.03 parts, no antifreeze effect will occur. On the other hand, even if the amount of MP used exceeds 10 parts, it is difficult to freeze the emulsified food at a temperature below about -10°C. As a method of adding MP to emulsified foods, it is preferable to add MP to water when producing emulsified foods because it can be mixed easily and uniformly, but it is not limited to such a method.
Any method may be used as long as the emulsified food and MP are not denatured. As mentioned above, when emulsified foods contain MP, a supercooling phenomenon occurs even when the emulsified foods are heated to freezing temperatures, allowing them to be stored for long periods of time without freezing. and substances that have a freezing point lowering effect, such as salts such as table salt, sugars such as sucrose, glucose, and fructose, sorbitol,
When used in combination with sugar alcohols such as maltitol, the supercooling phenomenon can be further stabilized than when MP is used alone, and the supercooling phenomenon can also be caused at lower temperatures. It goes without saying that when salts, sugars, etc. are added to emulsified foods, there is no need to add salts, sugars, etc. Furthermore, even if emulsified foods containing MP are frozen, the flavor and properties of thawed emulsified foods are closer to those of unfrozen emulsified foods than those of emulsified foods.
Less freezing damage. The reason for this is not clearly elucidated, but it is thought that it is because ice crystals do not grow large when MP is used, making it difficult to destroy the structure of emulsified foods. Next, the preservation method of the present invention will be explained based on examples. Production example 1 1M carbonate buffer (PH9) containing 10mM cysteine and 20% (wt%) ethanol
Add commercially available gelatin to a concentration of 33%, and add L-leucine dodecyl ester to the gelatin.
0.1M was added to 100g, and 1g of papain was added to 100g of gelatin. Thereafter, the reaction was carried out at 37°C for 15 minutes, and then 1N hydrochloric acid was added to lower the pH to 1 to stop the enzyme reaction, and the non-dialyzable fraction was collected by running water dialysis. The lyophilized non-dialyzable fraction was washed with dichloromethane and acetone to obtain purified enzyme-modified gelatin (hereinafter referred to as EMG-12) with an average molecular weight of 7300 daltons.
) was obtained. Example 1 and Comparative Example 1 Water was added so as to have the following composition, heated to 40°C, and stirred while adding whole milk powder, sucrose fatty acid ester, sodium polyphosphate, xanthan gum, casein soda, flavoring agent, and Production Example 1 was produced
After dissolving EMG-12, the temperature was raised to 60°C, stirring was stopped, and the mixture was allowed to stand still for degassing. Separately, hydrogenated palm oil and refined coconut oil were mixed and stirred at 60°C to have the following composition.
Propylene glycol fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester were dissolved, this oil solution was added to the previously prepared aqueous solution, and the mixture was mixed and stirred using a stirrer at 60° C. to pre-emulsify.

【表】【table】

【表】 つぎに該予備乳化液を、ホモジナイザーにて均
質圧30Kg/cm2G、つづいて80Kg/cm2Gをかけて均
質化したのち10℃に冷却し、500mlのポリ容器に
移し、5℃の冷蔵庫にて一夜放置した。 そののち、このものを−5℃,−10℃,−15℃,
−20℃の各温度で20日間保存し、解凍後(20℃、
24時間放置)第1表に示す特性をしらべた。 (油分離) 表面に分離した油が存在するか否かで評価。 −:なし +:わずかにあり ++:あり (凝集性) 凝集物の有無で評価。 −:なし ±:わずかにあり +:あり ++:多量にあり (離水) 離水の有無で評価。 −:なし +:ややあり ++:あり (風味) 5名のパネラーにより評価。 △:可 ○:良好 (ホイツプ性) ホイツプ後のオーバーランにて評価。 (解凍前流動性) 解凍前の流動性を評価。 −:流動性なし +: 〃 やや有 ++:〃 有
[Table] Next, the pre-emulsified liquid was homogenized using a homogenizer by applying a homogeneous pressure of 30 kg/cm 2 G, then 80 kg/cm 2 G, cooled to 10°C, transferred to a 500 ml plastic container, and It was left overnight in the refrigerator at ℃. After that, this material was heated to -5℃, -10℃, -15℃,
Store at each temperature of -20℃ for 20 days, and after thawing (20℃,
(Left for 24 hours) The properties shown in Table 1 were investigated. (Oil separation) Evaluated by whether or not there is oil separated on the surface. −: None +: Slightly present ++: Present (agglomeration) Evaluated based on the presence or absence of aggregates. -: None ±: Slightly present +: Present ++: A large amount (syneresis) Evaluate based on the presence or absence of syneresis. -: Not present +: Slightly present ++: Present (flavor) Evaluated by 5 panelists. △: Fair ○: Good (whipability) Evaluated by overrun after whipping. (Fluidity before thawing) Evaluate the fluidity before thawing. -: No liquidity +: Slightly illiquid ++: Slightly illiquid

【表】 一方、5℃の冷蔵庫に一液放置したものをオー
バーラン130〜150になるようにホイツプ後、−5
℃,−10℃,−15℃,−20℃の各温度で20日間保存
し、解凍後第2表に示す特性を下記方法により評
価した。 (ひび割れ) −:なし +:わずかにあり ++:あり (口どけ) 5名のパネラーにて官能評価を行つた。 (解凍前物性) スプーンが入るかどうかでチエツク。
[Table] On the other hand, after leaving the liquid in the refrigerator at 5℃ and whipping it to an overrun of 130 to 150, -5
The samples were stored at temperatures of -10°C, -15°C and -20°C for 20 days, and after thawing, the properties shown in Table 2 were evaluated by the following methods. (Cracks) −: None +: Slightly present ++: Present (melt in the mouth) Sensory evaluation was performed by five panelists. (Physical properties before thawing) Check to see if a spoon can fit in.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の方法によると、乳化系食品を0〜−10
℃という低温で凍結させることなく保存すること
ができるため、長期間、乳化系が破壊されること
なく、また油滴の合一・凝集や離水などのおこす
ことなく保存することができる。たとえ凍結した
としても解凍したものの風味や性状などは、MP
を添加しないものよりは未冷凍の乳化系食品に近
く、凍結障害が少ないなどの効果がえられる。
According to the method of the present invention, emulsified foods can be
Since it can be stored at a low temperature of °C without freezing, it can be stored for a long period of time without destroying the emulsion system, and without causing oil droplets to coalesce or aggregate or syneresis. Even if it is frozen, the flavor and properties of the thawed product will be affected by MP
It is similar to an unfrozen emulsified food and has fewer freezing problems than those without the addition of .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 乳化系食品中の水100重量部に対して、炭素
数4〜13の脂肪族アルコールでエステル化したア
ミノ酸エステルで修飾した蛋白質0.03〜10重量部
を含有する乳化系食品を0〜−10℃で保存するこ
とを特徴とする乳化系食品の保存方法。
1. An emulsified food containing 0.03 to 10 parts by weight of a protein modified with an amino acid ester esterified with an aliphatic alcohol having 4 to 13 carbon atoms per 100 parts by weight of water in the emulsified food at 0 to -10°C. A method for preserving emulsion-based foods characterized by preserving them.
JP59162434A 1984-07-31 1984-07-31 Method of preserving emulsified food Granted JPS6140744A (en)

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JPH084465B2 (en) * 1987-08-08 1996-01-24 キユーピー株式会社 Frozen food quality improvement material
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6097043A (en) * 1983-11-01 1985-05-30 Shiseido Co Ltd Emulsified composition

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