JPH0447918A - Manufacture of multi-layer plastic fuel tank - Google Patents

Manufacture of multi-layer plastic fuel tank

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JPH0447918A
JPH0447918A JP2157055A JP15705590A JPH0447918A JP H0447918 A JPH0447918 A JP H0447918A JP 2157055 A JP2157055 A JP 2157055A JP 15705590 A JP15705590 A JP 15705590A JP H0447918 A JPH0447918 A JP H0447918A
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fuel tank
high density
plastic fuel
resin
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豊 高堂
Toshikazu Nakazato
中里 敏和
Tetsuro Nogata
鉄郎 野方
Toshio Yokoi
利男 横井
Eiji Tezuka
手塚 栄二
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Tonen Chemical Corp
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Abstract

PURPOSE:To make it possible to manufacture fuel tank, which is excellent in impact resistance and has high density polyethylene layer having the composition, which is prepared by finely and favorably dispersing polyamide in high density polyethylene, by a method wherein the high density polyethylene and flash and the like of multi-layer plastic fuel tank for reworking are kneaded with and extruder having a screw with specified structure. CONSTITUTION:The mixing ratio of reworked material (which is obtained from some part or the whole of multi-layer plastic fuel tank) to high density polyethylene is normally 20 - 200 pts. wt. of reworked material added to 100 pts. wt. of high density polyethylene. An extruder kneads said mixture at the feed zone 22 of a screw 21 and meters it at the metering zone 23. Further, the extruder performs the lateral mixing of resin flow, which tends to be insufficient at said respective zones, at a cross saw zone 24. In succession, the extruder performs the melting of unmolten resin at the high shearing zone 25. After that, the extruder delivers the resin by mixing longitudinally and laterally. Normally, the length of the screw 21 is set to be length/diameter ratio (L/D) of 20 or more. If L/D is below 20, enough kneading can not be performed.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリアミド層と高密度ポリエチレン層と変性
高密度ポリエチレン層とを有する多層プラスチック燃料
タンクのパリ等を再生利用して高密度ポリエチレン層と
した耐衝撃性に優れた多層プラスチック燃料タンクの製
造方法に関する。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention provides a high-density polyethylene layer by recycling the material of a multilayer plastic fuel tank having a polyamide layer, a high-density polyethylene layer, and a modified high-density polyethylene layer. The present invention relates to a method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank with excellent impact resistance.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリオ
レフィン樹脂は安価で強度か大きく、耐候性、耐薬品性
等に優れているので、各種の容器の製造に広く使用され
ている・。しかしながら、ポリオレフィン樹脂はガスバ
リヤ−性か必ずしも十分とはいえず、規制の厳しい地域
ではガソリン等の燃料タンクへの使用は不適当である。
[Prior art and problems to be solved by the invention] Polyolefin resins are inexpensive, have high strength, and have excellent weather resistance and chemical resistance, so they are widely used in the manufacture of various containers. However, polyolefin resins do not necessarily have sufficient gas barrier properties, making them inappropriate for use in gasoline or other fuel tanks in areas with strict regulations.

そこでガスバリヤ−性の優れたナイロン等のポリアミド
樹脂をポリオレフィン樹脂とブレンドして、機械的強度
とガスバリヤ−性の両方とも優れた熱可塑性樹脂組成物
とする種々の試みが提案されている(特開昭54−12
3158号、同59−232135号、同62−158
739号、同62−241938号、同62−2419
41号等)また、両者をブレンドする代わりに、ポリア
ミド樹脂層をポリオレフィン層に積層して、ガスバリヤ
−性を向上するいわゆる多層成形品も提案されている(
特開昭54−113678号、同55−91634号、
同55−121017号、特公昭60−14695号)
。この場合、一般にポリオレフィン層とポリアミド層間
の接着力は弱いので、両層の間にポリオレフィン樹脂を
不飽和カルボン酸で変性したような変性プラスチック層
を介在させて積層する方法が採られている。
Therefore, various attempts have been made to blend polyamide resins such as nylon with excellent gas barrier properties with polyolefin resins to create thermoplastic resin compositions with excellent both mechanical strength and gas barrier properties. Showa 54-12
No. 3158, No. 59-232135, No. 62-158
No. 739, No. 62-241938, No. 62-2419
No. 41, etc.) Also, instead of blending the two, a so-called multilayer molded product has been proposed in which a polyamide resin layer is laminated on a polyolefin layer to improve gas barrier properties (
JP 54-113678, JP 55-91634,
55-121017, Special Publication No. 60-14695)
. In this case, since the adhesive force between the polyolefin layer and the polyamide layer is generally weak, a method is adopted in which a modified plastic layer, such as a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, is interposed between the two layers.

このような燃料タンク用多層成形品は通常押出成形によ
りパリソンを作成した後でブロー成形により製造される
が、ブロー成形時に多量のパリや不良品が発生したりす
る。そこで、このパリや不良品を回収して、ポリオレフ
ィンに混合し再使用を図ることが提案されている(特開
昭54−113678号及び同55−91634号)。
Such a multilayer molded product for a fuel tank is usually manufactured by blow molding after creating a parison by extrusion molding, but a large amount of parison and defective products are generated during blow molding. Therefore, it has been proposed to collect these particles and defective products and mix them with polyolefin for reuse (Japanese Patent Application Laid-open Nos. 54-113678 and 55-91634).

ところが、単に多層成形品のパリ等をポリオレフィンに
配合するだけでは、必ずしも満足な接着強度及び耐衝撃
性を有する熱可塑性樹脂組成物が得られない。これはポ
リオレフィンとポリアミドとの低い相溶性に起因するも
のと考えられる。耐衝撃性は燃料タンク等では特に重要
であるので、その低下は商品価値を大きく損なうことに
なる。またパリを回収せずに製造すれば耐衝撃性は保た
れるか、原料コストの低減化か達成できず、好ましくな
い。
However, simply blending polyolefin with a multilayer molded product does not necessarily provide a thermoplastic resin composition with satisfactory adhesive strength and impact resistance. This is believed to be due to the low compatibility between polyolefin and polyamide. Since impact resistance is particularly important for fuel tanks and the like, a decrease in impact resistance will greatly impair commercial value. Furthermore, if the material is manufactured without recovering the paris, it is not possible to maintain the impact resistance or reduce the cost of raw materials, which is not preferable.

従って、本発明の目的は、ポリアミド層と、高密度ポリ
エチレン層とを有する耐衝撃性に優れた多層プラスチッ
ク燃料タンクのパリ等を高密度ポリエチレン層用の樹脂
として再生利用した際に、ポリアミドが高密度ポリエチ
レン中に微細かつ良好に分散した組成物を高密度ポリエ
チレン層とした耐衝撃性に優れた多層プラスチック燃料
タンクの製造方法を提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a high-density polyamide layer when the material of a multi-layer plastic fuel tank, which has a polyamide layer and a high-density polyethylene layer and has excellent impact resistance, is recycled as a resin for the high-density polyethylene layer. An object of the present invention is to provide a method for producing a multilayer plastic fuel tank having excellent impact resistance, in which a high-density polyethylene layer is made of a composition finely and well dispersed in high-density polyethylene.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、特定の
構造のスクリューを有する押出機を用いて、高密度ポリ
エチレンと、再生用の多層プラスチック燃料タンクのパ
リ等とを混練すれば、組成物中のポリアミドの分散粒径
を小さくすることができ、しかも、この組成物を高密度
ポリエチレン層とした多層プラスチック燃料タンクの諸
物性を向上させることができることを見出し、本発明に
想到した。
As a result of intensive research in view of the above problems, the present inventors have found that if high-density polyethylene is kneaded with Paris, etc. for multilayer plastic fuel tanks for recycling using an extruder with a screw of a specific structure, the composition The inventors have discovered that it is possible to reduce the dispersed particle size of polyamide in a product, and to improve the physical properties of a multilayer plastic fuel tank using this composition as a high-density polyethylene layer, and have conceived the present invention.

すなわち、高密度ポリエチレン層/変性高密度ポリエチ
レン層/ポリアミド層/変性高密度ポリエチレン層/高
密度ポリエチレン層からなる多層プラスチック燃料タン
クを製造する本発明の方法は、前記高密度ポリエチレン
層を、高密度ポリエチレン100重量部に対して、前記
多層プラスチック燃料タンクの一部又は全部20〜20
0重量部を再生物として混練してなる組成物により形成
し、前記混練は、L/Dが20以上であり、ホッパー側
から順にフィード部と、押出量を計量するメータリング
部と、樹脂の流れの横方向に剪断力を付与することによ
り混合を行うクロスソー部と、樹脂を滞留させる深溝部
と、高剪断部と、ミキシングピンを有する末端部とから
なる単軸スクリューを有する押出機を用いて、押出温度
200〜250℃で行うことを特徴とする。
That is, the method of the present invention for producing a multilayer plastic fuel tank consisting of a high-density polyethylene layer/modified high-density polyethylene layer/polyamide layer/modified high-density polyethylene layer/high-density polyethylene layer includes 20 to 20 parts or all of the multilayer plastic fuel tank per 100 parts by weight of polyethylene
It is formed from a composition obtained by kneading 0 parts by weight as recycled material, and the kneading has an L/D of 20 or more, and includes a feed section, a metering section for measuring the extrusion amount, and a metering section for measuring the extrusion amount in order from the hopper side. Using an extruder with a single screw consisting of a cross-saw section that performs mixing by applying shear force in the lateral direction of the flow, a deep groove section that retains the resin, a high shear section, and an end section that has a mixing pin. The extrusion temperature is 200 to 250°C.

本発明を以下詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

再生に用いられる多層プラスチック燃料タンクは、高密
度ポリエチレン層と、ポリアミド層と、不飽和カルボン
酸又はその誘導体により変性された高密度ポリエチレン
層とからなる。
The multilayer plastic fuel tank used for regeneration consists of a high-density polyethylene layer, a polyamide layer, and a high-density polyethylene layer modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative.

高密度ポリエチレン層を形成する高密度ポリエチレンは
、密度0.935g/cd以上であり、またそのメルト
インデックス(Ml 190℃、2.16kg荷重)は
耐ドローダウン性、成形性、耐衝撃性を考慮すると、0
.003〜2g/10分であるのか好ましい。
The high-density polyethylene that forms the high-density polyethylene layer has a density of 0.935 g/cd or more, and its melt index (Ml 190°C, 2.16 kg load) takes into account drawdown resistance, moldability, and impact resistance. Then, 0
.. 003 to 2 g/10 minutes is preferable.

より好ましくは、0.01−1 g/10分である。な
お、ハイロードメルトインデック、ス(HLMI、19
0℃、21、6kg荷重)で表す場合は、70g710
分以下が好ましく、より好ましくは1〜20g/10分
である。
More preferably, it is 0.01-1 g/10 minutes. In addition, High Road Melt Index (HLMI, 19
0℃, 21, 6kg load), 70g710
It is preferably 1 to 20 g/10 minutes, more preferably 1 to 20 g/10 minutes.

またポリアミド層のポリアミドとしては、ヘキサメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、2.2.4−または2.4.4.−トリメチル
へキサメチレンジアミン、1.3−または1゜4〜ビス
(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(p−アミノシ
クロヘキシルメタン)、m−またはp−キシリレンジア
ミンのような脂肪族、脂環族又は芳香族のジアミンと、
アジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸のような脂
肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸とから製造され
るポリアミド樹脂、6−アミノカプロン酸、11−アミ
ノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸のようなアミ
ノカルボン酸から製造されるポリアミド樹脂、ε−カプ
ロラクタム、ω−ドデカラクタムのようなラクタムから
製造されるポリアミド樹脂、およびこれらの成分からな
る共重合ポリアミド樹脂、またはこれらのポリアミド樹
脂の混合物が挙げられる。具体的にはナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン11.ナイロン12及びこれらの共
重合体か挙げられる。さらには、これらナイロン樹脂5
0重量%以上と、上記の他の樹脂との共重合体を使用す
ることができる。
Further, as the polyamide of the polyamide layer, hexamethylene diamine, decamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2.2.4- or 2.4.4. - aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diamine,
Polyamide resins produced from aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acids such as adipic acid, superric acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecane acids, polyamide resins produced from aminocarboxylic acids such as 12-aminododecanoic acid, polyamide resins produced from lactams such as ε-caprolactam and ω-dodecalactam, and copolyamide resins consisting of these components, Or a mixture of these polyamide resins may be mentioned. Specifically, nylon 6, nylon 66, nylon 11. Examples include nylon 12 and copolymers thereof. Furthermore, these nylon resins 5
Copolymers of 0% by weight or more and other resins mentioned above can be used.

ポリアミドの分子量は3.000〜200.000の範
囲にあるものが好ましく、特に10.000〜100.
000の範囲が好ましい。
The molecular weight of the polyamide is preferably in the range of 3.000 to 200.000, particularly 10.000 to 100.00.
A range of 000 is preferred.

また耐衝撃性を向上するために、上記のポリアミド中に
、可塑剤としてε−カプロラクタム、N−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド、パラオキシ安息香酸オクチル等を5
〜30重量%含有させることができる。より好ましい可
塑剤の含有量は、10〜20重量%である。
In addition, in order to improve impact resistance, ε-caprolactam, N-butylbenzenesulfonamide, octyl p-oxybenzoate, etc. are added to the above polyamide as a plasticizer.
It can be contained in an amount of up to 30% by weight. A more preferable plasticizer content is 10 to 20% by weight.

また、本発明において変性高密度ポリエチレン層を形成
する変性高密度ポリエチレンは、不飽和カルボン酸又は
その無水物により変性した高密度ポリエチレンである。
Furthermore, the modified high-density polyethylene forming the modified high-density polyethylene layer in the present invention is high-density polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride.

不飽和カルボン酸またはその無水物としては、アクリル
酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸なとのジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、エンデイック酸無水物(無水ハイ
ミック酸)等のジカルボン酸無水物等が挙げられ、特に
ジカルボン酸及びその無水物が好ましい。具体的には無
水マイレン酸又はエンデイック酸無水物(無水ハイミッ
ク酸)による変性高密度ポリエチレンが特に好ましい。
Examples of unsaturated carboxylic acids or their anhydrides include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, and endic acid anhydride (anhydrous dicarboxylic acid anhydrides such as hymic acid), and dicarboxylic acids and their anhydrides are particularly preferred. Specifically, high-density polyethylene modified with maleic anhydride or endic anhydride (himic anhydride) is particularly preferred.

また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性する高
密度ポリエチレンとしては、上記高密度ポリエチレンと
同様のものを用いることができる。
Further, as the high-density polyethylene modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride, the same high-density polyethylene as described above can be used.

変性ポリオレフィン中の不飽和カルボン酸又はその無水
物の含有量はo、 oos〜5重量%の範囲内であるの
が好ましい。具体的には、無水マレイン酸により変性す
る場合には、無水マレイン酸の含有量を0.01〜3重
量%、より好ましくは0.1〜1重量%とし、無水ハイ
ミック酸を用いる場合には、その含有量を0゜015〜
4重量%、より好ましくは0.15〜1.5重量%とす
る。無水マレイン酸及び無水ハイミック酸による変性量
がそれぞれ上記下限値未満であると、変性高密度ポリエ
チレン層と、ポリアミド層との接着の向上に十分な効果
がなく、また上限値を超えると今度は変性高密度ポリエ
チレン層と、高密度ポリエチレン層との接着性か低下す
る。
The content of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride in the modified polyolefin is preferably in the range of o, oos to 5% by weight. Specifically, when modifying with maleic anhydride, the content of maleic anhydride is 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, and when using Himic anhydride, , its content is 0°015~
4% by weight, more preferably 0.15 to 1.5% by weight. If the amount of modification by maleic anhydride and himic anhydride is less than the lower limit values above, there will be no sufficient effect in improving the adhesion between the modified high-density polyethylene layer and the polyamide layer, and if the amount exceeds the upper limit value, the modification will occur. The adhesion between the high-density polyethylene layer and the high-density polyethylene layer decreases.

このような変性高密度ポリエチレンは溶液法又は溶融混
練法のいずれの方法で製造したものでもよい。
Such modified high-density polyethylene may be produced by either a solution method or a melt-kneading method.

また、本発明の方法においては、上記各履用の樹脂には
、その改質を目的として、充填剤、熱安定剤、光安定剤
、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、核剤
等の添加剤をを添加することができる。
In addition, in the method of the present invention, for the purpose of modifying the resin for each of the above-mentioned shoes, fillers, heat stabilizers, light stabilizers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, mold release agents, Additives such as blowing agents and nucleating agents can be added.

このような各履用の樹脂からなる多層プラスチック燃料
タンクは、例えば第1図に示すような層構造を有する。
A multilayer plastic fuel tank made of resin for each type of wear has a layered structure as shown in FIG. 1, for example.

ここで多層成形品は高密度ポリエチレン層1.1と、ポ
リアミド樹脂層2と、両層を接着する変性高密度ポリエ
チレン層3.3とからなる。上記多層プラスチック燃料
タンクの層厚の比としては、例えば、高密度ポリエチレ
ン:変性高密度ポリエチレン:ポリ、アミド=99〜6
0 : 0゜5〜20:0.5〜20程度が好ましい。
Here, the multilayer molded product consists of a high-density polyethylene layer 1.1, a polyamide resin layer 2, and a modified high-density polyethylene layer 3.3 that adheres both layers. The layer thickness ratio of the multilayer plastic fuel tank is, for example, high density polyethylene: modified high density polyethylene: polyamide = 99 to 6.
0: 0°5 to 20: About 0.5 to 20 is preferable.

本発明においては、上述したような多層プラスチック燃
料タンクの一部又は全部を、高密度ポリエチレンと混合
することにより再生利用する。
In the present invention, part or all of the multilayer plastic fuel tank as described above is recycled by mixing it with high-density polyethylene.

再生物(多層プラスチック燃料タンクの一部又は全部か
ら得られる)と、高密度ポリエチレンとの混合割合は、
その多層成形体の各層の厚さにより異なってくるが、一
般に高密度ポリエチレン100重量部に対して、再生物
を20〜200重量部添加する。再生物の添加量が20
重量部未満では、その再生効率が十分でなく、また20
0重量部、を超えると高密度ポリエチレン層用組成物中
のポリアミドの量が多くなり過ぎ、耐衝撃性等の物性が
低下する。
The mixing ratio of recycled material (obtained from part or all of the multilayer plastic fuel tank) and high density polyethylene is:
Generally, 20 to 200 parts by weight of recycled material is added to 100 parts by weight of high-density polyethylene, although it varies depending on the thickness of each layer of the multilayer molded product. The amount of recycled material added is 20
If the amount is less than 20 parts by weight, the regeneration efficiency will not be sufficient.
If it exceeds 0 parts by weight, the amount of polyamide in the composition for a high-density polyethylene layer becomes too large, and physical properties such as impact resistance deteriorate.

次にこのような混合物を用いて、本発明の方法により多
層プラスチック燃料タンクを製造する方法を説明する。
Next, a method of manufacturing a multilayer plastic fuel tank using such a mixture according to the method of the present invention will be described.

本発明の多層プラスチック燃料タンクの製造方法におい
ては、押出機のスクリューをホッパー側から順に前記混
合物のフィード部と、押出量を計量するメータリング部
と、横方向(樹脂の流れの横方向)に剪断力を付与する
ことにより混合を行うクロスソー部と、樹脂を滞留させ
る深溝部と、高剪断部と、ミキシングピンを有する末端
部とからなる構造としたものを用いる。
In the method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank of the present invention, the screw of the extruder is connected in order from the hopper side to the feed section for the mixture, the metering section for measuring the extrusion amount, and the transverse direction (horizontal direction of resin flow). A structure consisting of a cross-saw section that performs mixing by applying shearing force, a deep groove section that retains the resin, a high shear section, and an end section that has a mixing pin is used.

第2図は、本発明の方法に使用し得る押出機中のスクリ
ューの一例を示す概略図である。
FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a screw in an extruder that can be used in the method of the present invention.

第2図中において、棒状で螺旋状の突条を有するスクリ
ュー21は、ホッパー側よりフィード部22と、メータ
リング部23と、クロスソー部24と、深溝部25と、
高剪断部26と、ミキシングピンを有する末端部27と
からなる。
In FIG. 2, the screw 21, which is rod-shaped and has a spiral protrusion, has a feed part 22, a metering part 23, a cross-saw part 24, a deep groove part 25, and
It consists of a high shear section 26 and a distal section 27 with a mixing pin.

上記スクリューの長さは一般長さ/直径比(L/D)で
表すのが便利であるが、L/Dは20以上とする。L/
Dが20未満では、十分な混練を行うことができない。
The length of the screw is generally conveniently expressed as a length/diameter ratio (L/D), and L/D is preferably 20 or more. L/
If D is less than 20, sufficient kneading cannot be performed.

L/Dの上限は特に限定れないが、約40である。Although the upper limit of L/D is not particularly limited, it is approximately 40.

以上のようなスクリューを有する単軸押出機は、例えば
第3図に示すような構造を有する。
A single screw extruder having the above screw has a structure as shown in FIG. 3, for example.

第3図において押出機30は・、円筒状のシリンダ31
と、前記シリンダ内に同軸状に回転自在に嵌合し、その
外周面上に螺旋状の突条を有するスクリュー32と、熱
可塑性樹脂を供給するホッパー33と、前記スクリュー
の前端に位置するように前記シリンダに設けられ、前記
ホッパーと連通している熱可塑性樹脂供給開口部34と
、前記スクリューの後端に位置するように前記シリンダ
に設けた押出成形機構35とからなる。
In FIG. 3, the extruder 30 has a cylindrical cylinder 31.
a screw 32 that is rotatably fitted coaxially into the cylinder and has a spiral protrusion on its outer peripheral surface; a hopper 33 that supplies thermoplastic resin; and a hopper 33 located at the front end of the screw. It consists of a thermoplastic resin supply opening 34 provided in the cylinder and communicating with the hopper, and an extrusion molding mechanism 35 provided in the cylinder so as to be located at the rear end of the screw.

このような押出機において、ホッパー33から供給され
た高密度ポリエチレンを主体とする樹脂混合物は、熱可
塑性樹脂供給開口部34から、スクリュー32に送られ
、溶融混練された後、押出成形機構35に到るが、この
溶融混練は、上述したような各部からなるスクリューに
より、良好に行われる。
In such an extruder, a resin mixture mainly composed of high-density polyethylene supplied from a hopper 33 is sent from a thermoplastic resin supply opening 34 to a screw 32, melted and kneaded, and then sent to an extrusion molding mechanism 35. However, this melting and kneading can be carried out satisfactorily by the screw consisting of various parts as described above.

以下に、高密度ポリエチレンを主体とする樹脂混合物が
スクリュー各部でどのような過程で良好に溶融混練され
ていくかを、樹脂組成物の流れにそって説明する。
Below, the process by which a resin mixture mainly composed of high-density polyethylene is melt-kneaded in various parts of the screw will be explained along the flow of the resin composition.

(a)フィード部22 フィード部では、スクリューに螺旋状の突条が設けられ
ており、第1段階の溶融混練を行うとともに、樹脂混合
物を除々に圧縮する。上記フィード部の形状は特に制限
されず、通常使用されているものを用いることができる
(a) Feed section 22 In the feed section, a screw is provided with a spiral protrusion, and performs the first stage of melt-kneading and gradually compresses the resin mixture. The shape of the feed section is not particularly limited, and any commonly used shape can be used.

このようなフィード部の長さは、L/Dで10以上が好
ましく、特に12〜16が好ましい。L/Dが10未満
では、十分に樹脂混合物を溶融混練するのが困難となり
、また、十゛分に大きい見掛は密度の樹脂とするための
圧縮ができないため好ましくない。
The length of such a feed portion is preferably 10 or more in terms of L/D, particularly preferably 12 to 16. If L/D is less than 10, it becomes difficult to sufficiently melt and knead the resin mixture, and it is not preferable because the resin mixture cannot be compressed to obtain a resin having a sufficiently large apparent density.

(b)メータリング部23 ここでも、スクリューに螺旋状の突条が設けられており
、樹脂を均質するとともにフィード部から送られてきた
樹脂のスクリュー1回転当たりの押出量が決定される。
(b) Metering section 23 Also here, the screw is provided with a spiral protrusion, which homogenizes the resin and determines the amount of resin fed from the feed section that is extruded per one rotation of the screw.

上記メータリング部の形状は特に制限されず、通常使用
されているものを用いることができが、スクリューの芯
部の外径が大きい分、螺旋状の突条はフィード部でのそ
れよりも小さいのが好ましい。
The shape of the metering section is not particularly limited, and any commonly used metering section can be used; however, since the outer diameter of the screw core is large, the spiral protrusion is smaller than that at the feed section. is preferable.

またメータリング部の長さ、は、L/Dで4以上が好ま
しく、特に4〜6か好ましい。L/Dか4未満では、上
述の機能を十分に果たすのが困難となり好ましくない。
Moreover, the length of the metering part is preferably 4 or more in terms of L/D, particularly preferably 4 to 6. If L/D is less than 4, it becomes difficult to sufficiently fulfill the above-mentioned functions, which is not preferable.

(C)クロスソー部24 クロスソー部は、上述のフィード部及びメータリング部
での混練では、横方向への混練が充分でないので、主に
横方向に混合するための部分である。そのため、スクリ
ュー芯部の外径が僅かに大きくなっているとともに、螺
旋状の突条間の溝部にビン等が設けられた形状、あるい
は、螺旋状の突条が切り欠かれた形状等となっている。
(C) Cross-saw section 24 The cross-saw section is a section mainly for mixing in the lateral direction, since the mixing in the above-mentioned feed section and metering section does not sufficiently knead in the lateral direction. Therefore, the outer diameter of the screw core is slightly larger, and the shape is such that a bottle is provided in the groove between the spiral protrusions, or a shape in which the spiral protrusions are cut out. ing.

クロスソー部の一例を第4図に示す。An example of the cross saw section is shown in FIG.

第4図において、スクリューは、螺旋状の突条を切り欠
いた形状となっている。このような切り欠き41を有す
ることにより、樹脂混合物は通常の螺旋状の場合より、
横方向にはるかに強い混練を受けることになる。
In FIG. 4, the screw has a shape with a spiral protrusion cut away. By having such a notch 41, the resin mixture has a more spiral shape than a normal spiral shape.
It will be subjected to much stronger kneading in the lateral direction.

このようにして、横方向に混合することにより、ポリア
ミドの分散を微細かつ良好なものとし、組成物を均質な
ものとするとともに、均一な温度分布のものとすること
か可能となる。
By mixing in the lateral direction in this manner, it is possible to obtain a fine and good dispersion of the polyamide, a homogeneous composition, and a uniform temperature distribution.

上記クロスソー部の長さは、L/Dで1以上が好ましく
、特に1〜2か好ましい。L/Dが1未満では、上述の
機能を十分に果たすのが困難となり好ましくない。
The length of the cross saw part is preferably 1 or more in terms of L/D, particularly preferably 1 to 2. If L/D is less than 1, it becomes difficult to sufficiently fulfill the above-mentioned functions, which is not preferable.

(d)深溝部25 深溝部は、前述したメータリング部やクロスソー部で発
熱した樹脂を一時貯留し、押出機のバレルによって冷却
する。このため、スクリューの軸径は、小さくなってい
る。
(d) Deep groove section 25 The deep groove section temporarily stores the resin generated in the metering section and the cross saw section described above, and cools it by the barrel of the extruder. For this reason, the shaft diameter of the screw is reduced.

上記深溝部25の長さは、L/Dで0.5以上が好まし
く、特に1〜2か好ましい。L/Dが0.5未満ては、
上述の機能を十分に果たすのが困難となり好ましくない
The length of the deep groove portion 25 is preferably 0.5 or more in terms of L/D, particularly preferably 1 to 2. If L/D is less than 0.5,
This is not preferable because it becomes difficult to fully fulfill the above-mentioned functions.

(e)高剪断部26 高剪断部26は、フィード部と、メータリング部と、ク
ロスソー部と、深溝部とを通過してきた樹脂中に未溶融
のものか含まれていても、ここを通過する樹脂に大きい
剪断を与えて、未溶融の樹脂を溶融し、均質なものとす
るための箇所である。
(e) High shear section 26 The high shear section 26 allows the resin that has passed through the feed section, metering section, cross saw section, and deep groove section to pass therethrough even if it contains unmelted material. This is the point where large shear is applied to the resin to melt the unmelted resin and make it homogeneous.

この高剪断部の形状としては、特に制限はなく、従来か
ら使用されているせきとめリング型、トビード型、マド
ツク型等のものが挙げられる。特にマドツク型か好まし
い。また樹脂に大きい剪断及び高い熱量を与えるために
シリンダとの間隔は狭いことか必要で、軸径か上述の各
部より大きくなっている。
The shape of this high shear portion is not particularly limited, and conventionally used shapes such as a dam ring type, a tobead type, and a muddock type can be mentioned. Particularly preferred is the Madotsuku type. In addition, in order to apply large shear and a high amount of heat to the resin, the distance between the cylinder and the cylinder must be narrow, and the shaft diameter is larger than the above-mentioned parts.

このような高剪断部の一例としてマドツク型のものを第
5図に示す。
An example of such a high shear section is shown in FIG.

第5図において、スクリューの軸径は大きくなっており
、2本1組で交互に配置された縦溝51.51゛ が数
組設けられている。この縦溝51.51’ は、連通溝
52により連通している。
In FIG. 5, the shaft diameter of the screw is increased, and several sets of vertical grooves 51.51' are arranged alternately in sets of two. The vertical grooves 51, 51' are communicated through a communication groove 52.

樹脂組成物は、縦溝51に侵入すると連通溝52を経て
縦溝51°を通過する。この際、高剪断部のスクリュー
径は大きくなっているので、樹脂には、大きい剪断及び
高い熱量を与えられ、未溶融の樹脂が溶融され、均質な
混練物となる。
When the resin composition enters the vertical groove 51, it passes through the vertical groove 51° via the communication groove 52. At this time, since the screw diameter of the high shear section is large, a large shear and a high amount of heat are applied to the resin, and the unmelted resin is melted to form a homogeneous kneaded product.

上記高剪断部の長さは、L/Dで2以上が好ましく、特
に2〜4が好ましい。L/Dが2未満では、上述の機能
を十分に果たすのが困難となり好ましくない。
The length of the high shear portion is preferably 2 or more in terms of L/D, particularly preferably 2 to 4. If L/D is less than 2, it becomes difficult to sufficiently fulfill the above-mentioned functions, which is not preferable.

げ)ミキシングピンを有する末端部27末端部では、高
剪断部で、未溶融の樹脂を溶融した樹脂を縦方向及び横
方向に混練して、均質なものとする。
(g) End part 27 having a mixing pin At the end part, unmelted resin is kneaded in a high shear part in the vertical and horizontal directions to make it homogeneous.

末端部の一例を第6図に示す。An example of the distal end is shown in FIG.

第6図において、スクリューは、螺旋状の突条61を有
し、その突条か形成する溝部にミキシングピン62が挿
入されている。このようなミキシングピン62を有する
ことにより、高密度ポリエチレンを主体とする樹脂混合
物は通常の螺旋状の突条のみを有する場合より、横方向
にも強い混練を受けることになる。
In FIG. 6, the screw has a spiral protrusion 61, and a mixing pin 62 is inserted into a groove formed by the protrusion. By having such a mixing pin 62, a resin mixture mainly composed of high-density polyethylene is subjected to stronger kneading in the lateral direction than when it has only ordinary spiral protrusions.

このようにして、縦方向及び横方向に強力に混合するこ
とにより、溶触物を均質なものとするとともに、均一な
温度分布のものとして、押出成形機構35へ送り出すこ
とか可能となる。
In this way, by intensively mixing in the vertical and horizontal directions, the melt can be made homogeneous and can be sent to the extrusion molding mechanism 35 with a uniform temperature distribution.

上記ミキシングピンを有する末端部の長さは、L/Dで
1以上が好ましく、・特に1〜2が好ましい。L/Dが
1未満では、上述の機能を十分に果たすのが困難となり
好ましくない。
The length of the end portion having the mixing pin is preferably 1 or more in terms of L/D, and particularly preferably 1 to 2. If L/D is less than 1, it becomes difficult to sufficiently fulfill the above-mentioned functions, which is not preferable.

なお、押出成形機構35は、通常、ブロー成形機に連通
するが、本発明においては、特に共射出成形による多層
成形品用のパリソンを製造するマンドレルを有するブロ
ー成形機に連通ずるのが好ましい。
The extrusion molding mechanism 35 normally communicates with a blow molding machine, but in the present invention, it is preferably communicated with a blow molding machine having a mandrel for producing a parison for a multilayer molded article by co-injection molding.

このような構成のスクリューにおいて、シリンダ温度は
、170〜250℃の範囲内で適宜制御すればよい。具
体的にはフィード部22を170〜200℃、メータリ
ング部23を170〜200°C、クロスソー部24を
170〜200℃、深溝部25を170〜200°C1
高剪断部26を170〜200℃、ミキシングピンを有
する末端部27を200〜240°Cとすればよい。
In the screw having such a configuration, the cylinder temperature may be appropriately controlled within the range of 170 to 250°C. Specifically, the feed part 22 is heated to 170 to 200°C, the metering part 23 is heated to 170 to 200°C, the cross saw part 24 is heated to 170 to 200°C, and the deep groove part 25 is heated to 170 to 200°C.
The high shear portion 26 may be heated at 170-200°C, and the end portion 27 having the mixing pin may be heated at 200-240°C.

またこのような押出機での混練における樹脂の吐出量は
、押出機の大きさにより適宜設定されるものであるか、
例えば90mmφシリンダ径の押出機の場合、150〜
200 kg/hr程度である。樹脂の吐出量が多すぎ
ると、押出機内に滞留する時間が短くなり、十分に混練
するのが困難となり、好ましくない。
Also, the amount of resin discharged during kneading with such an extruder is set appropriately depending on the size of the extruder.
For example, in the case of an extruder with a cylinder diameter of 90 mmφ, 150 to
It is about 200 kg/hr. If the amount of resin discharged is too large, the residence time in the extruder becomes short, making it difficult to sufficiently knead, which is not preferable.

上述したような押出機により、混練することにより得ら
れる高密度ポリエチレン層用組成物中のポリアミドの分
散粒子の粒径を10虜以下と極めて微細なものとするこ
とができる。
By using the extruder as described above, it is possible to make the dispersed particles of polyamide in the composition for a high-density polyethylene layer obtained by kneading extremely fine particle sizes of 10 particles or less.

このようにして混練することにより得られる樹脂組成物
を高密度ポリエチレン層に用いた本発明の多層プラスチ
ック燃料タンクは、上述したように第1図に示すような
層構造を有する。このような多層成形品は、例えば各要
用の樹脂をそれぞれの押出機から押し出し、共押出成形
等により円筒状の上記各層構造を有するパリソンを成形
し、このパリソンを所望の形状のキャビティを有する金
型内に設置した後、ブロー成形することにより製造する
ことができる。この際、本発明においては、上述したよ
うにこの製造工程で生ずるパリ等の多層プラスチック燃
料タンクの一部あるいは全部を、回収し樹脂層1.1を
形成する高密度ポリエチレンに混合することができる。
The multilayer plastic fuel tank of the present invention, in which the resin composition obtained by kneading in this manner is used for the high density polyethylene layer, has a layered structure as shown in FIG. 1, as described above. Such a multilayer molded product is produced by, for example, extruding each required resin from each extruder, molding a cylindrical parison having the above-mentioned layer structure by coextrusion molding, etc., and molding this parison into a cavity having a desired shape. It can be manufactured by blow molding after placing it in a mold. At this time, in the present invention, as described above, part or all of the multilayer plastic fuel tank such as Paris produced in this manufacturing process can be recovered and mixed with the high-density polyethylene that forms the resin layer 1.1. .

このようにして得られる本1発明の多層プラスチック燃
料タンクは、高密度ポリエチレン側に多層プラスチック
燃料タンク製造時に発生するパリを混合しても、耐衝撃
性等の諸物性の劣化が極めて少ない。
The thus obtained multilayer plastic fuel tank of the present invention exhibits very little deterioration of various physical properties such as impact resistance even if paris generated during the manufacture of the multilayer plastic fuel tank is mixed with the high-density polyethylene side.

〔作 用〕[For production]

本発明においては、多層プラスチック燃料タンクの一部
又は全部を高密度ポリエチレンと混合し、特定の構造の
スクリューを有する押出機により溶融混練して、多層プ
ラスチック燃料タンクの高密度ポリエチレン層用樹脂と
して再生利用している。
In the present invention, part or all of a multilayer plastic fuel tank is mixed with high-density polyethylene, melted and kneaded using an extruder having a specific screw structure, and recycled as resin for the high-density polyethylene layer of a multilayer plastic fuel tank. We are using.

このため、この再生品を使用して得られる多層プラスチ
ック燃料タンクの耐衝撃性等の物性の低下かない。
Therefore, physical properties such as impact resistance of the multilayer plastic fuel tank obtained using this recycled product do not deteriorate.

これは、本発明で使用する押出機は、高密度ポリエチレ
ンと多層プラスチック燃料タンクの一部又は全部との混
合物を、フィード部で混練し、メータリング部によって
計量を行った後、さらに上記各部では不足しかちな樹脂
の流れの横方向の混合をクロスソー部で行い、続いて未
溶融の樹脂の溶融を高剪断部で行い、さらに縦方向及び
横方向に混合して、送り出しており、このような働きを
する各部の作用の相乗効果により、高密度ポリエチレン
層用組成物中のポリアミドを微細かつ良好に分散させる
ことができるためであると考えられる。
This is because the extruder used in the present invention kneads a mixture of high-density polyethylene and part or all of the multilayer plastic fuel tank in the feed section, weighs it in the metering section, and then The resin flow, which tends to be insufficient, is mixed in the lateral direction in the cross-saw section, then the unmelted resin is melted in the high-shear section, and then mixed in the longitudinal and lateral directions before being sent out. This is thought to be because the polyamide in the composition for the high-density polyethylene layer can be finely and well dispersed due to the synergistic effect of the functions of the various parts.

〔実施例〕〔Example〕

本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。 The present invention will be explained in further detail by the following examples.

なお、原料となる高密度ポリエチレン、変性高密度ポリ
エチレン及びポリアミドとしては、以下のものを用いた
The following materials were used as high-density polyethylene, modified high-density polyethylene, and polyamide.

[1]高密度ポリエチレン HDPE:  (メルトインデックス(Ml 190℃
、2.16kg荷重) 0.03g/10分、ハイロー
ドメルトインデックス(HLMI 190℃、21.6
kg荷重)5.5g/10分、密度0.945g/al
、重量平均分子量(〜)2(1xlO’) [21変性高密度ポリエチレン CMPE :  (MI (190℃・、2.16kg
荷重)0.3g 710分、無水マレイン酸付加率0゜
4重量%、密度0.953g/cnf、重量平均分子量
(へ) 12XlO’ ) [3]ポリアミド PA−1:(ナイロン−6、相対粘度4.2〕PA−2
:(ナイロン−6、相対粘度6.0〕また、高密度ポリ
エチレンを主成分とする樹脂の押出機としては、以下の
ものを用いた。
[1] High density polyethylene HDPE: (melt index (Ml 190℃
, 2.16kg load) 0.03g/10min, High Road Melt Index (HLMI 190℃, 21.6
kg load) 5.5g/10 minutes, density 0.945g/al
, weight average molecular weight (~) 2 (1xlO') [21 modified high density polyethylene CMPE: (MI (190℃・, 2.16kg
Load) 0.3g 710 minutes, maleic anhydride addition rate 0°4% by weight, density 0.953g/cnf, weight average molecular weight (12XlO') [3] Polyamide PA-1: (nylon-6, relative viscosity 4.2] PA-2
: (Nylon-6, relative viscosity 6.0) The following was used as an extruder for resin containing high-density polyethylene as a main component.

[11単軸押出機(シリンダ径90mmφ)(a): 
 (L/D=30、第2図に示す構造の特殊スクリュー
〕 (b):  (L/D=32、第2図に示す構造の特殊
スクリュー〕 (C1:  (L/D=24、第2図に示す構造の特殊
スクリュー〕 (d):  CL/D=28、第2図に示す構造の特殊
スクリュー〕 (e):  (L/D=24、フルフライトスクリュー
〕げ):  (L/D=28、フルフライトスクリュー
〕高密度ポリエチレンと、変性高密度ポリエチレンと、
ポリアミドとを多層ブロー成形機(日本製鋼所■製NB
−60G)により成形し、第1表に示すような層及び肉
厚構成の3種5層の多層プラスチック燃料タンク(容量
401)を作成した。
[11 Single screw extruder (cylinder diameter 90mmφ) (a):
(L/D=30, special screw with the structure shown in Figure 2) (b): (L/D=32, special screw with the structure shown in Figure 2) (C1: (L/D=24, second screw) Special screw with the structure shown in the figure] (d): CL/D=28, special screw with the structure shown in Fig. 2] (e): (L/D=24, full flight screw): (L/D =28, full flight screw] high density polyethylene, modified high density polyethylene,
Polyamide and multilayer blow molding machine (NB made by Japan Steel Works)
-60G) to create a multilayer plastic fuel tank (capacity 401) with three types and five layers having the layer and wall thickness configurations shown in Table 1.

この多層プラスチック燃料タンクをパンチングプレート
穴径8mmφのクラッシャーを用いて粉砕した。
This multilayer plastic fuel tank was crushed using a crusher with a punching plate hole diameter of 8 mm.

この多層プラスチック燃料タンク粉砕物と、高密度ポリ
エチレンのバージン材とを50 : 50重量比でトラ
イブレンドし、樹脂混合物を作成した。
This pulverized multilayer plastic fuel tank was triblended with a high-density polyethylene virgin material at a weight ratio of 50:50 to prepare a resin mixture.

第  1  表 上述の樹脂混合物を第2表に示す種類の押出機を用いて
、第2表に示す樹脂温度で、樹脂吐出量90kg/ H
r及び180kg/Hrとして溶融混練し、パリソンを
作成した。
Table 1 Using the extruder of the type shown in Table 2, the resin mixture described above was processed at the resin temperature shown in Table 2, and the resin discharge amount was 90 kg/H.
r and 180 kg/Hr to prepare a parison.

このようにして得られたパリソンにおけるポリアミドの
粒子径を調べ、ポリアミドの粒子径カ月0虜以下である
最大吐出量をポリアミドの分散の良好な最大吐出量とし
た。さらに分散度を180kg/Hrの吐出量でポリア
ミドの粒子径がlOum以下の場合を0.180 kg
/Hrの吐出量でポリアミドの粒子径が1Ounを超え
る場合を×として評価した。
The particle diameter of the polyamide in the parison thus obtained was examined, and the maximum discharge amount at which the particle diameter of the polyamide was 0 or less was defined as the maximum discharge amount at which the polyamide was well dispersed. Furthermore, the dispersion rate is 0.180 kg when the polyamide particle size is less than 1 Oum at a discharge rate of 180 kg/Hr.
A case where the particle diameter of polyamide exceeded 1 Oun at a discharge rate of /Hr was evaluated as ×.

結果を使用したポリアミドの種類とともに第2表にあわ
せて示す。
The results are shown in Table 2 together with the type of polyamide used.

また、上記ポリアミドの分散の良好な最大吐出量軸aX
吐出)及びその半分の吐出量(1/2max吐出)でパ
リソンを作成し、そのパリソンの引張伸度及び引張衝撃
強度を測定した。
In addition, the maximum discharge amount axis aX with good dispersion of the polyamide
A parison was prepared with a discharge amount of 1/2 max (1/2 max discharge), and the tensile elongation and tensile impact strength of the parison were measured.

これらの値が、同様の条件で作成したバージン材による
パリソンのそれと比べてとの程度かを一40°Cの引張
試験、引張衝撃試験により比較した。
These values were compared with those of a parison made of virgin material prepared under similar conditions by a tensile test at -40°C and a tensile impact test.

なお、引張伸度は引張試験ASTM D638により測
定した値であり、引張衝撃強度は引張衝撃試験ASTM
 DL822により測定した値である。
The tensile elongation is the value measured by tensile test ASTM D638, and the tensile impact strength is the value measured by tensile impact test ASTM D638.
This is a value measured by DL822.

結果を第2表にあわせて示す。The results are also shown in Table 2.

第2表より本発明の製造方法による高密度ポリエチレン
層用樹脂組成物は、樹脂吐出量90kg/Hr及び18
0kg/Hrのいずれの場合でもポリアミドの分散粒径
が1−以下であり、バージン材のものと比較して引張伸
度及び引張衝撃強度の劣化がないことがわかる。
From Table 2, the resin composition for high density polyethylene layer produced by the production method of the present invention has a resin discharge rate of 90 kg/Hr and 18 kg/Hr.
In any case of 0 kg/Hr, the dispersed particle size of polyamide is 1- or less, and it can be seen that there is no deterioration in tensile elongation and tensile impact strength compared to virgin material.

また通常の単軸押出機を用いた比較例1〜4の場合、高
密度ポリエチレン層用樹脂組成物は、樹脂吐出量90k
g/Hrまでは10−以下のポリアミド分散粒径を有し
ていたが、180kg/Hrでは、粒径が50〜200
虜と粗大となり、引張伸度及び引張衝撃強度の劣化が認
められた。
In addition, in the case of Comparative Examples 1 to 4 using a normal single-screw extruder, the resin composition for the high-density polyethylene layer had a resin discharge rate of 90 k
Up to 180 kg/Hr, the polyamide dispersion particle size was 10 or less, but at 180 kg/Hr, the particle size was 50 to 200.
It became coarse and coarse, and deterioration of tensile elongation and tensile impact strength was observed.

の評価 上記ポリアミドの押出し分散性の評価で得られたパリと
高密度ポリエチレンのバージン材とを50=50の重量
比でトライブレンドし、これを第3表に示す樹脂の溶融
温度で、多層ブロー成形機の主押出機として、(b)、
(C1、(e)を使用して、溶融混練し、上述の“多層
プラスチック燃料タンクと高密度ポリエチレンとの混合
物の作成′と場合と同様の層構造で、高密度ポリエチレ
ン:変性高密度ポリエチレンリポリアミド=91:3:
3の肉厚構成(3300虜: 100 tan : 1
00 Ia)の多層プラスチック燃料タンク(容量40
A’、重量6kg)を作成した。
Evaluation The Paris obtained in the above evaluation of the extrusion dispersibility of polyamide and the virgin high-density polyethylene material were triblended at a weight ratio of 50=50, and this was multilayer blown at the melting temperature of the resin shown in Table 3. (b) as the main extruder of the molding machine;
(Using C1, (e), melt and knead, and create a high-density polyethylene: modified high-density polyethylene with the same layer structure as in "Creation of a mixture of multilayer plastic fuel tank and high-density polyethylene" described above. Polyamide = 91:3:
3 thick configuration (3300 prisoners: 100 tan: 1
00 Ia) multilayer plastic fuel tank (capacity 40
A', weight 6 kg) was created.

この際、燃料タンクの成形性を評価した。At this time, the moldability of the fuel tank was evaluated.

また得られた燃料タンクを・用いて、低温(−40”C
)での落下衝撃試験及び40℃におけるガソリン透過性
の試験を行った。
Also, using the obtained fuel tank, low temperature (-40"C)
) and a gasoline permeability test at 40°C.

結果を燃料タンクの肉厚構成比とともに第3表にあわせ
て示す。
The results are shown in Table 3 along with the wall thickness composition ratio of the fuel tank.

実施例13 実施例11において、高密度ポリエチレン:変性高密度
ポリエチレンリポリアミドの厚さの比率を60 : 2
0 : 20として多層プラスチック燃料タンクを作成
し、実施例11と同様にして落下衝撃試験及び40°C
におけるガソリン透過性の試験を行った。
Example 13 In Example 11, the thickness ratio of high-density polyethylene:modified high-density polyethylene lipolyamide was 60:2.
A multilayer plastic fuel tank was prepared as 0:20, and subjected to a drop impact test and 40°C in the same manner as in Example 11.
A gasoline permeability test was conducted.

結果を第3表にあわせて示す。The results are also shown in Table 3.

(1)パリソンにドローダウンが少なく、成形可能のも
のを○、ドローダウンが大きくパリソンの肉厚分布が不
良のものを×として評価した。
(1) A parison with little drawdown and moldability was evaluated as ○, and a case with large drawdown and poor wall thickness distribution of the parison was evaluated as ×.

(2)ガソリンタンクに水とエチレングリコールとの混
合液(満量のガソリンに相当する重量)を充填し、−4
0°Cで6mの高さより落下させ、破壊しなかったもの
を01破壊したものを×として評価した。
(2) Fill the gasoline tank with a mixture of water and ethylene glycol (weight equivalent to a full amount of gasoline), and -4
It was dropped from a height of 6 m at 0°C, and those that did not break were evaluated as 0, and those that did break were evaluated as ×.

(3)BCE34に準拠し、ガソリンの透過量を測定し
、透過量が20 g / day以下を0120g/d
ayを超えるものを×として評価した。
(3) In accordance with BCE34, measure the permeation amount of gasoline, and if the permeation amount is 20 g/day or less, it is 0.120 g/d.
Those exceeding ay were evaluated as ×.

第3表より明らかなように、本発明の製造方法による樹
脂組成物を高密度ポリエチレン層とした多層プラスチッ
ク燃料タンクは、成形性が良好であるととともに、衝撃
強度及びガソリンバリア性が良好であった。
As is clear from Table 3, the multilayer plastic fuel tank with a high-density polyethylene layer made of the resin composition produced by the manufacturing method of the present invention has good moldability, as well as good impact strength and gasoline barrier properties. Ta.

これは、本発明の製造方法によれば、高密度ポリエチレ
ン中にポリアミドが存在していても、その分散が良好で
あるので、高密度ポリエチレン層の物性の低下が起こら
ないためであると考えられる。
This is thought to be because, according to the production method of the present invention, even if polyamide is present in high-density polyethylene, it is well dispersed, so that the physical properties of the high-density polyethylene layer do not deteriorate. .

これに対し、比較例5.6の製造方法による多層プラス
チック燃料タンクは、衝撃強度が十分でないため、破壊
した。
On the other hand, the multilayer plastic fuel tank manufactured by the manufacturing method of Comparative Example 5.6 was destroyed due to insufficient impact strength.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上に詳述したように、本発明の多層プラスチック燃料
タンクの製造方法によれば、特定の構造のスクリューを
有する押出機・を用いて、多層プラスチック燃料タンク
の一部または全部を再生物として、高密度ポリエチレン
とのバージン材と混練して、樹脂組成物中のポリアミド
の分散粒径を小さくした組成物を高密度ポリエチレン層
としているので、高密度ポリエチレン中にポリアミドを
含有しているにもかかわらず耐衝撃性等の物性の低下が
ほとんどない。
As detailed above, according to the method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank of the present invention, a part or all of the multilayer plastic fuel tank is regenerated using an extruder having a screw of a specific structure. The high-density polyethylene layer is made of a composition in which the dispersed particle size of the polyamide in the resin composition is reduced by kneading it with a virgin material of high-density polyethylene, so even though the high-density polyethylene contains polyamide, There is almost no deterioration in physical properties such as impact resistance.

このため、本発明の製造方法による多層プラスチック燃
料タンクは、その製造の際に副生されるパリを、高密度
ポリエチレン側に混入して再利用することか可能である
ので、経済的に有利である。
Therefore, the multilayer plastic fuel tank manufactured by the manufacturing method of the present invention is economically advantageous because it is possible to reuse the paris produced by the manufacturing process by mixing it into the high-density polyethylene side. be.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の多層プラスチック燃料タンクの層構造
の一例を示す部分断面図であり、第2図は本発明の製造
方法において高密度ポリエチレン層用樹脂の混練に使用
する押出機のスクリューの一例を示す概略図であり、 第3図は本発明の製造方法において高密度ポリエチレン
層用樹脂の混練に使用する押出機の一例を示す一部破断
概略図であり、 第4図はクロスソー部の一例を示す概略図であり、 第5図は高剪断部の一例を示す概略図であり、第6図は
ミキシングピンを有する末端部の一例を示す概略図であ
る。 l ・ ・ 2 ・ 3 ・ 21.32 22・ 23・ ・高密度ポリエチレン層 ・ポリアミド層 ・変性ポリオレフィン層 ・・・スクリュー ・フィード部 ・メータリング部 24・・・クロスソー部 25・・・深溝部 26・・・高剪断部 27・・・ミキシングピンを有する末端部30・・・押
出機 31・・・シリンダ 32・・・スクリュー 33・ ・ホッパー 34・・・熱可塑性樹脂供給開口部 35・・・押出成形機構 出  願  人
FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of the layered structure of the multilayer plastic fuel tank of the present invention, and FIG. 2 is a diagram of the screw of the extruder used for kneading the resin for the high-density polyethylene layer in the manufacturing method of the present invention. FIG. 3 is a partially cutaway schematic diagram showing an example of an extruder used for kneading the resin for the high-density polyethylene layer in the manufacturing method of the present invention; FIG. 5 is a schematic diagram illustrating an example of a high shear section; FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an example of an end section with a mixing pin; FIG. l ・ ・ 2 ・ 3 ・ 21.32 22 ・ 23 ... High shear section 27 ... End section 30 with mixing pin ... Extruder 31 ... Cylinder 32 ... Screw 33 ... Hopper 34 ... Thermoplastic resin supply opening 35 ... Extrusion molding mechanism applicant

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)高密度ポリエチレン層/変性高密度ポリエチレン
層/ポリアミド層/変性高密度ポリエチレン層/高密度
ポリエチレン、層からなる多層プラスチック燃料タンク
の製造方法において、前記高密度ポリエチレン層を、高
密度ポリエチレン100重量部に対して、前記多層プラ
スチック燃料タンクの一部又は全部20〜200重量部
を再生物として混練してなる組成物により形成し、前記
混練は、L/Dが20以上であり、ホッパー側から順に
フィード部と、押出量を計量するメータリング部と、樹
脂の流れの横方向に剪断力を付与することにより混合を
行うクロスソー部と、樹脂を滞留させる深溝部と、高剪
断部と、ミキシングピンを有する末端部とからなる単軸
スクリューを有する押出機を用いて、押出温度200〜
250℃で行うことを特徴とする多層プラスチック燃料
タンクの製造方法。
(1) In a method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank consisting of a layer of high density polyethylene/modified high density polyethylene layer/polyamide layer/modified high density polyethylene layer/high density polyethylene, the high density polyethylene layer is made of high density polyethylene 100. It is formed from a composition obtained by kneading 20 to 200 parts by weight of part or all of the multilayer plastic fuel tank as recycled material, and the kneading has an L/D of 20 or more, and the hopper side In this order, a feed section, a metering section that measures the amount of extrusion, a cross-saw section that performs mixing by applying shear force in the transverse direction of the resin flow, a deep groove section that retains the resin, and a high shear section. Using an extruder with a single screw consisting of an end with a mixing pin, the extrusion temperature is 200~
A method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank characterized by carrying out the process at 250°C.
(2)請求項1に記載の方法において、前記多層プラス
チック燃料タンクの多層構造が、肉厚の比率で高密度ポ
リエチレン:変性高密度ポリエチレンリポリアミド=9
9〜60:0.5〜20:0.5〜20であることを特
徴とする多層プラスチック燃料タンクの製造方法。
(2) In the method according to claim 1, the multilayer structure of the multilayer plastic fuel tank has a wall thickness ratio of high density polyethylene:modified high density polyethylene lipolyamide=9.
9-60: 0.5-20: A method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank, characterized in that the ratio is 0.5-20.
(3)請求項1又は2に記載の方法において、前記押出
機のフィード部のL/Dが10以上であり、前記メータ
リング部のL/Dが4以上であり、前記クロスソー部の
L/Dが1以上であり、前記深溝部のL/Dが0.5以
上であり、前記高剪断部のL/Dが2以上であり、前記
ミキシングピンを有する末端部のL/Dが1以上である
ことを特徴とする多層プラスチック燃料タンクの製造方
法。
(3) In the method according to claim 1 or 2, the feed section of the extruder has an L/D of 10 or more, the metering section has an L/D of 4 or more, and the cross saw section has an L/D of 4 or more. D is 1 or more, L/D of the deep groove part is 0.5 or more, L/D of the high shear part is 2 or more, and L/D of the end portion having the mixing pin is 1 or more. A method for manufacturing a multilayer plastic fuel tank, characterized in that:
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