JPH0443910B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0443910B2 JPH0443910B2 JP60002579A JP257985A JPH0443910B2 JP H0443910 B2 JPH0443910 B2 JP H0443910B2 JP 60002579 A JP60002579 A JP 60002579A JP 257985 A JP257985 A JP 257985A JP H0443910 B2 JPH0443910 B2 JP H0443910B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- indole
- fraction
- naphthalene
- coal tar
- recovering
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical class C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000020776 essential amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003797 essential amino acid Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011289 tar acid Substances 0.000 description 1
Description
発明の技術分野
この発明はコールタール中に含有されるインド
ールをインドール留分から溶剤抽出するに先立ち
行なわれるインドールの濃縮方法に関する。
従来の技術
インドールは香料、染料、医薬などの原料とし
て用いられている他に、近年必須アミノ酸の原料
としても用いられている。インドールを得る方法
としては、合成による以外にコールタール中に存
在しているインドールを分離回収する方法が一般
的に採用されている。
コールタールからインドールを分離する方法と
しては、コールタールを蒸留して得られる沸点範
囲220−270℃の留分をナトリウムあるいはナトリ
ウムアミドとともに100−125℃に加熱し、あるい
は水酸化カリウムとともに220℃に加熱してイン
ドールをアルカリ塩にして分離し、この分離した
アルカリ塩を加水分解してインドールを得る方法
が一般的である。
しかしながら、この方法は、高価なナトリウム
やナトリウムアミドを使用すること、および危険
を伴い、容器の材質にも考慮を要し、しかも複雑
な操作を必要とし、効率的ではない。
また、Koks Khimii(4)、18(1972)には、クロ
マトグラフイーによつてコールタール中のインド
ール留分からインドールを分離する例が記載され
ているが、これは多量の原料を処理するには不適
であり得策ではない。さらにKoks Khimii(9)29
(1977)にはピリジンとあるいはキノリンと35%
硫酸水溶液とを用いて、また、ソ連特許第598889
号には、ペイタンと極性溶剤を用いて、コールタ
ール中のインドール留分からインドールを抽出す
る方法が示されているが、これらの方法では、イ
ンドール留分中のインドール含有率が低いと、最
終製品に不純物が混入し高純度インドールの分離
精製が望めない上、使用する抽出溶剤のインドー
ルに対する選択率も低下する。
解決しようとする問題点
この発明は、コールタール中に含有するインド
ールを溶剤抽出によつて分離精製する際の原料と
して適したインドール含有率の高いインドール留
分を提供すること、すなわち、インドールの濃縮
方法を提供するものである。
問題点を解決するための手段
この発明は、コールタール中のナフタレン留分
からナフタレンを回収して得られる釜残からメチ
ルナフタレンを共沸蒸留により除去した缶出油を
精密蒸留し、沸点246〜256℃の留分を回収するこ
とを特徴とするインドールの濃縮方法である。
作用効果
コールタール中のナフタレン留分からナフタレ
ンを回収して得られる釜残中には、メチルナフタ
レン類、ジメチルナフタレン類、ビフエニル、キ
リノン等がインドールと共に含有されており、単
に精密蒸留しただけでは、インドールと共に沸点
の接近したメチルナフタレン類が一緒に留出し、
高含有率で、しかも高収率でインドール留分を回
収することはできない。
この発明においては、上記釜残中のメチルナフ
タレン類をポリアルキレングリコール類による共
沸蒸留により除去したのち、精密蒸留するから、
インドールと沸点の接近したメチルナフタレン類
がほとんど除去されているため、高含有率で、し
かも高収率でインドールの濃縮された留分を回収
することができるのである。
したがつて、溶剤抽出により精製インドールを
回収する場合には、高純度のインドールを高収率
で回収することが出来るのである。
実施例
コールタールを蒸留して得られたナフタレン油
からタール酸を除去した脱酸ナフタレン油を蒸留
してナフタレンを回収後の第1表に示す組成の釜
残油1500mlを論理段数50段のヘリパツク式蒸留塔
を用い、真空度100mmHg、還流比30で精密蒸留
し、166〜175℃留分をインドール留分として回収
した。また、同じ釜残油からポリアルキレングリ
コールを用いてメチルナフタレン類を共沸蒸留に
より除去した原料油1500mlを同じ蒸留塔を用い、
常圧下、還流比15で精密蒸留し、246〜256℃留分
をインドール留分として回収した。その結果を第
1票に示す。
また、上記各インドール留分からヘプタンおよ
びモノエタノールアミンを用いて、インドールを
抽出分離して減圧蒸留し、得られた粗インドール
に、ヘプタンを加えて加熱溶解し、ヘプタン不溶
分を除去し、濾液を0℃に冷却して析出したイン
ドール結晶を回収した。なお、インドールの抽出
分離は同条件で行なつた。その結果を第2表に示
す。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION This invention relates to a method for concentrating indole, which is carried out prior to solvent extraction of indole contained in coal tar from an indole fraction. Prior Art Indole is used as a raw material for perfumes, dyes, medicines, etc., and in recent years has also been used as a raw material for essential amino acids. As a method for obtaining indole, in addition to synthesis, a method of separating and recovering indole present in coal tar is generally employed. Indole can be separated from coal tar by heating a fraction with a boiling point range of 220-270°C with sodium or sodium amide to 100-125°C, or with potassium hydroxide to 220°C. A common method is to heat to separate indole into an alkali salt, and then hydrolyze the separated alkali salt to obtain indole. However, this method uses expensive sodium and sodium amide, is dangerous, requires consideration of the material of the container, and requires complicated operations, and is not efficient. In addition, Koks Khimii (4), 18 (1972) describes an example of separating indole from the indole fraction in coal tar by chromatography, but this is not suitable for processing large quantities of raw materials. This is inappropriate and not a good idea. More Koks Khimii(9)29
(1977) with pyridine or quinoline with 35%
Also, using a sulfuric acid aqueous solution, USSR Patent No. 598889
In this issue, a method for extracting indole from the indole fraction in coal tar using paytan and a polar solvent is shown. The separation and purification of high-purity indole cannot be expected due to the contamination of impurities, and the selectivity of the extraction solvent used for indole also decreases. Problems to be Solved This invention provides an indole fraction with a high indole content that is suitable as a raw material for separating and refining indole contained in coal tar by solvent extraction. The present invention provides a method. Means for Solving the Problems This invention involves precision distillation of canned oil from which methylnaphthalene is removed by azeotropic distillation from the bottom residue obtained by recovering naphthalene from the naphthalene fraction in coal tar. This is a method for concentrating indole, which is characterized by collecting a fraction at °C. Effect: The residue obtained by recovering naphthalene from the naphthalene fraction in coal tar contains methylnaphthalenes, dimethylnaphthalenes, biphenyl, chirinone, etc. together with indole. Methylnaphthalenes with similar boiling points are distilled together with the
It is not possible to recover the indole fraction with high content and high yield. In this invention, the methylnaphthalenes in the bottom of the pot are removed by azeotropic distillation using polyalkylene glycols, and then precision distillation is performed.
Since most of the methylnaphthalenes, which have boiling points close to that of indole, are removed, it is possible to recover a concentrated indole fraction with a high content and high yield. Therefore, when purified indole is recovered by solvent extraction, highly purified indole can be recovered at a high yield. Example After distilling deoxidized naphthalene oil obtained by removing tar acid from naphthalene oil obtained by distilling coal tar and recovering naphthalene, 1500 ml of the residual oil from the kettle having the composition shown in Table 1 was transported to a helicopter with 50 logical plates. Precise distillation was performed using a type distillation column at a vacuum degree of 100 mmHg and a reflux ratio of 30, and a 166-175°C fraction was recovered as an indole fraction. In addition, using the same distillation column, 1500 ml of raw oil was obtained by removing methylnaphthalenes by azeotropic distillation using polyalkylene glycol from the same pot residual oil.
Precise distillation was performed at a reflux ratio of 15 under normal pressure, and a 246-256°C fraction was recovered as an indole fraction. The results are shown in the first vote. In addition, indole is extracted and separated from each of the above indole fractions using heptane and monoethanolamine, and distilled under reduced pressure. Heptane is added to the obtained crude indole and dissolved by heating, heptane-insoluble matter is removed, and the filtrate is collected. The indole crystals precipitated by cooling to 0°C were collected. Indole was extracted and separated under the same conditions. The results are shown in Table 2.
【表】【table】
【表】
第1表に示すとおり、釜残油を単に精密蒸留し
ただけでは、インドールの含有率も低く、回収率
も約75%と低いが、メチルナフタレン留分を共沸
蒸留により除去した缶出油を精密蒸異した本願発
明の場合は、インドールの回収率も高く、しかも
回収率がほぼ100%を示している。
また、各インドール留分から溶剤抽出によつて
インドールを分離精製した場合には、本願発明の
方が高純度のものが得られる。[Table] As shown in Table 1, simply precision distilling the kettle residual oil results in a low indole content and a low recovery rate of about 75%. In the case of the present invention, which involves precision steaming of extracted oil, the recovery rate of indole is also high, and moreover, the recovery rate is almost 100%. Furthermore, when indole is separated and purified from each indole fraction by solvent extraction, a product of higher purity can be obtained in the present invention.
Claims (1)
レンを回収して得られる釜残からメチルナフタレ
ンを共沸蒸留により除去した缶出油を精密蒸留
し、沸点246−256℃の留分を回収することを特徴
とするインドールの濃縮方法。1. A method characterized by precisely distilling the bottom oil from which methylnaphthalene is removed by azeotropic distillation from the bottom residue obtained by recovering naphthalene from the naphthalene fraction in coal tar, and recovering a fraction with a boiling point of 246-256°C. A method for concentrating indole.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP257985A JPS61161257A (en) | 1985-01-09 | 1985-01-09 | Concentration of indole |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP257985A JPS61161257A (en) | 1985-01-09 | 1985-01-09 | Concentration of indole |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61161257A JPS61161257A (en) | 1986-07-21 |
JPH0443910B2 true JPH0443910B2 (en) | 1992-07-20 |
Family
ID=11533278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP257985A Granted JPS61161257A (en) | 1985-01-09 | 1985-01-09 | Concentration of indole |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61161257A (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5200634A (en) * | 1988-09-30 | 1993-04-06 | Hitachi, Ltd. | Thin film phototransistor and photosensor array using the same |
CN103709088A (en) * | 2013-12-05 | 2014-04-09 | 南京理工大学 | Purification refined method for benzpyrole |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5826825A (en) * | 1981-07-28 | 1983-02-17 | アライド・コ−ポレ−シヨン | Manufacture of tar base containing methylnaphthalene and indole |
JPS58135862A (en) * | 1982-02-05 | 1983-08-12 | Jgc Corp | Recovery process of indoles |
-
1985
- 1985-01-09 JP JP257985A patent/JPS61161257A/en active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5826825A (en) * | 1981-07-28 | 1983-02-17 | アライド・コ−ポレ−シヨン | Manufacture of tar base containing methylnaphthalene and indole |
JPS58135862A (en) * | 1982-02-05 | 1983-08-12 | Jgc Corp | Recovery process of indoles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61161257A (en) | 1986-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6500311B1 (en) | Propylene oxide purification | |
JPH0443910B2 (en) | ||
EP0034400B1 (en) | Amine separation process | |
US4565890A (en) | Process for the preparation of N-acetyl-P-aminophenol | |
US4857151A (en) | Phenol purification | |
US4577045A (en) | Method for the production of anhydrous potassium tert.butoxide | |
JPS5924982B2 (en) | Purification method of butylene oxide | |
GB1271596A (en) | Process for the extraction of aromatic hydrocarbons from mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons | |
JP5092289B2 (en) | Process for producing optically active N-tert-butylcarbamoyl-L-tert-leucine | |
GB1312353A (en) | Process for extracting aromatic hydrocarbons | |
US3075890A (en) | Purification of naphthalene by distillation | |
EP0174142B1 (en) | Recovery of squaric acid | |
CA1128070A (en) | Process for preparing n-alkylethylene diamine | |
EP0221216B1 (en) | Improved process for the preparation of n-acetyl-p-aminophenol | |
US1943078A (en) | Process for the recovery of indene | |
US3686322A (en) | Process for purifying vanillin | |
JPH0354935B2 (en) | ||
JPH02202590A (en) | Separation of absorbing oil-containing component | |
JPH04275275A (en) | Recovery of isoquinoline and quinaldine | |
JP2595554B2 (en) | Indole purification method | |
JP2501106B2 (en) | Method for purifying dimethylphenol | |
JPH0378853B2 (en) | ||
JP2501584B2 (en) | Method for recovering 2,5-dimethylphenol | |
JPH02202592A (en) | Separation and recovery of 2-methylnaphthalene | |
US2464811A (en) | Purification of carbazole |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |